2 Lista de exerccios de Qumica inorgnica aplicada

1) Observe a Figura abaixo com trs complexos de nquel. (en = etilenodiamina e tren =
tris 2-aminoetilmetano).

a) Escreva a constante de formao geral () para cada complexo. A constante de

formao geral a constante de equilbrio para a reao (idealizada) em que todos os
ligantes se coordenam ao metal em uma s etapa.
b) Qual das trs constantes , deve ser a maior e qual deve ser a menor ? Explique.
2) As reaes de formaes sucessivas de complexos de nquel com amnia
[Ni(H2O)5(NH3)]2+ a [Ni(NH3)6]2+ possuem os seguintes valores de constantes de
equilbrios: log K1 = 2,72; log K2 = 2,17; log K3 = 1,66; log K4 = 1,12; log K5 = 0,67;
log K6 = 0,03. a) Escreva as equaes qumicas representado as reaes
correspondentes a cada contante Kn. b) Calcule os valores de K1 a K6. c) Escreva as
equaes qumicas representado as reaes correspondentes a cada constante de
equilbrio global n. d) Calcule os valores de constantes de equilbrios globais 1 a 6.
e) Por que ocorre uma variao nos valores das constantes de equilbrio na seguinte
ordem: K1 > K2 > K3 > K4 > K5 > K6?
3) Explique a razo dos valores das contantes de equilbrio de formao de complexo
seguirem a tendncia mostrada no grfico abaixo (srie de Irwing-Willians). Por que os
complexos de cobre possuem valores anormalmente altos?

4) Descreva como um ligante T, em posio trans ao ligante Y (grupo de sada),

interfere na velocidade de reao de substituio de ligantes em complexos quadrados
de platina. Dica: esta influncia conhecido como efeito trans.
5) Uma soluo dos ons [Cr(OH2)6]3+ tem cor verde azulada plida, mas a dos ons
cromato CrO42- amarelo intenso. Caracterize a origem das transies e explique a
intensidade relativa.
6) As transies eletrnicas do tipo d-d , que aparecem nos espectros de complexos
octadricos de metais de transio, deveriam ser proibidas pelas regras de seleo de
Laporte. Por que essas transies podem ser observadas como bandas moderadamente
intensas?
7) Por que as bandas atribudas as transies d-d em complexos tetradricos de um dado
elemento so muito mais intensas do que as bandas nos correspondentes complexos Oh?
8) Com base no efeito trans, preveja qual estereoismero deve se formar
preferencialmente ao se reagir o ligante CN com cada um dos complexos a seguir,
substituindo um cloreto: a) [PtCl3(OH)]+; b)[PtCl3(NH3)]+; c) [PtCl3Br]+. Considere que
no haver a substituio de mais do que um ligante para cada reao.
9) De um modo geral, observa-se em reaes de substituio em complexos de metais
de transio d octadricos que: i) metais de estado de oxidao mais elevado so mais
inertes do que metais de baixo estado de oxidao; ii) metais da srie 3d so mais lbeis
que da srie 4d e 5d. Em uma reao de substituio, se a etapa dissociativa for
considerada como determinante para a velocidade de tal classe de reaes, qual seria
uma justificativa plausvel para as observaes levantadas?
10) Explique por que o complexo CoF63- paramagntico e possui uma nica banda no
espectro de absoro na regio de 700 nm, mas o complexo Co(NH3)63+
diamagntico, com trs bandas no espectro de absoro entre 330 e 750 nm. Atribua as
transies.
11) Abaixo, temos alguns parmetros para a formao de determinados complexos de
cobre:

Calcule os valores de G (25C) e justifique os resultados obtidos. Por que o valor de

log1 maior do que log 3?