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Repblica Bolivariana de Venezuela

Ministerio del Poder Popular para La Educacin


E.T.I. Juan Ignacio Valbuena
Cabimas-Zulia

Polmeros
(Qumica Orgnica)

Realizado por
Enibeth Duran #15
Qumica Orgnica
Prof: Heberto Jimnez

Polmeros

El poliestireno es un polmero formado a partir de la unidad repetitiva


conocida como estireno.
Los polmeros (del Griego: poly: muchos y mero: parte, segmento) son
macromolculas (generalmente orgnicas) formadas por la unin de
molculas ms pequeas llamadas monmeros.
El almidn, la celulosa, la seda y el ADN son ejemplos de polmeros
naturales, entre los ms comunes de estos y entre los polmeros
sintticos encontramos el nailon, el polietileno y la baquelita.
Polimerizacin
La reaccin por la cual se sintetiza un polmero a partir de sus
monmeros se denomina polimerizacin. Segn el mecanismo por el
cual se produce la reaccin de polimerizacin para dar lugar al polmero,
sta se clasifica como "polimerizacin por pasos" o como "polimerizacin
en cadena". En cualquier caso, el tamao de la cadena depender de
parmetros como la temperatura o el tiempo de reaccin, teniendo cada
cadena un tamao distinto y, por tanto, una masa molecular distinta, de
ah que se hable de masa promedio del polmero.
Tipos de polimerizacin
Existen dos tipos fundamentales de polimerizacin:

Polimerizacin por condensacin.

En cada unin de dos monmeros se pierde una molcula pequea, por


ejemplo agua. Debido a esto, la masa molecular del polmero no es
necesariamente un mltiplo exacto de la masa molecular del monmero.
Los polmeros de condensacin se dividen en dos grupos:

Los Homopolmeros.

Polietilenglicol
Siliconas

Los Copolmeros.

Baquelitas.
Polisteres.
Poliamidas.
La polimerizacin en etapas (condensacin) necesita al menos
monmeros bifuncionales. Deben de saber que los polmeros pueden ser
maquinables.
Ejemplo: HOOC--R1--NH2
Si reacciona consigo mismo, entonces:
2 HOOC--R1--NH2 <----> HOOC--R1--NH + OC--R1--NH2 + H2O <---->
HOOC--R1-NH--CO--R1--NH2 + H2O

Polimerizacin por adicin.

En este tipo de polimerizacin la masa molecular del polmero es un


mltiplo exacto de la masa molecular del monmero.
Suelen seguir un mecanismo en tres fases, con ruptura hemoltica:
Iniciacin: CH2=CHCl + catalizador CH2CHCl
Propagacin o crecimiento: 2 CH2CHCl CH2CHClCH2
CHCl
Terminacin: Los radicales libres de los extremos se unen a
impurezas o bien se unen dos cadenas con un terminal
neutralizado.

Tacticidad de poliestireno, atctico, sindiotctico, isotctico.

La estructura puede ser lineal o tambin ramificada (aparte de poder


presentar entrecruzamientos). Tambin pueden adoptar otras
estructuras, por ejemplo radiales.

Polimerizacin del estireno para dar poliestireno


n indica el grado de polimerizacin
Por otra parte, los polmeros pueden ser lineales, formados por una
nica cadena de monmeros, o bien esta cadena puede presentar
ramificaciones de mayor o menor tamao. Tambin se pueden formar
entrecruzamientos provocados por el enlace entre tomos de distintas
cadenas.
La naturaleza qumica de los monmeros, su masa molecular y otras
propiedades fsicas, as como la estructura que presentan, determinan
diferentes caractersticas para cada polmero. Por ejemplo, si un
polmero presenta entrecruzamiento, el material ser ms difcil de
fundir que si no presentara ninguno.
Los enlaces de carbono en los polmeros no son equivalentes entre s,
por eso dependiendo del orden estereoqumico de los enlaces, un
polmero puede ser: atctico (sin orden), isotctico (mismo orden), o
sindiotctico (orden alternante) a esta conformacin se la llama
tacticidad. Las propiedades de un polmero pueden verse modificadas
severamente dependiendo de su estereoqumica.
En el caso de que el polmero provenga de un nico tipo de monmero
se denomina homopolmero y si proviene de varios monmeros se llama

