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INFORME:

1. OBJETIVOS:

Conocer las propiedades alcanzadas por los aceros


seleccionados en el proceso de nitruracin gaseosa a 565C y
con un tiempo de 3 horas de proceso.
Evaluar la posibilidad de hacer un proceso de nitruracin en un
acero inoxidable de forma diferente al conocido.
Evaluar las propiedades del acero despus del proceso
mediante ensayos para probar si el proceso fue exitoso.
Que mediante el conocimiento de estas propiedades alcanzadas
en el proceso, nos ayude a darle un mejor uso en la industria.
Brindando mayor informacin a los usuarios.

2. FUNDAMENTO TEORICO:
2.1.

Introduccin:

La nitrocarburacin, la sulfonitruracin son variantes de una misma


familia de tratamientos termoqumicos que designamos con el
nombre genrico de Nitruracin. Todos estos tratamientos permiten
la obtencin de estructuras que tienen las siguientes caractersticas:

Capa de combinacin o de compuestos formada por nitruros de


hierro.
Capa o zona de difusin, formada por nitrgeno difundido con
los elementos de aleacin.

El proceso de nitruracin es un tratamiento termoqumico que


normalmente conlleva la introduccin de nitrgeno atmico en la fase
ferrtica, en el intervalo de T 500 - 590 C y por tanto no ocurren
transformaciones de fase. El mtodo se us por primera vez a finales
de 1920 desde entonces su aplicacin ha aumentado continuamente
debido a que se puede aplicar a un nmero mayor de aceros
diferentes al que se pens originalmente. La nitruracin gaseosa
permite el endurecimiento parcial de piezas de casi cualquier forma,
mediante el temple de capas protectoras. Las durezas alcanzadas
dependen de los elementos formadores de nitruros existentes en el
acero. La Nitruracin en gas se aplica a numerosas piezas sometidas
a condiciones de desgaste en construcciones de motores, mquinas,
herramientas, aviones entre otros.
Los aceros seleccionados fueron de acuerdo a un estudio realizado de
los aceros comerciales ms usados para este tratamiento en nuestro
medio.

2.2.

Historia:

La accin endurecedora que el nitrgeno ejerce sobre el hierro y los


aceros, fue descubierta por Fremy hacia el ao 1861, cuando
experimentaba la accin del amoniaco sobre las piezas de acero
calentadas a elevadas temperaturas. A pesar del gran inters que
pareca tener el proceso, pasaron muchos aos sin que este mtodo
se pudiera aplicar industrialmente con xito; debido a la fragilidad
con que quedaba la capa superficial dura de los aceros nitrurados. En
1905 el francs Hjalmar Braune anunci que en sus trabajos haba
descubierto la existencia de un eutectoide formado por hierro y
nitruro de hierro Fe4N, en las capas frgiles de los aceros nitrurados,
que era parecido a la perlita. A este eutectoide se le llam Braunita
en recuerdo de su descubridor. Despus de terminada la primera
guerra Europea, en el ao 1923, el doctor Fry, de la casa Krupp,
descubri que el problema de fragilidad de la capa exterior de las
piezas nitruradas poda ser resuelto con el empleo de una
temperatura de nitruracin relativamente baja (unos 500C
aproximadamente) y con el uso de aceros aleados con aluminio,
cromo y molibdeno en lugar de aceros ordinarios al carbono. Si se
realiza el proceso a temperaturas muy prximas a 500C no aparece
braunita en la capa superficial, como ocurre cuando el tratamiento se
realiza a temperaturas elevadas y como normalmente se vena
haciendo hasta que Fry realiz sus investigaciones. Estudiando con
ayuda del microscopio la capa perifrica de las piezas nitruradas, se
ve que, en general, est formada por dos capas de aspecto diferente:
una exterior blanca, muy delgada y muy frgil, cuyo espesor suele
variar de 0.005 mm, y otra interior de mayor espesor, oscura, que es
verdaderamente importante. Se ha comprobado que esta ltima capa
est formado por nitruros de elementos aleados, y en cambio en la
exterior blanca, adems de los nitruros aleados, aparece tambin el
nitruro de hierro. La capa exterior blanca, generalmente de muy poco
espesor, es muy perjudicial y su aparicin debe evitarse en cuanto
sea posible, siendo en cambio la capa interna de mayor espesor
formada por los nitruros de aluminio, cromo y molibdeno la de mayor
inters en el proceso y la verdaderamente fundamental.
Generalmente, la capa exterior blanca queda eliminada, cuando a las
piezas se les da un ligero rectificado. En los procesos industriales esas
capas perifricas duras se forman cuando a la temperatura de
nitruracin(que como hemos dicho antes es de unos 500
aproximadamente), se pone el nitrgeno atmico en contacto con la
superficie del acero. Entonces el nitrgeno se difunde desde la
superficie hacia el interior de las piezas de acero y se forman nitruros

submicroscpicos en su zona perifrica que, veremos ms adelante,


son los causantes del aumento de dureza. El nitrgeno que se emplea
en el proceso proviene del amonaco que, al ponerse a elevada
temperatura en contacto con el acero caliente que acta como un
verdadero agente catalizador, se disocia en nitrgeno e hidrgeno
atmico producindose las siguientes reacciones:
NH 3 =N +3 H 2
N=N 2 2 H =H 2 ,
Siendo el nitrgeno atmico el agente fundamental en la nitruracin.
nicamente una pequea proporcin del nitrgeno reacciona con el
acero, transformndose rpidamente el resto en nitrgeno molecular
inerte. El hidrgeno tambin se encuentra en los primeros momentos
en estado atmico, pero pasa luego rpidamente al estado molecular.

2.3.

Antecedentes del proceso:

Anthony Dinunzi y Robert E. Duffy de la Corporacin Procedyne (New


Brunswick, NJ USA), presentaron un artculo en la revista Industrial
Heating en julio de 1990, acerca del proceso econmico de
nitruracin en Lecho Fluidizado para obtener una profundidad de capa
con un mnimo de capa blanca, el objetivo era desarrollar una capa
total de 0.070 en 3 de los aceros nitrurables ms usados 4140, 4340
y nitroaleacin 135 M . Todos los trabajos de nitruracin fueron
hechos con el sistema ahorrador de gases a bajo flujo (LFGS), la base
endurecida para cada uno de los tres materiales fueron 4140,(29-31
Rc); 4340,(29-30 Rc); 135M (28-30 Rc), todas las nitruraciones fueron
realizadas a 526C , se realizaron 2 pruebas , la tcnica fue usar 20
horas de nitruracin seguidas por 4 horas de difusin, para la primera
prueba, la segunda fue realizar la misma tcnica pero por 6 das. Los
resultados de las pruebas del largo ciclo de nitruracin de lecho
Fluidizado muestran que esto fue posible para obtener el primer
objetivo de formacin a 0.070 de capa total. Sin embargo estos
resultados fueron mezclados para el segundo objetivo que era
controlar la formacin de la capa blanca. Los resultados de estas
pruebas muestran que el lecho Fluidizado es capaz de formar
rpidamente capas nitruradas y para una mayor profundidad en
comparacin con otros tipos de hornos. Ciertas tcnicas han sido
establecidas para controlar la formacin de la capa blanca en la fase
inicial de un largo ciclo de nitrurado, pero esto no tiene efecto para
profundidades de capa despus de 0.035-0.040 (40 Hr. de

nitrurado, 8 Hr de difusin) y con capas hondas (0.050 y otras), estas


capas presentan un serio problema de agrietamiento.
Los dos grandes costos de operacin asociados con la nitruracin son
la energa y la atmsfera del gas. En general los lechos Fluidizado
consumen ms atmsfera de gas por hora que la Nitruracin con gas
convencional. Estos costos son ms que compensados por la energa
economizada que resulta de ciclos cortos y de altas densidades de
carga.

2.4.
Diagrama de fases Fe-N:
El hierro puede formar con el nitrgeno distintas combinaciones, el
diagrama Fe-N seala los principales constituyentes que pueden
aparecer. El hierro en el estado lquido y slido disuelve poco
nitrgeno.

Diag. N 01 DIAGRAMA DE EQUILIBRIO PARA EL Fe-N

La fase
Es la ferrita nitrogenada con una red cbica centrada en el
cuerpo y con periodos, segn el contenido de nitrgeno, de
0,28664 . 0,2877 m. La solubilidad del Nitrgeno en el hierro
a la temperatura eutectoide no supera el 0.10 %,
descendiendo a la temperatura ambiente hasta el 0,004 %. La
solubilidad de la fase en nitrgeno es baja a temperatura de
nitruracin y prcticamente nula a temperatura ambiente.

