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CAPTULO 4.

DIMENSIONAMENTO DE REACTORES ISOTRMICOS


4.1. ALGORITMO PARA O DIMENSIONAMENTO DE REACTORES
ISOTRMICOS

1. Definir converso (para cada reaco independente!)


2. Construir tabela estequiomtrica
Estabelecer a fase em que a reaco ocorre (fase lquida ou fase gasosa).
Fase lquida:

Ci =

Ni
,
V

Fase gasosa:

Ci =

volume, V, constante, (quase) independente


da presso, temperatura, e converso!

C A = C A 0 (1 X )
volume, V, no constante, e dependente da
presso, temperatura, e converso!

y p
Ni
p
N i ptotal
= i = i total =

V RT
RT
N total R T

CA = CA 0

(1 X )
(1 + X )

3. Estabelecer o balano molar para cada componente no reactor:


FA ,0 FA + rA dV =
V

dN A
dt

Escolher o tipo de reactor e fazer simplificaes apropriadas equao de


balano molar
X

dX
rA V
0

a. Batch:

dN A
rA V =
dt

ou

t = N A,0

b. CSTR:

FA,0 FA + rA V = 0

ou

V=

c. PFR:

FA,0 FA + rA dV = 0 ou
V

FA,0 X

FA ,0

rA

dX
= rA
dV
X

ou

d. PBR:

dX
rA
0

V = FA ,0

FA ,0 FA + rA' dW = 0 ou FA ,0 dX = rA'
W

dW

ou

dX
rA'
0

W = FA ,0

4. Determinar a velocidade da reaco:


A velocidade da reaco tipicamente dada em termos de concentrao
(ri=f(Cj,T)) ou para fase gasosa em termos de presso parcial (ri=f(pj,T)).
As concentraes ou presses parciais podem ser determinadas apartir da
tabela estequiomtrica (vide o ponto 1).

5. Combinar e resolver
4.2. PERDAS DE CARGA EM REACTORES TUBULARES (PBR/PFR)
Na maioria das reaes de catlise hetorognea a massa reacional passa atravs de
um leito de enchimento de partculas do catalisador slido.

Neste processo, os fludos encontram resistncia, e assim perdem energia devido


ao atrito com as gros do catalisador, o que origina diminuio da presso, i.e.
perda de presso, ou simplesmente perda de carga.
A equao mais usada para calcular perdas de presso em material poroso
compacto a Equao de Ergun (A):

1 150 (1 )
dP
G
=
+
1
.75G

dz
gasg c Dparticula 3 Dparticula

Onde:
Presso, lb/ft2

P:

= porosidade =

1 =

volume livre
volume total do leito

volume do solido
volume total do leito

lbm ft
lb ft
( factor de conversao ) = 4.17 108 2m
2
s lbf
h lbf
(Nota: no sistema mtrico gc = 1.0)

g c = 32.174

(A)

Dparticula: Dimetro da particula no leito, ft


:
z:

Viscosidade do gs que atravessa o leito, lbm/ft.h


Comprimento do leito, ft

u = velocidade sup erficial =

caudal volumetrico
ft
,
area da sec ao transversal do tubo h

: densidade do gs, lb/ft3


G = u = velocidade mssica superficial, (g/cm2.s) ou (lbm/ft2.h)
A densidade de um gs varia ao longo do reactor, uma vez que funo da
temperatura, presso, etc. O fluxo mssico atravs do reactor permanece
constante:

&0 =m
&
m
O fluxo mssico dado pelo fluxo volumtrico e densidade do gs:

gas,0 v& 0 = gas v&

gas = gas,0

v& 0
v&

O caudal volumtrico dado pela equao de estado dos gases ideais:

v& =

FT
P
RT

v& 0 FT0 T P
=
v&
FT T0 P

Assim:

gas = gas,0

P T0 FT0
P0 T FT

Subsituindo na Equao de Ergun:


P0 T FT
1 150 (1 )
dP
G
=
+
1.75G


dz
gas,0 g c Dparticula 3 Dparticula
P T0 FT0

Tomando:
0 =

1 150 (1 )
G
+ 1.75G
3
gas,0 g c Dparticula Dparticula

Obtemos uma equao simplificada (B):


P TF
dP
= 0 0 T
dz
P T0 FT0

(B)

