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Mquinas Trmicas

COMBUSTIN Y COMBUSTIBLES
COMBUSTIN
En la generalidad se denomina as a la rpida reaccin exotrmica (libera calor) entre combustible y su
oxidante (comburente) oxigeno o aire que en si posee oxigeno como componente de mezcla. Es
decir, en la combustin se habra de liberar energa en forma de calor y comnmente ser acompaada
de una flama y la reaccin qumica exige la oxidacin de las sustancias componentes en el combustible
y las cuales deben ser capaces de ser oxidadas.
REACCIONES QUIMICAS
Las sustancias al principio de la reaccin se denominan reactivos, en tanto que los resultantes se
denominan productos. La reaccin qumica se basa en el principio de conservacin de la materia, en
trminos de la conservacin de tomos.
Considerar los siguientes casos:
Un mol de carbono al reaccionar con un mol de oxigeno genera un mol de anhdrido carbnico.

C + O2

REACTIVOS

CO2
PRODUCTOS

Un mol de monxido de carbono reacciona con medio mol de oxigeno y conforma un mol de dixido de
carbono.

1
CO + O2
2

CO2

REACTIVOS

PRODUCTOS

Ntese entonces que si bien la masa total y el nmero de tomos se conservan, no ocurre as con el
nmero de moles. Las proporciones en masa se han de obtener al aplicar a cada componente su
respectivo peso molecular.

C + O2

CO2

1 mol C + 1 mol O 2

1 mol CO 2

12 gr C + 32 gr O 2

44 gr CO 2

A su vez ntese que las flechas indican el sentido de reaccin. A bajas y temperaturas normales y en
los ejemplos anteriores la reaccin va de izquierda a derecha, a altas temperaturas (T > 1600 C) el
sentido se invierte, generando lo que se conoce como disociacin.
Nota: el agua (H2O) lo har tambin pero a temperaturas superiores a 2200 C.

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COMBUSTIBLES
El combustible o sustancia a oxidar se podr presentar en cualquiera de las tres fases, sean estas
slidas, lquidas o gaseosas (slidos: maderas, aserrn, carbn, etc.).
Lquidos: alcoholes, carbohidratos de la forma CxHyOz, derivados del petrleo, hidrocarburos de la forma
CxHy.
Gaseosos: de origen natural y fabricados en base a hidrocarburos.
Los hidrocarburos, sean estos como lquidos o gases se pueden agrupar como sigue:
Frmula

Observaciones

PARAFINAS

CnH2n+2

Estructura en cadena

OLEFINAS

CnH2n

Estructura en cadena

DIOLEFINAS

CnH2n-2

Estructura en cadena

NAFTENO

CnH2n

Estructura en anillo

BENCENO

CnH2n-6

Aromticos

NAFTALENO

CnH2n-12

Aromticos

De los combustibles del tipo hidrocarburos los ms utilizados son las parafinas. Todas las parafinas
se caracterizan por tener la misma frmula de recurrencia (CnH2n+2) y cuando se nombra una parafina se
tiene que las primeras letras (prefijos) sealan el nmero de tomos de carbono presentes en el
hidrocarburo, ya su vez todas las parafinas tienen la terminacin ANO.
Metano

CH4

Etano

C2H6

Propano

C3H8

Butano

C4H10

Pentano

C5H12

Hexano

C6H14

Heptano

C7H16

Octano

C8H18

Dodecano

C12H26

Los alcoholes: otros combustibles de uso comn, se identifican con un sufijo OL y el prefijo que
seala el nmero de carbonos; tambin a veces se suelen denotar como: alcohol metlico.
Ejemplo: Etano o Alcohol Etlico

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H
H
I
I
" C 2 H 6 O" H C C OH
I
I
H
H
Debe notarse que los alcoholes resultan de sustituir un tomo de hidrgeno de una parafina por un
radical OH.
La mayora de los hidrocarburos combustibles se derivan del petrleo crudo ya sea por proceso de
destilacin fraccionada o rompimiento de molculas (craking). La mayora de los hidrocarburos son
mezclas en los cuales aparece ms de un tipo de una misma familia, sin embargo a menos que se
especifique lo contrario se considera slo el hidrocarburo que predomina.
Generalmente es conveniente expresar un hidrocarburo o mezcla de ellos como un hidrocarburo
determinado, as como una gasolina se expresa como un octano (C8H18) y el combustible diesel como
un dodecano (C12H26). La composicin de un hidrocarburo puede expresarse como porcentajes de
carbono (C) e hidrgeno (H).
El petrleo crudo mediante destilacin o cracking (rotura de molculas) da origen a gas licuado,
gasolinas, nafta pesada, kerosene, petrleo diesel, aceites lubricantes, crudos pesados y asfaltos.
Dentro de esta clasificacin, los elementos se dividen por grados o calidades. Cada uno tiene una
curva de destilacin diferente.
Los petrleos destilados llamados comnmente fuels oils, se clasifican en destilados y residuales:

petrleo N 1 (destilado): usado en quemadores de vaporizacin.