La fase :
Es la austenita nitrogenada, tiene la red cbica centrada en las
caras (= 0,3613 para 1,45 % de N y a = 0,3648 para el 2,79 %
de N), la solubilidad mxima del nitrgeno en la fase es de 2,8
% a 560C la fase sufre descomposicin eutectoide + .
En condiciones de un fuerte sub enfriamiento la fase
experimenta la transformacin martenstica formando la fase
(martensita nitrogenada) con la red Tetragonal centrada en el
cuerpo; durante el calentamiento (revenido) la martensita
nitrogenada (fase ) se descompone formando primeramente la
fase (Fe6N2 ). Al aumentar la temperatura de revenido, la fase
:++ .
La fase :
Es la solucin slida a base de nitruro de Fe 4N con la red cbica
centrada en las caras (= 0.3791 - 0,3801 nm) con una zona
estrecha de homogeneidad de un 5,3 - 5,75 % de N (segn
otros datos, un 5,77 - 5,88 % de N); la fase es estable slo
hasta 680 C a una temperatura ms altas se forma la fase .
Su dureza es 4 a 5 veces ms alta que la del hierro puro
(HV800).
La fase :
Es la solucin slida intersticial, la base de nitruro Fe N y Fe3N
(4,55 - 11,0 % de N), la red cristalina es hexagonal (=0,2702 0,2764 nm, C = 0,433 - 0,441 nm, dependiendo del contenido
de nitrgeno). A 650C y con una concentracin de nitrgeno de
4,5 % la fase sufre la descomposicin eutectoide en las fases
.
A la temperatura de nitruracin utilizadas corrientemente, el
nitrgeno se disuelve en el hierro slo hasta 0,1 %, cuando se excede
este valor se forma el nitruro (Fe4N), si la concentracin de
nitrgeno no excede 6 % el nitruro empieza a transformarse en .
Por debajo de 500C empieza a formarse el nitruro (Fe2N).
Cuando se observan al microscopio ptico las fases y se ven como
una capa superficial blanca. Simultneamente con el aumento del
espesor de la capa blanca durante la nitruracin, el nitrgeno se
difunde ms en el acero. Cuando se excede el lmite de solubilidad,
los nitruros se precipitan en los lmites de grano y sobre ciertos
planos cristalogrficos. Entre los elementos de aleacin se usan Al, Cr,

Mo, como formadores de nitruros, El nitrgeno junto con el carbono,


forman carbonitruros
2.5.

Fases presentes en la Nitruracin:

Existe para las fases de posibles equilibrios entre el hierro y nitrgeno


un diagrama similar al Fe-C , en el que el porcentaje de nitrgeno
proyectado en las abscisas sustituyen al del carbono las temperaturas
prevalecen en el eje de ordenadas.
El nitrgeno se disuelve en el hierro alfa formando una solucin slida
Fe-alfa-N cuyo contenido mximo de nitrgeno en la ferrita es de
0.11% N. Esta solucin saturada, no visible al microscopio, forma un
eutectoide a 590 C del 2.35 % N denominado braunita.
El mayor inters del diagrama Fe-N se centra en la presencia de los
nitruros de hierro que se puedan formar dando origen a las siguientes
fases:

Nitruro Fe4N, que cristaliza en el sistema cbico de caras


centradas con un contenido de 5.69 % N, que es mezcla de
hierro alfa ms eutectoide (N=0.11 + 5.58). Este nitruro no es
frgil y se forma por precipitacin en enfriamientos muy lentos
o revenidos a 300C, distinguindose metalogrficamente en la
zona de difusin por la cantidad de precipitados Fe4N, es mayor en los
procesos de nitruracin en sales que en nitruracin gaseosa.
Nitruro Fe2N, de gran fragilidad y es principal constituyente de la capa blanca
que puede formarse en la nitruracin gaseosa . Este nitruro no est presente en la
nitruracin de sales debido a que el nitrgeno difuso a travs de los cianatos no
alcanza porcentajes tan elevados para formar dicha fase (N = 11.41%).
Nitruro FeN, cristaliza en el sistema hexagonal compacto, mantenindose
homogneo desde 4.35 a 11 % N, aparece en la zona de compuestos(VZ) de las
piezas nitruradas en baos de sales. En la nitruracin gaseosa esta fase se
presenta como nitruro Fe3N.

2.6. Influencia de elementos de la aleacin:

La presencia de los elementos de aleacin y del carbono no cambia la


cintica de formacin de la capa nitrurada, con el crecimiento de las
interfaces saturadas, se forma al mismo tiempo los nitruros de los
elementos de adicin CrN, MoN, AlN, as como los carbonitruros del
tipo Fe3 (C,N), la alta dureza se debe ms a los nitruros de los
elementos de aleacin que a los del Fe.
De los elementos de aleacin comnmente usados en los aceros
comerciales el aluminio, cromo, vanadio, tungsteno y molibdeno son
beneficiosos en nitruracin porque ellos forman nitruros que son
estables a las temperaturas de nitruracin. El molibdeno adems de

esta contribucin como un formador de nitruros tambin reduce el


riesgo de fragilizacin a temperaturas de nitruracin. Otros elementos
de aleacin tales como el nquel, cobre, silicio y manganeso tienen
pequeo efecto sobre las caractersticas de nitruracin.
Puesto que a temperaturas adecuadas todos los aceros son capaces
de formar nitruros en presencia de nitrgeno naciente, los resultados
de nitruracin son ms favorables en los aceros que contienen uno o
ms de los mejores elementos de aleacin para la formacin de
nitruros. El aluminio es el formador de nitruros ms fuerte de los
elementos comunes de aleacin, el aluminio presente en los aceros
(0.85 a l.50% Al) rinde los mejores resultados de nitruracin en
trminos de contenido total de aleaciones, el contenido de cromo en
los aceros puede aproximarse a estos resultados si su contenido es lo
suficientemente elevado. El carbn en los aceros no es muy
conveniente para nitruracin con gases porque ellos forman una
cubierta extremadamente quebradiza o frgil, estos se desprenden
fcilmente y el incremento de dureza en la zona de difusin es
pequea.
I.

El carbono:
El contenido de carbono de todos estos aceros de nitruracin no
influye en la dureza, ni en la profundidad de la capa nitrurada,
utilizndose diversos porcentajes de acuerdo con las
caractersticas mecnicas que se quieren obtener en el ncleo.
Hay que evitar en las piezas descarburizaciones superficiales,
eliminando por mecanizado las que hubiera antes de la
nitruracin, porque en las zonas donde el porcentaje de carbono
es muy bajo, se forman capas con nitruros de hierro que son
muy frgiles y pueden ocasionar el desprendimiento de las
capas superficiales.

II.

El molibdeno:
El molibdeno aumenta la dureza de la capa exterior, mejora la
tenacidad del ncleo y evita la fragilidad de Krupp, que suelen
presentar los aceros sin molibdeno al permanecer durante
mucho tiempo a temperaturas de 580C esto es el caso de los
aceros que hayan sido previamente templados y revenidos.

III.

El aluminio:
El Aluminio se usa como desoxidante y afinador de grano en el
proceso de fabricacin. Estrecha la regin gamma, por lo que
los aceros con ms del 1.0% de aluminio son ferrticos, si el
contenido de carbono es pequeo. Inhibe el crecimiento del
grano. El Aluminio incrementa la resistencia a la formacin de
cascarilla, la resistencia a la corrosin y la sensibilidad al

envejecimiento. Por su alta tendencia a la formacin de nitruros,


se adiciona en proporciones de hasta el 1.3% a los aceros para
nitrurar. Este elemento de aleacin es el ms importante
cuando se quieren obtener las mximas durezas, pero debe ir
acompaado de otros elementos para evitar que las capas
nitruradas resulten demasiado frgiles.
IV.