O cumprimento do leito z e a massa do catalisador W (varivel de interesse) esto


relacionados:
W = bulk A c z = catalisador (1 ) A c z

Derivando: dz =

1
dW
catalyst (1 ) A c

(C)

Note que a densidade bulk bulk (massa de catalisador por volume do leito) o
produto da densidade do catalisador catalisador pela fraco de slidos (1-)

bulk = catalisador (1 )
Substituindo (C) em (B):
0
P0 T FT
dP
=

dW
A c (1 ) catalisador P T0 FT0

Se tomarmos:
=

20

A c catalisador (1 ) P0

Obteremos (D):
dP
T P0 FT
=

dW
2 T0 P P0 FT0

(D)

Para reaes simples em reactores de enchimento, conveniente exprimir a


Equao de Ergun em termos de converso

F
FT = FT0 + FA0 X = FT0 1 + A 0 X
FT0

Recorde que

FT
= 1 + X ,
FT0

onde = y A0 =

(E)
FA0
(F)
FT0

Substituindo (E) e (F) em (D) obtemos a Equao de Ergun para o clculo da


queda de presso (P) em reactores de leito compacto:

dP
T P0
=
(1 + X )
dW
2 T0 P P0
Analisando a equao acima pode notar-se que:

P ( < 0) < P( = 0) < P( > 0)

(G)

Se = 0, ou se (X) for negligencivel em relao a 1 (i.e., 1 >> X ) e se T = T0


(operao isotrmica), a equao (G) simplifica-se em:
P0
dP
=
dW
2 ( P P0 )

Rearranjando:

2P d ( P P0 )
=
P0 dW

Introduzindo o termo P/P0 na derivada:

d ( P P0 )
dW

Integrando com P = P0 quando W = 0:

P
= 1 W
P0

Tirando a raz quadrada em ambos os termos:


P
12
= (1 W )
P0

Onde

(H)

20

A c catalisador (1 ) P0

Quando desejvel, a pressao P pode ser expressa em termos de uma distncia z ao


longo do cumprimento do reactor.
12

2 z
P
= 1 0
P0
P0

(I)

TPC: Derive a equao (I) partindo da Equao de Ergun (A)

Exemplo (4-5 in Fogler):


Clculo da perda de presso num reactor de enchimento

Calcule a perda de presso numa srie de 40 tubos de 60 ft de


cumprimento cada e 1 inch de dimetro preenchidos de gros de
catalisador com inch de dimetro quando atravessados por um gs a
um caudal mssico de 104.4 lb/h. A temperatura, 260C, constante
ao longo do tubo. A porosidade 45% e as propriedades do gs so
similares s do ar a esta temperatura. A presso entrada de 10 atm.

Resoluo
No fim do reactor z = L e a equao das perdas de carga (I) torna-se:
12

2 L
P
= 1 0
P0
P0
0 =

G (1 ) 150 (1 )
+ 1 .75G ,
3
g c 0 D p
Dp

onde: G =

&
m
Ac

Para um arranjo de 40 tubos de 1 inch de dimetro, teremos Ac = 0.01414 ft2.


G=

Assim:

104.4 lbm h
lb
= 7383.3 m 2
2
0.01414 ft
h ft

Para o ar a 260C e 10 atm de presso,


= 0.0673lbm ft h
0 = 0.413 lbm ft3

A partir do enunciado do problema


Dp =

1
inch = 0.0208 ft
4

g c = 4.17 188

lbm ft
lbf h2

Substituindo os valores acima na equao (*), obteremos:

7383.3lbm ft 2 h (1 0.45 )

0 =
4.17 108 lbm ft lbf h 2 0.413lbm ft3 ( 0.0208 ft )( 0.45 )3

)(

150 (1 0.45 )( 0.0673lbm ft h )


lb

+ 1.75 (7383.3 ) 2 m
0.0208 ft
ft h

0 = 0.01244

lbf h
lb
lb
266.9 + 12,920.8 ) 2 m = 164.1 3f
(
ft lbm
ft h
ft

0 = 164.1

lbf
1ft 2
1atm

ft 2 144 inch 2 14.7 lbf inch 2

0 = 0.0775

atm
kPa
= 25.8
ft
m

Por fim..
12

2 L
P
= 1 0
P0
P0

12

2 0.0775atm ft 60 ft
= 1

10 atm

P = 0.265 P0 = 2.65 atm


P = P0 P = 10 2.65 = 7.35 atm

4.3. DIMENSIONAMENTO DE UMA PLANTA QUMICA


ESPECIFICAES DO DIMENSIONAMENTO:
Produzir 90000 toneladas mtricas de
etileno glicol (EG) por ano apartir de
etano
REACES NECESSRIAS:

Desidrogenao do etano:

C2H6 C2H4 + H2

Oxidao do eteno:

C2H4 + O2  C2H4O

Hidrlise do xido de etileno (EO):

C2H4O + H2O  CH2OHCH2OH

Flowsheet for the production of 90 000 tons EG p.a.


3

C2H6

PBR: C2H6C2H4

separator

O2/N2/C2H4 /C2H4O

separator
6
H2O

C2H6
C2H4+1/2 O2  C2H4O

Multi-tubular (1000 tubes) PBR


C2H4O

9
H2O+H2SO4

absorber

CSTR

10

air

Tabela abreviada de correntes:


Corrente

1
2
3
4
5

Espcie

C2H6
C2H4
C2H4
C2H4
Air

Caudal molar
(mol/s)
193
154
18
136
324

Corrente

6
7
8
9
10

Espcie

EO
EO
EO
H2O
EG

Caudal
molar (mol/s)
82
68
58
200
47

4.3.1. DIMENSIONAMENTO DO DESIDROGENADOR DO ETANO


O etano pode ser desidrogenado numa reaco elementar homognea na
fase gasosa C2H6  C2H4 + H2

rC2 H6 = k CC2 H6
k = 0.072 s-1 at 1000K,

energia de activao: 82 kcal/mol

(equao da velocidade da reaco dada na literatura)


Foi decidido processar esta reaco a 12 atm e 1100K. Por forma a manteremse a as condies isotrmicas no reactor, a reaco processada num banco de
tubos. Cada tubo possui um dimetro de 5.1 cm (2 inch) e um comprimento de
12 metros. Quantos tubos so necessrios?

1. Definir a converso:
Apenas uma reaco tem lugar (desidrogenao do etano), assim uma nica
converso ser definida. Define-se a converso do etano:

X=

Fe tan o,0 Fe tan o


Fe tan o,0

2. Tabela estequiomtrica
Alimentao: etano puro
Reaco na fase gasosa (concentrao est relacionada com a presso parcial)
Espcie Incio

Reaco

Final

Etano

FEtano,0

H2

FEtano,0 X FEtano,0 X

X/(1+X)

Etano

FEtano,0 X FEtano,0 X

X/(1+X)

FT,0=FEtano,0

-FEtano,0 X FEtano,0 (1-X)

Fraco molar

FT=NEtano,0 (1+X)

(1-X)/(1+X)

A concentrao de cada componente pode ser agora calculada por:

Ci =

Assim,

y i ptotal
RT

Ce tan o =

y e tan o ptotal 1 X ptotal


=

RT
1+ X RT

Assume-se que a diminuio da presso no reactor pode ser negligenciada, uma


vez que o reactor um tubo vazio!
Deste modo, Ce tan o =

1 X ptotal 1 X 12 101325
1X

= 132.96
mol/m3
1 + X R T 1 + X 8.314 1100
1+ X

3. Balano molar para um Plug Flow Reactor (PFR)


Uma vez que apenas uma reaco tem lugar neste sistema, apenas um balano
molar suficiente para o dimensionamento do reactor:
X

dX
re tan o ,
0

V = Fe tan o,0

com Fetano,0= 193 mol/s

Converso final desejada

X=

Fe tan o,0 Fe tan o

Fe tan o,0

193 39
= 0.8
193

4. Determinao da velocidade da reaco


A velocidade da reaco dada como uma funo da concentrao do etano, que
pode ser por uma funo da converso:

rC2H6 = k CC2H6 = k 132.96

1X
1+ X

A constante da velocidade da reaco dada a 1000K. A reaco tem lugara a


1100K. As constantes de velocidade esto relacionadas via equao de Arrhenius:

k (1100K ) = k (1000K ) e

k (1100K ) = 0.072 e

E 1
1

R 1000 1100

82000 1
1

1.987 1000 1100

Assim, rC2H6 = 408

1X
mol/(m3 s)
1+X

k (1100K ) = 3.07 s-1

5. Combinar e resolver

(1 + X ) dX = 0.48 0.8 (1 + X ) dX
0 408 (1 X )
0 (1 X )

0.8

V = 193

(1 + X )
0 (1 X ) dX = 0.48 2ln (1 X ) X

0.8

V = 0.48

X =0.8

m3

V = 1.15 m3

X =0

Cada tubo possui um volume de:

Vtubo =

d tubo l = 5.1 10 2
4
4

12 = 0.024 m3

Isto significa que o nmero de tubos necessrio igual a:

N tubos =

4.3.2.