petrleo N 2 (destilado): ms pesado que el anterior y se usa en quemadores de atomizacin, que
envan el combustible en gotas a la cmara de combustin.
petrleo N 3 (destilado): no se comercializa, ya que se ha incorporado al N 2.
petrleo N 4 (residual): uso industrial.
petrleo N 5 (residual): de alta viscosidad, lo que obliga a que sea precalentado para quemarlo.
petrleo N 6 (residual): uso para calentamiento industrial. Requiere precalentamiento de estanque
de almacenamiento, para ser bombeado y calentamiento adicional para atomizarlo.

CARACTERSTICAS DE LOS COMBUSTIBLES

Volatilidad: Porcentaje en volumen de combustible que se vaporiza a una determinada temperatura.


Punto de inflamacin: Indica la temperatura a la cual el combustible se inflama (a una presin dada).
Densidad: Generalmente los combustibles tienen expresada su densidad en grados API (American
Petroleum Institute). Ej. el petrleo diesel N2 tiene 35 API = 0,85 kg / lt.
Poder calorfico: El poder calorfico de un combustible es la energa liberada por unidad de masa o
volumen. Para los combustibles lquidos o slidos se expresa en Kcal/Kg y para los combustibles
gaseosos en Kcal / m3.
Los combustibles que contienen hidrgeno, tienen dos poderes calorficos: superior e inferior.

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a)

Poder calorfico inferior (PCI): Es el calor liberado por la combustin por unidad de masa o volumen
de combustible, sin considerar el calor necesario para evaporar el agua formada por la combustin
del hidrgeno, que se pierde en los gases de escape.

b)

Poder calorfico superior (PCS): Es el calor total liberado por unidad de masa o volumen de
combustible, incluyendo el calor empleado para vaporizar el agua formada en la combustin.
Si de un combustible se conoce su composicin en peso:
% carbono
% hidrgeno
% oxgeno
% azufre

:
:
:
:

kg C / kg combustible = c
kg H2 / kg combustible = h
kg O2 / kg combustible = o
kg S / kg combustible = s

el PCS puede ser evaluado de acuerdo a la siguiente relacin:


PCS = 8100 c + 34500 ( h - o/8 ) + 2500 s

[Kcal / Kg combustible]

y el poder calorfico inferior:


PCI = PCS - ( 9 h + w )

[Kcal / Kg combustible]

donde: w = humedad libre del combustible, en kg agua / kg combustible


= calor latente de vaporizacin del agua = 540 Kcal / Kg a 1 atm y 25 C.
Los pesos moleculares de algunos elementos son:
PM O2 = 32 gr/mol
PM S = 32 gr/mol

PM C = 12 gr/mol PM H2 = 2 gr/mol PM N2 = 28 gr/mol

IMPUREZAS DE LOS COMBUSTIBLES


La humedad, cenizas, azufre, oxgeno y nitrgeno se pueden catalogar como impurezas, as la
humedad no tiene valor como combustible, al evaporarla se produce una prdida de calor que se
escapa con los productos de la combustin. Las cenizas rebajan la potencia calorfica del
combustible, dificultan la transmisin de calor y obstruyen el paso de aire y/o combustible. El azufre no
tiene su plena potencia calorfica si no se encuentra en estado libre. En forma de sulfato no tiene
inters como combustible. En grandes cantidades es muy probable que forme escorias y que los
productos de su combustin corroan los metales.
El oxgeno rebaja la potencia calorfica del combustible y el nitrgeno es inerte desde el punto de vista
qumico y anlogamente a las cenizas disminuye la cantidad de energa disponible en la unidad de
masa del combustible.
TIPOS DE REACCIONES QUMICAS
En esencia el fenmeno de combustin es una reaccin qumica del tipo exotrmica, lo cual radica que
la energa sale del sistema y lo har comnmente como calor.

