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Materiales aglomerantes / conglomerantes

Se denomina conglomerante al material capaz de unir fragmentos de uno o varios materiales y dar
cohesin al conjunto mediante transformaciones qumicas en su masa que originan nuevos
compuestos. Los conglomerantes son utilizados como medio de ligazn, formando pastas llamadas
morteros o argamasas.
Los aglomerantes son materiales capaces de unir fragmentos de una o varias sustancias y dar
cohesin al conjunto por mtodos exclusivamente fsicos; en los conglomerantes es mediante
procesos qumicos.
NOTA: Muchos autores hacen referencia a Aglomerantes y Conglomerantes como si se tratase de
sinnimos, la confusin entre ambos trminos radica en que ambos unen fragmentos de sustancias,
pero la forma en la que se realiza el proceso es la clave del error. Aqu el asfalto es tratado y
clasificado como un Conglomerante, cuando en realidad es un Aglomerante.
La definicin de ambos esta clara en la RAE, el diccionario oficial de nuestra lengua espaola, por lo
que seguir insistiendo en su uso como trminos idnticos solo masifica y legitima un uso incorrecto
del lenguaje, en virtud de la validacin del incorrecto uso de los trminos en muchos textos tcnicos.
(Wikipedia)
Histortia;
D E F I N I C I N D E C O N G LO M E R A D O
Un conglomerado es algo obtenido por conglomeracin (juntar, amontonar, unir fragmentos). De
esta manera, el conglomerado puede surgir a partir de la unin de una o varias sustancias mediante
un conglomerante, de manera tal que resulte una masa compacta.

Para la geologa, un conglomerado es una masa que se forma mediante fragmentos redondeados de
distintas rocas o sustancias minerales que se unen por un cemento. Se trata de una roca
sedimentaria de tipo detrtico, con fragmentos constitutivos que son mayores que los de la arena.
Es posible distinguir entre una pudinga (un conglomerado de guijarros) y un conglomerado
osfero (formado por fragmentos de huesos fosilizados).
Un conglomerado de estrellas o cmulo estelar es un conjunto de estrellas que se atraen entre s por
la fuerza de la gravedad. Los cmulos estelares pueden ser globulares o abiertos (tambin conocidos
como galcticos).
El anlisis de conglomerados, tambin llamado de clsters, es una tcnica que busca resolver
problemas relacionados con la clasificacin de datos; en otras palabras, persigue el fin de ordenar
elementos en grupos que presenten un nivel de similitud muy alto. Estos conglomerados se definen
como la clase a la que pertenecen sus integrantes. Cabe mencionar que los puntos de asociacin
entre dos objetos no siempre saltan a la vista; sin embargo, tras un anlisis de este tipo, puede
resultar muy til haberlos relacionado en un solo grupo.
Bsicamente, existen dos mtodos a travs de los cuales se puede realizar una clasificacin de
datos: jerrquicos, cuando las clases divisadas en el anlisis se estructuran a su vez en forma
anidada; no jerrquicos, el caso opuesto. A su vez, los mtodos aglomerativos consideran cada
objeto como una clase y buscan similitudes para agruparlos, mientras que los divisivos parten de
una gran clase que incluye a todos los elementos, y luego la parte en tantas porciones como sea
necesario
Los Plsticos
El estadounidense de origen belga L. H. Baekeland invento en 1909 la primera sustancia plastica de fabricacion
sintetica a la que se denomino baquelita. Este descubrimiento sealo el principio de la industria de obtencion de
plasticos sinteticos a gran escala cuya aplicacin revoluciono la tecnica y la vida cotidiana.
El termino Plstico, en su significacion mas general, se aplica a las sustancias de distintas estructuras y
naturalezas que carecen de un punto fijo de ebullicion y poseen durante un intervalo de temperaturas propiedades
de elasticidad y flexibilidad que permiten moldearlas y adaptarlas a diferentes formas y aplicaciones. Sin embargo,

en sentido restringido, denota ciertos tipos de materiales sinteticos obtenidos mediante fenomenos de
polimerizacion o multiplicacion artificial de los atomos de carbono en las largas cadenas moleculares de
compuestos organicos derivados del petroleo y otras sustancias naturales. El vocblo plstico deriva del
griego plastikos, que se traduce como moldeable. Los polimeros, las moleculas basicas de los plasticos, se hallan
presentes en estado natural en algunas sustancias vegetales y animales como el caucho, la madera y el cuero, si
bien en el ambito de la moderna tecnologia de los materiales tales compuestos no suelen encuadrarse en el grupo
de los plasticos, que se reduce preferentemente a preparados sinteticos.
Qu son los polmeros ?
La materia esta formada por molculas que pueden ser de tamao normal o molculas gigantes llamadas
polmeros.
Los polmeros se producen por la unin de cientos de miles de molculas pequeas denominadas monmeros que
forman enormes cadenas de las formas ms diversas. Algunas parecen fideos, otras tienen ramificaciones.
algunas ms se asemejan a las escaleras de mano y otras son como redes tridimensionales.
Existen polmeros naturales de gran significacin comercial como el algodn, formado por fibras de celulosas. La
celulosa se encuentra en la madera y en los tallos de muchas plantas, y se emplean para hecer telas y papel. La
seda es otro polmero natural muy apreciado y es una poliamida semejante al nylon. La lana, protena del pelo de
las ovejas, es otro ejemplo. El hule de los rboles de hevea y de los arbustos de Guayule, son tambin polmeroa
naturales importantes.
Sin embargo, la mayor parte de los polmeros que usamos en nuestra vida diaria son materiales sintticos con
propiedades y aplicaciones variadas.
Lo que distingue a los polmeros de los materiales constitudos por molculas de tamao normal son sus
propiedades mecnicas. En general, los polmeros tienen una excelente resistencia mecnica debido a que las
grandes cadenas polimricas se atraen. Las fuerzas de atraccin intermoleculares dependen de la composicin
qumica del polmero y pueden ser de varias clases.
Fuerzas de Van der Waals.
Tambin llamadas fuerzas de dispersin, presentes en las molculas de muy baja polaridad, generalmente
hidrocarburos. Estas fuerzas provienen de dipolos transitorios: como resultado de los movimientos de electrones,
en cierto instante una una porcin de la molcula se vuelve ligeramente negativa, mientras que en otra regin
aparece una carga positiva equivalente. As se forman dipolos no-permanentes. Estos dipolos producen
atracciones electroestticas muy dbiles en las molculas de tamao normal, pero en los polmeros, formados por
miles de estas pequeas molculas, las fuerzas de atraccin se multiplican y llegan a ser enormes, como en el
caso del polietileno.
En la tabla 1.1 se observa como cambian la densidad y la temperatura de fusin, al aumentar el nmero de
tomos de carbono en la serie de lso hidrocarburos. Los compuestos ms pequeos son gases a la temperatura
ambiente. al aumentar progresivamente el nmero de carbonos, los compuestos se vuelven lquidos y luego
slidos, cada vez con mayor densidad y mayor temperatura de fusin, hasta llegar a los polietilenos con
densidades que van de 0,92 a 0, 96 g / cm3 y temperaturas de fusin entre 105 y 135 C.
Hidrocarburo

Frmula

Peso molecular

Densidad

T. de fusin

CH4

16

gas

-182C

Etano

C2H6

30

gas

-183

Propano

C3H8

44

gas

-190

butano

C4H10

58

gas

-138

Pentano

C5H12

72

0,63

-130

Hexano

C6H14

86

0,66

-95

Heptano

C7H16

100

0,68

-91

Octano

C8H18

114

0,70

-57

Nonano

C9H20

128

0,72

-52

Decano

C10H22

142

0,73

-30

Undecano

C11H24

156

0,74

-25

Dodecano

C12H26

170

0,75

-10

Pentadecano

C15H32

212

0,77

10

Eicosano

C20H42

283

0,79

37

Triacontano

C30H62

423

0,78

66

Metano

Polietileno

C2000H4002

28000

0,93

100

Densidad y temperatura de fusin de hidrocarburos.


Fuerzas de atraccin.
Debidas a dipolos permanentes, como en el caso de los polisteres. Estas atracciones son mucho ms potentes y
a ellas se debe la gran resistencia tensil de las fibras de los polisteres.
Enlaces de hidrgeno.
Como en las poliamidas (nylon).
Estas interacciones son tan fuertes, que una fibra obtenida con estas poliamidas tiene resistencia tensil mayor que
la de una fibra de acero de igual masa.
Otros polmeros.
Hay atracciones de tipo inico que son las ms intensas:
Un ejemplo sera el copolmero etileno-cido acrlico, que al ser neutralizado con la base M(OH)2, producir la
estructura indicada. Estos materiales se llaman ionmeros y se usan, por ejemplo, para hacer pelculas
transparentes de alta resistencia.
Tipo de enlace

Kcal / mol

Van der Waals en CH4

2,4

Dipolos permanentes

3a5

Enlaces hidrgeno
Inicos

5 a 12
mayores a 100

Energa requerida para romper cada enlace.


La fuerza total de atraccin entre las molculas del polmero, dependera del nmero de las interacciones. Como
mximo, sera igual a la energa de enlace segn la tabla, multiplicada por el nmero de tomos de carbono en el
caso del polietileno o por el nmero de carbonlicos C = O en los polisteres, etc. Rara vez se alcanza este valor
mximo, porque las cadenas de los polmeros no pueden, por lo general, acomodarse con la perfeccin que sera
requerida.
Concepto y clasificacin.
Un polmero (del griego poly, muchos; meros, parte, segmento) es una sustancia cuyas molculas son, por lo
menos aproximadamente, mltiplos de unidades de peso molecular bajo. La unidad de bajo peso molecular es el
monmero. Si el polmero es rigurosamente uniforme en peso molecular y estructura molecular, su grado de
polimerizacin es indicado por un numeral griego, segn el nmero de unidades de monmero que contiene; as,
hablamos de dmeros, trmeros, tetrmero, pentmero y sucesivos. El trmino polmero designa una combinacin
de un nmero no especificado de unidades. De este modo, el triximetileno, es el trmero del formaldehdo, por
ejemplo.
Si el nmero de unidades es muy grande, se usa tambin la expresin gran polmero. Un polmero no tiene la
necesidad de constar de molculas individuales todas del mismo peso molecular, y no es necesario que tengan
todas la misma composicin qumica y la mismaestructura molecular. Hay polmeros naturales como ciertas
protenas globulares y policarbohidratos, cuyas molculas individuales tienen todas el mismo peso molecular y la
misma estructura molecular; pero la gran mayora de los polmeros sintticos y naturales importantes son mezclas
de componentes polimricos homlogos. La pequea variabilidad en la composicin qumica y en la estructura
molcular es el resultado de la presencia de grupos finales, ramas ocacionales, variaciones en la orientacin de
unidades monmeras y la irregularidad en el orden en el que se suceden los diferentes tipos de esas unidades en
los copolmeros. Estas variedades en general no suelen afectar a las propiedades del producto final, sin embargo,
se ha descubierto que en ciertos casos hubo variaciones en copolmeros y ciertos polmeros cristalinos.
Polmeros ismeros.
Los polmeros ismeros son polmeros que tienen escencialmentela misma composicin de porcentaje, pero
difieren en la colocacin de los tomos o grupos de tomos en las molculas. Los polmeros ismeros del tipo
vinilo pueden diferenciarse en las orientaciones relativas (cabeza a cola, cabeza a cabeza, cola a cola, o mezclas
al azar de las dos.) de los segmentos consecutivos (unidades monmeras.):
Cabeza a cola CH2 CHX CH2 CHX CH2 CHX CH2 CHX
Cabeza a cabeza
y CH2 CH2 CHX CHX CH2 CH2 CHX CHX CH2
cola a cola
o en la orientacin de sustituyentes o cadenas laterales con respecto al plano de la cadena axial hipoteticamente
extendida.
La isomera cis-trans puede ocurrir, y probablemente ocurre, para cualquier polmero que tenga ligaduras dobles
distintas a las que existen en los grupos vinilo pendientes (los unidos a la cadena principal).
Concepto de tacticidad.
El termino tacticidad se refiere al ordenamiento espacial de las unidades estructurales.
El mejor ejemplo es el polipropileno, que antes de 1955 no tena ninguna utilidad. En ese ao, Giulio Natta en
Miln, utiliz para hacer polipropileno, los catalizadores que Karl Ziegler haba desarrollado para el polietileno.

Esos catalizadores, hechos a base de cloruro de titanio y tri-alquil-aluminio, acomodan a los monmeros de tal
manera que todos los grupos metilos quedan colocados del mismo lado en la cadena.
En esta forma, Natta cre el polipropileno isotctico, que tiene excelentes propiedades mecnicas. Hasta ese
momento, con los procedimientos convencionales, slo se haba podido hacer polmeros atcticos, sin regularidad
estructural.
El polipropileno atctico es un material ceroso, con psimas propiedades mecnicas.
Otros catalizadores permiten colocar los grupos alternadamente, formando polmeros que se llaman sindiotcticos,
los cuales, como los isotcticos, tienen muy buenas propiedades.
Homopolmeros y copolmeros.
Los materiales como el polietileno, el PVC, el polipropileno, y otros que contienen una sola unidad estructural, se
llaman homopolmeros. Los homopolmeros, a dems, contienen cantidades menores de irregularidades en los
extremos de la cadena o en ramificaciones.
Por otro lado los copolmeros contienen varias unidades estructurales, como es el caso de algunos muy
importantes en los que participa el estireno.
Estas combinaciones de monmeros se realizan para modificar las propiedades de los polmeros y lograr nuevas
aplicaciones. Lo que se busca es que cada monmero imparta una de sus propiedades al material final; as, por
ejemplo, en el ABS, el acrilonitrilo aporta su resistencia qumica, el butadieno su flexibilidad y el estireno imparte al
material la rigidez que requiera la aplicacin particular.
Evidentemente al variar la proporciones de los monmeros, las propiedades de los copolmeros van variando
tambin, de manera que el proceso de copolimerizacin permite hasta cierto punto fabricar polmeros a la medida.
No solo cambian las propiedades al variar las proporciones de los monmeros, sino tambin al variar su posicin
dentro de las cadenas. As, existen los siguientes tipos de copolmeros.
Las mezclas fsicas de polmeros, que no llevan uniones permanentes entre ellos, tambin constituyen a la enorme
versatilidad de los materiales polimricos. Son el equivalente a las aleaciones metlicas.
En ocaciones se mezclan para mejorar alguna propiedad, aunque generalmente a expensas de otra. Por ejemplo,
el xido de polifenilo tiene excelente resistencia trmica pero es muy dificil procesarlo. El poliestireno tiene
justamente las propiedades contrarias, de manera que al mezclarlos se gana en facilidad de procedimiento,
aunque resulte un material que no resistir temperaturas muy altas. Sin embargo en este caso hay un efecto
sinergstico, en el sentido en que la resistencia mecnica es mejor en algunos aspectos que a la de cualquiera de
los dos polmeros. Esto no es frecuente, porque puede ocurrir nicamente cuando existe perfecta compatibilidad
ente los dos polmeros y por regla general no la hay, as que en la mayora de los casos debe agregarse un tercer
ingrediente para compatibilizar la mezcla. Lo que se emplea casi siempre es un copolmero injertado, o uno de
bloque que contenga unidades estructurales de los dos polmros.
Otras veces se mezcla simplemente para reducir el costo de material.
En otros casos, pequeas cantidades de un polmero de alta calidad puede mejorar la del otro, al grado de permitir
una nueva aplicacin.
Copolmeros y Terpolmeros.
A continuacin se citaran los copolmeros y terpolmeros de mayor aplicacin en la industria:
SAN
Copolmero de estireno-acrilonitrilo en los que el contendo de estireno vara entre 65 y 80 %. Estos materiales
tienen buena resistencia a los aceites lubricantes, a las grasas y a las gasolinas.
Asimismo, tiene mejores propiedades de impacto, tensin y flexin, que los homopolmeros del estireno. Los
copolmeros son transparentes, pero con un ligero color amarillo que se vuelve ms oscuro a medida que aumenta
el contenido en acrilonitrilo. Al mismo tiempo mejora la resistencia qumica, la resistencia al agrietamiento
ambiental y la resistencia trmica al aumentar el porcentaje en acrilonitrilo.
El SAN se usa cuando se requieren partes rgidas, con buena estabilidad dimensional y buena resistencia trmica,
por ejemplo, en partes de las mquinas lavaplatos y en piezas para radios u televisores.
Se lo emplea en grandes cantidades en la industria alimenticia. los copolmeros con 30 % estireno y 70 %
acrilonitrilo, son excelentes barreras contra el oxgeno, el CO2 y la humedad.
ABS
Terpolmero acrilonitrilo-butadieno-estireno. Son materiales heterogneos formados por una fase homognea
rgida y una elastomrica.
Originalmente se mezclaban emulsiones de los dos polmeros de SAN y polibutadieno. La mezcla era coagulada
para obtener ABS.
Ahora se prefiere polimerizar estireno y acrilonitrilo en presencia de polibutadieno. De esa manera, una parte del
estireno y del acrilonitrilo se copolimerizan formando SAN y otra porcin se injerta sobre las molculas de
polibutadieno.
El ABS se origin por la necesidad de mejorar algunas propiedades del poliestireno de alto impacto. Este material
tiene tres desventajas importantes:
Baja temperatura de ablandamiento.
Baja resistencia ambiental.
Baja resistencia a los agentes qumicos.
La incorporacin del acrilonitrilo en la fase continua, imparte mayor temperatura de ablandamiento y mejora
considerablemente la resistencia qumica. Sin embargo, la resistencia ambiental se vuelve todava menor, pero