copolmero o heteropolmero. Por ejemplo, el poliestireno es un


homopolmero, pues proviene de un nico tipo de monmero, el
estireno, mientras que si se parte de estireno y acrilonitrilo se puede
obtener un copolmero de estos dos monmeros.
En los heteropolmeros los monmeros pueden distribuirse de diferentes
maneras, particularmente para polmeros naturales, los monmeros
pueden repetirse de forma aleatoria, informativa (como en los
polipptidos de las protenas o en los polinucletidos de los cidos
nucleicos) o peridica, como en el peptidoglucano o en algunos
polisacridos.
Los monmeros que conforman la cadena de un copolmero se pueden
ubicar en la cadena principal alternndose segn diversos patrones,
denominndose copolmero alternante, copolmero en bloque,
copolmero aleatorio, copolmero de injerto. Para lograr este diseo, la
reaccin de polimerizacin y los catalizadores deben ser los adecuados.

a) Homopolmero b) Copolmero alternante


c) Copolmero en bloque d) Copolmero aleatorio
e) Copolmero de injerto
Finalmente, los extremos de los polmeros pueden ser distintos que el
resto de la cadena polimrica, sin embargo es mucho ms importante el
resto de la cadena que estos extremos debido a que la cadena es de una
gran extensin comparada con los extremos.
Propiedades

Fotoconductividad

Electrocromismo

Fotoluminiscencia (fluorescencia y fosforescencia)

Propiedades elctricas

Los polmeros industriales en general suelen ser malos conductores


elctricos, por lo que se emplean masivamente en la industria elctrica y
electrnica como materiales aislantes. Las baquelitas (resinas fenlicas)
sustituyeron con ventaja a las porcelanas y el vidrio en el aparellaje de
baja tensin hace ya muchos aos; termoplsticos como el PVC y los PE,
entre otros, se utilizan en la fabricacin de cables elctricos, llegando en
la actualidad a tensiones de aplicacin superiores a los 20 KV, y casi
todas las carcasas de los equipos electrnicos se construyen en
termoplsticos de magnficas propiedades mecnicas, adems de
elctricas y de gran duracin y resistencia al medio ambiente, como son,
por ejemplo, las resinas ABS.
Para evitar cargas estticas en aplicaciones que lo requieran, se ha
utilizado el uso de antiestticos que permite en la superficie del polmero
una conduccin parcial de cargas elctricas.
Evidentemente la principal desventaja de los materiales plsticos en
estas aplicaciones est en relacin a la prdida de caractersticas
mecnicas y geomtricas con la temperatura. Sin embargo, ya se
dispone de materiales que resisten sin problemas temperaturas
relativamente elevadas (superiores a los 200 C).
Las propiedades elctricas de los polmeros industriales estn
determinadas principalmente, por la naturaleza qumica del material
(enlaces covalentes de mayor o menor polaridad) y son poco sensibles a
la microestructura cristalina o amorfa del material, que afecta mucho
ms a las propiedades mecnicas. Su estudio se acomete mediante
ensayos de comportamiento en campos elctricos de distinta intensidad
y frecuencia. Seguidamente se analizan las caractersticas elctricas de
estos materiales.
Los polmeros conductores fueron desarrollados en 1974 y sus
aplicaciones an estn siendo estudiadas.
Propiedades fsicas de los polmeros.
Estudios de difraccin de rayos X sobre muestras de polietileno
comercial, muestran que este material, constituido por molculas que
pueden contener desde 1.000 hasta 150.000 grupos CH2 CH2
presentan regiones con un cierto ordenamiento cristalino, y otras donde
se evidencia un carcter amorfo: a stas ltimas se les considera
defectos del cristal. En este caso las fuerzas responsables del
ordenamiento cuasicristalino, son las llamadas fuerzas de van der Waals.
En otros casos (nylon 66) la responsabilidad del ordenamiento recae en
los enlaces de H. La temperatura tiene mucha importancia en relacin al
comportamiento de los polmeros. A temperaturas ms bajas los

