Caracterizacin de una fraccin

petrolfera
Anlisis de Crudos: Destilacin ASTM
Johanna Castillo1 Alexander Chamba1 Andrs Coronel1 Freddy
Marcillo1
1
Escuela de Ingeniera Qumica, Universidad Tcnica Particular de
Loja, Loja, Ecuador

RESUM
EN
En el presente trabajo se determin una curva de corte de petrleo utilizando el
mtodo ASTM-D86 para determinar la temperatura y el porcentaje de volumen
destilado de diferentes cortes de hidrocarburos derivados del petrleo. Los
resultados obtenidos son analizados para obtener una idea global del proceso de
destilacin de una refinera y los principios fisicoqumicos que intervienen. Los
intervalos de temperatura es desde los 70 C hasta la 90 C a los 80 C la
destilacin es crtica debido a que existe una mayor cantidad de compuestos y se
dificulta definir los compuestos.
Palabras claves: Corte de petrleo, ASTM-D86,
temperatura, volumen destilado.
ABSTR
ACT
In this paper a curved cutting oil was determined using the ASTM-D86 method to
determine the temperature and percentage of distillate volume of different cuts of
petroleum hydrocarbons. The results are analyzed to obtain an overview of the
process of distillation of a refinery and physicochemical principles involved. It is the
temperature ranges from 70 C to 90 C to 80 C the distillation is critical because
there is a greater amount of compounds and is difficult to define the compounds.
Keywords: Cutting oil, ASTM-D86,
temperature, distilled volume.

INTRODUCCIN

La industria del petrleo ha mantenido una expansin constante en los dos

ltimos siglos debido a la localizacin de nuevos pozos y la optimizacin de procesos
de separacin y refinacin [1]. La extraccin y refinacin es un mtodo complejo que
requiere tecnologa especfica para cada operacin [2]. Es necesario conocer las
propiedades del petrleo pero resulta difcil determinar la composicin exacta ya que
contiene una gran cantidad de compuestos que conforman la mezcla. Para
caracterizar el petrleo es prctico hacer una curva de destilacin que involucra la

temperatura en funcin del porcentaje acumulado de lquido destilado. Una fraccin

de petrleo es un compuesto de diferentes hidrocarburos con punto de ebullicin
similar que son recogidos de a una determinada altura de la columna de destilacin.
Una prctica estandarizada es la ASTM D-86 que permite la identificacin de
productos ligeros de petrleo de la que se obtiene una curva de destilacin que se
obtiene debido a la variacin del punto de ebullicin que es una propiedad intrnseca
de los cortes del petrleo. En el presente trabajo se determinar la curva de
destilacin defiendo la temperatura indicada en el termmetro y el porcentaje de una
fraccin destilada.

ESQUEMA

Soporte

Termmetr
o
Refrigeran
te

Pinz
a

Alargader
a

Nue
z

Baln
Manta
elctrica

Probet
a

Figura 1. Esquema general de la destilacin ASTM

METODOLOGA

La presente prctica de anlisis de crudos (destilacin ASTM) se realiz en los

Laboratorios de qumica aplicada de la Universidad Tcnica Particular de Loja, Loja,
Ecuador. Para el anlisis del crudos por destilacin primeramente se arm el equipo
de destilacin, colocando el termmetro en contacto con la mezcla, en el baln se
coloc las sustancias a destilar: alcohol 40ml, gasolina 100ml y disel 100ml.
Procedimos a realizar la destilacin considerando los puntos de ebullicin de
cada una de las sustancias: alcohol 70C, gasolina 140C, disel 270C. El destilado
es recogido en una probeta volumtrica, tomando las temperaturas
correspondientes al cambio de volumen.

RESULTADOS

Mediante el proceso de destilacin ASTM aplicado durante 2 horas y 30 minutos

se recolect un total de 124 ml entre alcohol y gasolina, para el proceso se utiliz
volmenes conocidos de las muestras (Tabla 1) y obtuvo los siguientes parmetros
(Tabla 2), los mismos que se detallan en los anexos al presente trabajo.
Muestra
Disel

Volumen
(ml)
100

Gasolina

40

Alcohol

100

Total

240

Tabla 1. Volmenes de cada muestra

Parmetro

Valor

Temperatura inicial de destilado

Temperatura final de destilado

70C
90C

Fase de separacin

91 ml

Volumen recuperado

124 ml

Residuos

107 ml

Volumen total

231 ml

Volumen de perdidas %

3,8%

Tabla 2. Parmetros de estudio

La curva de flujo de obtencin de una fraccin petrolfera de la mezcla (alcoholgasolina-disel) en el proceso se muestra la (Figura 2.)