este problema se resuelve empleando aditivos. Las propiedades del ABS son suficientemente buenas para varias
aplicaciones:
- Artculos moldeados,
-Artculos extruidos, etc.
Copolmeros estireno-butadieno.
stos son los hules sintticos que han sustitudo practicamente en su totalidad al natural, en algunas aplicaciones
como las llantas para automviles.
Los hules sintticos contienen 25 % de estireno y 75 % butadieno; sus aplicaciones incluyen en orden de
importancia:
Llantas,
Espumas,
Empaques,
Suelas para zapatos,
Aislamiento de alambres y cables elctricos,
Mangeras.
Los copolmeros de estirenio-butadieno con mayor contenido de butadieno, hasta de 60 %, se usan para hacer
pinturas y recubrimientos ahulados. Para mejorar la adhesividad, en ocasiones se incorpora el cido acrlico o los
steres acrlicos, que elevan la polaridad de los copolmeros.
Otros copolmeros del estireno.
MBS. Se obtienen injertando metacrilato de metilo o mezclas de metacrilato y estireno, en las cadenas de un hule
de estireno-butadieno.
Acrlicos. Copolmeros de metacrilato-butilacrilato-estireno o de metacrilato-hexilacrilato-estireno.
Otros copolmeros importantes del estireno, se realizan polimerizando en suspensin, estireno en presencia de
divinil-benceno, para obtener materiales entre cruzados, que por sulfonacin y otras reacciones qumicas se
convierten en las conocidas resinas de intercambio inico.
Poliestireno de alto impacto.
Para hacer este material, se dispersa un elastmero en una matrz que puede ser de poliestireno o de algunos de
sus copolmeros. Las variables importantes de la fase continua son:
Distribucin de pesos moleculares.
Composicin, cuando se trata de un copolmero.
Las variables importantes de la fase elastomrica son:
Nmero, tamao, distribucin de tamaos y formas de las partculas dispersadas.
Composicin, si es un copolmero.
Grado de entrecrusamiento en el elastmero.
Existen dos procedimientos para obtener poliestireno de alto impacto:
Mezclar poliestireno directamente con el elastmero.
Mezclar estireno, el elastmero, el catalizante y el acelerante y se produce la polimerizacin.
CPE.
Los polietilenos clorados se obtienen clorando polietileno de alta densidad con 30 % a 40 % de cloro. Tiene baja
cristalinidad y baja temperatura de transicin vtrea. Un nivel de cloro del 36 % result experimentalmente para un
buen balance al impacto-dispersabilidad-procesabilidad.
EVA.
Copolmero del etileno y acetato de vinilo con 30 % a 50 % del acetato, posee propiedades elastomricas.
Lubricantes.
Los lubricantes mejoran la procesabilidad de los polmeros, realizando varias importantes funciones.
Reducen la friccin entre las partculas del material, minimizando el calentamiento friccional y
retrasando la fusin hasta el punto ptimo.
Reducen la viscocidad del fundido promoviendo el buen flujo del material.
Evitan que el polmero caliente se pegue a las superficies del equipo de procesamiento.
A los lubricantes se los clasifican en:
Lubricantes externos, que son los que reducen la friccin entre las molculas del polmero y
disminuyen la adherencia polmero metal.
Ceras parafnicas, con pesos moleculares entre 300 y 1500, y temperaturas de fusin entre 65 a 75
C. Las lineales son ms rgidas, por su mayor cristalinidad. En las ramificadas, la cristalinidad es
menor y los cristales ms pequeos.
Ceras de polietileno, son polietilenos de muy bajo peso molecular, ligeramente ramificadas, con
temperaturas de fusin de 100 a 130 C. Son ms efectivas que las parafinas.
Ceras tipo ster, se trata de glicridos obtenidos de cebos y contienen cidos grasos con 16 a 18
tomos de carbono. El ms importante es el triesterato.
Los lubricantes internos y las amidas de los cidos tambin se emplean con este fin.
Polmeros de bloque e injertos

Se han desarrollado nuevos mtodos interesantes para la sntesis de copolimeros de bloque e injertos. Estos
mtodos han encontrado aplicacin practica en la preparacin de poliestireno de alta resistencia al impacto, de los
cauchos de elevada resistencia a la abrasin y de fibras acrlicas.
Un principio de la copolimerizacin por injertos consiste en polimerizar un monomero, el monomero-B, en
presencia de un polmero, el poli-A, de manera tal que los centros iniciadores de las reacciones de la segunda
polimerizacin estn situados todos en el polmero original. Una forma particularmente efectiva de conseguir este
resultado es someter el poli-A a la degradacin mecnica en presencia del mono-B. Si las cadenas del polmero se
rompen por la accin mecnica, se forman dos radicales libres en el punto de ruptura de la cadena. Estos dos
radicales pueden utilizarse si se evita que se recombinen o desproporcionen uno con el otro o que sean
consumidos por algna otra impureza reactiva, como el oxigeno y en presencia de un monomero vinlico. Muchos
tipos de agitacin mecnica, particularmente el prensado en calandria, la molienda, la compresin en estado
plstico y la agitacin y sacudimiento en solucin, conducen a la unin qumica del segundo monomero y el primer
polmero. Para que la degradacin mecnica sea efectiva, conviene que el poli-A tenga un peso molecular
relativamente alto. Se han echo grandes progresos en la injertacin del estireno, esteres acrlicos y acrilonitrilo al
caucho y a muchos elastomeros sintticos; los monomeros vinlicos tambin se ha injertado a la celulosa y
derivados de esta, polisteres, poliamidas, politeres y protenas. Los productos resultantes combinan en forma
muy interesante las propiedades de los dos compuestos.
Los trabajos sobre la radiacin de injertos han progresado considerablemente, sobre todo mediante el empleo de
mejores fuentes de radiacin penetrante (aparato de Van de Graff, acelerador lineal, Co60 y Cs137) y por el
descubrimiento de que la luz ultravioleta es capaz tambin de producir enlaces transversales e injertos en
presencia de sensibilizadores. En muchos casos se ha reducido substancialmente la degradacin indeseable del
poli-A producida por la accin de la radiacin y penetrante, mediante la aplicacin de estabilizadores del tipo amina
aromtica disulfuro aromtico.
Pueden obtenerse injertos muy efectivos de todos los tipos de polmeros vinlicos si la cadena del poli-A lleva un
grupo amino aromtico primario. Este grupo es aislado primero

despus es nitrosilado.

La nitrosamina puede isomerizarse al diazoester, este a su vez, se disocia con desprendimiento de hidrogeno y
produce un radical libre que se fija qumicamente a la cadena:

El radical acilo se transfiere rpidamente con los tomos de hidrogeno disponibles y no inicia la polimerizacin del
mono-B. Por este mtodo se ha efectuado un injerto de monomeros vinlicos sobre el poliestireno parcialmente
aminado.
Una nueva forma de preparar los copolimeros de bloque se basa en la proteccin de la cadena que crece por
propagacin anionica contra la terminacin por solvatacion del extremo de la cadena por el disolvente. Si el sodio
se hace reaccionar a baja temperatura en tetrahidrofurano con naftaleno, se transfiere un electrn del sodio al
sistema aromtico:

La solucin resultante es verde y muy sensible al oxigeno. Si se le agrega estireno, el color cambia a rojo debido a
que el electrn solitario se transfiere al monomero estireno, que se dimeriza inmediatamente para formar un bisanion conforme a la siguiente reaccin:

Las cargas negativas estn compensadas por dos iones de sodio, pero permanecen disociadas porque estn
fuertemente solvatadas por el tetrahidrofurano. Las cargas negativas del bis-ion son capaces de iniciar la
polimerizacin del estireno, y a cada lado del centro iniciador crece una cadena hasta que es consumido todo el
monomero, puesto que la solvatacion por el disolvente evita la terminacin (polmeros vivientes). Despus de
consumido el monoestireno puede agregarse otro monomero, y como la polimerizacin continua, se forman
copolimeros de bloque cuya composicin y peso molecular pueden regularse fcilmente por la adicin de los
componentes y por la terminacin del crecimiento posterior de la cadena con oxigeno u otro interruptor de la etapa.
Procesos de polimerizacin.
Existen diversos procesos para unir molculas pequeas con otras para formar molculas grandes. Su
clasificacin se basa en el mecanismo por el cual se unen estructuras monmeras o en las condiciones
experimentales de reaccin.
Mecanismos de polimerizacin: La polimerizacin puede efectuarse por distintos mtodos, a saber:
Polimerizacin por adicin.
Adicin de molculas pequeas de un mismo tipo unas a otras por apertura del doble enlace sin
eliminacin de ninguna parte de la molcula (polimerizacin de tipo vinilo.).
Adicin de pequeas molculas de un mismo tipo unas a otras por apertura de un anillo sin
eliminacin de ninguna parte de la molcula (polimerizacin tipo epxido.).
Adicin de pequeas molculas de un mismo tipo unas a otras por apertura de un doble enlace con
eliminacin de una parte de la molcula (polimerizacin aliftica del tipo diazo.).
Adicin de pequeas molculas unas a otras por ruptura del anillo con eliminacin de una parte de la
molcula (polimerizacin del tipo -aminocarboxianhidro.).
Adicin de birradicales formados por deshidrogenacin (polimerizacin tipo p-xileno.).
Polimerizacin por condensacin.
Formacin de polisteres, poliamidas, politeres, polianhidros, etc., por eliminacin de agua o
alcoholes, con molculas bifuncionales, como cidos o glicoles, diaminas, disteres entre otros
(polimerizacin del tipo polisteres y poliamidas.).
Formacin de polihidrocarburos, por eliminacin de halgenos o haluros de hidrgeno, con ayuda de
catalizadores metlicos o de haluros metlicos (policondensacin del tipo de Friedel-Craffts y
Ullmann.).
Formacin de polisulfuros o poli-polisulfuros, por eliminacin de cloruro de sodio, con haluros
bifuncionales de alquilo o arilo y sulfuros alcalinos o polisulfuros alcalinos o por oxidacin de
dimercaptanos (policondensacin del tipo Thiokol.).
Polimerizacin en suspencin, emulsin y masa.
polimerizacin en suspencin. En este caso el perxido es soluble en el monmero. La
polimerizacin se realiza en agua, y como el monmero y polmero que se obtiene de l son
insolubles en agua, se obtiene una suspencin. Para evitar que el polmero se aglomere en el
reactor, se disuelve en el agua una pequea cantidad de alcohol polivinlico, el cual cubre la
superficie de las gotitas del polmero y evita que se peguen.
Polimerizacin en emulsin. La reaccin se realiza tambin en agua, con perxidos solubles en
agua pero en lugar de adredarle un agente de suspencin como el alcohol polivinlico, se aade un
emulsificante, que puede ser un detergente o un jabn.
En esas condiciones el monmero se emulsifica, es decir, forma gotitas de un tamao tan pequeo que ni con un
microscopio pueden ser vistas. Estas microgotitas quedan estabilizadas por el jabn durante todo el proceso de la
polimerizacin, y acaban formando un latex de aspecto lechoso, del cual se hace presipitar el polmero rompiendo
la emulsin. posteriormente se lava, quedando siempre restos de jabn, lo que le imprime caractersticas
esopeciales de adsorcin de aditivos.
Polimerizacin en masa. En este tipo de reaccin, los nicos ingredientes son el monmero y el
perxido.

el polmero que se obtiene es muy semejante al de suspencin, pero es ms puro que ste y tiene algunas
ventajas en la adsorcin de aditivos porque no esta contaminado con alcohol polivinlico. Sin embargo, debido al
gran tamao de sus partculas no se dispersa en los plastificantes y no se usa para plastisoles.