El cromo:
El cromo es un intenso formador de carburos y estrecha la
regin gamma. Cuando se aade para incrementar la
resistencia a la corrosin, se debe disolver totalmente en la
matriz y no debe formar carburo alguno. El cromo aminora en
proporcin importante, la velocidad crtica de enfriamiento para
el temple, por lo que los aceros que contienen ms del 12% de
Cr. Templan incluso por enfriamiento al aire. Este elemento,
incrementa la resistencia a la traccin el lmite elstico, la
resistencia mecnica en caliente, la dureza, la templabilidad, la
resistencia a la fatiga, la resistencia al desgaste, la tenacidad, la
resistencia al calor, la resistencia a la corrosin, a la formacin
de cascarilla, a la remanencia y a la fuerza coercitiva. Por las
mejoras que produce al acero, se le emplea en los aceros para
cementar, templar, revenir y para nitrurar, por ser altamente
favorecedor de la formacin de nitruros. El Cromo ayuda a
incrementar la capa dura y la influencia del aluminio y del
molibdeno.

V.

El nitrgeno:
El Nitrgeno incrementa la resistencia a la traccin, el lmite
elstico, la resistencia mecnica en caliente, la dureza, la
templabilidad, la resistencia al desgaste, la fragilidad, la
tendencia a la segregacin, la sensibilidad al envejecimiento y a
la corrosin.

VI.

El vanadio:
Promueve la formacin de estructura de grano fino en aceros
tratados trmicamente, incrementando la resistencia y
tenacidad adems de tener un efecto significativo en la
templabilidad. El vanadio tambin aumenta la dureza al rojo de
un acero, se usa en cantidades entre 0.15-1.0% en unin con Cr.
W, etc. Aumenta la resistencia al desgaste y disminuye la
tenacidad. Incrementa la profundidad de nitruracin y el espesor de las capas
duras.

2.7.

Propiedades de los aceros nitrurados:

a. Resistencia al desgaste:

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La mejor resistencia al desgaste la tiene la capa nitrurada con


una zona desarrollada de nitruros Fe3N, Fe4N y sobretodo
Fe3(N,C) con contenido educido de nitrgeno. La frmula de
nitruro frgil Fe2N provoca su desmenuzamiento lo que
empeora la resistencia al desgaste. La resistencia al desgaste
de la zona de nitruracin interna en los aceros aleados es
superior a la del nitruro Fe3N, pero inferior a la del carbonitruro
Fe3(N,C). El aumento de dureza no siempre conduce al
incremento de la resistencia al desgaste.
b. Alta resistencia al templado y alta dureza a elevadas
temperaturas:
Estas son propiedades valiosas de aceros nitrurados. Despus
de la nitruracin el acero puede ser calentado hasta la misma
temperatura con la cual fue nitrurada, para su excelente
resistencia al desgaste y dureza a elevada temperatura, por
esta combinacin, puede ser usado con buenos resultados para
trabajo en caliente, sin embargo la opcin del acero y tiempo de
nitruracin debe ser adaptado para condiciones de trabajo
convenientes.
c. Alto grado de fatiga y baja sensibilidad a la indentacin:
En general el grado de fatiga aumenta con la profundidad de la
capa nitrurada. El efecto de indentacin sobre el grado de fatiga
es extremadamente marcado. El efecto de este desfavorable
factor es disminuido por las cargas comprensivas que son
introducidas dentro del acero durante la nitruracin. Por lo tanto
la nitruracin es un proceso muy usado si el propsito es
incrementar el grado de fatiga de componentes de las
mquinas. La profundidad de nitruracin entrega el mximo
grado de fatiga, esta sin embargo depende del alma y espesor
del material, la fatiga es obtenida con una profundidad de
nitruracin de 0.4 mm.

d. Resistencia a la corrosin:

Como resultado de la nitruracin la resistencia a la corrosin de


los aceros que no son inoxidables es incrementada. En aceros
inoxidables la resistencia a la corrosin es reducida porque el
cromo est enlazado con los nitruros. La temperatura usada
durante la nitruracin puede tambin desestabilizar al acero
inoxidable 18/8 susceptible a la corrosin intercristalina. La
resistencia a la corrosin atmosfrica, as como la producida por
ambientes marinos, esto es cierto solo si se elimina la capa

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blanca. La resistencia es elevada para superficies nitruradas y


pulidas. Excelente control dimensional. Escasa formacin de
xidos por rozamiento en piezas ajustadas (gripado).
Se obtiene mayor dureza que no se consiguen con otros
procesos de endurecimiento superficial, segn la composicin
del acero.
2.8.

Concepto de Dureza en Nitruracin:

La influencia del nitrgeno sobre las propiedades mecnicas de


dureza es relativamente pequea para los aceros corrientes. La
dureza de un acero no aleado es de 105 HB.
El nitruro Fe4N tiene una dureza comparable a la cementita (HB =
900) de donde se deduce que el eutectoide: fase Fe4N debe tener
una dureza comparable a la perlita; de aqu el escaso inters que
ofrece la nitruracin como proceso de aumento de la dureza en los
aceros ordinarios. En cambio el los aceros aleados, como el Al, Cr, V,
W, y Mo forman nitruros insolubles en Fe alfa precipitando en
partculas sub-microscpicas repartidas en la ferrita, esta dispersin
deforma la red cristalina ocasionando una elevada dureza.
El concepto de dureza en los tratamientos de nitruracin tiene una
importancia secundaria, es uno de los factores posibles a tener en
consideracin. No con una ms elevada dureza se consiguen mejores
resultados frente a las propiedades realmente interesantes de
resistencia a la fatiga, al desgaste, y al gripaje que son las
caractersticas preponderantes del proceso. El grado de aumento de
la dureza superficial depende exclusivamente de la composicin
qumica del material a nitrurar; en cambio, el proceso a seguir sea en
sales en gas tiene mucho menos importancia.
La dureza de una porcin externa nitrurada no se ve afectada al
calentar a temperaturas inferiores a la original temperatura de
nitruracin. Una dureza sustancial de por lo menos 65C se retiene en
marcado contraste con una superficie endurecida por carburizacin,
la cual empieza a perder su dureza a relativamente bajas
temperaturas

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2.9.

Mecanismo de Formacin de Capa Nitrurada:

La Teora de la Difusin:
La difusin se entiende al movimiento de tomos dentro de una
disolucin. A nivel atmico, la difusin consiste en la emigracin de
los tomos de un sitio de la red a otro sitio. En los materiales slidos,
los tomos estn en continuo movimiento, cambian rpidamente de
posicin. La movilidad atmica exige dos condiciones:

Un lugar vecino vaco.


El tomo debe tener suficiente energa como para romper los
enlaces con los tomos vecinos y distorsionar la red durante el
desplazamiento.

Esta energa es de naturaleza vibratoria. A una temperatura


determinada, alguna pequea fraccin del nmero total de tomos es
capaz de difundir debido a la magnitud de su energa vibratoria. Esta
fraccin aumenta al ascender la temperatura.
a. Difusin Intersticial
La difusin implica a tomos que van desde una posicin intersticial a
otra vecina desocupada. El mecanismo tiene lugar por interdifusin
de solutos tales como hidrgeno, carbono, nitrgeno y oxigeno que
tienen tomos pequeos, idneos para ocupar posiciones
intersticiales. Este fenmeno se denomina difusin intersticial. Los
tomos de soluto sustitucionales raramente ocupan posiciones
intersticiales y no difunden por este mecanismo.
En la mayora de las aleaciones, la difusin intersticial ocurre ms
rpidamente que la difusin por vacantes, ya que los tomos
intersticiales son ms pequeos que las vacantes y tienen mayor
movilidad. Teniendo en cuenta que hay ms posiciones intersticiales
vacas que vacantes, la probabilidad del movimiento atmico
intersticial es mayor que la difusin por vacantes.
Este mecanismo de difusin intersticial desajustada es poco comn,
debido a que el tomo no se ajusta o acomoda fcilmente en el
intersticio, que es ms pequeo.
Se ha logrado mucho xito en la investigacin de la difusin
intersticial, especialmente en metales cbicos centrados en el cuerpo,
con una tcnica totalmente diferente. Esta tcnica tiene la ventaja de
que se la pueda emplear a temperaturas muy bajas donde los
mtodos normales de estudiar la difusin son inoperantes debido a
las muy altas velocidades de difusin.