polmeros se vuelven ms duros y con ciertas caractersticas vtreas


debido a la prdida de movimiento relativo entre las cadenas que
forman el material. La temperatura en la cual funden las zonas
cristalinas se llama temperatura de fusin (Tf) Otra temperatura
importante es la de descomposicin y es conveniente que sea bastante
superior a Tf.
Las propiedades mecnicas
Son una consecuencia directa de su composicin as como de la
estructura molecular tanto a nivel molecular como supermolecular.
Actualmente las propiedades mecnicas de inters son las de los
materiales polmeros y stas han de ser mejoradas mediante la
modificacin de la composicin o morfologa por ejemplo, cambiar la
temperatura a la que los polmeros se ablandan y recuperan el estado
de slido elstico o tambin el grado global del orden tridimensional.
Normalmente el incentivo de estudios sobre las propiedades mecnicas
es generalmente debido a la necesidad de correlacionar la respuesta de
diferentes materiales bajo un rango de condiciones con objeto de
predecir el desempeo de estos polmeros en aplicaciones prcticas.
Durante mucho tiempo los ensayos han sido realizados para comprender
el comportamiento mecnico de los materiales plsticos a travs de la
deformacin de la red de polmeros reticulados y cadenas moleculares
enredadas, pero los esfuerzos para describir la deformacin de otros
polmeros slidos en trminos de procesos operando a escala molecular
son ms recientes. Por lo tanto se considerarn los diferentes tipos de
respuesta mostrados por los polmeros slidos a diferentes niveles de
tensin aplicados; elasticidad, viscoelasticidad, flujo plstico y fractura.
Clasificacin
Existen varias formas posibles de clasificar los polmeros, sin que sean
excluyentes entre s.
Segn su origen

Polmeros naturales. Existen en la naturaleza muchos polmeros


y las biomolculas que forman los seres vivos son macromolculas
polimricas. Por ejemplo, las protenas, los cidos nucleicos, los
polisacridos (como la celulosa y la quitina), el hule o caucho
natural, la lignina, etc.

Polmeros semisintticos. Se obtienen por transformacin de


polmeros naturales. Por ejemplo, la nitrocelulosa, el caucho
vulcanizado, etc.

Polmeros sintticos. Muchos polmeros se obtienen


industrialmente a partir de los monmeros. Por ejemplo, el nylon,
el poliestireno, el Policloruro de vinilo (PVC), el polietileno, etc.

Segn su mecanismo de polimerizacin


En 1929 Carothers propuso la siguiente clasificacin:

Polmeros de condensacin. La reaccin de polimerizacin


implica a cada paso la formacin de una molcula de baja masa
molecular, por ejemplo agua.

Polmeros de adicin. La polimerizacin no implica la liberacin


de ningn compuesto de baja masa molecular.Esta polimerizacin
se genera cuando un "catalizador", inicia la reaccin. Este
catalizador separa la unin doble carbono en los monmeros,
luego aquellos monmeros se unen con otros debido a los
electrones libres, y as se van uniendo uno tras uno hasta que la
reaccin termina.

Clasificacin de Flory (modificacin a la de Carothers para considerar la


cintica de la reaccin):

Polmeros formados por reaccin en cadena. Se requiere un


iniciador para comenzar la polimerizacin; un ejemplo es la
polimerizacin de alquenos (de tipo radicalario). En este caso el
iniciador reacciona con una molcula de monmero, dando lugar a
un radical libre, que reacciona con otro monmero y as
sucesivamente. La concentracin de monmero disminuye
lentamente. Adems de la polimerizacin de alquenos, incluye
tambin polimerizacin donde las cadenas reactivas son iones
(polimerizacin catinica y aninica).

Polmeros formados por reaccin por etapas. El peso


molecular del polmero crece a lo largo del tiempo de manera
lenta, por etapas. Ello es debido a que el monmero desaparece
rpidamente, pero no da inmediatamente un polmero de peso
molecular elevado, sino una distribucin entre dmeros, trmeros, y
en general, oligmeros; transcurrido un cierto tiempo, estos
oligmeros empiezan a reaccionar entre s, dando lugar a especies
de tipo polimrico. Esta categora incluye todos los polmeros de
condensacin de Carothers y adems algunos otros que no liberan
molculas pequeas pero s se forman gradualmente, como por
ejemplo los poliuretanos.

Segn su composicin qumica

Polmeros orgnicos. Posee en la cadena principal tomos de


carbono.

Polmeros orgnicos vinlicos. La cadena principal de sus


molculas est formada exclusivamente por tomos de carbono.
Dentro de ellos se pueden distinguir:

Poliolefinas, formados mediante la polimerizacin de


olefinas.

Ejemplos: polietileno y polipropileno.

Polmeros estirnicos, que incluyen al estireno entre sus


monmeros.

Ejemplos: poliestireno y caucho estireno-butadieno.

Polmeros vinlicos halogenados, que incluyen tomos de


halgenos (cloro, flor...) en su composicin.