RESINA

Suspensin

TAMAO DE
PARTICULA
(MICRAS)

45 400

PESO MOLECULAR

APLICACIONES

24,000 a 80.000

calandreo
extrusin
moldeo

Masa

70 170

28.000 a 80.000

calandreo
extrusin
moldeo

Emulsin

1 20

38.000 a 85.000

plastisoles

Propiedades y aplicaciones de las tres variedades para el caso del PVC


Temperatura de transicin vtrea.
Generalidades. A temperaturas altas, los polmeros se vuelven lquidos muy viscosos en los que las cadenas estan
constantemente en movimiento cambiando su forma y deslizandose unas sobre las otras. A temperaturas muy
bajas, el mismo polmero seria un slido duro, rgido y frgil.
El polmero puede solidificarse formando un solido amorfo o uno cristalino. Como se sabe los polmeros con
fuertes irregularidades en su estructura tienden a formar slidos amorfos y los polmeros con cadenas muy
simtricas tienden a vristalizar, por lo menos parcialmente.
La linea ABCD corresponde a un polmero completamente amorfo. A temperaturas altas est en forma de un
lquido viscoso, y al enfriarlo, se vuelve cada vez ms elstico hasta que llega a la temperatura de transicin
vtrea , Tg, se convierte en un slido duro, rgido y frgil. Lo que sucede es que, conforme disminuiye la
temperatura, el polmero se contrae porque las cadenas se mueven menos y se atraen ms. Dado que va
disminuyendo el volumen libre, es decir, los espacios entre las molculas, los segmentos de las cadenas tienen
cada vez menos lugar para girar, hasta que al llegar a Tg, dejan de hacerlo, el material se pone rgido y en esas
condiciones se vuelve vtreo , es decir frgil, porque como sus cadenas aunque todava vibran ya no pueden girar
para cambiar su posicin, y no tienen manera de amortiguar los impactos. A esta restriccin del movimiento
molecular tambin contribuye por supuesto, la falta de suficiente energa debida a las bajas temperaturas.
Evidentemente, el estado vtreo lo alcanzan diferentes polmeros a diferentes temperaturas. Los que sean ms
flexibles, con menos grupos voluminosos o con eterotomos en sus cadenas, podrn girar o permanecer flexibles
a temperaturas menores que los otros. Por ejemplo, los silicones, el polietileno y el hule natural tienen
temperaturas de transicin vtrea de -123, -120 y -73 C respectivamente. En cambio, polmeros con grupos
grandes o grupos muy polares o polarizables, tienen de por s tan baja movilidad que son vtreos a temperatura
ambiente y para reblandecerlos se requiere de altas temperaturas.
La linea ABEF se refiere al polmero semicristalino. En este caso existen dos transiciones: una, cuando cristaliza el
polmero al enfriarlo (Tm) y la otra cuando el material elstico resultante se vuelve vtreo (Tg).
Entre Tm y Tg, los cristalitos estn embebidos en una matrz ms o menos elstica y el material es correoso, pero
abajo de Tg los cristales estn dispersos en una matrz frgil.
Las propiedades mecnicas de los polmeros tambin cambian con la temperatura y en la grfica del mdulo de
elasticidad con la temperatura se aprecian las mismas transiciones.
Abajo de Tg, el material es un slido vtreo de gran rigidez, que se manifiesta por altos mdulos que generalmente
alcanzan los 106 psi. la nica deformacin posible se debe al estiramiento y doblamiento de los enlaces
covalentes que unen a los tomos en la cadena, y al estiramiento de los enlaces intermoleculares. esta
deformacin no es permanente ni puede sere muy pronunciada.
A temperaturas superiores a Tg, la deformacin es ms extensa y ms dependiente del tiempo, porque las
molculas ya tienen mayor libertad y cambian continuamente su forma y hasta cierto punto su posicin. La
aplicacin del esfuerza tiende a orientar a las molculas en favor de configuraciones que tiendan a hacer trabajo.
Por ejemplo, un esfuerzo de tensin extiende a las molculas y las orienta en la direccin del esfuerzo aplicado
porque as se produce una elongacin de la muestra.
Si la temperatura es mayor, pero muy cercana a Tg, la deformacin es precticamente reversible y se debe al
reordenamiento de segmentos cortos de las cadenas.
Entre Tg y Tm, el material es huloso porque las cadenas estan enmaraadas y eso dificulta su movimiento.
A temperaturas cercanas a Tm y mayores, las cadenas polimricas ya se deslizan y separan causando flujo
viscoso irreversible. El material se comporta como un lquido muy viscoso.
Un polmero parcialmente cristalino, generalmente tiene mayor resistencia mecnica que el mismo material con
estructura amorfa. La mayor resistencia o mayor mdulo se debe al gran nmero y espaciamiento regular de los
espacios intermoleculares en las estructuras cristalinas. En los polmeros amorfos, el nmero de estas
interacciones es menos y su espaciamiento es errtico, as que al aplicarles esfuerzos, muchas secciones del
polmero se extienden o deforman libremente.
Factores cinticos que controlan la cristalizacin.

La velocidad de cristalizacin de los polmeros depende de factores cinticos que afectan la capacidad de los
segmentos de cadena, para acomodarse en sus posiciones dentro de la red cristalina.
Esos factores son:
1. Flexibilidad de la molculas.
2. Condiciones de la cristalizacin.
1. Flexibilidad de las molculas.
Para que un polmero cristalice, sus molculas deben tener suficiente elasticidad, es decir, la movilidad necesaria
para colocarse en posiciones precisas durante el proceso de cristalizacin.
Uno de los polmeros con cadenas ms flexibles es el polietileno, cuyos segmentos giran fcilmente y eso explica
la gran tendencia a cristalizar.
Cuando los tomos de carbono giran, llegan a quedar eclipsados y en esa posicin, la repulsin entre ellos es
mxima.
Cuanto mayor es el tamao de los tomos o grupos qumicos y mayor es su polaridad, ms fuerte es la repulsin,
ms se dificulta el giro ymenos flexible es la molcula.
En el polietileno todos los sustituyentes son tomos de hidrgenos y aunque desde luego se repelen, su tamao
es pequeo y las molculas de polietileno son bastante flexibles, lo cual le permite cristalizar con facilidad,
especialmente cuando no tienen ramificaciones, como en el caso del polietileno de alta densidad.
En cambio, en el policloruro de vinilo, uno de los sustituyentes es cloro, tomo de gran tamao y alta polaridad. La
resistencia al giro de los segmentos es muy grande, y el PVC es un polmero rgido con grado de cristalinidad que
rara vez sobrepasa el 20 %.
Estructuras qumicas que influyen sobre las cadenas polmeras.
Enlaces dobles;
Grupos aromticos;
Heterotomos en el esqueleto;
Grupos alqulicos.
a) Enlaces dobles. Los enlaces unidos por la doble ligadura no pueden girar, pero en cambio los segmentos de
cadena que le siguen gozan de gran movilidad, precisamente porque los carbonos del doble enlace tienen un
sustituyente menos, que si se trata de enlaces sencillos.
Esto explica la gran flexibilidad de los hules de isopreno o del butadieno, que tienen dobles enlaces en sus
cadenas.
La presencia de enlaces dobles conjugados imparte rigidez a las molculas de los polmeros, como le ocurre al
PVC cuando se degrada por prdida de cido clorhdrico; El PVC degradado es ms rigido.
b) Grupos aromticos. Los anillos bencnicos producen rigidez en las molculas y a veces evitan la cristalizacin y
en otros casos la reducen.
El polietileno atctico, por ejemplo es completamente amorfo.
Esto no necesariamente es un defecto. Cuando se desea transparencia en un polmero, se selecciona uno amorfo,
y el poliestireno tiene precisamente esta cualidad.
Cuando los grupos aromticos forman parte del esqueleto, en vez de estar colgando de l, y cuando su colocacin
es simtrica, el material puede tener alta cristalinidad, a lo cual ayuda una elevada polaridad, como en el caso del
polietilentereftalato.
Las cualidades de alta polaridad y alta cristalinidad (cohesividad), son escenciales para que un polmero forme
buenas fibras. Slo as tendr la resistencia tensil que se requiere.
c) Heterotomos en el esqueleto. Heterotomos son los tomos que no son de carbono. Por ejemplo, en el caso
de que en la cadena central halla tomos de azufre o de oxgeno.
CH2 O CH2 CH2 S S CH2
Las cadenas son muy flexibles, porque los heterotomos no tienen sustituyentes que obstaculicen el giro de los
segmentos que le siguen.
El enlace ms flexible que se conoce, por lo menos de los que existen en polmeros, es el de silicio oxgeno.
Si O Si .
por eso los silicones forman materiales tan flexibles y retienen esa flexibilidad a temperaturas hasta 100 C bajo
cero.
d) Grupos alquilos. Los grupos metlicos del propileno, estorban mucho para el giro de los segmentos y obligan a
la molcula a tomar una forma helicoidal, en la que se minimizan las interacciones de estos grupos metilos con
otros tomos de la molcula de polipropileno.
Sin embargo, esto no impide la cristalizacin del polipropileno cuando se trata del isotctico o del sindotctico. La
consecuencia es una densidad muy baja (0,91) por el espacio libre que queda dentro de la hlice.
Si los grupos alqulicos son de mayor tamao, las molculas adyacentes se separan, dejando entre ellas mayor
volumen libre y los polmeros se vuelven ms flexibles, con menor tempertaura de fusin y bajas densidades.
Pero cuando esas cadenas laterales alcanzan longitudes considerables, con 10 a 12 tomos de carbono, y no
tienen ramificaciones, vuelve a ser posible la cristalizacin por el ordenamiento de esas cadenas laterales, ya sea
dentro de la propia molcula o entre molculas adyacentes.
2. Condiciones de la recristalizacin.
El efecto de la temperatura sobre la cristalizacin de los polmeros es conflictivo. Por una parte, se requieren
temperaturas altas para para impartir a las molculas polimricas suficiente energa cintica (movilidad) y que

puedan acomodarse en la red cristalina. Pero slo a bajas temperaturas van a permanecer en forma estable en los
cristales.
El balance entre esas dos condiciones produce una velocidad mxima de cristalizacin a una temperatura
intermedia.
Factores que determinan el grado de cristalinidad.
Influencia de la cristalinidad sobre las propiedades.
Existen dos factores estructurales que favorecen la cristalizacin en los polmeros.
La regularidad de la estructura molecular hace posible que las molculas se acomoden en una red
cristalina.
La polaridad de las molculas aumenta la atraccin entre cadenas adyacentes y, en consecuencia, la
atraccin que tiende a colocarlas ordenadamente en el cristal y mantenerlas firmemente en l.
1. Regularidad estructural
a) Simetra: la presencia de anillos de fenileno en una cadena puede dar orgen a tres distintas estructuras.
De ellas, la primera es la de mayor simetra y representa un polmero ms cristalino que los otros.
b) Nmero par vs. Nmero non de tomos de carbono entre grupos funcionales: en el caso de las poliamidas y de
los polisteres, cristalizan mejor los materiales con nmero par de carbonos entre grupos amdicos o grupos ster
respectivamente y cuanto mayor es la cristalinidad, ms alto es el punto de fusin. Cuando el nmero es par, las
cadenas son asimtricas .
c) Tacticidad: los polmeros isotcticos y los sindiotcticos tienen regularidad estructural y son cristalinos, mientras
que los atcticos son amorfos.
Los polmeros isotcticos y los sindiotcticos tienen mayor cristalinidad, mayor resistencia mecnica, mayor
densidad, ms alta temperatura de fusin, son ms resistentes a la accin de los disolventes, y poseen menor
transparencia, en comparacin con los mismos materiales en la variedad atctica.
d) Configuracin CIS vs. TRANS: existen dos tipos de hule natural que provienen del isopreno, hay dos
configuraciones posibles.
La primera se llama configuracin CIS y as es el hule de la hevea y el de Guayule que se caracterizan por su
flexibilidad y su elasticidad, la cual deben en parte a su estructura CIS, que es irregular y les impide cristalizar.
En cambio, la configuracin TRANS, con gran regularidad estructural, est presente en el hule de gutapercha, que
es cristalino, mucho menos elstico, con alta dureza, por lo que se lo emplea como cubierta de pelotas de golf.
e) Ramificaciones: El ejemplo ms claro de las ramificaciones sobre el grado de cristalinidad es el polietileno, del
cual hay bsicamente tres variedades, las cuales se muestran en el cuadro siguiente.
Cristalinidad
%

Densidad
gramos/cm3

Punto de fusin
C

Alta densidad

80 95

0,94 a 0,97

hasta 135

Baja densidad

50 75

0,91 a 0,93

105 110

Lineal de baja
densidad

70 90

0,92 0,95

110 125

Polietileno

El polietileno de alta densidad, se fabrica a presiones bajas, utilizando los catalizadores de Ziegler Natta o los de
xido de cromo o de molibdeno apoyados en xidos de aluminio.
El polietileno de baja densidad se obtiene por radicales a presiones muy altas: 1.500 a 3.000 atmsferas. Tanto
ste como el de alta densidad, son homopolmeros del etileno y la diferencia entre ellos es la cantidad y el tipo de
ramificaciones.
El polietileno de alta densidad, fabricado por los catalizadores de Ziegler Natta, tiene pocas cadenas laterales de
dos carbonos y el que se hace con los catalizadores a base de xidos metlicos es prcticamente lineal, y es el de
mayor densidad.
En cambio, el polietileno de baja densidad tiene muchas ramificaciones: 25 a 30 grupos CH3 por cada 1.000
carbonos, varias cadenas de C4 y algunas de mayor tamao.
Estas ramificaciones dificultan la aproximacin de las cadenas y su colocacin ordenada, disminuyendo el grado
de cristalinidad, dejando grandes espacios entre las cadenas y por ello el material tiene mayor densidad. Por lo
mismo, las fuerzas de atraccin entre cadenas adyacentes no pueden actuar plenamente y, al ser menor la fuerza
de cohesin, el calor separa con mayor facilidad las cadenas y el polmero se reblandece a menor temperatura,
tiene menor rigidez, mejor resistencia al impacto y mayor transparencia y flexibilidad que el de alta densidad.
El polietileno lineal de baja densidad se separa por copolimerizacin del etileno CH2=CH2 con olefinas,
empleando catalizadores de Ziegler Natta o los catalizadores de xido de cromo a temperaturas y presiones
moderadas.
Las olefinas ms empleadas son:
Propileno;
1 buteno;
4 metil 1 penteno;
1 octeno.

El polietileno lineal de baja densidad tiene ramificaciones del mismo tamao y esto le imparte suficiente
regularidad estructural para un grado de cristalinidad bastante alto, pero con baja densidad.
La ventaja del polietileno lineal sobre el ramificado de igual densidad es su mayor rigidez, que permite hacer
pelculas ms delgadas con propiedades mecnicas comparables. El ahorro en material compensa el mayor del
polietileno lineal de baja densidad.
f) El peso molecular: Los grupos qumicos que se encuentran en los extremos de las cadenas, no son iguales que
el resto de las unidades estructurales y le restan regularidad a la estructura.
Tambin tienen mayor movilidad, puesto que estan unidos a la cadena de un solo lado.
Estos dos factores interfieren en la cristalizacin. Como los polmeros de bajo peso molecular tienen una alta
concentracin de extremos, tambin tienen, en general, una baja cristalinidad.
Por otra parte, los polmeros de muy alto peso molecular tienen dificultad para cristalizar, debido a que las cadenas
muy largas se enmaraan ms.
La consecuencia de todo esto es que para cada polmero, hay un intervalo intermedio de pesos moleculares en
que el grado de cristalinidad es mximo.
g) Copolimerizacin: La copolimerizacin por lo general destruye la regularidad estructural y baja el grado de
cristalinidad al menos de que se trate de copolmeros alternados.
La copolimerizacin se usa industrialmente para reducir la temperatura de fusin de polisteres y poliamidas que
se usan en adhesivos de fusin en caliente (hot melts).
Otro caso es el de cloruro de vinilo acetato de vinilo, un copolmero mucho ms flexible que el PVC, y que se
emplea para hacer discos fonogrficos.
h)Plastificantes: Los plastificantes son sustancias que se agregan a los polmeros para impartirles mayor
flexibilidad. los ms comunes son los ftalatos como el DOP.
Si se incorpora un plastificante a un polmero cristalino, se reduce la cristalinidad, se vuelve ms flexible y se
reblandece a menor temperatura.
El plastificante acta como un separador de las cadenas.
2. Polaridad.
Ya hemos visto que se requiere regularidad estructural para que haya cristalinidad en los polmeros. A dems si las
fuerzas polares entre tomos y grupos qumicos en molculas adyacentes son suficientemente altas, las fuerzas
que favorecen la ordenacin sern mayores y los cristales retendrn su identidad a mayores temperaturas. En
consecuencia, la temperatura de fusin est relacionada con la polaridad de los polmeros, como se aprecia en la
siguiente serie de polmeros cristalinos de polaridad creciente.
Polmeros

Temperatura de fusin C

Polietileno alta densidad

135

Polimetilmetacrilato isotctico

160

policloruro de vinilideno
(CH2 CCl2)

198

Nylon 66

265

Politetrafluoruro etileno (tefln)

327

La solubilidad de los polmeros, es decir, su interaccin con disolventes de varios tipos, es la forma ms comn de
evaluar la polaridad de las molculas polimricas.
Cuando se trata de molculas pequeas puede medirse la densidad de energa cohesiva (DEC) de los lquidos, en
esta forma:
DEC = Calor molar de vaporizacin x Volumen de un mol de lquido.
Esta cantidad depende de la magnitud de las fuerzas de atraccin intermoleculares, que se oponen a la
vaporizacin.
En el caso de los polmeros, la densidad de energa cohesiva se mide indirectamente, puesto que no se les puede
vaporizar. Se aprovecha la circunstancia de que los lquidos slo disuelven substancias con polaridad muy similar
a la de ellos.
La raz cuadrada de la densidad de energa cohesiva, es el parmetro de solubilidad :