Temperatura (C)

Volumen (ml)

68
70

0
15

72

25

73

30

74

50

75

85

76

90

77

95

78

110

79

115

80

118

81

120

83

121

84

122

85

122,5

86

123

87

123,5

88

124

89

124

90

124

Figura 2. Grfica del flujo de sustancias petrolferas en el proceso de destilacin

Como se puede observar en la grfica ASTM (volumen vs temperatura) se
comienza a destilar una primera fraccin (alcohol) a una temperatura de 70C, en donde
en un rango de 73C - 75C se recupera un mayor volumen, adems que a una
temperatura de 75C se presenta una separacin de fases donde una solucin 1 tiene un
volumen de 60ml y una solucin 2 un volumen de 11ml, recolectndose finalmente de la
fase de separacin 91ml.
Luego de haber destilado la mezcla por 2 horas y 30 minutos recuperamos un
volumen de 124ml (alcohol-gasolina).

CONCLUSIONES

La grfica obtenida en la presente prctica nos muestra principalmente el

punto de inicio de la destilacin que se dio entre los 68 y 70C, a estas temperaturas
se comienza a obtener un volumen de destilado, dndonos como referencia que en
este punto los componentes de la mezcla de hidrocarburos y alcohol comienzan a
cambiar de estado por ende a estas temperaturas uno de los componentes de la
mezcla petrolfera alcanza su punto de ebullicin y es la primera fraccin del
destilado, en este caso el alcohol que tiene un punto de ebullicin de 70C.
El volumen del destilado del alcohol fue bastante elevado, se pudo obtener
aproximadamente 91ml de alcohol de la mezcla, al llegar a este volumen se
evidenciaron los cambios de fase en el destilado observndose la salida de un nuevo
componente de la mezcla. Esta separacin de fase se debi a que no hubo un
control total de la temperatura durante el proceso, adems que el equipo de
destilacin a nivel laboratorio no es preciso para obtener fracciones de mezclas
petrolferas.
A los 124C la curva de destilacin alcanza un punto en el que se mantienen los
compuestos con un constante flujo pues es en este punto donde el volumen de
destilado aumenta sin la necesidad de aumentar la temperatura llegando a un punto
de equilibro donde la energa sumistrada es la suficiente para que cambie de fase
toda la solucin.

RECOMENDACIONES

El proceso de destilacin ASTM es un proceso destinado principalmente a

separar soluciones con diferentes puntos de volatilizacin por ende es muy
necesario tener controles permanentes y muy eficientes para realizar curvas de
caracterizacin muy precisas y con mayor exactitud.

Las temperaturas deben ser controladas con la mayor precisin posible para
poder determinar los volmenes exactos que se tenga en cada temperatura.
El equipo en el que se debe trabajar debe ser graduado para el colector del
destilado pues en este punto donde se recolectan los datos ms relevantes de este
proceso y a la falta de este medio de media el desensamblar a cada momento
generara perdidas laterales de volmenes as como un control menor de las
temperaturas.

TRABAJO DE INVESTIGACIN

Temperatura de ebullicin de una mezcla compleja.

El petrleo crudo al ser una mezcla compleja que es entre 50% y 95% en peso
de hidrocarburos. El conjunto tpico de fracciones de petrleo [3], vase Tabla 3.
Puesto que hay un nmero de factores que influyen en el punto de ebullicin (PE) de
un hidrocarburo, estas fracciones de petrleo son mezclas complejas. Ms de 500
hidrocarburos diferentes se han identificado en la fraccin de gasolina, por ejemplo.

Fraccin
Gas natural
ter de
petrleo
Gasolina
Kerosene
Otros
combustibles
Lubricantes
Asfalto y
coque

Fracciones de petrleo crudo

PE (C)
# de tomos de carbono
< 20
C1 hasta C4
20 - 60
C5 hasta C6
40 200
150 260
> 260
> 400
residuo
s

C5 hasta C12, ms
comnmente C6 hasta C8
Sobre todo C12 hasta C13
C14 y ms alto
C20 y por encima
Por lo general poli cclicos

Tabla 3. Fracciones de crudo de petrleo

Punto de anilina, factor acntrico.
El punto de anilina de un aceite se define como la temperatura mnima a la que
volmenes iguales de anilina (C6H5NH2) y el aceite son miscibles, es decir, formar
una sola fase tras la mezcla [4]. El valor da una aproximacin por el contenido de
compuestos aromticos en el aceite, ya que la miscibilidad de anilina, que es
tambin un compuesto aromtico que sugiere la presencia de compuestos similares
(es decir, aromticos) en el aceite. Cuanto menor sea el punto de anilina, mayor es
el contenido de compuestos aromticos en el aceite como se necesita obviamente
una temperatura ms baja para asegurar la miscibilidad [5].