Ejemplos: PVC y PTFE.

Polmeros acrlicos. Ejemplos: PMMA.

Polmeros orgnicos no vinlicos. Adems de carbono, tienen


tomos de oxgeno o nitrgeno en su cadena principal.
Algunas sub-categoras de importancia:

Polisteres

Poliamidas

Poliuretanos

Polmeros inorgnicos. Entre otros:

Basados en azufre. Ejemplo: polisulfuros.

Basados en silicio. Ejemplo: silicona.

Segn sus aplicaciones

Atendiendo a sus propiedades y usos finales, los polmeros pueden


clasificarse en:

Elastmeros. Son materiales con muy bajo mdulo de elasticidad


y alta extensibilidad; es decir, se deforman mucho al someterlos a
un esfuerzo pero recuperan su forma inicial al eliminar el esfuerzo.
En cada ciclo de extensin y contraccin los elastmeros absorben
energa, una propiedad denominada resiliencia.

Plsticos. Son aquellos polmeros que, ante un esfuerzo


suficientemente intenso, se deforman irreversiblemente, no
pudiendo volver a su forma original. Hay que resaltar que el
trmino plstico se aplica a veces incorrectamente para referirse a
la totalidad de los polmeros.

Fibras. Presentan alto mdulo de elasticidad y baja extensibilidad,


lo que permite confeccionar tejidos cuyas dimensiones
permanecen estables.

Recubrimientos. Son sustancias, normalmente lquidas, que se


adhieren a la superficie de otros materiales para otorgarles alguna
propiedad, por ejemplo resistencia a la abrasin.

Adhesivos. Son sustancias que combinan una alta adhesin y una


alta cohesin, lo que les permite unir dos o ms cuerpos por
contacto superficial.

Segn su comportamiento al elevar su temperatura


Para clasificar polmeros, una de las formas empricas ms sencillas
consiste en calentarlos por encima de cierta temperatura. Segn si el
material funde y fluye o por el contrario no lo hace se diferencian tres
tipos de polmeros:

Termoplsticos, que fluyen (pasan al estado lquido) al


calentarlos y se vuelven a endurecer (vuelven al estado slido) al
enfriarlos. Su estructura molecular presenta pocos (o ningn)
entrecruzamientos. Ejemplos: polietileno (PE), polipropileno (PP),
cloruro de polivinilo PVC.

Termoestables, que no fluyen, y lo nico que conseguimos al


calentarlos es que se descompongan qumicamente, en vez de
fluir. Este comportamiento se debe a una estructura con muchos
entrecruzamientos, que impiden los desplazamientos relativos de
las molculas.

Elastmero, plsticos con un comportamiento elstico que


pueden ser deformados fcilmente sin que se rompan sus enlaces
o modifique su estructura.

La clasificacin termoplsticos / termoestables es independiente de la


clasificacin elastmeros / plsticos / fibras. Existen plsticos que
presentan un comportamiento termoplstico y otros que se comportan
como termoestables. Esto constituye de hecho la principal subdivisin
del grupo de los plsticos y hace que a menudo cuando se habla de "los
termoestables" en realidad se haga referencia slo a "los plsticos
termoestables". Pero ello no debe hacer olvidar que los elastmeros
tambin se dividen en termoestables (la gran mayora) y termoplsticos
(una minora pero con aplicaciones muy interesantes).
Nomenclatura
A parte de las reglas de nomenclatura establecidas por la IUPAC, existe
otro mecanismo alternativo con el que tambin se pueden nombrar los
polmeros y es tomando como base el monmero del cual son
provenientes. Este sistema es el ms comn. Entre los compuestos
nombrados de esta manera se encuentran: el polietileno y el
poliestireno. Se tiene que cuando el nombre del monmero es de una
sola palabra, el polmero constituido a partir de este sencillamente
agregando el prefijo poli.
Las normas internacionales publicadas por la IUPAC indican que el
principio general para nombrar polmeros es utilizar el prefijo poliseguido de la unidad estructural repetitiva (UER) que define al polmero,
escrita entre parntesis. La UER debe ser nombrada siguiendo las
normas convencionales de la IUPAC para molculas sencillas.1
Ejemplo:
Poli (tio-1,4-fenileno)
Las normas IUPAC se utilizan habitualmente para nombrar los polmeros
de estructura complicada, ya que permiten identificarlos sin ambigedad
en las bases de datos de artculos cientficos.2 Por el contrario, no suelen
ser utilizadas para los polmeros de estructura ms sencilla y de uso
comn principalmente porque estos polmeros fueron inventados antes
de que se publicasen las primeras normas IUPAC, en 1952, y por tanto
sus nombres "comunes" o "tradicionales" ya se haban popularizado.
En la prctica, los polmeros de uso comn se suelen nombrar segn
alguna de las siguientes opciones:

Sufijo poli- seguido del monmero del que se obtiene el polmero.