Este parmetro expresa la afinidad entre la sustancias y solamente hay solubilizacin si las de ellas tienen
valores que no difieren ms de una o dos unidades. Un valor alto del parmetro de solubilidad indica una alta
polaridad.
Qu es una zona cristalina y qu una zona amorfa?.
Todos los materiales slidos pueden clasificarse de acuerdo a su estructura molecular en cristalinos y amorfos.
En los slidos cristalinos, las molculas se encuentran ordenadas en las tres dimensiones. Esto es lo que se llama
ordenamiento peridico y lo pueden tener los slidos cristalinos constitudos por molculas pequeas. En el caso
de los polmeros, las cadenas son muy largas y fcilmente se enmaraan y a dems, en el estado fundido se

mueven en un medio muy viscoso, as que no puede esperarse en ellos un orden tan perfecto, pero de todas
maneras, algunos polmeros exhiben ordenamiento parcial en regiones llamadas cristalitos.
Una sla macromolcula no cabr en uno de esos cristalitos, as que se dobla sobre ella misma y a dems puede
extenderse a lo largo de varios cristalitos.
Se distinguen regiones de dos clases: las cristalinas, en la que las cadenas dobladas varias veces en zigzag estn
alineadas formando las agrupaciones llamadas cristalitos; y otras regiones amorfas, en la que las cadenas se
enmaraan en un completo desorden.
La proporcin o porcentaje de zonas cristalinas puede ser muy alta, como en el olietileno, en el nylon y en la
celulosa.
En esos casos puede considerarse que el material contiene una sola fase, que es cristalina, aunque con muchos
defectos.
En otros polmeros, como el PVC, el grado de cristalinidad es mucho menor y es ms razonable considerarlo como
sistemas de dos fases, una ordenada, cristalina, embebida en una matrz amorfa.
Finalmente hay otros polmeros totalmente amorfos, como es el caso del poliestireno atctico.
El grado de cristalinidad de los polmeros, que por su estructura regular y por la flexibilidad de sus cadenas tienen
mayor tendencia a cristalizar, depende de las condiciones de la cristalizacin. Si el polmero cristaliza a partir del
material fundido, habr ms imperfecciones porque las cadenas se enredan y el medio es muy viscoso, lo cual
dificulta el ordenamiento de ellas. En cambio, si el polmero cristaliza de una solucin diluda, es posible obtener
cristales aislados, con estructuras bien definidas como en el caso del polietileno, de donde se distinguen las
llamadas lamelas formadas por cadenas dobladas muchas veces sobre s mismas.
En estos casos, si la solucin contiene menos de 0,1 % de polmero, la posibilidad de que una misma cadena
quede incorporada a varios cristales se reduce o se elimina.
La cristalizacin a partir del polmero fundido conduce a la situacin descrita anteriormente, en la que se tendrn
dos fases: cristalina y amorfa, con algunas cadenas participando en varios cristalitos, actuando como molculas
conectoras. Tambin es frecuente que los cristalitos mismos se agrupen radicalmente a partir de un punto
de nucleacin y crezcan en l en forma radical, formando esferulitos.
Un enfriamiento muy rpido puede reducir considerablemente el grado de cristalinidad.
Los cristalitos tambin pueden agruparse de otras maneras, generando fibrillas; la formacin de fibrillas en lugar
de esferulitos, depender de factores tales como la flexibilidad de la cadena y las interacciones entre ellas, el peso
molecular del polmero, la velocidad del enfriamiento y en muchos casos del tipo de esfuerzo del cual se somete al
material durante el procesamiento.
Los cristales fibrilares pueden producirse en los procesos de inyeccin o de extruccin, o durante el proceso de
estirado de algunos materiales que se emplean en la industria textil (nylon y polisteres).

Por otra parte, un conglomerado o aglomerado es


una plancha de fragmentos de madera, mezclados con cola y prensados. Dado que no requiere de
una especie de rbol en particular, los muebles ms econmicos suelen estar hechos de
este material. Cabe mencionar que, si bien representa una solucin adecuada para productos tales
como mesas de ordenador, su resistencia es mucho menor que la de una tabla que no ha pasado por
ningn proceso ms que el pulido y el barnizado. En general, el mobiliario de conglomerado se ve
recubierto de lminas con motivos que simulan el aspecto de la madera natural.
En otro mbito, un conglomerado de empresas es una asociacin de empresas a travs de una
estructura comn. As, varias compaas pueden formar parte de un mismo grupo empresarial y
responder a los mismos dueos oaccionistas. Un ejemplo de conglomerado de empresas son
los multimedios, que renen a distintos medios de comunicacin. Por lo general, todas las empresas
que pertenecen a un mismo conglomerado comparten una imagen, lnea o filosofa, de modo tal que
los consumidores y usuarios ven al grupo como un todo y no como una sumatoria de empresas.
Continuando con la temtica corporativa, un conglomerado de tipo financiero es un grupo de firmas
que abarcan las prestaciones que ofrecen las entidades bancarias, las aseguradoras y los fondos de

inversin, o bien dos de ellas. Es importante sealar que para que tenga lugar el correcto desarrollo
de una asociacin de este tipo, el nivel de control y de regulacin es mayor que el de
una empresa tradicional, con un fin especfico y bien diferenciado. De la misma forma, el flujo de
informacin entre los distintos componentes implica riesgos mayores, dado que no se trata de una
comunicacin cerrada, sino de un intercambio de datos sensibles entre varias compaas.
Lee todo en: Definicin de conglomerado - Qu es, Significado y
Concepto http://definicion.de/conglomerado/#ixzz3f8mx8ZNq
Compo
TABLA 2 COMPOSICION QUIMICA DE DlFERENTES CALlZAS PARA FABRICAR CE:MENTO ,MATERIAL % CaCOs
EN PESO Caliza pura 96 - 100% Caliza Margosa 90 - 96% Marga - Calcarea 75 - 90% Marga 40 - 75% 19 MATERIAL %
CaCOs EN PESO Marga - Arcillosa 10 - 40% Arcilla Ma.rgosa 4 - 10% Arcilla o - 4% 2.3.1.2. Arcilla: Son productos de la
meteorizaci6n de silicatos en particular de los metales alcalinos y alcalinoterreos,micas y feldespatos El complemento principal
de la arcilla son los hidrosilicatos de Alumina. Podemos clasificar la arcilla en los siguientes grupos de minerales: Grupo del
Caolin: Se caracteriza por su riqueza en Si02, su estructuracristalografica y sus propiedades 6pticas: Su peso especifico varia
de 2,00 2,68 y su superficie especifica 150.000 cm2 /gr. Caolinita Al20s.2Si02.2H20 Dickita A120s.2Si02.2H20 Nacrita
A120s.2Si02.2H20 Hallogsita . A120s.2Si02.2H20 20 Grupo de Montmorillonita: Montmorillonita Biedellita Nontronita
{AlFe)20s.3Si02.nH20 Saponita 2MgO.3Si02.nH20 Grupo de arcilla can metales alcalino y alcalinoterreos: en cantidad
variable. Algunas arcillas contienen agregados de hidr6xido de hierro, sulfuro de hierro, arena y carbonato. de calcio, materias
organicas por 10 que su color se debe a. estos componentes. La arc ilIa pura es blanca y es el componente alcalino de los
cementos. 2.3.1.3. EI yeso: Se encuentra en forma natural como CaS04.2H20 con el nombre de AIgez 0 piedra de yeso.
Existen dep6sitos naturales comola colina de Montmatre en Paris (yeso de Paris) que suministra el crudo para la fabricaci6n
del material p~r deshidrataci6n parcial 0 total. Los diferentes . tipos de yeso estan clasificados en las normas britanicas 1191
asi: Clase A yeso de Paris; clase B yeso I I 21 semihidrato retardado; clase C yeso anhidro; clase D. de Veene 0 Parian. Cuando
el AIgez se calienta a 150 a C el producto obtenido es el yeso semihidrato (CaS04.~20), este es el yeso de Paris 0 yeso de
construcci6n. Su fraguado es rapido y no es apto para utilizarlo como ligante en la construcci6n a no ser que se Ie agregue un
retardante como p~r ejemplo la queratina en dosis del 0,1% del peso del yeso, en este caso se llama yeso semihidrato
retardado. Se puede tambien obtener yeso semihidraso sometiendo el AIgez al autoclave a unos 130 a C obteniendose un yeso
que requiere menos agua de amasado y alcanza mayores resistencias. Si el AIgez se calienta a 190 a C y 200 a Cse forma
elyeso anhidro (clase C), es muy higroscopico y reacciona facilmente con la humedad ambiente para formar anhidrita. A
temperatura de calcinaci6n de mas de 600 a C el AIgez se transforma en anhidrita insoluble y requiere un acelerante para que
sea reactiva. normalmente se Ie agrega del 0,5% al 1% de lumbre, potasio 0 sulfato potasico como tambien sulfato ferroso y
zinc mezclados I~ con sulfato potasico para formar el yeso de Verne 0 parian (clase D). En algunos casos se calcina la piedra
de yeso a 1000 1200 a C disociando el tri6xido de azufre y la cal.Este producto se usa en Alemania para la construcci6n de
pisos y se denomina yeso hidraulico. 22 El cemento portland esta esencialmente constituido por silicato tricalcico. Por
consiguiente se obtiene combinando silice y cal a altas temperaturas, y en Qu son los polmeros ?
La materia esta formada por molculas que pueden ser de tamao normal o molculas gigantes llamadas
polmeros. Los polmeros se producen por la unin de cientos de miles de molculas pequeas denominadas
monmeros que forman enormes cadenas de las formas ms diversas. Algunas parecen fideos, otras tienen
ramificaciones. algunas ms se asemejan a las escaleras de mano y otras son como redes tridimensionales.
Existen polmeros naturales como el algodn, formado por fibras de celulosas. La celulosa se encuentra en
la madera y en los tallos de muchas plantas, y se emplean para hacer telas y papel. La seda y la lana son otros
ejemplos. El hule de los rboles de hevea y de los arbustos de Guayule, son tambin polmeros naturales
importantes.
Sin embargo, la mayor parte de los polmeros que usamos en nuestra vida diaria son materiales sintticos con
propiedades y aplicaciones variadas. Lo que distingue a los polmeros de los materiales constitudos por molculas
de tamao normal son sus propiedades mecnicas. En general, los polmeros tienen una
excelente resistencia mecnica debido a que las grandes cadenas polimricas se atraen. Las fuerzas de atraccin
intermoleculares dependen de la composicin qumica del polmero y pueden ser de varias clases.
Concepto y clasificacin
Un polmero (del griego poly, muchos; meros, parte, segmento) es una sustancia cuyas molculas son, por lo menos
aproximadamente, mltiplos de unidades de peso molecular bajo. La unidad de bajo peso molecular es el
monmero. Si el polmero es rigurosamente uniforme en peso molecular y estructura molecular, su grado de
polimerizacin es indicado por un numeral griego, segn el nmero de unidades de monmero que contiene; as,
hablamos de dmeros, trmeros, tetrmero, pentmero y sucesivos. El trmino polmero designa una combinacin
de un nmero no especificado de unidades. De este modo, el triximetileno, es el trmero del formaldehdo, por
ejemplo.

Si el nmero de unidades es muy grande, se usa tambin la expresin gran polmero. Un polmero no tiene la
necesidad de constar de molculas individuales todas del mismo peso molecular, y no es necesario que tengan todas
la misma composicin qumica y la misma estructura molecular. Hay polmeros naturales como
ciertas protenas globulares y policarbohidratos, cuyas molculas individuales tienen todas el mismo peso
molecular y la misma estructura molecular; pero la gran mayora de los polmeros sintticos y naturales
importantes son mezclas de componentes polimricos homlogos. La pequea variabilidad en la composicin
qumica y en la estructura molecular es el resultado de la presencia degrupos finales, ramas ocasionales, variaciones
en la orientacin de unidades monmeros y la irregularidad en el orden en el que se suceden los diferentes tipos de
esas unidades en los copolmeros. Estas variedades en general no suelen afectar a las propiedades
del producto final, sin embargo, se ha descubierto que en ciertos casos hubo variaciones en copolmeros y ciertos
polmeros cristalinos.
Lo que distingue a los polmeros de los materiales constituidos por molculas de tamao normal son sus
propiedades mecnicas. En general, los polmeros tienen una muy buena resistencia mecnica debido a que las
grandes cadenas polimricas se atraen. Las fuerzas de atraccin intermoleculares dependen de la composicin
qumica del polmero y pueden ser de varias clases. Las ms comunes, denominadas Fuerzas de Van der Waals.
Tipos de Polmeros Ms Comunes
El consumo de polmeros o plsticos ha aumentado en los ltimos aos. Estos petroqumicos han sustituido parcial
y a veces totalmente a muchos materiales naturales como la madera, el algodn, el papel, la lana, la piel, el acero y
el cemento. Los factores que han favorecido el mercado de los plsticos son los precios competitivos y a veces
inferiores a los de losproductos naturales, y el hecho de que el petrleo ofrece una mayor disponibilidad de
materiales sintticos que otras fuentes naturales. La crisis petrolera de 1974 tambin influy en el aumento del
consumo de los plsticos, sobre todo en la industria automotriz. Los plsticos permitan disminuir el peso de los
vehculos, lo cual repercuta en un ahorro en el consumo de combustible por kilmetro recorrido. Entre los
polmeros usados para reducir el peso de los automviles se encuentran los polisteres, polipropileno, cloruro de
polivinilo, poliuretanos, polietileno, nylon y ABS (acrilonitrilo-butadienoestireno). Sin embargo, el mercado ms
grande de los plsticos es el de los empaques y embalajes.
Veamos en qu forma los polmeros derivados del petrleo constituyen una parte muy importante de nuestra vida.
Los encontramos en nuestros alimentos, medicinas, vestidos, calzado, casas, edificios, escuelas, oficinas, campos,
fbricas y en todos los vehculos usados como medios de transporte.
POLMEROS TERMOPLSTICOS
Los termoplsticos son polmeros de cadenas largas que cuando se calientan se reblandecen y pueden moldearse
a presin. Representan el 78-80% de consumo total. Los principales son:

Polietileno
ste es el termoplstico ms usado en nuestra sociedad. Los productos hechos de polietileno van desde materiales
de construccin y aislantes elctricos hasta material de empaque. Es barato y puede moldearse a casi cualquier
forma, extrurse para hacer fibras o soplarse para formar pelculas delgadas. Segn la tecnologa que se emplee se
pueden obtener dos tipos de polietileno
Polietileno de Baja Densidad. Dependiendo del catalizador, este polmero se fabrica de dos maneras: a alta
presin o a baja presin. En el primer caso se emplean los llamados iniciadores de radicales libres como
catalizadores de polimerizacin del etileno. El producto obtenido es el polietileno de baja densidad ramificado;
Cuando se polimeriza el etileno a baja presin se emplean catalizadores tipo Ziegler Natta y se usa el buteno-1 como
comonmero. De esta forma es como se obtiene el propileno de baja densidad lineal, que posee caractersticas muy
particulares, como poder hacer pelculas ms delgadas y resistentes.
Polietileno de alta densidad (HDPE). Cuando se polimeriza el etileno a baja presin y en presencia de
catalizadores ZieglerNatta, se obtiene el polietileno de alta densidad (HDPE). La principal diferencia es la
flexibilidad, debido a las numerosas ramificaciones de la cadena polimrica a diferencia de la rigidez del HDPE.
Se emplea para hacer recipientes moldeados por soplado, como las botellas y los caos plsticos(flexibles, fuertes y
resistentes a la corrosin).
El polietileno en fibras muy finas en forma de red sirve para hacer cubiertas de libros y carpetas, tapices para
muros, etiquetas y batas plsticas.