El factor de acntrico (omega) es un nmero conceptual introducido por

Kenneth Pitzer en 1955, ha demostrado ser muy til en la descripcin de la materia
[6]. Se ha convertido en un estndar para la caracterizacin de fase de los
componentes individuales y puros. Los otros parmetros de descripcin de estado
son el peso molecular, la temperatura crtica, la presin crtica, y factor crtico
acntrico volumen. Se dice que es una medida de la no esfericidad (centralidad) de
las molculas [7].
Se define como:

=log 10 ( p sat
r ) 1,a T r=0.7
Donde:

T r =T /T c
sat

pr =

es la temperatura reducida

sat

p
pc

es la presin de saturacin reducida de vapores.

Propiedades crticas
Temperatura crtica: La temperatura crtica de una sustancia es la temperatura
a la que el vapor y por encima de la sustancia no puede ser licuado, no importa
cunta presin se aplica [8].
Presin crtica: En termodinmica, un punto crtico (o estado crtico) es el punto
final de una curva de equilibrio de fases. El ejemplo ms destacado es el punto
crtico lquido-vapor, el punto final de la curva de presin-temperatura que designa
las condiciones bajo las cuales un lquido y su vapor pueden coexistir. En el punto
crtico, definido por una temperatura crtica Tc y un pc presin crtica, lmites de fase
desaparecen. Otros ejemplos son los puntos crticos lquido-lquido en mezclas [9].
Destilacin ASTM D-86 y sus aplicaciones
Es el mtodo de prueba estndar para la destilacin de productos derivados del
petrleo a presin atmosfrica [10], este mtodo de ensayo cubre la destilacin
atmosfrica de productos derivados del petrleo utilizando una unidad de laboratorio
de destilacin por lotes para determinar cuantitativamente las caractersticas
intervalo de ebullicin de los productos tales como destilados ligeros y medios, los
combustibles de motores de encendido por chispa de automviles con o sin
compuestos oxigenados, la aviacin gasolinas, combustibles de turbinas de aviacin,
disel combustible, el biodiesel se mezcla hasta un 20%, los combustibles marinos,
gasolinas especiales derivados del petrleo, naftas, aguarrs, querosenos de grados
1 a 2, quemadores de combustibles.
Destilacin TBP y sus aplicaciones
La composicin de cualquier muestra de petrleo crudo se aproxima por una
verdadera curva punto de ebullicin (TBP) [11]. El mtodo utilizado es bsicamente
una destilacin discontinua operacin, utilizando un gran nmero de etapas, por lo
general mayor que 60, y la alta relacin de reflujo a destilado (mayor que 5). La
temperatura en cualquier punto de la curva de rendimiento de la temperatura
volumtrica representa la verdadera ebullicin punto de que el material de
hidrocarburo presente en el porcentaje en volumen dado punto destila. Curvas de

destilacin TBP son generalmente slo se ejecutan en el crudo y no en productos

derivados del petrleo.
Destilacin EFV y sus aplicaciones
Es la curva de destilacin que se obtiene grafica la temperatura de equilibrio
lquido-vapor. La destilacin EFV se diferencia de la destilacin fraccionada en que el
vapor no es removido en la medida que se va formando sino que permanece en
contacto con el lquido remanente hasta que se completa el proceso. El conocer las
condiciones del equilibrio de fases vapor-lquido de las fracciones del petrleo es
esencial para el diseo de la mayora de los equipos empleados en la industria de la
refinacin del petrleo. Esta informacin puede ser obtenida experimentalmente
mediante la determinacin de la curva EFV. Sin embargo, el procedimiento es
laborioso y costoso. Por estos motivos, generalmente se emplean correlaciones
empricas para estimar la curva EFV a partir de curvas ASTM o TBP, que son ms
fciles de obtener experimentalmente [12].
Gravedad API
La gravedad de Instituto Americano del Petrleo, o la gravedad API, es una
medida de cmo pesado o ligera se compara un lquido de petrleo al agua: si su
gravedad API es mayor que 10, que es ms ligero y flota en el agua; si es menos de
10, que es ms pesado y se hunde. La gravedad API es por lo tanto una medida
inversa de la densidad relativa de un lquido de petrleo y la densidad del agua, pero
se utiliza para comparar las densidades relativas de los lquidos derivados del
petrleo. Por ejemplo, si un lquido de petrleo flota sobre otro y por lo tanto es
menos denso, tiene una mayor gravedad API. Aunque la gravedad matemticamente
API es una cantidad sin dimensiones, consulte la siguiente frmula, es, no obstante,
a que se refiere como estando en "grados". Gravedad API se en grados en un
instrumento hidrmetro. La escala API fue diseado de modo que la mayora de los
valores se sitan entre 10 y 70 grados de gravedad API [13].