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b. Energa de activacin:
Un tomo que se difunde debe escurrirse entre los tomos
circundantes para ocupar su nueva posicin. El tomo est
originalmente en un sitio de baja energa, relativamente estable. Para
desplazarse a otro lugar, el tomo debe atravesar una barrera de
energa potencial que requiere una energa de activacin Q. El calor
proporciona al tomo la energa para vencer esta barrera. La energa
de activacin es menor en la difusin intersticial que en la difusin
para vacantes.
c. Difusin en los metales
Por difusin se entiende el desplazamiento de los tomos en el cuerpo
cristalino a distancias que superan las medias interatmicas de la
sustancia dada. En la industria los ms usados son los procesos de
tratamiento termoqumico basados en la difusin en el hierro de los
no metales C, N, B. Estos elementos cuyo radio atmico es pequeo,
forman con el hierro soluciones slidas intersticiales. La difusin de C,
N y B se desarrolla de acuerdo con el mecanismo internodal (donde el
tomo se desplaza dentro del cristal, saltando de un espacio
internodal a otro).

La temperatura ejerce gran influencia en los coeficientes y en las


velocidades de Difusin Para llevar a cabo un fenmeno elemental de
difusin el tomo debe vencer una barrera de energa. La energa
necesaria para vencer la barrera de energa Emax., al pasar el tomo
de una posicin a otra de la red se suele llamar, energa de activacin
(o calor de difusin) y se designa con la letra Q.
La probabilidad de que el tomo de saltos de una posicin de
equilibrio a otra se determina por la frecuencia con la cual surgen las
fluctuaciones que superan Q. El tiempo relativo durante el cual el
tomo tiene la energa necesaria para vencer la barrera es
proporcional a

e(Q/ RT).

La ley de influencia de la temperatura sobre el coeficiente de difusin


primeramente fue establecida experimentalmente (Ley de Arrenius) y
despus argumentada tericamente sobre la base de la teora
atmica de la difusin y se describe:
D=D0 e(Q / RT)
Donde:

D = Es la difusibilidad o coeficiente de difusin.

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D0 = factor de frecuencia independiente de la temperatura


(m2/s)
Q = energa de activacin (J/mol)
R = Cte. de gases 8,31 J/mol-K, 1987 cal/mol-k 8,62x 105eV/tomo.
T = temperatura absoluta(K).

d. La Segunda Ley de Fick


La segunda ley de Fick es una ecuacin en derivadas parciales, para
la solucin unvoca de la cual es indispensable prefijar las condiciones
iniciales y de frontera a los que debe satisfacer la concentracin del
elemento difundido.

La segunda ley de Fick para procesos no estacionarios (una variacin


de concentracin de elementos con respecto al tiempo).
La mayora de las situaciones practicas de difusin son en estado no
estacionario. En una zona determinada del slido, el flujo de difusin
y el gradiente de difusin varan con el tiempo, generando
acumulacin o agotamiento de las sustancias que difunden.
Ecuacin:
dC
dc
=D
dt
dx
Si el coeficiente de difusin es independiente de la composicin, lo
cual deber
Comprobarse para cada situacin particular de difusin, la Ecuacin
se simplifica:

dc d
d c
=
D 2
dt dx
dx

En la prctica una solucin importante es la de un slido semi-infinito


cuya concentracin superficial se mantiene constante. Aqu la
concentracin de las especies difusoras C vara con la distancia x,
tiempo t y la difusividad D. La ecuacin resultante es:
C s C x
x
=erf
C s C 0
2 Dt

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En la cual la funcin erf (y) es la integral normalizada de probabilidad


o funcin gausiana de error. Los valores de erf (y), lo mismo que otras
funciones matemticas comunes se encuentran tabuladas.
La importancia de la curva obtenida reside en la interrelacin
demostrada del tiempo, distancia, difusividad y concentracin
durante la difusin.
2.10.

Formacin de la Capa Nitrurada:

El proceso de nitruracin del hierro y de acero se realiza en una


atmsfera de amonaco parcialmente disociado:
NH3 N + 3/2 H2

Fe(N)

La disociacin trmica de amonaco es un proceso de ionizacin que


va acompaado de la formacin de iones en el espacio til del horno.
Durante el calentamiento ordinario el potencial de nitrgeno se
determina por los iones negativos de amonaco. La constante de
equilibrio de esta reaccin es la siguiente:
K=

( an p3H/22 )
p NH 3

Donde aN es la actividad del nitrgeno en el metal; rNH3 y rH2 son las


presiones parciales del NH3 y H2 respectivamente, en la mezcla
gaseosa. La actividad del nitrgeno en el metal determina la actividad
de la atmsfera saturante:
a0N = K

( p HN 3 )
pNH 3

3/ 2

Ya que con el equilibrio estas actividades son iguales.


Para una temperatura dada la actividad se determina por la relacin
entre las presiones parciales del amoniaco y el hidrgeno, la cual se
denomina potencial de nitrgeno o capacidad saturante de la
atmsfera.

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a0N /T =

( p HN 3 )
p NH 3

3 /2

= N 0

El potencial de nitrgeno puede relacionarse con la composicin de la


atmsfera saturante y la presin mediante la correlacin:
A (1 )(100+ )1/ 2
N0=
( +1.5 A )3/ 2
Donde:

A es el contenido de NH3 en la mezcla gaseosa;


, el contenido de H2 en la mezcla gaseosa.
, el grado de disociacin del NH3;
, la presin general de la mezcla.

De esta forma, se puede hallar la dependencia de la actividad de la


atmsfera saturante respecto a la temperatura, presin y
composicin de la mezcla gaseosa, es decir, determinar la
concentracin de nitrgeno que la atmsfera dada puede asegurar en
la pieza. Para la mezcla de CH4 con NH3 el potencial de carbono c,
segn el grado de disociacin del amoniaco (), se determina de la
ecuacin:
c =

[ (1 )(1+ ) ]
1.5 2

Anlogamente se describen las atmsferas de amoniaco con otros


gases diluentes (propano, gas endotrmico, gas endo exotrmico,
etc.).
El Mecanismo de Formacin de la capa nitrurada en el hierro se
somete a la regla general de acuerdo con la cual en la capa difusiva
se forma zonas monofsicas en concordancia con las regiones
monofsicas del diagrama de estado Fe-N, que se intersecan por la
isoterma a la temperatura de saturacin dada, las capas difusivas se
forman en la misma consecuencia que las zonas monofsicas en el
diagrama de estado para la temperatura dada.

17

La velocidad de crecimiento de cada fase se determina por la


intensidad de los procesos difusivos que transcurren en las fases
situadas ms arriba y ms abajo.
La difusin del nitrgeno en la fase alfa () es mucho ms rpida que
en la fase gamma () y en la fase psilon (). Los coeficientes de
difusin para las diferentes fases de la capa nitrurada se muestran a
continuacin:

Al nitrurar los aceros aleados se forman las fases y (FeMe)


y (FeMe)4NAleados.

2-3

(N,C)

Los elementos de transicin W, Mo, Cr. Ti, V, diluidos en ferrita


aumentan la solubilidad del nitrgeno en la fase alfa () formando
nitruros especiales.
En la fase psilon () los elementos de aleacin disminuyen la
concentracin de nitrgeno y su espesor.

2.11.

La Actividad del Nitrgeno:

Es otro de los factores controlados durante la nitruracin de acuerdo


con las leyes que gobiernan la difusin, el grado de penetracin es
gobernado por la temperatura y el contenido de nitrgeno que puede
ser compuesto en el extremo de la capa de acero.

18

Durante la nitruracin con gas la actividad del nitrgeno es controlada


por el grado de disociacin y el tipo de flujo del gas y la ecuacin
siguiente es asumida:
AN av
Donde:

AN = Actividad del nitrgeno atmico


a = grado de disociacin
v = tipo de flujo

La actividad del nitrgeno es una funcin del nmero de molculas de


amoniaco disociado en la superficie del acero por unidad de tiempo.
En la prctica el contenido de nitrgeno puede ser verificado por
medio del grado de disociacin y controlado por el tipo de flujo.
Una alta actividad del nitrgeno es obtenido con alta proporcin de
flujo el cual tiene un bajo grado de disociacin. Una baja actividad del
nitrgeno es obtenido con bajos flujos los cuales tienen un alto grado
de disociacin.
El grado de disociacin incrementado con la temperatura para que
por el efecto de la temperatura una constante de grado de
disociacin pueda ser asegurada con un alto flujo de gas. El grado de
disociacin atmica depende de la temperatura del horno, de la
velocidad a que se hace circular el amoniaco y de la presin
observadas dentro de las cajas. Es preciso controlar el grado de
disociacin del amoniaco mantenindolo entre los lmites
establecidos.
Durante la nitruracin en una atmsfera de amoniaco el grado de
disociacin del amoniaco a 500-560C constituye el 20-40%; a 540560C, el 40-60% y a 600- 650C, el 50- 70%.
El grado de disociacin del amoniaco es el equivalente de la actividad
saturante de la atmsfera y representa la relacin entre el volumen
de amoniaco disociado y el volumen total de gas. Por lo comn, la
atmsfera se controla por la composicin de la mezcla de amonaco,
nitrgeno e hidrgeno que sale del horno, mediante disocimetros
manuales o automticos. Al desviarse el grado de disociacin de los
valores prefijados en la tecnologa, el consumo de amoniaco se regula
con las vlvulas de aguja en la tubera o el baln de amonaco.