Polipropileno
El polipropileno se produce desde hace ms de veinte aos, pero su aplicacin data de los ltimos diez, debido a la
falta de produccin directa pues siempre fue un subproducto de las refineras o de la desintegracin del etano o
etileno.
Como el polipropileno tiene un grupo metilo (CH3) ms que el etileno en su molcula, cuando se polimeriza, las
cadenas formadas dependiendo de la posicin del grupo metilo pueden tomar cualquiera de las
tres estructuras siguientes:
1. Isotctico, cuando los grupos metilo unidos a la cadena estn en un mismo lado del plano.
2. Sindiotctico, cuando los metilos estn distribuidos en forma alternada en la cadena.
3. Atctico, cuando los metilos se distribuyen al azar.
Posee una alta cristalinidad, por lo que sus cadenas quedan bien empacadas y producen resinas de alta calidad.
El polipropileno se utiliza para elaborar bolsas de freezer y microondas ya que tienen una buena resistencia trmica
y elctrica adems de baja absorcin de humedad. Otras propiedades importantes son su dureza, resistencia a la
abrasin e impacto, transparencia, y que no es txico. Asimismo se usa para fabricar carcazas, juguetes, valijas,
jeringas, bateras, tapicera, ropa interior y ropa deportiva, alfombras, cables, selladores, partes automotrices y
suelas de zapatos.


Cloruro de polivinilo (PVC)
Este polmero se obtiene polimerizando el cloruro de vinilo. Existen dos tipos de cloruro de polivinilo, el flexible y el
rgido. Ambos tienen alta resistencia a la abrasin y a los productos qumicos. Pueden estirarse hasta 4 veces y se
suele copolimerizar con otros monmeros para modificar y mejorar la calidad de la resina. Las resinas de PVC casi
nunca se usan solas, sino que se mezclan con diferentes aditivos.
El PVC flexible se destina para hacer manteles, cortinas para bao, muebles, alambres y cables elctricos; El PVC
rgido se usa en la fabricacin de tuberas para riego, juntas, techado y botellas.

Poliestireno (PS)
El poliestireno(ps) es el tercer termoplstico de mayor uso debido a sus propiedades y a la facilidad de su
fabricacin. Posee baja densidad, estabilidad trmica y bajo costo. El hecho de ser rgido y quebradizo lo
desfavorecen. Estas desventajas pueden remediarse copolimerizndolo con el acrilonitrilo (ms resistencia a la
tensin).
Es una resina clara y transparente con un amplio rango de puntos de fusin. Fluye fcilmente, lo que favorece su
uso en el moldeo por inyeccin; Posee buenas propiedades elctricas, absorbe poco agua (buen aislante elctrico),
resiste moderadamente a los qumicos, pero es atacado por los hidrocarburos aromticos y los clorados. Se
comercializa en tres diferentes formas y calidades:
De uso comn, encuentra sus principales aplicaciones en los mercados de inyeccin y moldeo.
Poliestireno de impacto(alto, medio y bajo) que sustituye al de uso general cuando se desea mayor resistencia.
Utilizada para fabricar electrodomsticos, juguetes y muebles.
Expandible se emplea en la fabricacin de espuma de poliestireno que se utiliza en la produccin de accesorios para
la industria de empaques y aislamientos.
Los usos ms comunes son
Poliestireno de medio impacto: Vasos, cubiertos y platos descartables, empaques, juguetes.
Poliestireno de alto impacto: Electrodomsticos(radios, TV, licuadoras, telfonos lavadoras), tacos para zapatos,
juguetes.
Poliestireno cristal: piezas para cassettes, envases desechables, juguetes, electrodomsticos, difusores de luz,
plafones.
Poliestireno Expandible: envases trmicos, construccin (aislamientos, tableros de cancelera, plafones, casetones,
etc.).

Estireno-acrilonitrilo (SAN)
Este copolmero tiene mejor resistencia qumica y trmica, as como mayor rigidez que el poliestireno. Sin embargo
no es transparente por lo que se usa en artculos que no requieren claridad ptica. Algunas de sus aplicaciones son
la fabricacin de artculos para el hogar.

Copolmero acrilonitrilo-butadieno-estireno (ABS)


Estos polmeros son plsticos duros con alta resistencia mecnica, de los pocos termoplsticos que combinan la
resistencia con la dureza. Se pueden usan en aleaciones con otros plsticos. As por ejemplo, el ABS con el PVC nos
da un plstico de alta resistencia a la flama que le permite encontrar amplio uso en la construccin de televisores.
Sus cualidades son una baja temperatura de ablandamiento, baja resistencia ambiental y baja resistencia a los
agentes qumicos
RESINAS TERMOFIJAS
Estos materiales se caracterizan por tener cadenas polimricas entrecruzadas, formando una resina con una
estructura tridimensional que no se funde. Polimerizan irreversiblemente bajo calor o presin formando una masa
rgida y dura. Las uniones cruzadas se pueden obtener mediante agentes que las provoquen, como en el caso de la
produccin de las resinas epxicas.
Los polmeros termofijos pueden reforzarse para aumentar su calidad, dureza y resistencia a la corrosin. El
material de refuerzo ms usado es la fibra de vidrio(la proporcin varan entre 20-30%) El 90% de las resinas
reforzadas son de polister.
Cuando se hace reaccionar un glicol y un isocianato con ms de dos grupos funcionales, se forma un polmero
termofijo

Poliuretanos
Los poliuretanos pueden ser de dos tipos, flexibles o rgidos, dependiendo del poliol usado. Los flexibles se obtienen
cuando el di-isocianato se hace reaccionar con diglicol, triglicol, poliglicol, o una mezcla de stos; Los poliuretanos
rgidos se consiguen utilizando trioles obtenidos a partir del glicerol y el xido de propileno. El uso ms importante
del poliuretano flexible son el relleno de colchones.
En el pasado, los paragolpes de los autos se hacan de metal; actualmente se sustituyeron por uretano elastomrico
moldeado, el mismo material usado para los volantes, defensas y tableros de instrumentos, puesto que resisten la
oxidacin, los aceites y la abrasin. Otros usos: bajo alfombras, recubrimientos, calzado, juguetes y fibras.
Por su resistencia al fuego se usa como aislante de tanques, recipientes, tuberas y aparatos domsticos como
refrigeradores y congeladores.

Urea, resinas y melamina


La urea se produce con amonaco y bixido de carbono; La melamina est constituida por tres molculas de urea.
Tanto la urea como la melamina tienen propiedades generales muy similares, aunque existe mucha diferencia en
sus aplicaciones. A ambas resinas se les conoce como aminorresinas. Estos artculos son claros como el agua,
fuertes y duros, pero se pueden romper. Tienen buenas propiedades elctricas.

Se usan principalmente como adhesivos para hacer madera aglomerada, gabinetes para radio y botones. Las resinas
melamina-formaldehdo se emplean en la fabricacin de vajillas y productos laminados que sirven para cubrir
muebles de cocina, mesas y escritorios.

Resinas fenlicas
La reaccin entre el fenol y el formaldehdo tiene como resultado las resinas fenlicas o fenoplast. Existen dos tipos
de resinas fenlicas, los resols y el novolac.
Los resols se obtienen cuando se usa un catalizador bsico en la polimerizacin. El producto tiene uniones
cruzadas entre las cadenas que permiten redes tridimensionales Termofijas. El novolac se hace usando
catalizadores cidos. Aqu las cadenas no tienen uniones cruzadas por lo que el producto es permanentemente
soluble y fundible.
Las propiedades ms importantes de los termofijos fenlicos son su dureza, su rigidez y su resistencia a los cidos.
Tienen excelentes propiedades aislantes y se pueden usar continuamente hasta temperaturas de 150'C. Se usan para
producir controles, manijas, aparatos, pegamentos, adhesivos, material aislante., laminados para edificios,
muebles, tableros y partes de automviles. Estas resinas son las ms baratas y las ms fciles de moldear. Pueden
reforzarse con aserrn de madera, aceites y fibra de vidrio. Las tuberas de fibra de vidrio con resinas fenlicas
pueden operar a 150'C y presiones de 10 kg/cm.

Resinas epxicas
Casi todas las resinas epxicas comerciales se hacen a partir del bisfenol A (obtenido a partir del fenol y la acetona),
y la epiclorhidrina (producida a partir del alcohol allico). Sus propiedades ms importantes son: alta resistencia a
temperaturas hasta de 500C, elevada adherencia a superficies metlicas y excelente resistencia a los productos
qumicos. Se usan principalmente en recubrimientos de latas, tambores, superficies de acabado de aparatos y como
adhesivo.

Resinas polister
Estas resinas se hacen principalmente a partir de los anhdridos maleico y ftlico con propilenglicol y uniones
cruzadas con estireno. E uso de estas resinas con refuerzo de fibra de vidrio ha reemplazado a materiales como los
termoplsticos de alta resistencia, madera, acero al carbn, vidrio y acrlico, lmina, cemento, yeso, etc.
Las industrias que mas la utilizan son la automotriz, marina y la construccin. Las resinas de polister saturado se
usan en las lacas para barcos, en pinturas para aviones y en las suelas de zapatos.
Homopolmeros y copolmeros
Los materiales como el polietileno, el PVC, el polipropileno, y otros que contienen una sola unidad estructural, se
llaman homopolmeros. Los homopolmeros, a dems, contienen cantidades menores de irregularidades en los
extremos de la cadena o en ramificaciones.
Por otro lado los copolmeros contienen varias unidades estructurales, como es el caso de algunos muy importantes
en los que participa el estireno.
Estas combinaciones de monmeros se realizan para modificar las propiedades de los polmeros y lograr nuevas
aplicaciones. Lo que se busca es que cada monmero imparta una de sus propiedades al material final; as, por
ejemplo, en el ABS, el acrilonitrilo aporta su resistencia qumica, el butadieno su flexibilidad y el estireno imparte al
material la rigidez que requiera la aplicacin particular.
Evidentemente al variar la proporciones de los monmeros, las propiedades de los copolmeros van variando
tambin, de manera que el proceso de copolimerizacin permite hasta cierto punto fabricar polmeros a la medida.
No solo cambian las propiedades al variar las proporciones de los monmeros, sino tambin al variar su posicin
dentro de las cadenas. As, existen los siguientes tipos de copolmeros.
Las mezclas fsicas de polmeros, que no llevan uniones permanentes entre ellos, tambin constituyen a la enorme
versatilidad de los materiales polimricos. Son el equivalente a las aleaciones metlicas.
En ocasiones se mezclan para mejorar alguna propiedad, aunque generalmente a expensas de otra. Por ejemplo, el
xido de polifenilo tiene excelente resistencia trmica pero es muy difcil procesarlo. El poliestireno tiene
justamente las propiedades contrarias, de manera que al mezclarlos se gana en facilidad de procedimiento, aunque
resulte un material que no resistir temperaturas muy altas.. Sin embargo en este caso hay un efecto sinergstico, en
el sentido en que la resistencia mecnica es mejor en algunos aspectos que a la de cualquiera de los dos polmeros.
Esto no es frecuente, porque puede ocurrir nicamente cuando existe perfecta compatibilidad ente los dos
polmeros y por regla general no la hay, as que en la mayora de los casos debe agregarse un tercer ingrediente para
compatibilizar la mezcla. Lo que se emplea casi siempre es un copolmero injertado, o uno de bloque que contenga
unidades estructurales de los dos polmeros. Otras veces se mezcla simplemente para reducir el costo de material.
En otros casos, pequeas cantidades de un polmero de alta calidad puede mejorar la del otro, al grado de permitir
una nueva aplicacin.
Copolmeros estireno-butadieno
Son plsticos sintticos que han sustitudo prcticamente en su totalidad al natural, en algunas aplicaciones como
las llantas para automviles; contienen 25 % de estireno y 75 % butadieno; sus aplicaciones incluyen en orden de
importancia:

Llantas, Espumas,

Empaques, Suelas para zapatos,

Aislamiento de alambres y cables elctricos,

Mangueras.

Los copolmeros de estireno-butadieno con mayor contenido de batadieno, se usan para hacer pinturas y
recubrimientos. Para mejorar la adhesividad, en ocasiones se incorpora el cido acrlico o los steres acrlicos, que
elevan la polaridad de los copolmeros.
Polmeros ismeros
Los polmeros ismeros son polmeros que tienen esencialmente la misma composicin de porcentaje, pero difieren
en la colocacin de los tomos o grupos de tomos en las molculas. Los polmeros ismeros del tipo vinilo pueden
diferenciarse en las orientaciones relativas de los segmentos consecutivos (Monmeros).
Los Lubricantes y los Polmeros
Los lubricantes mejoran la procesabilidad de los polmeros, realizando varias importantes funciones.

Reducen la friccin entre las partculas del material, minimizando el calentamiento por friccin y
retrasando la fusin hasta el punto ptimo.

Reducen la viscosidad del fundido promoviendo el buen flujo del material.

Evitan que el polmero caliente se pegue a las superficies del equipo de procesamiento.
A los lubricantes se los clasifican en:

Externos: Reducen la friccin entre las molculas del polmero y disminuyen la adherencia polmero
metal.

Ceras parafnicas: con pesos moleculares entre 300 y 1500, y temperaturas de fusin entre 65 a 75 C.
Las lineales son ms rgidas, por su mayor cristalinidad. En las ramificadas, la cristalinidad es menor y los
cristales ms pequeos.

Ceras de polietileno: son polietilenos de muy bajo peso molecular, ligeramente ramificadas, con
temperaturas de fusin de 100 a 130 C. Son ms efectivas que las parafinas.

Ceras tipo ster: obtenidos de cebos. Contienen cidos grasos con 16 a 18 tomos de carbono. El ms
importante es el triesterato.
Procesos de polimerizacin
Existen diversos procesos para unir molculas pequeas con otras para formar molculas grandes. Su clasificacin
se basa en el mecanismo por el cual se unen estructuras monmeras o en las condiciones experimentales de
reaccin.
Mecanismos de polimerizacin. La polimerizacin puede efectuarse por distintos mtodos a saber:
Polimerizacin por adicin.

Adicin de molculas pequeas de un mismo tipo unas a otras por apertura del doble enlace sin
eliminacin de ninguna parte de la molcula (polimerizacin de tipo vinilo.).

Adicin de pequeas molculas de un mismo tipo unas a otras por apertura de un anillo sin eliminacin de
ninguna parte de la molcula (polimerizacin tipo epxi.).

Adicin de pequeas molculas de un mismo tipo unas a otras por apertura de un doble enlace con
eliminacin de una parte de la molcula (polimerizacin aliftica del tipo diazo.).

Adicin de pequeas molculas unas a otras por ruptura del anillo con eliminacin de una parte de la
molcula (polimerizacin del tipo a -aminocarboxianhidro.).

Adicin de birradicales formados por deshidrogenacin (polimerizacin tipo p-xileno.).


Polimerizacin por condensacin.

Formacin de polisteres, poliamidas, politeres, polianhidros, etc., por eliminacin de agua o alcoholes,
con molculas bifuncionales, como cidos o glicoles, diaminas, disteres entre otros (polimerizacin del tipo
polisteres y poliamidas.).

Formacin de polihidrocarburos, por eliminacin de halgenos o haluros de hidrgeno, con ayuda de


catalizadores metlicos o de haluros metlicos (policondensacin del tipo de Friedel-Craffts y Ullmann.).