Esta convencin es diferente de la IUPAC porque el monmero no
siempre coincide con la UER y adems se nombra sin parntesis y
en muchos casos segn una nomenclatura "tradicional", no la
IUPAC. Ejemplos: polietileno frente a poli (metileno); poliestireno
frente a poli(1-feniletileno)
Monmero

Sistema tradicional

etileno

Sistema IUPAC

eteno
Monmero

Sistema tradicional

estireno

Sistema IUPAC

fenileteno

UER

Polmero

polietileno
metileno
UER

poli (metileno)
Polmero

poliestireno
1-feniletileno

poli(1-feniletileno)

Para copolmeros se suelen listar simplemente los monmeros que


los forman, a veces precedidos de las palabras caucho o goma si
se trata de un elastmero o bien resina si es un plstico. Ejemplos:
acrilonitrilo butadieno estireno; caucho estireno-butadieno; resina
fenol-formaldehdo.

Es frecuente tambin el uso indebido de marcas comerciales como


sinnimos del polmero, independientemente de la empresa que lo
fabrique. Ejemplos: Nylon para poliamida; Teflon para
politetrafluoretileno; Neopreno para policloropreno.

La IUPAC reconoce que los nombres tradicionales estn firmemente


asentados por su uso y no pretende abolirlos sino solo ir reduciendo
paulatinamente su utilizacin en las publicaciones cientficas. 1
Historia
Los polmeros son muy grandes sumas de molculas, con masas
moleculares que puede alcanzar incluso los millones de UMAs que se

obtienen por la repeticiones de una o ms unidades simples llamadas


monmeros unidas entre s mediante enlaces covalentes. Estos
forman largas cadenas que se unen entre s por fuerzas de Van der
Waals, puentes de hidrgeno o interacciones hidrofbicas.
El desarrollo de los polmeros fue inducido a travs de las modificaciones
de estos con el fin de mejorar sus propiedades fsicas en pro del auge de
las aplicaciones de los mismos. En 1839, Charles Goodyear modifico el
hule a travs del calentamiento con azufre (vulcanizacin), ya que este
por lo general era frgil en temperaturas bajas y pegajoso ha altas
temperaturas.
Mediante la vulcanizacin el hule se convirti en una sustancia
resistente a un amplio margen de temperaturas. Otro acontecimiento
que contribuyo al desarrollo contino de los polmeros fue la
modificacin de la celulosa que permiti el surgimiento de las fibras
sintticas llamadas rayones. Posteriormente Leo Baekeland instauro el
primer polmero totalmente sinttico al que llamo baquelita; este se
caracteriz por ser un material muy duradero y por provenir de otros
materiales de bajo costo como el fenol y el formaldehido. Este
compuesto lleg a tener gran xito durante cierto tiempo. Sin embargo
independientemente de los avances aplicativos de los polmeros, no se
tena mucha informacin en cuanto a la estructura de estos.
En el transcurso de la dcada de 1920, Herman Staudinger fue el
primero en instituir que los polmeros eran compuestos de gran peso
molecular que se encontraban unidos mediante la formacin de enlaces
covalentes. Tal idea fue apoyada aos ms tarde por Wallace Carothers,
de DuPont, los cuales llegaron a establecer concepciones similares.
Estos conceptos dieron paso al desarrollo de la qumica de los polmeros
tanto sintticos como naturales.
Los polmeros naturales, por ejemplo la lana, la seda, la celulosa, etc., se
han empleado profusamente y han tenido mucha importancia a lo largo
de la historia. Sin embargo, hasta finales del siglo XIX no aparecieron los
primeros polmeros sintticos, como por ejemplo el celuloide.
Los primeros polmeros que se sintetizaron se obtenan a travs de
transformaciones de polmeros naturales. En 1839 Charles Goodyear
realiza el vulcanizado del caucho. El nitrato de celulosa se sintetiz
accidentalmente en el ao 1846 por el qumico Christian Friedrich
Schnbein y en 1868, John W. Hyatt sintetiz el celuloide a partir de
nitrato de celulosa.
El primer polmero totalmente sinttico se obtuvo en 1907,3 cuando el
qumico belga Leo Hendrik Baekeland fabrica la baquelita a partir de