Vnecessario
1.15
=
= 47
Vtubo
0.024

DIMENSIONAMENTO DE UMA UNIDADE DE OXIDAO


DO ETILENO
O eteno pode ser oxidado em xido de etileno na presena de um
catalisador de prata: C2H4 + O2  C2H4O
1

rC' 2H4 = k' pC32H4 pO32 mol/(gcat hr)


k = 0.0141 mol/(gcat.atm.hr) a 260oC (equao de velocidade da reaco
dada na literatura)
Foi decidido que a reaco deve see processada isotermicamente a 260oC
num PBR com partculas de catalisador de prata com diametro de inch e
densidade de 1.92 g/cm3. A porosidade do leito resultante ser de 0.45.
Por forma a manter as condies isotrmicas, proposto o uso de 1000
tubos (dtubo = 1.5 inch = 3.81 cm). O eteno alimentado a 10 atm. O
caudal molar total do eteno ao reactor igual a 136 mol/s. O ar
alimentado ao reactor a 324 mol/s (o ar contm 21% de O2). A viscosidade
do mistura reacional gasosa de aproximadamente 0.26 10-4 Pa s.

Qual a quantidade de catalisador necessria em cada tubo?

1. Definir converso
Uma nica reaco tem lugar (oxidao do eteno), por isso apenas uma
converso. Definir converso do eteno:

X=

Feteno,0 Feteno
Feteno,0

2. Tabela estequiomtrica
Alimentao: mistura (Eteno, O2 e N2)

Reaco na fase gasosa

Eteno: 136 mol/s


O2:

0.21 * 324 = 68 mol/s

N2:

0.79* 324 = 256 mol/s Eteno: O2 = 2: 1

alimentao
estequiomtrica!

A alimentao distribuda pelos 1000 tubos. Deste modo o caudal da


alimentao para cada tubo :
FEteno,0:
0.136 mol/s
O caudal molar total num tubo
FO2,0:
0.068 mol/s
(FT,0) portanto 0.46 mol/s
FN2,0:
0.256 mol/s
Lembrar para fase gasosa a T constante,

P
v = v 0 (1 + X ) 0
P

Espcie
Eteno
O2
N2
EO

Incio
Reaco
FEteno0
-FEteno0 X
FO2,0
-FEteno0 X
FN2,0
0
0
FEteno,0 X
FT,0=FEteno0+FO2,0+FN2,0

Remanescente
FEteno,0 (1-X)
FO2,0-FEteno,0 X
FN2,0
FEteno,0 X
FT=FEteno,0 (1-X)
+FO2,0+FN2,0

Fraco molar
FEteno,0 (1-X)/FT
(FO2,0-FEteno,0 X)/FT
FN2,0/FT
FEteno,0 X /FT
1.0

As presses parciais do eteno e do oxignio so agora dadas por:


Usando fraces molares
F
(1 X )
peteno = y eteno p = eteno,0
p
1
FT,0 Feteno,0 X
2
1
FO2 Feteno,0 X
2
pO2 = yO2 p =
p
1
FT,0 Feteno,0 X
2

Estequiometria directa

Ceteno =

CO2 =

Feteno,0
v

Feteno,0
v

Ceteno,0 (1 X ) p

p0
(1 + X )

peteno,0 O2 X
2 p

p0
(1 + X )

3. Balano molar para um PBR


Uma vez que apenas uma reaco tem lugar neste sistema, um nico balano
molar suficiente para o dimensionamento do reactor:
X

dX
W = Feteno,0 '
reteno
0

ou, na forma diferencial

dX re' teno
=
dW Feteno,0

com Feteno,0 = 0.136 mol/s


e condies limite:

W=0

X=0

W = Wdesejada

X=

Feteno,0 Feteno
Feteno,0

FEO
82
=
= 0.6
Feteno,0 136

4. Determinao da velocidade da reaco


A velocidade da reaco dada como uma funo das presses parciais do
eteno e do oxignio:
1

rC' 2H4 = k' pC32H4 pO32 mol/(gcat.hr) ,


k = 0.0141 mol/(gcat.atm.hr) a 260oC
0.0141
mol
= 3.865 108
101325 3600 1000
kg cat Pa s

ou k ' =

ou, exprimindo-a em termos de concentraes,


1

rC' 2H4 = k CC32H4 CO32

Note que k ' = k ( RT )

5. Combinar e resolver
So obtidas as seguintes equaes

dX re' teno
=
dW Feteno,0

'
'
3
3
, onde rC2H4 = k pC2H4 pO2

Substituindo a equao de velocidade na do dimensionamento,


1

'
3
3
dX k pC2H4 pO2
=
dW
Feteno,0

Da tabela estequiomtrica obteve-se que


peteno = y eteno P =

pO2 = yO2

Feteno,0 (1 X )
0.136 (1 X )
P =
P,
1
0.46

0.068

X
FT,0 Feteno,0 X
2

1
FO2 Feteno,0 X
0.068 0.068 X
2
P =
P =
P
1
0.46 0.068 X
FT,0 Feteno,0 X
2

Subsituindo na equao de dimensionamento, anterior


0.136 (1 X )
3 0.068 0.068 X
k
P
P
0.46 0.068 X 0.46 0.068 X

dX

=
dW
Feteno,0
1

'

Esta expresso contm duas variveis, X e P. A presso, P, tambm varia ao


longo do leitodo catalisador, por isso deve dterminar-se a relao dP/dW
O fluxo atravs do leito do enchimento origina uma perda de presso! Assim,
embora a presso da alimentao seja 10 atm, esta no a presso ao longo do
reactor! A perda de presso (carga) em reactores de enchimento dada pela
equao de Ergun:

1 150 (1 )
dP
G
=
+
1
.75G

dz
gasg c Dparticula 3 Dparticula

Fazendo as simplificaes pertinentes obtm-se


dP
P0
=
(1 + X )
dW
2 P P0

Onde
=

0 =

20

A c catalisador (1 ) P0

1 150 (1 )
G
+ 1.75G
3
gas,0 g c Dparticula Dparticula

Determinao dos parmetros da equao de Ergun:

Na entrada do leito do catalisador a velocidade mssica dada por:


& 0 = m
& i,0 = M i Fi,0 = 0.028 0.136 + 0.032 0.068 + 0.028 0.256
m

& 0 = 0.0131 kg/s


m

Assim, G =

&0
m
0.0131 kg/s
=
= 11.5 kg/ s m 2
2
Ac
(1.5 0.0254 )
4

= 0.45
= 0.26 104 Pa s
Dparticula =

1
1
inch = 0.0254 m = 0.00635 m
4
4

catalisador = 1.92 g cm3 = 1.92 kg m3


A densidade do gs na alimentao, gas,0:
0 =

pa lim entacao
10 101325
Mi y i ,a lim entacao =
RT
8.314 ( 260 + 273 )
0.136
0.068
0.256

0.028
+ 0.032
+ 0.028
0.46
0.46
0.46

0 = 6.54 kg/m3
Assim:
0 =

11.5
1 0.45 150 (1 0.45 ) 0.26 10
+ 1.75 11.5

3
1.92 1 0.00635 0.45
0.00635

0 = 33037.78

Pa
m
2 33037

0.00635 ) 1.92 (1 0.45 ) P0


(
4

P
dP
P0
=
(1 + X ) = 6.16 104 ( 0.46 0.068 X ) 0
dW
2 P P0
P

P
dP
= 6.16 104 ( 0.46 0.068 X ) 0
dW
P

Finalmente:
Ficam por resolver as seguintes equaes:
0.136 (1 X )
3 0.068 0.068 X
k
P
P
0.46 0.068 X 0.46 0.068 X

dX

=
dW
Feteno,0
1

'

Condies limite

W=0
W = Wdesejada

X=0
X = 0.6

P
dP
= 6.16 104 ( 0.46 0.068 X ) 0
dW
P

W=0

p = 1013250 Pa

Estas equaes devem ser resolvidas simultaneamente! USE O POLYMATH!