Formacin de polisulfuros o poli-polisulfuros, por eliminacin de cloruro de sodio, con haluros


bifuncionales de alquilo o arilo y sulfuros alcalinos o polisulfuros alcalinos o por oxidacin de dimercaptanos
(policondensacin del tipo Thiokol.).
Polimerizacin en suspensin, emulsin y masa.
a.
b.
Polimerizacin en suspensin En este caso el perxido es soluble en el monmero. La polimerizacin
se realiza en agua, y como el monmero y polmero que se obtiene de l son insolubles en agua, se obtiene una
suspensin. Para evitar que el polmero se aglomere en el reactor, se disuelve en el agua una pequea
cantidad de alcohol polivinlico, el cual cubre la superficie de las gotitas del polmero y evita que se peguen.
c.
Polimerizacin en emulsin La reaccin se realiza tambin en agua, con perxidos solubles en agua
pero en lugar de agregarle un agente de suspensin como el alcohol polivinlico, se aade un emulsificante,
que puede ser un detergente o un jabn. En esas condiciones el monmero se emulsifica, es decir, forma
gotitas de un tamao tan pequeo que ni con un microscopio pueden ser vistas. Estas microgotitas quedan
estabilizadas por el jabn durante todo el proceso de la polimerizacin, y acaban formando un ltex de
aspecto lechoso, del cual se hace precipitar el polmero rompiendo la emulsin. posteriormente se lava,
quedando siempre restos de jabn, lo que le imprime caractersticas especiales de adsorcin de aditivos.
d.
Polimerizacin en masa En este tipo de reaccin, los nicos ingredientes son el monmero y el
perxido. El polmero que se obtiene es muy semejante al de suspensin, pero es ms puro que ste y tiene
algunas ventajas en la adsorcin de aditivos porque no esta contaminado con alcohol polivinlico.
Polmeros de Bloque e Injertos

Se han desarrollado nuevos mtodos interesantes para la sntesis de copolmeros de bloque e injertos. Estos
mtodos han encontrado aplicacin practica en la preparacin de poliestireno de alta resistencia al impacto, de los
cauchos de elevada resistencia a la abrasin y de fibras acrlicas.
Un principio de la copolimerizacin por injertos consiste en polimerizar un monmero, el monmero-B, en
presencia de un polmero, el poli-A, de manera tal que los centros iniciadores de las reacciones de la segunda
polimerizacin estn situados todos en el polmero original.
Una forma particularmente efectiva de conseguir este resultado es someter el poli-A a la degradacin mecnica en
presencia del mono-B. Si las cadenas del polmero se rompen por la accin mecnica, se forman dos radicales libres
en el punto de ruptura de la cadena. Estos dos radicales pueden utilizarse si se evita que se recombinen o
desproporcionen uno con el otro o que sean consumidos por alguna otra impureza reactiva, como el oxgeno y en
presencia de un monmero vinlico. Muchos tipos de agitacin mecnica, particularmente el prensado en calandria,
la molienda, la compresin en estado plstico y la agitacin y sacudimiento en solucin, conducen a la unin
qumica del segundo monmero y el primer polmero. Para que la degradacin mecnica sea efectiva, conviene que
el poli-A tenga un peso molecular relativamente alto. Se han hecho grandes progresos en la injertacin del estireno,
steres acrlicos y acrilonitrilo al caucho y a muchos elastmeros sintticos; los monmeros vinlicos tambin se ha
injertado a la celulosa y derivados de esta, polisteres, poliamidas, politeres y protenas. Los productos resultantes
combinan en forma muy interesante las propiedades de los dos compuestos.
Los trabajos sobre la radiacin de injertos han progresado considerablemente, sobre todo mediante el empleo de
mejores fuentes de radiacin penetrante (aparato de Van der Graff, acelerador lineal, Co60 y Cs137) y por el
descubrimiento de que la luz ultravioleta es capaz tambin de producir enlaces transversales e injertos en presencia
de sensibilizadores. En muchos casos se ha reducido substancialmente la degradacin indeseable del poli-A
producida por la accin de la radiacin y penetrante, mediante la aplicacin de estabilizadores del tipo amina
aromtica disulfuro aromtico.
Pueden obtenerse injertos muy efectivos de todos los tipos de polmeros vinlicos si la cadena del poli-A lleva un
grupo amino aromtico primario. Este grupo es aislado primero,
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despus es nitrosilado.
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La nitrosamina puede isomerizarse al diazoester, este a su vez, se disocia con desprendimiento de hidrgeno y
produce un radical libre que se fija qumicamente a la cadena:
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El radical acilo se transfiere rpidamente con los tomos de hidrgeno disponibles y no inicia la polimerizacin del
mono-B. Por este mtodo se ha efectuado un injerto de monmeros vinlicos sobre el poliestireno parcialmente
aminado.
Una nueva forma de preparar los copolmeros de bloque se basa en la proteccin de la cadena que crece por
propagacin aninica contra la terminacin por solvatacion del extremo de la cadena por el disolvente. Si el sodio
se hace reaccionar a baja temperatura en tetrahidrofurano con naftaleno, se transfiere un electrn del sodio
al sistema aromtico:
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La solucin resultante es verde y muy sensible al oxgeno. Si se le agrega estireno, el color cambia a rojo debido a
que el electrn solitario se transfiere al monmero estireno, que se dimeriza inmediatamente para formar un bisanin conforme a la siguiente reaccin:
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Las cargas negativas estn compensadas por dos iones de sodio, pero permanecen disociadas porque estn
fuertemente solvatadas por el tetrahidrofurano. Las cargas negativas del bis-in son capaces de iniciar la
polimerizacin del estireno, y a cada lado del centro iniciador crece una cadena hasta que es consumido todo el
monmero, puesto que la solvatacion por el disolvente evita la terminacin (polmeros vivientes). Despus de
consumido el monoestireno puede agregarse otro monmero, y como la polimerizacin continua, se forman
copolmeros de bloque cuya composicin y peso molecular pueden regularse fcilmente por la adicin de los
componentes y por la terminacin del crecimiento posterior de la cadena con oxgeno u otro interruptor de la etapa.
Temperatura de transicin vtrea
A temperaturas altas, los polmeros se vuelven lquidos muy viscosos en los que las cadenas estn
constantemente en movimiento cambiando su forma y deslizndose unas sobre las otras. A
temperaturas muy bajas, el mismo polmero serpia un slido duro, rgido y frgil.
El polmero puede solidificarse formando un slido amorfo o uno cristalino. Como se sabe los polmeros con fuertes
irregularidades en su estructura tienden a formar slidos amorfos y los polmeros con cadenas muy simtricas
tienden a cristalizar, por lo menos parcialmente.
La lnea ABCD corresponde a un polmero completamente amorfo. A temperaturas altas est en forma de un
lquido viscoso, y al enfriarlo, se vuelve cada vez ms elstico hasta que llega a la temperatura de transicin vtrea ,
Tg, se convierte en un slido duro, rgido y frgil. Lo que sucede es que, conforme disminuye la temperatura, el
polmero se contrae porque las cadenas se mueven menos y se atraen ms. Dado que va disminuyendo
el volumen libre, es decir, los espacios entre las molculas, los segmentos de las cadenas tienen cada vez menos
lugar para girar, hasta que al llegar a Tg, dejan de hacerlo, el material se pone rgido y en esas condiciones se vuelve
vtreo , es decir frgil, porque como sus cadenas aunque todava vibran ya no pueden girar para cambiar su
posicin, y no tienen manera de amortiguar los impactos. A esta restriccin del movimiento molecular tambin
contribuye por supuesto, la falta de suficiente energa debida a las bajas temperaturas.

Evidentemente, el estado vtreo lo alcanzan diferentes polmeros a diferentes temperaturas. Los que sean ms
flexibles, con menos grupos voluminosos o con eterotomos en sus cadenas, podrn girar o permanecer flexibles a
temperaturas menores que los otros. Por ejemplo, los silicones, el polietileno y el hule natural tienen temperaturas
de transicin vtrea de -123, -120 y -73 C respectivamente. En cambio, polmeros con grupos grandes o grupos muy
polares o polarizables, tienen de por s tan baja movilidad que son vtreos a temperatura ambiente y para
reblandecerlos se requiere de altas temperaturas.
La lnea ABEI se refiere al polmero semicristalino. En este caso existen dos transiciones: una, cuando cristaliza el
polmero al enfriarlo (Tm) y la otra cuando el material elstico resultante se vuelve vtreo (Tg).
Entre Tm y Tg, los cristalitos estn embebidos en una matriz ms o menos elstica y el material es correoso, pero
abajo de Tg los cristales estn dispersos en una matriz frgil.
Las propiedades mecnicas de los polmeros tambin cambian con la temperatura y en la grfica del mdulo
de elasticidad con la temperatura se aprecian las mismas transiciones.
Abajo de Tg, el material es un slido vtreo de gran rigidez, que se manifiesta por altos mdulos que generalmente
alcanzan los 106 psi. la nica deformacin posible se debe al estiramiento y doblamiento de los enlaces covalentes
que unen a los tomos en la cadena, y al estiramiento de los enlaces intermoleculares. esta deformacin no es
permanente ni puede ser muy pronunciada.
A temperaturas superiores a Tg, la deformacin es ms extensa y ms dependiente del tiempo, porque las molculas
ya tienen mayor libertad y cambian continuamente su forma y hasta cierto punto su posicin. La aplicacin del
esfuerza tiende a orientar a las molculas en favor de configuraciones que tiendan a hacer trabajo. Por ejemplo, un
esfuerzo de tensin extiende a las molculas y las orienta en la direccin del esfuerzo aplicado porque as se produce
una elongacin de la muestra.
Si la temperatura es mayor, pero muy cercana a Tg, la deformacin es prcticamente reversible y se debe al
reordenamiento de segmentos cortos de las cadenas.
Entre Tg y Tm, el material es plastico porque las cadenas estn enmaraadas y eso dificulta su movimiento.
A temperaturas cercanas a Tm y mayores, las cadenas polimricas ya se deslizan y separan causando flujo viscoso
irreversible. El material se comporta como un lquido muy viscoso.
Un polmero parcialmente cristalino, generalmente tiene mayor resistencia mecnica que el mismo material con
estructura amorfa. La mayor resistencia o mayor mdulo se debe al gran nmero y espaciamiento regular de los
espacios intermoleculares en las estructuras cristalinas. En los polmeros amorfos, el nmero de estas interacciones
es menos y su espaciamiento es errtico, as que al aplicarles esfuerzos, muchas secciones del polmero se extienden
o deforman libremente.
Propiedades Mecnicas
Hablamos mucho de polmeros "resistentes" (o "fuertes"), "duros", y hasta "dctiles". La resistencia, la dureza y la
ductilidad son propiedades mecnicas. Pero qu significan en realidad estas palabras? Cmo podemos
determinar lo "resistente" que es un polmero? Qu diferencia existe entre un polmero "resistente" y un polmero
"duro"?
Resistencia
La resistencia es una propiedad mecnica que usted podra relacionar acertadamente, pero no sabra con exactitud
qu es lo que queremos significar con la palabra "resistencia" cuando hablamos de polmeros. En primer lugar,
existen varios tipos de resistencia. Est la resistencia tnsil. La resistencia tnsil es importante para un material que
va a ser extendido o va a estar bajo tensin. Las necesitan tener buena resistencia tnsil.
Luego est la resistencia a la compresin. El concreto es un ejemplo de material con buena resistencia a la
compresin. Cualquier cosa que deba soportar un peso encima, debe poseer buena resistencia a la compresin.
Tambin est la resistencia a la flexin. Existen otras clases de resistencia de las que podramos hablar. Un
polmero tiene resistencia a la torsin si es resistente cuando es puesto bajo torsin. Tambin est la resistencia al
impacto. Una muestra tiene resistencia al impacto si es fuerte cuando se la golpea agudamente de repente, como
con un martillo.

Pero qu significa ser resistente? Tenemos una definicin bien precisa. Emplearemos la resistencia tnsil
para ilustrarlo. Para medir la resistencia tnsil de una muestra polimrica, tomamos la muestra y tratamos de
estirarla tal como se muestra en la figura de arriba. Generalmente la estiramos con una mquina llamada Instron.
Esta mquina simplemente sujeta cada extremo de la muestra y luego procede a estirarla. Mientras dura el
estiramiento de la muestra, va midiendo la fuerza (F) que est ejerciendo. Cuando conocemos la fuerza que se est
ejerciendo sobre la muestra, dividimos ese nmero por el rea (A) de la muestra. El resultado es la tensin que est
experimentando la muestra.
Luego, usando nuestra mquina, seguimos incrementando la fuerza, y obviamente la tensin, sobre la muestra
hasta que sta se rompe. La tensin requerida para romper la muestra representa la resistencia tnsil del material.
Asimismo, podemos imaginar ensayos similares para medir la resistencia a la compresin o a la flexin. En todos
los casos, la resistencia es la tensin necesaria para romper la muestra.
Puesto que la resistencia tnsil es la fuerza aplicada sobre la muestra dividida por el rea de la misma, tanto la
tensin como la resistencia tnsil se miden en unidades de fuerza por unidad de rea, generalmente N/cm2. La
tensin y la resistencia tambin pueden ser medidas en megapascales (MPa) o gigapascales (GPa). Resulta sencilla
la conversin entre diferentes unidades, ya que 1 MPa = 100 N/cm2, 1 GPa = 100.000 N/cm2, y obviamente, 1 GPa

= 1.000 MPa. Otras veces, la tensin y la resistencia se miden en las viejas unidades del sistema ingls, libras por
pulgada cuadrada, o psi. Para convertir psi a N/cm2, el factor de conversin es 1 N/cm2 = 1.45 psi.
Elongacin
Pero las propiedades mecnicas de un polmero no se remiten exclusivamente a conocer cun resistente es. La
resistencia nos indica cunta tensin se necesita para romper algo. Pero no nos dice nada de lo que ocurre con la
muestra mientras estamos tratando de romperla. Ah es donde corresponde estudiar el comportamiento de
elongacin de la muestra polimrica. La elongacin es un tipo de deformacin. La deformacin es simplemente el
cambio en la forma que experimenta cualquier cosa bajo tensin. Cuando hablamos de tensin, la muestra se
deforma por estiramiento, volvindose ms larga. Obviamente llamamos a sto elongacin.