formaldehdo y fenol. Otros polmeros importantes se sinterizaron en


aos siguientes, por ejemplo el poliestireno (PS) en 1911 o el poli
(cloruro de vinilo) (PVC) en 1912.
En 1922, el qumico alemn Hermann Staudinger comienza a estudiar
los polmeros y en 1926 expone su hiptesis de que se trata de largas
cadenas de unidades pequeas unidas por enlaces covalentes. Propuso
las frmulas estructurales del poliestireno y del polioximetileno, tal como
las conocemos actualmente, como cadenas moleculares gigantes,
formadas por la asociacin mediante enlace covalente de ciertos grupos
atmicos llamados "unidades estructurales". Este concepto se convirti
en "fundamento" de la qumica macromolecular slo a partir de 1930,
cuando fue aceptado ampliamente. En 1953 recibi el Premio Nobel de
Qumica por su trabajo.
Wallace Carothers, trabajando en la empresa DuPont desde 1928,
desarroll un gran nmero de nuevos polmeros: polisteres, poliamidas,
neopreno, etc.
La Segunda Guerra Mundial contribuy al avance en la investigacin de
polmeros. Por ejemplo, fue muy importante la sustitucin del caucho
natural por caucho sinttico.
En los aos 1950 el alemn Karl Ziegler y el italiano Giulio Natta
desarrollaron los catalizadores de Ziegler-Natta y obtuvieron el Premio
Nobel de Qumica en 1963.
Otro Premio Nobel de Qumica fue concedido por sus estudios de
polmeros a Paul J. Flory en 1974.
En la segunda mitad del siglo XX se desarrollaron nuevos mtodos de
obtencin, polmeros y aplicaciones. Por ejemplo, catalizadores
metalocnicos, fibras de alta resistencia, polmeros conductores (en
2000 Alan J. Heeger, Alan G. MacDiarmid y Hideki Shirakawa recibieron
el Premio Nobel de Qumica por el desarrollo de estos polmeros),
estructuras complejas de polmeros, polmeros cristales lquidos, etc.
Ejemplos de polmeros de gran importancia
Polmeros comunes

Polietileno (PE) (HDPE o LDPE, alta y baja densidad)

Polipropileno (PP)

Poliestireno (PS)

Poliuretano (PU)

Policloruro de vinilo (PVC)

Politereftalato de etileno (PET)

Polimetilmetacrilato (PMMA)

Polmeros de ingeniera

Nylon (poliamida 6, PA 6)

Polietilenimina

Polilactona

Policaprolactona

Polister

Polisiloxanos

Polianhidrido

Poliurea

Policarbonato

Polisulfonas

Poliacrilonitrilo

Acrilonitrilo Butadieno Estireno (ABS)

Polixido de etileno

Policicloctano

Poli (n-butil acrilato)

Tereftalato de Polibutileno (PBT)

Estireno Acrilonitrilo (SAN)

Poliuretano Termoplstico (TPU)

Polietileno
LOS POLIETILENOS
Los polietilenos son importantes polmeros olefnicos que cada ao van
alcanzando un crecimiento ms significativo. La combinacin de
propiedades tiles, fabricacin fcil y buenos aspectos econmicos ha
originado que se les considere como materiales comerciales. Son resinas
termoplsticas producidas mediante procesos a alta y baja presin en los
que se usan varios sistemas catalticos complejos. Como resultado se
obtienen varias familias de polmeros (de baja densidad, de baja densidad
lineal y de alta densidad), cada uno con caractersticas muy diferentes de
comportamiento y cualidades tcnicas. Por lo general, todos los
polietilenos poseen propiedades elctricas excelentes, una resistencia
inmejorable a los disolventes orgnicos y a compuestos qumicos. Son
materiales translcidos, de peso ligero, resistente y flexible.
Desarrollo histrico de la fabricacin de polietileno:
La experimentacin que condujo al descubrimiento de polietileno tuvo su
origen en estudios sobre los efectos de las altas presiones en las
reacciones qumicas, los cuales fueron conducidos por la Alcali Div. De ICI
en 1932. Simultneamente, A. Michels obtuvo resultados satisfactorios en
la Universidad de Amsterdam al aplicar tcnicas experimentales a
presiones elevadas, incluyendo una bomba nueva capaz de alcanzar 3000
atm de presin a temperaturas cercanas a los 200C. Este equipo permiti
a los investigadores de ICI efectuar una serie de reacciones, incluyendo
aquellas con etileno y benzaldehdo, a 170C y 140 Mpa. La reaccin
resultante produjo un slido blanco ceroso depositado sobre las paredes
del recipiente de prueba. El slido fue identificado como polmero de
etileno.
Se intentaron otros experimentos en diciembre de 1985 usando equipo
mejorado. Se utiliz un recipiente experimental mayor de 80ml que
pudiera ser abastecido con etileno desde un intensificador de gas.
Despus del experimento, se desarm el recipiente y se analizaron 8g de
un slido blanco pulverizado: funda a aproximadamente 115C y tena un
peso molecular cercano a 3000. A comienzos de 1936, experimentos
posteriores condujeron a la produccin de muestras ms grandes de