Para o uso do POLYMATH mais conveniente exprimir as equaes diferenciais
em funo da converso, uma vez que os valores inicial e final so conhecidos.

Resultado: Para 60% de converso, W = 16.3 kg e

P = 9.83 atm

-rethene,mmol/(s atm kg)

10
8
6
4
2
0
0

10

15

20

15

20

Catalyst weight, kg

80

Xethene,%

60

40

20

0
0

10

Catalyst weight, kg

10

p, atm

9.9

9.8

9.7

9.6
0

10

15

20

Catalyst weight, kg
A massa de catalisador necessria em cada tubo 16.3 kg. Assim, uma massa
total de 16.3 toneladas de catalisador necessria. A massa de 16.3 kg de
catalisador corresponde a

Vcatalisador =

W
catalisador

Vleito de catalisaor =

16.3
= 0.085 m3
1293

Vcatalisador
= 0.189 m3

Com uma area de seco transversal de 0.00114 m2, resultaria um comprimento


de 165 metros por tubo. Isto no econmico. Por isso, aconselhvel aumentar
significativamente o nmero de tubos!

4.2.3.

DIMENSIONAMENTO DE UM CSTR PARA A HIDRLISE


DO XIDO DE ETILENO
Pretende-se dimensionar um CSTR ou um cascada de CSTRs para
produzir 90000 toneladas de etileno glicol por ano atravs da hidrlise do
xido de etileno:

O
CH 2

CH 2
EO

+ H 2O
+ W

H2 SO 4 CH 2 OH
CH 2 OH
catalisador

EG

A elevadas temperatures ocorre uma significativa formao de subprodutos, enquanto abaixo de 40oC a reaco no ocorre a velocidades
significantes. Assim, a temperatura de 55oC foi selecionada.
O xido de etileno (58 mol/s) diludo em gua (200 mol/s). Antes da
entrada no reactor esta corrente diluda com uma corrente de gua
(200 mol/s) contendo H2SO4 (1mmol/mol) para catalisar a hidrlise.
Determinao da velocidade da reaco
A equao de velocidade foi determinada num reactor batch. 500ml de uma
soluo 2M de xido de etileno (EO) em gua foi misturada com 500ml de gra
contendo 0.9 wt.-% de cido sulfrico. A temperatura foi mantida constante a
55oC. A concentrao do etileno glycol (EG) em funo do tempo foi registada:
Tempo, min
CEG, mol/l

0.0

0.5

1.0

1.5

2.0

3.0

4.0

6.0

10.0

0.000 0.145 0.270 0.376 0.467 0.610 0.715 0.848 0.957


1

CEG, mol/l

0.8
0.6
0.4
0.2
0
0

10

Time, min

1. Tabela estequiomtrica (reaco na fase lquida, V = constante)


Espcie Incio
EO
NEO,0
W

NW,0

EG

0
NT,0=NEO,0 +
NW,0

Variao
-NEO,0
XEO
-NEO,0
XEO
NEO,0 XEO

Remanescente
NEO,0 -NEO,0 XEO

Concentrao
(NEO,0 -NEO,0 XEO)/V

NW,0 -NEO,0 XEO

(NW,0 -NEO,0 XEO)/V

NEO,0 XEO
NT=NEO,0 + NW,0 -NEO,0
XEO

NEO,0 XEO/V

Assim, a concentrao de
xido de etileno (EO)

C EO = CEO,0 (1 X )

gua (W)

CW = CW,0 CEO,0 X

Etileno glicol (EG)

CEG = CEO,0 X

mol
0.5 L
mol
L
=
=1
0.5 L + 0.5 L
L
2

com CEO,0

CW,0 =

1000

g
( 0.5 L + 0.5 L )
mol
L
= 55.5
g
L
18
mol

Deste modo, grande excesso de gua est presente!


A concentrao de gua permanece quase constante o volume permanece
constante

2. Balanos molares para o reactor batch


dN EO
Para o xido de etileno (EO): rEO V =
dt
dN W
dt

Para a gua (W):

rW V =

Para o etileno glicol (EG):

rEG V =

dN EG
dt
dN EO dN W dN EG
=
=
dt
dt
dt

De acordo com a estequiometria da reaco:


Deste modo, rEG = rW = rEG

rEG V =

Assim, apenas uma equao sobra:


rEG =

d ( N EG / V )
dt

rEG =

dN EG
dt

d ( CEG )
dt

rEO =

d ( CEG )
dt

Mtodos de dterminao da velocidade da reaco


A gua est em excesso e a sua concentrao pode ser considerada como
sendo constante. Deste modo, no possvel com estas medies
determinar o efeito da concentrao da gua na velocidade da reaco.