Por lo general, hablamos de porcentaje de elongacin, que es el largo de la muestra despus del estiramiento (L),
dividido por el largo original (L0), y multiplicado por 100.
Existen muchas cosas relacionadas con la elongacin, que dependen del tipo de material que se est estudiando.
Dos mediciones importantes son la elongacin final y la elongacin elstica.
La elongacin final es crucial para todo tipo de material. Representa cunto puede ser estirada una muestra antes
de que se rompa. La elongacin elstica es el porcentaje de elongacin al que se puede llegar, sin una deformacin
permanente de la muestra. Es decir, cunto puede estirrsela, logrando que sta vuelva a su longitud original luego
de suspender la tensin. Esto es importante si el material es un elastmero. Los elastmeros tienen que ser capaces
de estirarse bastante y luego recuperar su longitud original. La mayora de ellos pueden estirarse entre el 500% y el
1000% y volver a su longitud original son inconvenientes.
Mdulo
Los elastmeros deben exhibir una alta elongacin elstica. Pero para algunos otros tipos de materiales, como
los plsticos, por lo general es mejor que no se estiren o deformen tan fcilmente. Si queremos conocer cunto un
material resiste la deformacin, medimos algo llamado mdulo. Para medir el mdulo tnsil, hacemos lo mismo
que para medir la resistencia y la elongacin final. Esta vez medimos la resistencia que estamos ejerciendo sobre el
material, tal como procedimos con la resistencia tnsil. Incrementamos lentamente la tensin y medimos la
elongacin que experimenta la muestra en cada nivel de tensin, hasta que finalmente se rompe. Luego graficamos
la tensin versus elongacin, de este modo:

Este grfico se denomina curva de tensin-estiramiento. (Estiramiento es todo tipo de deformacin, incluyendo la
elongacin. Elongacin es el trmino que usamos cuando hablamos especficamente de estiramiento tnsil). La
altura de la curva cuando la muestra se rompe, representa obviamente la resistencia tnsil, y la pendiente
representa el mdulo tnsil. Si la pendiente es pronunciada, la muestra tiene un alto mdulo tnsil, lo cual significa
que es resistente a la deformacin. Si es suave, la muestra posee bajo mdulo tnsil y por lo tanto puede ser
deformada con facilidad.
Hay ocasiones en que la curva tensin-estiramiento no es una recta, como vimos arriba. Para algunos polmeros,
especialmente plsticos flexibles, obtenemos curvas extraas, como sta:
A medida que la tensin se incrementa, la pendiente, es decir el mdulo, no es constante, sino que va
experimentando cambios con la tensin. En casos como ste, generalmente tomamos como mdulo la pendiente
inicial, como puede verse en la curva de arriba. En general, las fibras poseen los mdulos tnsiles ms altos, y los
elastmeros los ms bajos, mientras que los plsticos exhiben mdulos tnsiles intermedios.
El mdulo se mide calculando la tensin y dividindola por la elongacin. Pero dado que la elongacin es
adimensional, no tiene unidades por cual dividirlas. Por lo tanto el mdulo es expresado en las mismas unidades
que la resistencia, es decir, en N/cm2.
Dureza
El grfico de tensin versus estiramiento puede darnos otra valiosa informacin. Si se mide el rea bajo la curva
tensin-estiramiento, coloreada de rojo en la figura de abajo, el nmero que se obtiene es algo llamado dureza.

La dureza es en realidad, una medida de la energa que una muestra puede absorber antes de que se rompa.
Pinselo, si la altura del tringulo del grfico es la resistencia y la base de ese tringulo es el estiramiento, entonces
el rea es proporcional a resistencia por estiramiento. Dado que la resistencia es proporcional a la fuerza necesaria
para romper la muestra y el estiramiento es medido en unidades de distancia (la distancia que la muestra es
estirada), entonces resistencia por estiramiento es proporcional a fuerza por distancia, y segn recordamos de
la fsica, fuerza por distancia es energa.
En qu se diferencia la dureza de la resistencia? Desde el punto de vista fsico, la respuesta es que la
resistencia nos dice cunta fuerza es necesaria para romper una muestra, y la dureza nos dice cunta energa hace
falta para romper una muestra. Pero en realidad no nos dice cules son las diferencias desde el punto de vista
prctico.
Lo importante es saber que justamente, dado que un material es resistente, no necesariamente debe ser duro.
Veamos algunos otros grficos para comprender mejor esto. Observemos el de abajo, que tiene tres curvas, una en
azul, otra en rojo y otra en rosa.

La curva en azul representa la relacin tensin-estiramiento de una muestra que es resistente, pero no dura. Como
puede verse, debe emplearse mucha fuerza para romperla, pero no mucha energa, debido a que el rea bajo la
curva es pequea. Asimismo, esta muestra no se estirar demasiado antes de romperse. Los materiales de este tipo,
que son resistentes, pero no se deforman demasiado antes de la ruptura, se denominan quebradizos.
Por otra parte, la curva en rojo representa la relacin tensin-estiramiento para una muestra que es dura y
resistente. Este material no es tan resistente como el de la curva en azul, pero su rea bajo la curva es mucho mayor.
Por lo tanto puede absorber mucha ms energa que el de la curva en azul.
Entonces por qu la muestra de la curva en rojo puede absorber ms energa que la muestra de la curva en azul?
La muestra roja es capaz de elongarse mucho ms antes de romperse que la muestra azul. La deformacin permite

que la muestra pueda disipar energa. Si una muestra no puede deformarse, la energa no ser disipada y por lo
tanto se romper.
Generalmente deseamos materiales que sean duros y resistentes. Observemos las curvas nuevamente. La muestra
azul tiene mucho mayor mdulo que la muestra roja. Si bien es deseable que para muchas aplicaciones los
materiales posean elevados mdulos y resistencia a la deformacin, en el mundo real es mucho mejor que un
material pueda doblarse antes que romperse, y si el hecho de flexionarse, estirarse o deformarse de algn modo
impide que el material se rompa, tanto mejor. De modo que cuando diseamos nuevos polmeros o
nuevos compsitos, a menudo sacrificamos un poco de resistencia con el objeto de conferirle al material mayor
dureza.
Propiedades Mecnicas de los Polmeros Reales
Hemos estados hablando en forma abstracta durante bastante tiempo, de modo que ahora sera una buena idea
hablar sobre los polmeros que exhiben ese tipo de comportamiento mecnico, es decir, qu polmeros son
resistentes, cules son duros, etc.
Por esa razn usted tiene un grfico a su derecha. Compara curvas tpicas tensin-estiramiento para diferentes
clases de polmeros. Puede verse en la curva verde, que plsticos rgidos como el polietileno, el poli(metil
metacrilato o los policarbonatos pueden soportar una gran tensin, pero no demasiada elongacin antes de su
ruptura. No hay una gran rea bajo la curva.

Decimos entonces que estos materiales son resistentes, pero no muy duros. Adems, la pendiente de la recta es muy
pronunciada, lo que significa que debe ejercerse una considerable fuerza para deformar un plstico rgido. (Creo
que sto es realmente lo que quiere decir "rgido", no?). De modo que resulta sencillo comprobar que los plsticos
rgidos tienen mdulos elevados. Resumiendo, los plsticos rgidos tienden a ser resistentes, soportan la
deformacin, pero no suelen ser duros, es decir, son quebradizos.
Los plsticos flexibles como el polietileno y el polipropileno difieren de los plsticos rgidos en el sentido que no
soportan tan bien la deformacin, pero tampoco tienden a la ruptura. El mdulo inicial es elevado, o sea que
resisten por un tiempo la deformacin, pero si se ejerce demasiada tensin sobre un plstico flexible, finalmente se
deformar. Usted puede comprobar esto en su casa con una bolsa plstica. Si la estira, ser difcil al comienzo, pero
una vez que la ha estirado lo suficiente, lo har cada vez con mayor facilidad. Como conclusin, podemos decir que
los plsticos flexibles pueden no ser tan resistentes como los rgidos, pero son mucho ms duros.
Es posible alterar el comportamiento tensin-estiramiento de un plstico con aditivos denominados plastificantes.
Un plastificante es una molcula pequea que hace ms flexible al plstico. Por ejemplo, sin plastificantes,
el poli(cloruro de vinilo), o PVC, es un plstico rgido, que se usa tal cual para caeras de agua. Pero con
plastificantes, el PVC puede ser lo suficientemente flexible como para fabricar juguetes inflables para piletas
de natacin.
Las fibras como el KevlarTM, la fibra de carbono y el nylon tienden a exhibir curvas tensin estiramiento como la
de color celeste que se ve en el grfico de arriba. Al igual que los plsticos rgidos, son ms resistentes que duras, y
no se deforman demasiado bajo tensin. Pero cuando es resistencia lo que se requiere, las fibras tienen mucho que
ofrecer. Son mucho ms resistentes que los plsticos, an los rgidos, y algunas fibras polimricas como
el KevlarTM, la fibra de carbono y el polietileno de peso molecular ultra-alto poseen mejor resistencia tnsil que el
acero.
Los elastmeros como el poliisopreno, el polibutadieno y el poliisobutileno muestran un comportamiento mecnico
completamente diferente al de los otros tipos de materiales. Al observar la curva de color rosa en el grfico de arriba
apreciamos que los elastmeros tienen mdulos muy bajos, puede verse en la suave pendiente de la recta. Si los
elastmeros no tuvieran mdulos bajos, no seran buenos elastmeros. Para que un polmero sea un elastmero, le
hace falta algo ms que tener mdulo bajo. El hecho de ser fcilmente estirado no le da demasiada utilidad, a menos
que el material pueda volver a su tamao y forma original una vez que el estiramiento ha terminado. Las banditas
de goma no serviran de nada si slo se estiraran y no recobraran su forma original. Obviamente, los elastmeros

recobran su forma y eso los hace tan sorprendentes. No poseen slo una elevada elongacin, sino una alta
elongacin reversible.
Ms All de las Propiedades tnsiles
Cuando tratamos con otras propiedades, como las de compresin o flexin, las cosas pueden ser totalmente
distintas. Por ejemplo, las fibras poseen alta resistencia tnsil y tambin buena resistencia a la flexin, pero por lo
general exhiben una desastrosa resistencia a la compresin. Adems tienen buena resistencia tnsil slo en la
direccin de las fibras.
Combinando Cualidades
Uno puede sacrificar la resistencia en favor de la dureza, por ejemplo. Pero a veces podemos combinar dos
polmeros con diferentes propiedades para obtener un nuevo material con las propiedades de ambos por separado.
Existen tres formas de hacer esto, que son la copolimerizacin, el mezclado, y la obtencin de compsitos.
El Spandex es un ejemplo de un copolmero que combina las propiedades de dos materiales. Es un copolmero que
contiene bloques de polioxietileno elastmero y bloques de un poliuretano, precursor de fibras rgidas. El resultado
es una fibra que se estira. El Spandex es empleado para la confeccin de ropa de gimnasia, como los pantalones
para ciclismo.
El polietileno de alto-impacto, es una mezcla que combina las propiedades de dos polmeros, el etileno y el
polibutadieno. El polietileno es un plstico rgido. Cuando se lo agrega a un elastmero, como el polibutadieno,
forma una mezcla de fases separadas, que tiene la resistencia del polietileno y la dureza aportada por el
polibutadieno. Por esta razn es mucho menos quebradizo que el polietileno puro.
En el caso de un material compuesto, generalmente empleamos una fibra para reforzar un termorrgido. Los
termorrgidos son materiales entrecruzados cuyo comportamiento tensin-estiramiento es a menudo similar al de
los plsticos. La fibra incrementa la resistencia tnsil del compuesto, en tanto que el termorrgido le confiere dureza
y resistencia a la compresin.
Fuente: Odian, George; Principios de Polimerizacin,1991
Jang, B. Z.; Composicion Avanzada de Polmeros, 1994
www.ubbi.com.ar - Buscar: polmeros+propiedades+mecnicas
La Cristalizacin de Polmeros
La velocidad de cristalizacin de los polmeros depende de factores cintico que afectan la capacidad de los
segmentos de cadena, para acomodarse en sus posiciones dentro de la red cristalina. Esos factores son:
1. Flexibilidad de las molculas.
Para que un polmero cristalice, sus molculas deben tener suficiente elasticidad, es decir, la movilidad necesaria
para colocarse en posiciones precisas durante el proceso de cristalizacin. Uno de los polmeros con cadenas ms
flexibles es el polietileno, cuyos segmentos giran fcilmente y eso explica la gran tendencia a cristalizar.
Para apreciar sto, usaremos una proyeccin en la que imaginamos ver un segmento de dos carbonos, a lo largo del
eje mayor de la cadena. Cuando los tomos de carbono giran, llegan a quedar eclipsados y en esa posicin, la
repulsin entre ellos es mxima.
Cuanto mayor es el tamao de los tomos o grupos qumicos y mayor es su polaridad, ms fuerte es la repulsin,
ms se dificulta el giro y menos flexible es la molcula. En el polietileno todos los sustituyentes son tomos de
hidrgenos y aunque desde luego se repelen, su tamao es pequeo y las molculas de polietileno son bastante
flexibles, lo cual le permite cristalizar con facilidad, especialmente cuando no tienen ramificaciones, como en el
caso del polietileno d alta densidad. En cambio, en el policloruro de vinilo, uno de los sustituyentes es
cloro, tomo de gran tamao y alta polaridad. La resistencia al giro de los segmentos es muy grande, y el PVC es un
polmero rgido con grado de cristalinidad que rara vez sobrepasa el 20%.
Estructuras qumicas que influyen sobre las cadenas polimricas.
Enlaces dobles. Los enlaces unidos por la doble ligadura no pueden girar, pero en cambio los segmentos de
cadena que le siguen gozan de gran movilidad, precisamente porque los carbonos del doble enlace tienen un
sustituyente menos, que si se trata de enlaces sencillos.
Grupos aromticos. Los anillo bencnicos producen rigidez en las molculas y a veces evitan la cristalizacin y
en otros casos la reducen. El polietileno atctico, por ejemplo es completamente amorfo. Esto no necesariamente es
un defecto. Cuando se desea transparencia en un polmero, se selecciona uno amorfo, y el poliestireno tiene
precisamente esta cualidad. Las cualidades de alta polaridad y alta cristalinidad son esenciales para que un
polmero forme buenas fibras. Slo as tendr la resistencia tnsil que se requiere.
Grupos alquilos. Los grupos metlicos del propileno, estorban mucho para el giro de los segmentos y obligan a la
molcula a tomar una forma helicoidal, en la que se minimizan las interacciones de estos grupos metilos con otros
tomos de la molcula de polipropileno. La consecuencia es una densidad muy baja (0,91) por el espacio libre que
queda dentro de la hlice.
Si los grupos alqulicos son de mayor tamao, las molculas adyacentes se separan, dejando entre ellas mayor
volumen libre y los polmeros se vuelven ms flexibles, con menor temperatura de fusin y bajas densidades.
Pero cuando esas cadenas laterales alcanzan longitudes considerables, con 10 a 12 tomos de carbono, y no tienen
ramificaciones, vuelve a ser posible la cristalizacin por el ordenamiento de esas cadenas, ya sea dentro de la propia
molcula o entre molculas adyacentes.
<> 2. Condiciones de la recristalizacin.
El efecto de la temperatura sobre la cristalizacin de los polmeros es conflictivo. Por una parte, se requieren
temperaturas altas para impartir a las molculas polimricas suficiente energa cintica (movilidad) y que puedan
acomodarse en la red cristalina. Pero slo a bajas temperaturas van a permanecer en forma estable en los cristales.

El balance entre esas dos condiciones produce una velocidad mxima de cristalizacin a una temperatura
intermedia.
<> Factores que determinan el grado de cristalinidad
Influencia de la cristalinidad sobre las propiedades.
Existen dos factores estructurales que favorecen la cristalizacin en los polmeros.

La regularidad de la estructura molecular hace posible que las molculas se acomoden en una
red cristalina.