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La reaccin endotrmica es cuando el calor entra al sistema. El sistema o reaccin absorbe calor.
Como ya se indic en toda reaccin qumica pueden distinguirse los reactivos y productos para los
efectos de combustin los reactivos estarn formados por combustible y comburente.
ECUACIONES DE COMBUSTIN
Como ya se expuso, una reaccin qumica se basa en el principio de conservacin de la materia, en
trminos de la conservacin de tomos. Como ilustracin, considere la combustin de metano (CH4)
con oxgeno (O2). La combustin completa indica e implica que el carbono se convierte totalmente en
dixido de carbono (CO2), el hidrgeno se transforma en agua (H2O) y el azufre, si existe, se convierte
en dixido de azufre (SO2). As, la combustin del metano con oxgeno, considerando nicamente los
compuestos que intervienen, puede analizarse como sigue:

CH 4 + O2 CO2 + H 2 O
Para determinar el nmero de moles en cada componente, que satisfaga los requisitos impuestos por la
conservacin de la materia, es necesario realizar balances de carbono, hidrgeno y oxgeno, esto es:
Balance de carbono: (C reactivos = C productos)

CH 4 CO2
Balance de hidrgeno: (H reactivos = H productos)

CH 4 2 H 2 O
Balance de oxgeno: (O reactivos = O productos)

2O2 CO2 + 2 H 2 O
En consecuencia, la ecuacin de combustin completa del metano con oxigeno quedar:

CH 4+2O2 CO2 + 2 H 2 O
Es decir, un mol de metano reacciona con dos moles de oxgeno para formar un mol de dixido de
carbono y dos moles de agua. Por otra parte la misma ecuacin establece que 16 gr de metano
reacciona con 64 gr de oxgeno para formar 44 gr de dixido de carbono y 36 gr de agua. Esta ltima
puede encontrarse como vapor, como lquido o como slido, segn las condiciones de presin y
temperatura de los productos de la combustin.
Debe hacerse hincapi en que el nmero de moles o volmenes de reactivos y productos no son
necesariamente iguales en magnitud. Sin embargo, la masa de los reactivos deber ser siempre igual a
la de los productos.

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REACCIN DE UN HIDROCARBURO COMBUSTIBLE CON AIRE


En la mayora de los procesos de combustin, el comburente (oxgeno) se suministra a travs del aire
ambiente. Al considerar aire atmosfrico seco con una composicin volumtrica de 21% de oxgeno y
79% de nitrgeno, se tiene una relacin molar de 79/21 = 3.76 con lo cual por cada mol de oxgeno en
el aire seco existen 3.76 moles de nitrgeno. Esto significa que:

o bien

100 lts de aire = 21 lts O2 + 79 lts N2


1 mol de aire = 0,21 O2 + 0,79 N2

En peso, se tiene la siguiente composicin para el aire: 23,2% O2 y 76,8% N2


lo que significa que: 100 kg aire = 23,2 kg de O2 + 76,8 kg de N2
En el tanto por ciento de nitrgeno estn involucrados los gases inertes, compuestos o mezclas que no
reaccionarn para formar compuesto alguno, y habrn de aparecer en los productos a la misma
temperatura de estos.
Aun cuando el contenido de humedad en el aire ambiente es variable, su presencia simplemente implica
una cantidad adicional de materia esencialmente inerte.
Nota: salvo indicacin expresa se omitir en el comburente la participacin de la humedad, es decir se
estableceran las ecuaciones qumicas con aire seco.
AIRE ESTEQUIOMTRICO O AIRE TERICO A 100 %
Es la cantidad mnima de aire necesario para oxidar completamente al combustible, tambin se le
denomina por AIRE 100%. o masa terica de aire.
Ejemplo: reaccin de metano (CH4) con aire terico.

1 mol de aire = 0,21N 2 + 0,79 N 2


CH 4 + 2 (O2 + 3,76 N 2 ) CO2 + 2 H 2 O + 2 * 3,76 N 2
144244
3
4,76 moles de aire

Se observa que por cada mol de oxgeno existen 3,76 moles de nitrgeno, que no reaccionan y que una
vez conocidos los compuestos que deben existir en los productos, la ecuacin qumica debe ser
balanceada en funcin del nmero de tomos de cada elemento.
La combustin terica o estequiomtrica se caracteriza por ser completa, es decir, se produce la
oxidacin completa del C, con el 100% del aire terico, siendo los productos de la combustin el CO2,
H2O y N2 (aparecera SO2 si el combustible tuviera azufre en su composicin).
En una combustin completa no puede haber oxgeno en los productos de la combustin.
En la prctica no es posible lograr una combustin completa si no se emplea una cantidad mayor de
aire que el terico. An as lo que se pretende es disminuir al mximo la presencia de CO en los gases
de escape. El CO se produce a causa de una mala combustin del C (combustin incompleta).