Volatilidad
En la qumica y la fsica, la volatilidad es la tendencia de una sustancia para
vaporizar. La volatilidad est directamente relacionada con la presin de vapor de
una sustancia. A una temperatura dada, una sustancia con una mayor presin de
vapor se vaporiza ms fcilmente que una sustancia con una presin de vapor
inferior [14].
Punto de ebullicin, promedio molal, volumtrico, en peso, cubico.
El punto de ebullicin de una sustancia es la temperatura a la cual la presin de
vapor del lquido es igual a la presin que rodea el lquido [15] y los cambios de
lquido a vapor.
Punto de ebullicin promedio cbico. Se encuentra representado por:

PEPC=

x vi T bi

i=1

1 3
3

Donde:
Xvi: fraccin volumtrica de componente i
Tbi: punto de ebullicin normal del componente i.
Punto de ebullicin promedio molal. Se encuentra representado por:
h

PEPM= x vi T bi
i=1

Punto de ebullicin promedio msico. Se encuentra representado por:

h

PEPC= x wi T bi
i=1

Donde:
Xwi: fraccin msica de componente i [16].
Factor de caracterizacin KUOP o factor de Watson Kw.
"Si en dos ejes de coordenadas rectangulares se ponen en la abscisa los valores
crecientes de la temperatura de ebullicin y en la ordenada los valores decrecientes
de la densidad para diferentes hidrocarburos se obtienen una serie de puntos los
cuales dan una curva caracterstica. Se realiza de esta manera una doble
clasificacin de los hidrocarburos, de la izquierda a la derecha segn la temperatura
de ebullicin o la masa molecular y de abajo hacia arriba una clasificacin en base a
la composicin qumica o la relacin en hidrgeno y carbono en la molcula.
Partiendo de estas consideraciones se ha introducido el factor de caracterizacin
KUOP, por medio del cual se expresa la afinidad del producto petrolero que puede
estar comprendido entre dos lmites extremos: hidrocarburos parafnico con un
contenido mximo de hidrgeno e hidrocarburos aromticos con un contenido
mnimo de hidrgeno.
Se ha constatado que por fraccionamiento de un petrleo con carcter
uniforme en fracciones con lmite de destilacin angosto, la densidad de las
fracciones es aproximadamente proporcionales con la raz cbica de las
temperaturas de ebullicin absolutas. El factor de proporcionalidad es precisamente
el factor de caracterizacin dado por la siguiente expresin.

Donde:
Tb= Temperatura media de ebullicin en R.
= Densidad relativa a 15,6 C.
Para fracciones angosta en lugar de temperatura media se puede usar la
temperatura a la cual destila el 50% en la curva ASTM. Los valores del factor de
caracterizacin para diferentes hidrocarburos y productos petroleros son: KUOP=13
Hidrocarburos parafnicos normales e iso.

KUOP=12 Hidrocarburos en los que el peso relativo de las cadenas y de los

anillos son equivalentes.
KUOP=11 Hidrocarburos naftnicos puros o aromticos poco sustituidos.
KUOP=10 Hidrocarburos aromticos puros.
KUOP=12,5-13 Productos parafinosos.
KUOP=10-11 Hidrocarburos naftnicos y aromticos [17].

REFERENCIA BIBLIOGRFICA

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refinacin del petrleo. Instituto Politcnico Nacional de Mxico, Alfaomega.
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Transport and Surface Properties of Fluids. Elsevier.
[7] Xiang, H. W. (2005). The Corresponding-States Principle and its Practice: Thermodynamic,
Transport and Surface Properties of Fluids. Elsevier.
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[10] D02 Committee. (2012). Test Method for Distillation of Petroleum Products at
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Pressure.
ASTM
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Recuperado
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http://www.astm.org/doiLink.cgi?D86
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[12] Educacin en Ingeniera Qumica. (s.f.). Recuperado 16 de mayo de 2015, a partir de
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[13] American Society for Testing Materials, & Institute of Petroleum (Great Britain). (1960).
Report on the development, construction, calculation, and preparation of the ASTM-IP
petroleum measurement tables (ASTM D 1250, IP 200). London; Philadelphia, Pa.: Institute of
Petroleum; American Society for Testing Materials.
[14] Speight, J. G. (2006). The Chemistry and Technology of Petroleum, Fourth Edition. CRC
Press.
[15] Pollution Prevention: The Waste Management Approach to the 21st Century. (s. f.).
Recuperado a partir de https://www.crcpress.com/product/isbn/9781566704953
[16] Gary, J. H., & Handwerk, G. E. (1980). Refino de petrleo: tecnologa y economa. Reverte.
[17] Torres Egas, A. E. (Julio de 2013). Caracterizacin y evaluacin del crudo carga de la
refinera estatal de esmeraldas. Recuperado el 17 de Mayo de 2015, de Universidad Central
del Ecuador: http://www.dspace.uce.edu.ec/bitstream/25000/1988/1/T-UCE-0017-46.pdf