La polaridad de las molculas aumenta la atraccin entre cadenas adyacentes y, en consecuencia, la


atraccin que tiende a colocarlas ordenadamente en el cristal y mantenerlas firmemente en l.
<> 1) Regularidad estructural.
a) Simetra: la presencia de anillos de fenileno en una cadena puede dar origen a tres distintas estructuras.
De ellas, la primera es la de mayor simetra y representa un polmero ms cristalino que los otros.
b) Nmero par vs. Nmero de tomos de carbono entre grupos funcionales: en el caso de las poliamidas
y de los polisteres, cristalizan mejor los materiales con nmero par de carbonos entre grupo amdicos o grupos
ster respectivamente y cuanto mayor es la cristalinidad, ms alto es el punto de fusin. Cuando el nmero es par,
las cadenas son asimtricas
c) Tacticidad: los polmeros isotcticos y los sindiotcticos tienen regularidad estructural y son cristalinos,
mientras que los atcticos son amorfos. Los polmeros isotcticos y los sindiotcticos tienen mayor cristalinidad,
mayor resistencia mecnica, mayor densidad, ms alta temperatura de fusin, son ms resistentes a la accin de los
disolventes, y poseen menor transparencia, en comparacin con los mismos materiales en la variedad atctica.
d) Configuracin CIS vs. TRANS: existen dos tipos de hule natural que provienen del isopreno. La primera se
llama configuracin CIS y as es el hule de la hevea y el de Guayule que se caracterizan por su flexibilidad y su
elasticidad, la cual deben en parte a su estructura CIS, que es irregular y les impide cristalizar.
En cambio, la configuracin TRANS, con gran regularidad estructural, est presente en el hule de gutapercha, que
es cristalino, mucho menos elstico, con alta adherencia, por lo que se lo emplea como cubierta de pelotas de golf.
e) Ramificaciones: El ejemplo ms claro de las ramificaciones sobre el grado de cristalinidad es el polietileno.
Estas ramificaciones dificultan la aproximacin de las cadenas y su colocacin ordenada, disminuyendo el grado de
cristalinidad, dejando grandes espacios entre las cadenas y por ello el material tiene mayor densidad. Por lo mismo,
las fuerzas de atraccin entre cadenas adyacentes no pueden actuar plenamente y, al ser menor la fuerza de
cohesin, el calor separa con mayor facilidad las cadenas y el polmero se reblandece a menor temperatura, tiene
menor rigidez, mejor resistencia al impacto y mayor transparencia y flexibilidad que el de alta densidad.
f) El peso molecular: Los grupos qumicos que se encuentran en los extremos de las cadenas, no son iguales que
el resto de las unidades estructurales y le restan regularidad a la estructura. Tambin tienen mayor movilidad,
puesto que estn unidos a la cadena de un solo lado. Estos dos factores interfieren en la cristalizacin. Como los
polmeros de bajo peso molecular tienen una alta concentracin de extremos, tambin tienen, en general, una baja
cristalinidad. Por otra parte, los polmeros de muy alto peso molecular tienen dificultad para cristalizar, debido a
que las cadenas muy largas se enmaraan ms.
La consecuencia de todo esto es que para cada polmero, hay un intervalo intermedio de pesos moleculares en que
el grado de cristalinidad es mxima.
g) Copolimerizacin: La copolimerizacin por lo general destruye la regularidad estructural y baja el grado de
cristalinidad a lo menos de que se trate de copolmeros alternados.
La copolimerizacin se usa industrialmente para reducir la temperatura de fusin de polisteres y poliamidas que
se usan en adhesivos de fusin en caliente (hot melts.).
Otro caso es el de cloruro de vinilo acetato de vinilo, un copolmero mucho ms flexible que el PVC, y que se
emplea para hacer discos fonogrficos.
h)Plastificantes: Los plastificantes son sustancias que se agregan a los polmeros para impartirles mayor
flexibilidad. Si se incorpora un plastificante a un polmero cristalino, se reduce la cristalinidad, se vuelve ms
flexible y se reblandece a menor temperatura.
Polaridad
Ya hemos visto que se requiere regularidad estructural para que haya cristalinidad en los polmeros. A dems si las
fuerzas polares entre tomos y grupos qumicos en molculas adyacentes son suficientemente altas, las fuerzas que
favorecen la ordenacin sern mayores y los cristales retendrn su identidad a mayores temperaturas. En
consecuencia, la temperatura de fusin est relacionada con la polaridad de los polmeros. La solubilidad de los
polmeros, es decir, su interaccin con disolventes de varios tipos, es la forma ms comn de evaluar la polaridad de
las molculas polimricas. La densidad de energa cohesiva (DEC) de los lquidos depende de la magnitud de las
fuerzas de atraccin intermoleculares, que se oponen a la vaporizacin.
En el caso de los polmeros, la densidad de energa cohesiva se mide indirectamente, puesto que no se les puede
vaporizar. Se aprovecha la circunstancia de que los lquidos slo disuelven substancias con polaridad muy similar a
la de ellos. La raz cuadrada de la densidad de energa cohesiva, es el parmetro de solubilidad d :
Para ver el grfico seleccione la opcin "Descargar" del men superior
Este parmetro expresa la afinidad entre la sustancias y solamente hay solubilizacin si las d de ellas
tienen valores que no difieren ms de una o dos unidades. Un valor alto del parmetro de solubilidad indica una
alta polaridad.
<> Qu es una zona cristalina y qu una zona amorfa?
Todos los materiales slidos pueden clasificarse de acuerdo a su estructura molecular en cristalinos y amorfos.

En los slidos cristalinos, las molculas se encuentran ordenadas en las tres dimensiones. Esto es lo que se llama
ordenamiento peridico y lo pueden tener los slidos cristalinos constitudos por molculas pequeas. En el caso de
los polmeros, las cadenas son muy largas y fcilmente se enmaraan y a dems, en el estado fundido se mueven en
un medio muy viscoso, as que no puede esperarse en ellos un orden tan perfecto, pero de todas maneras, algunos
polmeros exhiben ordenamiento parcial en regiones llamadas cristalitos.
Se distinguen regiones de dos clases: las cristalinas, en la que las cadenas dobladas varias veces en zigzag estn
alineadas formando las agrupaciones llamadas cristalitos; y otras regiones amorfas, en la que las cadenas se
enmaraan en un completo desorden.
La proporcin o porcentaje de zonas cristalinas puede ser muy alta, como en el olietileno, en el nylon y en la
celulosa. En esos casos puede considerarse que el material contiene una sola fase, que es cristalina, aunque con
muchos defectos. En el PVC, el grado de cristalinidad es mucho menor.
El grado de cristalinidad de los polmeros, que por su estructura regular y por la flexibilidad de sus cadenas tienen
mayor tendencia a cristalizar, depende de las condiciones de la cristalizacin. Si el polmero cristaliza a partir del
material fundido, habr ms imperfecciones porque las cadenas se enredan y el medio es muy viscoso, lo cual
dificulta el ordenamiento de ellas. En cambio, si el polmero cristaliza de una solucin diluda, es posible obtener
cristales aislados, con estructuras bien definidas como en el caso del polietileno, de donde se distinguen las
llamadas lamelas formada por cadenas dobladas muchas veces sobre s mismas.
Un enfriamiento muy rpido puede reducir considerablemente el grado de cristalinidad. Los cristalitos tambin
pueden agruparse de otras maneras, generando fibrillas; la formacin de fibrillas en lugar de esferulitos, depender
de factores tales como la flexibilidad de la cadena y las interacciones entre ellas, el peso molecular del polmero, la
velocidad del enfriamiento y en muchos casos del tipo de esfuerzo del cual se somete al material durante el
procesamiento.
Los cristales fibrilares pueden producirse en los procesos de inyeccin o de extruccin, o durante el proceso de
estirado de algunos materiales que se emplean en la industria textil (nylon y polister).
Qu son los Plsticos?
El trmino Plstico, en su significacin mas general, se aplica a las sustancias de distintas estructuras y naturalezas
que carecen de un punto fijo de ebullicin y poseen durante un intervalo de temperaturas propiedades de
elasticidad y flexibilidad que permiten moldearlas y adaptarlas a diferentes formas y aplicaciones. Sin embargo, en
sentido restringido, denota ciertos tipos de materiales sintticos obtenidos mediante fenmenos de polimerizacin
o multiplicacin artificial de los tomos de carbono en las largas cadenas moleculares de compuestos
orgnicos derivados del petrleo y otras sustancias naturales.

La definicin enciclopdica de plsticos reza lo siguiente:


Materiales polimricos orgnicos (los compuestos por molculas orgnicas gigantes) que son plsticos, es decir, que
pueden deformarse hasta conseguir una forma deseada por medio de extrusin, moldeo o hilado. Las molculas
pueden ser de origen natural, por ejemplo la celulosa, la cera y el caucho (hule) natural, o sintticas, como el
polietileno y el nylon. Los materiales empleados en su fabricacin son resinas en forma de bolitas o polvo o en
disolucin. Con estos materiales se fabrican los plsticos terminados.
Origen del Plstico
El primer plstico se origina como resultado de un concurso realizado en 1860, cuando el fabricante
estadounidense de bolas de billar Phelan and Collander ofreci una recompensa de 10.000 dlares a quien
consiguiera un sustituto aceptable del marfil natural, destinado a la fabricacin de bolas de billar. Una de las
personas que compitieron fue el inventor norteamericano Wesley Hyatt, quien desarroll un mtodo de
procesamiento a presin de la piroxilina, un nitrato de celulosa de baja nitracin tratado previamente con alcanfor
y una cantidad mnima de disolvente de alcohol. Si bien Hyatt no gan el premio, su producto, patentado con el
nombre de celuloide, se utiliz para fabricar diferentes objetos detallados a continuacin. El celuloide tuvo un
notable xito comercial a pesar de ser inflamable y de su deterioro al exponerlo a la luz.
El celuloide se fabricaba disolviendo celulosa, un hidrato de carbono obtenido de las plantas, en una solucin de
alcanfor y etanol. Con l se empezaron a fabricar distintos objetos como mangos de cuchillo, armazones de lentes y
pelcula cinematogrfica. Sin ste, no hubiera podido iniciarse la industria cinematogrfica a fines del siglo XIX.
Puede ser ablandado repetidamente y moldeado de nuevo mediante calor, por lo que recibe el calificativo de
termoplstico.
En 1909 el qumico norteamericano de origen belga Leo Hendrik Baekeland (1863-1944) sintetiz un polmero
de inters comercial, a partir de molculas de fenol y formaldehdo. Este producto poda moldearse a medida que se
formaba y resultaba duro al solidificar. No conduca la electricidad, era resistente al agua y los disolventes, pero
fcilmente mecanizable. Se lo bautiz con el nombre de baquelita (o bakelita), el primer plstico totalmente
sinttico de la historia. Baekeland nunca supo que, en realidad, lo que haba sintetizado era lo que hoy conocemos
con el nombre de copolmero. A diferencia de los homopolmeros, que estn formados por unidades monomricas
idnticas (por ejemplo, el polietileno), los copolmeros estn constituidos, al menos, por dos monmeros diferentes.
Otra cosa que Baekeland desconoca es que el alto grado de entrecruzamiento de la estructura molecular de la
baquelita le confiere la propiedad de ser un plstico termoestable, es decir que puede moldearse apenas concluida
su preparacin. En otras palabras, una vez que se enfra la baquelita no puede volver a ablandarse. Esto la
diferencia de los polmeros termoplsticos, que pueden fundirse y moldearse varias veces, debido a que las cadenas
pueden ser lineales o ramificadas pero no presentan entrecruzamiento.
Caractersticas Generales de los Plsticos
Los plsticos se caracterizan por una relacin resistencia/densidad alta, unas propiedades excelentes para el
aislamiento trmico y elctrico y una buena resistencia a los cidos, lcalis y disolventes. Las enormes molculas de

las que estn compuestos pueden ser lineales, ramificadas o entrecruzadas, dependiendo del tipo de plstico. Las
molculas lineales y ramificadas son termoplsticas (se ablandan con el calor), mientras que las entrecruzadas son
termoendurecibles (se endurecen con el calor).
Bibliografa consultada
Para la confeccin del presente Trabajo de Campo se han tomado como fuentes de investigacin las obras que se
detallan a continuacin:
Odian, George; Principios de Polimerizacin,1991

"Composicin Avanzada de Polmeros", de B.Z. Jang

o
Ao de Edicin: 1994 - 1 Edicin: 1992
<>

<>"Principios de Polimerizacin", de George Odian

o
Ao de Edicin: 1991 - 1 Edicin: 1989

Cuadros y Estadsticas de la Universidad de Mxico, Ao 1983

Informacin extrada de http://members.tripod.com/~vecom

Informacin extrada de http://www.ubbi.com, empleando como "motor de bsqueda"


polmeros+propiedades+mecnicas

Material Terico y Apuntes de las Clases Anteriores.


Conclusin personal
<> Luego de haber confeccionado el presente trabajo, estoy en condiciones de apreciar que los polmeros son un
material imprescindible en nuestra vida, el cual se encuentra presente en un sinfn de objetos de uso cotidiano. Por
sus caractersticas y su bajo costo, podramos decir que es un material prcticamente irremplazable, del cual
difcilmente podramos prescindir.
Es aqu donde debemos tomar conciencia de que este material tan prctico, til y barato puede, y de hecho lo esta
haciendo, causar estragos a nuestro planeta. Al ser la mayora materiales derivados del petrleo, su
biodegradabilidad esta bastante comprometida y al arrojarlo junto con los residuos domiciliarios de todos los das,
contribuimos en mayor o menor grado a la contaminacin del planeta.
Afortunadamente algunas personas del mundo, principalmente los habitantes de pases desarrollados, han
comenzado a tomar conciencia de los riesgos que puede acarrear el uso descontrolado de este tipo de materiales;
concientizados han comenzado a reemplazar las bolsas plsticas por unas prcticas bolsas de papel madera,
prefieren comprar envases de vidrio reciclables en vez de los molestos envases plsticos que, una vez consumido el
contenido, resultan intiles. Por citar algunos casos, expongo a continuacin un articulo que puede resultar de
inters acerca de lo que se hace con los plsticos en EE.UU.
Alternativas para solucionar los problemas
En Estados Unidos la compaa Western Electric emplea un proceso que consiste en reciclar el plstico de los
basureros por remoldeo, ya que el 80% de estos polmeros son termoplsticos. Otra alternativa para resolver el
problema de los plsticos de desperdicio es procesarlos y convertirlos en productos qumicos valiosos por medio de
un proceso de desintegracin. El producto recuperado depende de la naturaleza del plstico usado y de la
temperatura aplicada.
En un experimento en el cual se us el polietileno y se rompieron las cadenas polimricas a 740C, los principales
productos fueron metano 16.2%, etileno 25%, benceno, tolueno, xilenos 29% y ceras polietilnicas 7%. Una tercera
alternativa es la de producir plsticos que sean fotodegradables, o sea que se degraden con la luz, para evitar tener
que recuperarlos. Sin embargo, el problema ecolgico provocado por la industria de los plsticos es demasiado
grande como para considerar que ya est resuelto.
Pasando a otro aspecto del presente trabajo, a continuacin har una breve resea de la labor desarrollada en
el laboratorio, en base a la confeccin de un polmero sinttico.
Por comenzar hemos utilizado aproximadamente 60 gramos de adhesivo vinlico, lavable, en pasta y no txico,
(similar a la conocida "Plasticola"), una cucharada de Borato de Sodio ( ), Agua Tibia y Tmperas, que fueron
utilizadas como colorantes.
Como primer paso, se coloc en un recipiente agua (H2O) sobre una fuente de calor directa para hacerla hervir. Al
llegar la temperatura de la misma a los 100 C, se procedi a apagar el mechero, e interrumpir la llama que
suministraba calor al recipiente. La razn por la cual se calent el agua fue para facilitar la disolucin posterior del
Borato de Sodio.
Una vez hervida el agua, se procedi a tomar un tubo de ensayo y llenar partes del mismo con el agua caliente. A
continuacin se tom con una cuchara un poco de borato de sodio y se procedi a vertirlo en el interior del tubo.
Suavemente, y con sumo cuidado, se procedi a agitar el tubo de ensayo para lograr que el Borato de Sodio se
disolviera en su totalidad.
Una vez completada la etapa anterior se procedi a colocar en un vaso de precipitado el adhesivo vinlico, al cual se
le fue adicionando lentamente la solucin de Borato de Sodio y Agua( ). Luego se aadieron las tmperas y se
continu mezclando los componentes. Luego de unos minutos, se logro retirar del vaso de precipitado el polmero
elaborado, sinttico en su totalidad debido a que fue fabricado con componentes netamente artificiales, a excepcin
del agua.
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