19

El control automtico y la regulacin del grado de disociacin del


amonaco se basa en la aplicacin del mtodo de volumen
viscosimtrico con gas (disocimetros tipo S3PI-2, S3PI-3, S3PI-4) o
del termoconductimtrico con gas (gasoanalizador sovitico TKG-4).
Un incremento en el grado de disociacin de 30 a 50 %
implica una reduccin en la cantidad de amonaco por cada
el grado de disociacin es incrementado de 50 a 60
incrementos son aceptables en la vida de servicio
componentes de nitruracin con gas.
2.12.

a 510C
25 %. Si
% estos
de los

Capa de Combinacin o Capa Blanca:

Una superficie endurecida por nitruracin consta de dos zonas


distintas. En la zona exterior, los elementos que forman nitruros,
incluyendo el hierro. Esta regin, que vara en espesor hasta un
mximo de unos 0.002 pulg. Comnmente se conoce como capa
blanca, debido a su apariencia despus de un ataque qumico con
nital. Degenera la zona por debajo de la capa blanca, llamada Capa
de difusin, donde han precipitado los nitruros aleados.
Son dos los eutectoides que presenta el diagrama Fe-N: el primero a
650C y el segundo a 590C. Desde el punto de vista de la
nitruracin, es el segundo (590C) el que tiene inters, ya que juega
una parte activa en las fases o soluciones slidas intersticiales
presentes en las capas nitruradas: alfa (), psilon (), gamma prima
().
A temperaturas ms elevadas aparecen combinaciones hierronitrgeno (Fe-N) frgiles y no deseables. El principal causante de esa
fragilidad es el eutectoide llamado braumita, que se forma a altas
temperaturas de nitruracin (> 590C).
La presencia de carbono en el acero favorece la formacin de
carbonitruros psilon
(), particularmente a temperaturas prximas a 570C dicho carbono
contribuye, igualmente, a la elevacin de la dureza de la capa de
combinacin, gracias a la formacin de nitrocarburos. Estos
nitrocarburos aumentan considerablemente las propiedades de la
capa. El espesor de la capa segn los procesos y las condiciones de
trabajo est comprendido entre 5 y 20 micras. Esta capa es la capa
blanca, puesto que es de calor blanco como aparece vista al
microscopio, despus de atacada la probeta con Nital de 2 a 4%.

20

La profundidad de la regin externa del nitruro la determina la rapidez


de difusin del nitrgeno, desde la capa blanca hasta la regin que
est por debajo, por tanto el medio de nitruracin debe contener slo
suficiente nitrgeno activo para mantener la capa blanca. Cualquier
incremento ms all de este punto sirve para aumentar la
profundidad de la capa blanca y afecta el espesor de la capa interna.
La concentracin de nitrgeno activo sobre la superficie del acero,
que determina la profundidad de la capa blanca, la fija el grado de
disociacin del amoniaco.
2.13.

Zona de Difusin:

En el hierro puro, o acero sin alear, el nitrgeno se difunde en


solucin slida, durante el proceso de nitruracin, produciendo
endurecimiento que vara segn el enriquecimiento del nitrgeno. La
solucin slida se conserva si el metal se enfra rpidamente a partir
de la temperatura de nitruracin. Por el contrario, si el enfriamiento
es lento, los nitruros se precipitan y condicionan una segunda
posibilidad de endurecimientos a la mayor o menor precipitacin de
los mismos. Los elementos de aleacin (formadores de nitruros)
presentan una mayor afinidad para formar nitruros cuanto ms
elevada sea la temperatura de formacin de los mismos. La red
cristalogrfica y sus parmetros cristalinos proporcionan informacin
sobre los intersticios en los cuales se puede ubicar, terminar, y crecer
en la matriz ferrtica.
El endurecimiento de la zona de difusin est relacionada por la
presencia de elementos de aleacin que tienen afinidad por el
nitrgeno y que son en su totalidad, los mismos elementos
formadores tambin de carburos (Cromo, Molibdeno, Vanadio,
Aluminio, etc.), el resto de elementos no genera endurecimiento en el
proceso de nitruracin porque tampoco forman nitruros.
Por ltimo, hay que evitar, como sea, la formacin de nitruros (o
carbonitruros) de cierto grosor que estn concentrados en la zona de
difusin, generalmente paralelos a la superficie nitrurada y
perpendicular al flujo de difusin. Son los llamados cabello de ngel,
dichos nitruros son peligrosos frente a los riesgos de
desconchamiento de la capa nitrurada durante el trabajo de la pieza
correspondiente, el control del potencial del nitrgeno puede evitar
este fenmeno.
Las fases que presentan mayor inters en nitruracin son: psilon (),
gamma prima (); que depender del tipo de acero.

21

2.14.

Temperatura de Nitruracin:

La Temperatura de Nitruracin generalmente esta entre 530-580C.


No sobrepasando ese intervalo de temperaturas, se evita la presencia
del eutctico braumita que, como ya comentamos, comunica a la
capa nitrurada una gran fragilidad.
La temperatura ideal de nitruracin est situada a unos 20C por
debajo del Eutctico en el diagrama Fe-N, 570C. Son varios los
motivos que inciden en mantener esta temperatura estable durante el
tratamiento.
La elevacin de la temperatura de nitruracin clsica para las piezas
de aceros de construccin se determina por los requisitos que se
exigen del espesor y dureza de la capa, Cuando la dureza es alta y el
espesor de la capa es pequeo, se recomienda aplicar la T baja;
cuando los espesores son grandes y es alta la dureza, la nitruracin
se realiza en un rgimen de dos etapas: primeramente a 500-520C y
despus a 540-600C, lo que permite reducir bruscamente la duracin
del proceso. La elevacin de la temperatura de la nitruracin provoca
el aumento de tendencia al lveo y deformaciones.

A temperaturas superiores a la indicada nos encontramos con


una actividad ms progresiva del carbono frente al nitrgeno.
Por encima de los 600C llegaramos a la zona denominada
carbonitruracin. Este fenmeno implica la formacin del
hierro gamma originando una zona de compuestos
heterognea. En segundo trmino tenemos que el cianato a
temperaturas superiores a los 580C es inestable, originndose
una mayor transformacin en carbonatos que desequilibrara el
bao nitrurante.
A temperaturas ms bajas de 570C, la capa de compuestos
disminuye progresivamente de espesor, a 450C no se aprecia
al microscopio, no obstante, los efectos de nitruracin en
cuanto a resistencia a la fatiga se refiere, los resultados son
sensiblemente idnticos segn ensayos realizados en la escuela
central de Lyn (Francia) con mquinas de flexin y rotacin
alternativa tipo Faville.