A reaco est longe do equilbrio. Desta forma, pode assumir-se que o


produto, etileno glicol, no afecta a velocidade da reaco.

Mtodo Diferencial:
Assumir a power-law rate dependency for the rate of ethylene oxide (EO)
consumption: rEO = k CnEO
Apartir do balance molar, rEO =

d ( CEO )

ou rEO =

d ( CEG )

a tangente do
dt
dt
traado concentrao vs. tempo igual velocidade do consume do xido de
etileno (EO):
CEG/ t=-rEO, mol/(l min)

0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
0

10

Time, min

Apartir da concentrao do etileno glycol (EG) medida a concentrao do xido


de etileno pode ser determinada: CEO = CEO,0 CEG
Traar

ln(-rEO) vs. ln(CEO).


rEO = k CnEO
ln ( rEO ) = ln ( k ) + n ln ( CEO )
O declive desta linha ser a ordem da reaco com respeito ao xido de etileno e
a ordenada na origem sera igual a ln(k).

ln( CEG/ t/(mol/(l min)))

1
ln(-rEO) = - 1.1382+1.0477ln(CEO)
0

R2 = 0.9995

-1
-2
-3
-4
-3

-2.5

-2

-1.5

-1

-0.5

ln(CEO/( mol/l)

0.5

1.05
Assim, rEO = 0.32 C EO mol/(l.min)

A ordem da reaco quase igual a 1 com respeiro ao xido de etileno.

Mtodo Integral:
Na aplicao deste mtodo, uma certa ordem de reaco deve ser assumida.

a. Assumindo dependncia de 1a ordem


rEO = k CEO

rEO =

rEO = k CEO =

Combinando

t =t

CEO

t =0

CEO,0

dt =

d ( CEO )
dt

d ( C EO )
dt

d ( CEO )
CEO

C
k t = ln EO
C

EO,0
Traar ln(CEO/CEO,0) vs. tempo. Se a reaco fr de primeira ordem com
respeito ao xido de etileno, o traado ser uma linha recta que passar
pela origem dos eixos e ter um declive igual a k.
0

ln(CEO/CEO,0)

-1

-2
ln(CEO/CEO,0) = -0.3144t
R2 = 1

-3

-4
0

Time, min

Assim, rEO = 0.3144 CEO mol/(l.min)

b. Assumindo dependncia de 2a ordem

rEO = k C2EO

rEO =

d ( CEO )
dt

10

rEO = k C2EO =

Combinando

t =t

dt =

t =0

kt =

CEO

d ( CEO )
dt

d ( CEO )

CEO,0

C2EO

1
1

CEO CEO,0

Traa-se 1/CEO vs. tempo. Se a reaco fr considerada como sendo de 2a


ordem com respeito ao xido de etileno, o traado resultar em uma linha
recta que passa pela ordenada 1/CEO,0 e com um declive igual a k.
25
1/CEO = 2.0681t - 1.6647

1/CEO

20

R2 = 0.852

15
10
5
0
0

10

Time, min

Pode ver-se claramente que a reaco de 2a ordem resulta num pobre


ajustamento dos pontos. Adicionalmente, esta expresso da velocidade da
reaco deve ser rejeitada uma vez que a ordenada na origem no satisfaz a
igualdade 1/CEO,0 = 1 l/mol.
Assim, a velocidade da formao dp etileno glycol dada por:

rEO = 0.3144 CEO mol/(l.min)

ou

rEO = 0.00524 CEO mol/(l.s)

4.2.3.1.