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EXCESOS Y/O DEFICIENCIAS DE AIRE


Si por alguna razn el combustible no se oxida correctamente en forma completa, parte de el aparecer
en los productos en forma de CO monxido de carbono H2 e incluso en situaciones extremas
CxHy. Una de las causales puede haber sido el proporcionar aire en una cantidad inferior a la mnima
necesaria, situacin definida como deficiencia de aire, en la cual el oxgeno no alcanza a oxidar
completamente al combustible.
Con el fin de evitar el caso anterior, el aire puede ser suministrado en una cantidad superior a la mnima
necesaria, (exceso de aire), el cual por su parte provoca la aparicin de oxgeno gaseoso en los
productos.
Ejemplo: Reaccin de bencina lquida (C6H6) con 150% de aire terico 50% exceso de aire, ntese
que el exceso o deficiencia de aire ser siempre con referencia a la cantidad de aire terico en la
reaccin con un determinado combustible.
1.- Plantear la ecuacin para 100% de aire terico:

C 6 H 6 + 7,5(O2 + 3,76 N 2 ) 6CO2 + 3H 2 O + 7,5 * 3,76 N 2


Cantidad de moles de aire que necesitamos 7,5 * 4,76 = 35,7 moles de aire
2.- Plantear la ecuacin para 150% de aire terico aparecer oxgeno libre en los productos, adems
cambia la cantidad de nitrgeno; deber balancearse la nueva ecuacin:

C 6 H 6 + 1,5[7,5(O2 + 3,76 N 2 )] 6CO2 + 3H 2 O + 3,75O2 + 1,5 * 7,5 * 3,76 N 2


Puede observarse en la figura adjunta que el porcentaje de CO2 en los productos de la combustin es
mximo cuando la relacin aire-combustible es qumicamente correcta. Este porcentaje disminuye al
haber exceso o deficiencia de aire. Por otra parte el CO aparece en mezclas ricas, mezclas con exceso
de combustible o deficiencia de aire. De manera similar, el O2 aparece con mezclas pobres, mezclas
con deficiencias de combustible o exceso de aire.

%CO2

%CO
%O2
A/C terico

A/C

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Ahora si bien con un exceso de aire se logra la supuesta oxidacin completa del combustible, tambin
significa una disminucin en la temperatura de los productos, por cuanto oxgeno y nitrgeno absorben
energa del sistema, disminuyendo la transferencia de calor.
En el prrafo anterior se utiliz el trmino supuesta oxidacin completa, ya que puede que a pesar del
exceso de aire aparezca entre los producto CO ndice de combustin incompleto lo cual se
justificara por turbulencias, agitacin o por una velocidad de aire muy alta que impediran el pleno
contacto de partculas de combustible con el oxgeno necesario.
Considerando todo lo anterior el porcentaje de exceso de aire necesario depender de la aplicacin y
zona de combustin misma.
CARACTERSTICAS DE CADA COMBUSTIN
PRODUCTOS DE LA COMBUSTIN
Comb. completa

100% aire terico

CO2

H2O

N2

Exceso de aire

CO2

H20

O2

N2

Dficit aire

CO2

CO

H2O

N2

Exceso aire

CO2

CO

H2O

O2

Comb. Incompleta

N2

RELACIONES AIRE / COMBUSTIBLE


Se define as al cuociente existente entre el aire y el combustible en una reaccin. Se puede establecer
en base masa y base molar.

A/C =

moles O 2 + moles N 2
moles aire
(base molar )
=
moles combustible
moles combustible

A/C =

moles aire * peso molecular aire


(base masa )
moles combustible * peso molecular combustible

Considerando esto se puede determinar el porcentaje de aire terico en la forma siguiente:

% AT =

A/C Real
A/C Terico

A/C terico 100% aire terico


El exceso de aire es la cantidad adicional de aire en relacin al empleado en la combustin terica, y
se define como:
% exceso de aire = e = ( Mar - Mat ) * 100 / Mat

= ( Var Vat ) * 100 / Vat

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donde:

Vat = volumen de aire terico


Mat = masa de aire terico

Var = volumen de aire real


Mar = masa de aire real

Si e > 0 significa que la combustin se realiza con defecto de aire, por lo que en los productos de
combustin NO aparece O2 (oxgeno libre). Si la falta de aire es alta, en los productos de la combustin
pueden aparecer porcentajes de combustible no quemada (no oxidado).
An con altos excesos de aire puede aparecer CO en los productos, ya que su formacin depende
tambin de la agitacin y turbulencia con que se realiza el proceso de combustin.