Determinacin
Nitruracin:

2.15.

de

22

la

Profundidad

de

La profundidad de nitruracin est determinada de acuerdo con la


toma de medidas HV sobre una seccin cruzada a travs de una
superficie nitrurada.
La seleccin del mtodo y su exactitud depende de la naturaleza de la
capa delgada y de su espesor, puesto que el mtodo usado tambin
afectar el resultado obtenido.
El espesor total de la superficie de la capa delgada est definida por
la distancia desde la superficie al lmite despus del cual la dureza del
metal natural es obtenida.
El espesor efectivo est definido por la distancia desde la superficie al
lmite posterior en el cual la dureza requerida (dureza referencial) es
obtenida.
La profundidad de las capas nitruradas que se obtienen normalmente
en la industria vara de 0,2 a 0,7 mm y su espesor depende
principalmente de la temperatura y del tiempo de duracin del
tratamiento. A 500 con 25 horas se consigue 0.20 mm de espesor de
capa y con 80 horas 0,68 mm., aproximadamente. Para reducir la
duracin de la nitruracin se han propuesto diversas combinaciones
de procesos fraccionados.
Algunos recomiendan nitrurar primero a 510C solamente durante
algunas horas para obtener una gran dureza superficial y luego
continuar la nitruracin 535C-550C.
Otros, en cambio recomiendan comenzar nitrurado durante 10 horas
a 650C y luego 15 horas a 510C-530C. Sin embargo, parece que
estos mtodos dan capas nitruradas frgiles y no han tenido mucha
aceptacin.
La profundidad de nitruracin tiene una importancia relativa.
Disponemos de una constante que es la temperatura, la penetracin
del nitrgeno depender del tiempo y la clase del material. Para los
aceros aleados la profundidad de capa es siempre inferior que en los
aceros al carbono. Varios ensayos realiza dos en el laboratorio y a
escala industrial han demostrado que con penetraciones de nitrgeno
en tiempos superiores a las tres y media horas no se consigue
mejorar la resistencia mecnica de las piezas tratadas.
En realidad, se requiere de tiempos muy largos de tratamiento, del
orden de 40 a 80 horas para los espesores normalmente utilizados de
0,25 a 0,40 mm. Espesores que, tambin, dependen de la
temperatura de nitruracin.

23

Para conseguir propiedades ptimas no se debe tratar de obtener un


espesor grande de la capa. Cuando el espesor de la capa es grande,
no slo se reduce el lmite de fatiga, sino que, adems, aumentan las
deformaciones de la pieza en el horno, con una temperatura y
espesor de la capa mnimos, las magnitudes de lveo y deformacin
son pequeas.
2.16.

Nitrurabilidad:

El concepto Nitrurabilidad se asocia a la capacidad del acero de


absorber nitrgeno e incrementar la dureza superficial. La influencia
de los elementos de aleacin en la formacin de nitruros y por lo
tanto en la dureza es caracterstica de cada elemento y vara segn
su concentracin. El espesor de la capa en general disminuye con el
aumento del contenido de aleantes.
La reduccin del espesor de capa provocada por los elementos de
aleacin es porque estos forman nitruros y tienen un efecto
retardador en la difusin de nitrgeno. La Nitrurabilidad tambin es
afectada por la microestructura y el tamao de grano del acero. Un
contenido elevado de ferrita favorece la difusin de nitrgeno
mientras que un tamao de grano grande puede favorecer la
formacin de nitruros o carbonitruros intergranulares que al aumentar
de tamao producen fisuras o fragilidad. Usualmente las piezas que
van a ser nitruradas son templadas y revenidas previo a la
nitruracin, a temperatura de 500 - 650 C.
Este tratamiento permite la precipitacin y coalescencia de los
carburos en bordes de grano por lo que stos resultan menos
efectivos para difundir el nitrgeno precisamente en el rango de
temperatura donde la difusin en borde de grano puede competir con
la difusin en volumen.
Este fenmeno permite explicar porque tambin el cargo no tiende a
reducir el espesor de la capa nitrurada.

24

25

2.17.

Nitruracin Gaseosa:

El gas utilizado para este proceso es el amoniaco NH3 que a


temperatura superior a los 500C y en contacto con el acero se
disocia produciendo nitrgeno e hidrogeno.
La disociacin parcial del amonaco (NH3) que produce el nitrgeno
en forma atmica, activo, es el medio nitrurante ms usado.
El equilibrio de la reaccin:
2 NH 3 2 N +3 H 2

Dicho equilibrio depende:

Temperatura.
Presin.
Flujo de amoniaco.
La accin cataltica del acero de la pieza a nitrurar.

El nitrgeno naciente se incorpora por difusin en cantidades


suficientes en el interior del acero y una parte restante reacciona con
el hidrgeno pasando a su estado molecular para iniciar un nuevo
ciclo.

26

Si la interaccin se efecta por encima de la temperatura eutectoide


(591C) la capa nitrurada consta de 4 fases (de la mayor
concentracin de Nitrgeno en la superficie hacia el interior):
.
En enfriamientos, por debajo de 591C, la fase se descompone en el
eutectoide + y la capa nitrurada consta de 3 fases ,
entre fase y fase se produce una discontinuidad en la concentracin
de nitrgeno que corresponde a los lmites de composicin de cada
fase.
El proceso se realiza en tres etapas:
a) Disociacin trmica del amonaco.
b) Absorcin del nitrgeno por el hierro alfa (Fe). Bajo la frmula
de solucin slida psilon () durante el primer periodo de
nitruracin. Posteriormente, absorcin se hace bajo la forma de
nitruro gamma prima ().
c) Difusin, finalmente, del nitrgeno hacia el interior del ncleo
de la pieza.
El nitrgeno que no es absorbido, de inmediato, se transforma en
nitrgeno molecular inactivo (N2).
La superficie nitrurada presenta:

Una primera capa de combinacin compuesta de nitruros


psilon () y algunas lneas correspondientes a nitruros gamma
(), capa blanca de gran dureza y resistente al desgaste.
Una capa de difusin, que es una capa interior subyacente ms
oscura y muy resistente a la fatiga.

Este proceso es tan lento, debido a que slo una pequea proporcin
de los tomos de nitrgeno, reaccionan con el acero y los tomos que
no son inmediatamente absorbidos por las piezas, se transforman
instantneamente en nitrgeno molecular inactivo para el
tratamiento.
La nitruracin gaseosa permite el endurecimiento parcial de piezas de
casi cualquier forma, mediante el temple de capas protectoras. Las
durezas alcanzadas dependen de los formadores de nitruros
existentes en el acero y pueden obtenerse dureza vickers a 800 a
1200 equivalentes a 68-72 HRC.
2.18.

Nitruracin en Acero para Herramientas:

27

El trmino nitrurado, como ms comnmente se usa, se refiere al


temple de la superficie de ciertos aceros tenaces aleados, por la
adicin de nitrgeno en la superficie. Esto se hace por tratamiento
trmico y terminado de las partes en un gas adecuado -comnmente
amonaco- , a una temperatura alrededor de 538 a 566C, la cual
est por debajo de la temperatura usual de estirado de estos aceros.
Los nicos aceros para herramientas para los cuales esto es lo indicado, son los que
tienen temperatura de revenidos mayores de 538C y principalmente los aceros de alta
velocidad.

a) Caractersticas mecnicas:

La resistencia del ncleo central de las piezas nitruradas suele variar


de 75 a 135 Kg/mm2, llegndose en algunas ocasiones hasta 150
Kg/mm2.
Cuando interesan resistencias muy elevadas hay que utilizar aceros
con 0,40 a 0,50% de carbono, revenido a 550C, y para bajas
resistencias aceros de 0,20 a 0,30% de carbono con revenidos a
700C. Ya hemos sealado anteriormente que la dureza superficial es
variable y depende de la composicin. Con los aceros al aluminio del
primer grupo se alcanza dureza de 1.000 a 1.100 Vickers. Con los
aceros altos en cromo 800 a 850 Vickers y con los cromo-molibdeno y
cromo-vanadio 650 a 800 Vickers.
Numerosos investigadores han observado que las piezas nitruradas
tienen una excepcional resistencia a la fatiga con poca sensibilidad a
la influencia de las entallas.
Esto parece que es debido a ciertos esfuerzos de compresin que se
desarrollan en la superficie de las piezas como consecuencia del
aumento de volumen que experimentan por la nitruracin.
b) Nitruracin de herramientas de acero rpido

Se puede mejorar el rendimiento de muchas herramientas y matrices,


nitrurndolas superficialmente.
Las herramientas deben ser templadas y revenidas antes de la
nitruracin y nunca deben rectificarse despus porque desaparecera
la capa nitrurada que es de muy pequeo espesor. Con este
tratamiento se obtienen durezas de 900 a 1,100 Vickers muy
superiores a las que se consiguen normalmente con los aceros
rpidos despus del temple y revenido.

28

3. MATERIALES Y EQUIPO:
MATERIALES:
Probeta de charpy
Resina
Deposito inox
Lijas
Isop
Papel higinico
Co2
Vaso precipitado
Vitalloy
Almina
Agua
EQUIPOS:
Horno
Mquina para hacer ensayo
Mquina para lijar
Mquina para pulir
Balanza

29

30

31

32

33

34

35

36

37

4. METODOLOGIA Y PROCEDIMIENTO:

Se consigui una varilla de acero inoxidable AISI 304.