DIMENSIONAMENTO DE UM CSTR

1. Definir a converso
Apenas uma reaco tem lugar (hidrlise do xido de etileno (EO)), por isso
existir apenas uma converso. Defina a converso como converso do xido
de etileno (EO):

X=

FEO,0 FEO
FEO,0

2. Tabela estequiomtrica
Alimentao: mistura de xido de etileno, gua e H2SO4.
xido de etileno: 58 mol/s
gua:

200 + 200 mol/s

H2SO4:

0.001*200 mol/s

Reaco na fase gasosa o volume permanence constante


Espcie
EO
H2O
H2SO4
EG

Inicial
Variao Remanescente
Concentrao
FEO,0
-FEG,0 X FEG,0 (1-X)
NEG/V=CEG,0 (1-X)
FH2O,0
- FEG,0 X FH2O,0-FEG,0 X
FH2SO4,0
0 FH2SO4,0
0
FEG,0 X FEG,0 X
FT,0=FEO,0+FH2O,0+FH2SO4,0
FT=FEG,0 (1-X) +
FH2O,0 + FH2SO4,0

A concentrao inicial do xido de etileno, CEG,0, aproximadamente dada por:

CEG,0 =

FEO,0
FH2O,0 / H2O

58
= 8 mol/l
400 / 55.5

3. Balano molar para CSTR


Para o xido de etileno (EO):

V
X
=
FEO,0 rEO

com X = 0.81 e FEO,0 = 58mol/s

4. Velocidade da reaco
rEO = 0.00524 CEO mol/(l s)

ou em termos de converso rEO = 0.00524 C EO,0 (1 X )


com CEO,0 = 8 mol/l

5. Combinar e resolver
V
X
=
FEO,0 rEO
V
X
=
FEO,0 0.00524 CEO,0 (1 X )

V
0.81
=
,
58 0.00524 8 (1 0.81)

4.2.3.2.

V = 5.8 m3.

DIMENSIONAMENTO DE MAIS DE UM CSTR

A reaco pode tambm ser processada em vrios CSTRs:

I)

CSTRs em paralelo:
O volume total de CSTRs em paralelo igual ao volume total de um
reactor nico CSTR (i.e. 5.8 m3).

II)

CSTRs em srie

V
X
=
Para cada CSTR pode estabelecer-se um balano molar: F
rEO
EO,0
economicamente mais vivel tomar CSTRs de igual volume.
Para um nico reactor, podemos re-escrever a equao do balance molar com

FEO,0 = v CEO,0
X CEO,0 CEO,0 CEO
V
==
=
v
rEO
rEO
Para uma reaco de primeira ordem: rEO = k CEO

ou

CEO,0 CEO

X=

k CEO

k
,
1 + k

X
k (1 X )

CEO =

CEO,0
1 + k

Para dois reactores em srie, a concentrao de EO sada do reactor 1


igual a

CEO,0

CEO,1 =

1 + k1

A concentrao do EO que sai do reactor 2:

CEO,2 =

CEO,1
1 + k 2

CEO,0

(1 + k2 ) (1 + k1 )

Para reactores de igual volume:

CEO,2 =

CEO,0

(1 + k )

Para n-reactores de igual volume:


CEO,0
CEOn =
n
(1 + k )

ou

1 Xn =

(1 + k )

Para a desejada converso Xn de 81%:

n
1
2
3
4

, s
813
247
141
99

V, m3
5.8
1.8
1.0
0.7

total, s
813
494
423
394

Vtotal, m3
5.8
3.6
3.0
2.8

Exemplo de Clculo 4.1


C com equao de velocidade
A reaco elementar na fase gasosa 2A + B
2
rA = kC A CB
levada a cabo a temperatura (500K) e presso (16.4 atm) constantes com kA=10
dm6/mol2.s. Determine o volume de um CSTR necessrio para alcanar 90% de
converso em uma alimentao de 50% molar de A e 50% de B com um caudal
volumtrico total inicial (v0) de 100 litros/s.

Exemplo de Clculo 4.2


Os dados seguintes foram obtidos em experincias realizadas num reactor batch e
referem-se decomposio do xido de etileno em fase de vapor a 414C:
C2 H4 O ( g )
CH4 ( g ) + CO ( g )

Tempo, min

13

18

50

100

Ptotal, mmHg

116.5

129.4

134.7

141.3

172.1

201.2

(a)

Calcule a ordem da reaco e a constante de velocidade desta reaco!

(b)

De que informao adicional necessitaria para determinar a energia de


activao da reaco?

(c)

Determine o volume de um
(i)
CSTR e
(ii) PFR
necessrios para processar 200 mol/min de uma alimentao pura de
xido de etileno temperatura de 414C e presso de 2 atm at uma
converso de 80%.