Con ayuda del tornero se obtuvo una probeta Charpy con 5.5
cm de largo y 1 cm de ancho, con una entalladura en el centro
de uno de los lados de la probeta.

Tambin se consigui melanina que se obtuvo a partir de los


platos de melanina, la cual aportara Nitrgeno (N) a nuestra
probeta.
Tambin necesitamos un contenedor de acero donde se d la
difusin.

38

Se comenz triturando los


platos de melanina hasta una
longitud de 3 a 5 mm con la
ayuda de un mortero.

Se procedi a pesar 72g


de melanina que
corresponde a tres veces
la proporcin del rea

total de la probeta, en
una balanza digital s

Se procedi a pesar 72g de melanina que corresponde a tres


veces la proporcin del rea total de la probeta, en una balanza
digital segn la siguiente relacin:
rea total de la probeta:

A T =2 (1 )+ 4 ( 5.5 )=24 cm2

1g

2
1 cm

2
24 cm

x=24g
x=3(24)=72g de melanina

39

LUEGO SE LLEVO A TAPAR EL


Se coloc un poco de la
melanina en la base
del CONTENEDOR
Se us un ladrillo aislante
contenedor
para
luego
colocar la probeta echada y
(refractario) poroso para
luego seguir echando la
que no conduzca calor.
melanina
asta
recubrirla
completamente con los 72 g.

Se prepar una mezcla de


arena slice con silicato de
sodio.

Se
homogeneizo
la
superficie del contenedor
con una mezcla de arena

slice ms silicato de sodio.

40

Se le dio forma al ladrillo


refractario de tal manera
que entre en el contenedor
como la primera capa.

El secado con

CO2

para

que sea mas rpido (usado

como catalizador).

41

Se rellen el contenedor
con la mezcla
(arena
slice ms silicato de sodio)
con la finalidad que quede
completamente lleno.

Se
agreg
encima
Barbotina (arcilla fina) para
que selle.

Se coloc la tapa del


contenedor encima y se le
aplico presin para que no
fugue los gases.

Se cubri los bordes del


contenedor con la mezcla
(arena slice y silicato de
sodio) para
que est
completamente sellado. Y
luego esperar que esta
seque.

Luego se puso al horno a


una temperatura de 560C
para que se d la difusin
superficial de nitrgeno en la
probeta de acero inoxidable
por tres horas.

Pasadas las tres horas se


sac el contenedor. y se
extrajo la probeta.

42

Despus de la difusin se iso


un ensayo de traccin para
medir la tenacidad de la
probeta.

Donde se obtuvo:
0.4+9.6=10

Conversin:
10kpondios*9.8=98 J
Obteniendo una tenacidad de 98
J.

Para poder observar el


espesor de la capa nitrurada
se us una resina para
envolver
la
proveta.se
preparo la resina (resina
+resina liquida).

43

Luego se us un pedazo de
tubo como molde, primero
se le recubri con vaselina
toda la parte interna del
tubo, despus se centr la
probeta en el tubo para
luego agregar la resina
preparada, se esper a que
solidifique.

Luego de tener nuestra


probeta lista se comenz a
lijar con lija 2*20 y 600 al
agua.

Luego se usa una pulidora


de rodillos para pulir la
probeta, se usa un lquido.

Para obtener un mejor


pulido se us una maquina
lijadora de 2*20 y 600 al
agua.

Y nuevamente se usa la
pulidora de rodillo para
homogeneizar la superficie
de la probeta.

44

Para poder visualizar mejor


la microestructura :
Se pes 1g de sulfato de cobre.

Se prepara una mezcla de


sulfato de cobre y cido
clorhdrico.

Para poder observar una mejor estructura se le aplica la mezcla


(sulfato de cobre y cido clorhdrico) por unos segundos y luego se le
enjuaga con agua.

45

Finalmente se observ la microestructura de nuestra probeta: se


observ una capa superficial de distinta coloracin que corresponde
a la capa nitrurada .

5. RESULTADOS:

En el ensayo Charpi que se le practico a probeta se obtuvo una


tenacidad de 98 J.
Se obtuvo una dureza de 107 HRB (32 HRC 107 HRB) superando
a la dureza del acero inoxidable que tiene de dureza de 70 80
HRB.
Para evaluar que espesor alcanzo a difundir el nitrgeno en el
acero se hace uso de lo siguiente:

a) Cintica de nitruracin
Esto es similar a la oxidacin interna y por lo tanto el modelo
desarrollado para explicar este proceso se ha adoptado para la
nitruracin y se puede predecirla profundidad de la capa nitruracin.
x2

2 [ N ] Dt
r[M]

x: profundidad de capa (mm).

[ N ] : Concentracin de nitrgeno en la superficie Fe .

D: coeficiente de difusin de

t: tiempo de nitruracin.

N2

46

en Fe .

[ M ] : Concentracion original del elemento de aleacin (%

atmico).

r: relacin de nitrgeno a metal en el precipitado de nitruro


(CrN=1).

El elemento de aleacin: 18-20 %wt Cr.


Coeficiente De difusin N- Fe .

( 77900
RT )

D=6.6107 exp

77900
( 8.3142833
K )

D=6.6107 exp

T=560 C

D=8.60*10^-12

t=3horas

R=8.3142J/molK

b) Solubilidad de N- Fe

en equilibrio con Fe-g 4N.

( 34700
RT )

Ns=12.3 exp

77900
( 8.3142833
K)

Ns=12.3 exp

Ns=0.082

x2

2 [ N ] Dt
r[M]

47

12

x 2=

2 [ 0.082 ] 8.6010 (10800 s)


1[ M ]

2 [ 0.082 ] 8.601012(10800 s)
=8,46241010
1 [ 18 ]

X = 8,46241010=2.90902105 mm
Cuando observamos en el microscopio la microestructura pudimos
observamos una parte media blanquecina en la superficie que es la
parte donde el nitrgeno a difundido, la zona nitrurada.

6. DISCUSIN DE RESULTADOS:

Al final de la experiencia pudimos comprobar como el uso de


Melamine como agente nitrurante es una opcin factible para
un proceso de nitruracin.
Durante la experiencia pudimos notar una pequea fuga del gas
Amoniaco que se form al fundirse la melamine, esto influyo en
que no haya sucedido una nitruracin ms amplia en nuestra
probeta.

48

Otro factor fue el no poder enfriar la probeta del envase al


momento de retirarlo del horno, ya que esto nos impidi la
probabilidad de un templado en la probeta.
Adems llegamos a la conclusin que al momento de sellar la
probeta de acero con la melamine, hay que considerar la
presin ejercida por el gas formado al aumentar la temperatura,
es decir el recipiente debe ser no solo resistente a la
temperatura de al menos 550 C sino que tambin debe tener
un sellado hermtico y tener resistencia a la presin.
Por ultimo a travs de las pruebas hechas, pudimos llegar a las
conclusiones que el proceso de Nitruracin fue satisfactorio,
pero que se podra haber mejoras en los resultados si se
mejora el envase a usarse.

7. CONCLUSIONES:

Lima Nina, Paola:


La nitruracion se realiza a temperatura mas baja (560 C) que la
eutectoide (590C) , por lo tanto la capa esta formada por
, , , la capa nitrurada tiene una estructura compleja.
El incremento de dureza obtenido en las muestras estudiadas
no se reduce unicamente a la superficie, sino que tambien se
produce en la zona cercana a la sperficie, de hasta 50 um de
profundidad, con valores de dureza en el interior del material
tratado que siguen una ley exponencial decreciente.

Maritza Cruz Choquetoma:


Este tratamiento trmico de nitruracin consiste en mejorar las
propiedades superficiales del acero inoxidable 304 a partir de la
formacin de nitruros los cuales presentan una elevada dureza
y permiten mejorar las propiedades del acero aumentando la
resistencia al desgaste y la dureza superficial, (ya q los aleantes
favorecen a la formacin de nitruros y estas ayudan
incrementar la dureza). Para hacer un endurecimiento
superficial por nitruracin se requiere una temperatura
alrededor de los 530C- 590C, esta no debe ser superior ya
que aparecen combinaciones hierro-nitrgeno que son frgiles y
no deseables, el principal causante de esa fragilidad es el
eutectoide (braumita ), que se forma a altas temperaturas de
nitruracin superiores a 590C. Tampoco debe ser menor ya que
la difusin sera muy lenta.

49

En la nitruracin se obtuvo una dureza de 107 HRB (32 HRC


107 HRB) superando a la dureza inicial del acero inoxidable que
tiene de dureza de 70 80 HRB. Se obtuvo un acero con otras
propiedades con distintas aplicaciones.

Aragn Galarza, Luis:


Con esta experiencia pudimos comprobar el funcionamiento de
un proceso de nitruracin, adems de idear una forma
alternativa de aplicar este proceso para endurecer piezas de
acero. Nosotros usamos un Acero Inoxidable 304, debido a que
por su composicin permita la formacin de nitruros, adems
de evitar precipitaciones por carburos de cromo, adems de ser
un acero austenitico, ya que la estructura Austentica es
inmune a la fisuracin por hidrogeno debido a la alta plasticidad
de la estructura Cbica centrada en las caras (FCC) del Hierro
gamma y los Aceros Inoxidables Austeniticos heredan esta
propiedad. Estas caractersticas son las que permiten que el
acero inoxidable AISI 304 nos permitiera tener lo necesario para
una nitruracin exitosa. Aceros al carbn no permiten una
buena nitruracin, y aceros que sea por ejemplo del tipo
ferritico hubieran trado como consecuencia que no se formen
correctamente los nitruros adems su ductilidad es menor que
la de los aceros inoxidables Austeniticos debido a la inherente
menor plasticidad de la estructura cbica centrada en el cuerpo
del Hierro alfa, ms el efecto endurecedor que proporciona la
gran cantidad de Cr en solucin slida, adems durante el
proceso de Nitruracin se forma hidrogeno y la presencia de
Hidrgeno reduce sustancialmente la ductilidad y cambia el
modo de fractura de dctil a frgil por eso al intentar hacer
nitruracin con este tipo de aceros podramos obtener que sea
demasiado frgil para un uso industrial.
Adems con la experiencia pudimos comprobar cmo funciona
un proceso de Nitruracin, en donde el material Nitrurante, que
para nuestra experiencia fue Melamine (2, 4,6-triamino-1, 3,5-triazina de
formula C3H6N6) material que tiene un punto de fusin de 305 C, y
que se puede obtener de diversos productos, adems de ser un
material termoestable no considerado reciclable, pero mediante
esta experiencia en la cual usamos platos de Melamine,
podemos decir que los desechos de Melamine pueden ser
usados para este tipo de procesos.
El proceso de Nitruracin que practicamos empez con dar
forma a nuestra pieza de acero inoxidable AISI 304, con

50

dimensiones para la prueba Charpy, luego triturar platos de


Melamine y despus meter nuestros componentes en un
recipiente de acero el cual sellamos con arcilla refractaria, Slice
y Barbotina, para luego llevar al horno a 560 C por tres horas.
Durante este periodo de tiempo la Melamine en el envase se
convirti en el gas Amoniaco (NH3), y luego se convirti en
Hidrogeno y Nitrgeno atmico de la siguiente forma:

NH 3 =N +3 H 2
N=N 2 2 H =H 2

Siendo el nitrgeno atmico el que forme los nitruros en nuestra


probeta, y el nitrgeno que no logre difundir volver a ser
Nitrgeno molecular el cual no difundir en la probeta, mientras
que el Hidrogeno no afectara al acero al ser un acero
austenitico. Y este ciclo se repetir durante el tiempo que el
recipiente este en el horno. No se emplean temperaturas ms
elevadas porque, aunque de esa forma la penetracin del
nitrgeno sera ms fcil y rpida, se obtendra capas nitruradas
muy frgiles sin utilidad prctica para la industria.
La difusin del nitrgeno hacia el interior se efecta ms
difcilmente en los aceros aleados que en los aceros ordinarios
al carbono, pero solo en los primeros se producen capas
superficiales de gran dureza y bien adheridas, debido a que los
elementos aleados favorecen la formacin de Nitruros en las
capas perifricas, sean estos de aluminio, cromo, molibdeno,
vanadio etc.
Se emplea para la NITRURACION una fundicin especial, que
permite obtener una estructura fina y homognea y una capa
nitrurada no frgil, de dureza y espesor constante.
Luego de tres horas sacamos el envase del horno, y al da
siguiente pudimos observar que el Nitrgeno haba difundido en
nuestra probeta, y al hacer las diferentes pruebas, pudimos
apreciar que haba aumentado la dureza de nuestra probeta, la
causa directa del aumento de dureza y resistencia a la fatiga de
la capa nitrurada es que los Nitruros que se forman en el
proceso originan una fuerte deformacin de la red cristalina del

51

acero en su zona perifrica. Y despus de haber comprobado


con las pruebas el incremento de dureza tambin pudimos
demostrar que se puede hacer nitruracin de formas diferentes.

52

BIBLIOGRAFIA:

TESIS SOBRE NITRURACIN GASEOSA EN LOS ACEROS SAE


4340, SAE 4140, SAE 0-1, SAE 1045 de CORDOVA VALENCIA,
SHEILA.
http://sisbib.unmsm.edu.pe/bibvirtualdata/tesis/ingenie/cordova
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MacMillan, 3 Ed., Publishing Company, U.S.A.
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http://www.sulfinuzargentina.com.ar/info_nitruracion.htm
http://www.frro.utn.edu.ar/repositorio/catedras/mecanica/5_anio/metal
ografia/13._Nitruracion_v2.pdf
https://es.wikipedia.org/?title=Amon%C3%ADaco

53

Contenido
1.

OBJETIVOS:.....................................................................................1

2.

FUNDAMENTO TEORICO:................................................................1
2.1. Introduccin:.............................................................................1
2.2. Historia:....................................................................................2
2.3. Antecedentes del proceso:........................................................3
2.4. Diagrama de fases Fe-N:...........................................................4
La fase ........................................................................................4
La fase :........................................................................................4
La fase :.......................................................................................5
La fase :........................................................................................5
2.5. Fases presentes en la Nitruracin:............................................5
2.6.

Influencia de elementos de la aleacin:...........................................6

I.

El carbono:................................................................................7

II.

El molibdeno:.........................................................................7

III.

El aluminio:............................................................................7

IV.

El cromo:................................................................................7

V.

El nitrgeno:...........................................................................8

VI.

El vanadio:.............................................................................8

2.7. Propiedades de los aceros nitrurados:......................................8


a. Resistencia al desgaste.............................................................8
b.
Alta resistencia al templado y alta dureza a elevadas
temperaturas.................................................................................8
c. Alto grado de fatiga y baja sensibilidad a la indentacin:.........8
d.

Resistencia a la corrosin.......................................................9

2.8. Concepto de Dureza en Nitruracin:.........................................9


2.9. Mecanismo de Formacin de Capa Nitrurada:........................10
La Teora de la Difusin:...............................................................10
a. Difusin Intersticial.................................................................10
b.

Energa de activacin:..........................................................10

c.

Difusin en los metales........................................................11

d.

La Segunda Ley de Fick........................................................11

54

2.10.

Formacin de la Capa Nitrurada:.........................................12

2.11.

La Actividad del Nitrgeno:..................................................15

2.12.

Capa de Combinacin o Capa Blanca:.................................16

2.13.

Zona de Difusin:.................................................................17

2.14.

Temperatura de Nitruracin:................................................17

2.15.

Determinacin de la Profundidad de Nitruracin:................18

2.16.

Nitrurabilidad:......................................................................19

2.17.

Nitruracin Gaseosa:............................................................21

2.18.

Nitruracin en Acero para Herramientas:.............................22

a)

Caractersticas mecnicas:..................................................23

b)

Nitruracin de herramientas de acero rpido......................23

3.

MATERIALES Y EQUIPO:................................................................23

4.

METODOLOGIA Y PROCEDIMIENTO:..............................................33

5.

RESULTADOS:...............................................................................41
a)

Cintica de nitruracin.........................................................41

b)

Solubilidad de N- Fe

en equilibrio con Fe-g 4N.............42

6.

DISCUSIN DE RESULTADOS:.......................................................43

7.

CONCLUSIONES:...........................................................................43

Lima Nina, Paola:....................................................................43

Maritza Cruz Choquetoma:......................................................44

Aragn Galarza, Luis:..............................................................44

BIBLIOGRAFIA:....................................................................................47

55