polmero. Se encontr que tena alta resistividad elctrica y que se poda


convertir en pelculas delgadas y transparentes. Se prosigui la
experimentacin sobre el producto y el proceso de polimerizacin. Para
1937, se contaba con un laboratorio de operacin continua y se haba
diseado una pequea planta piloto.
Las investigaciones sobre aplicaciones del producto fueron favorecidas por
la fortuna. Un miembro del equipo de asesora tcnica de ICI, quien haba
trabajado previamente para Telegraph Construction Maintenance Co. ,
crey que el nuevo material podra servir como aislante para cables. Se
estableci un proyecto conjunto. Usado en un cable telefnico submarino,
el cable y sus propiedades mecnicas dieron resultados prometedores. ICI
present un proyecto para construir una planta comercial, la cual se volvi
operativa a mediados de 1939.
La experimentacin contina y el anlisis del polietileno mostr que
posea una estructura molecular compuesta por regiones cristalinas y
amorfas.
El polietileno de alta presin (low density polyethylene, LDPE) obtenido
por ICI tena un peso molecular bajo, una distribucin de pesos
moleculares amplia y una densidad de aproximadamente 0.920 g/cm3.
Hasta 1940, el polietileno se consideraba como un hidrocarburo lineal de
cadena larga, pero el advenimiento de los estudios infrarrojos revel ms
grupos metilo que podan ser considerados como grupos terminales. Las
ramificaciones de cadenas laterales tenan que estar presentes para
explicar las propiedades mecnicas del polmero. Trabajos posteriores
demostraron que si las tcnicas de polimerizacin se alteraban a favor de
la reaccin de ramificacin de cadenas laterales, entonces las propiedades
fsicas del polmero reflejaban las de un material menos cristalino de ms
baja densidad con cadenas laterales altamente ramificadas.
Durante la dcada de los aos cincuenta, el descubrimiento de ciertos
sistemas catalticos permiti la polimerizacin a baja presin del etileno.
En 1951, Standard Oil de Indiana patent un proceso en el que se usaba
un catalizador de xido de molibdeno con soporte. En enero de 1953,
Phillips Petroleum archiv una patente para la polimerizacin del etileno
basada en catalizadores de trixido de cromo con soporte. Ambas
compaas construyeron instalaciones para la produccin y autorizaron
ampliamente sus tecnologas. Los polietilenos hechos mediante el proceso
Phillips eran homopolmeros de cadena recta (high density polyethylene,
HDPE) con una densidad muy alta e ndices de flujo de materia fundida de
0.2 a 0.5 g/10 minutos.
A finales de 1953, Karl Ziegler, en el Instituto Max Planck en Alemania,
encontr que el trietilaluminio aadido al etileno formaba muy fcilmente
compuestos alqulicos de aluminio superiores con bajos pesos moleculares

en el intervalo de 2000 a 5000. Ziegler busc un cocatalizador que


condujera a la produccin de polietilenos de peso molecular ms elevado.
Mediante la investigacin continua, encontr que ciertos compuestos de
metales de transicin podan producir polietileno con alto rendimiento. Los
catalizadores ms efectivos encontrados fueron aquellos basados en los
compuestos de titanio. stos podan producir polmeros con pesos
moleculares del orden de 3x105 y a presiones cercanas a la atmosfrica.
Los polmeros del polietileno de alta densidad producidos mediante el
proceso Ziegler a baja presin eran ms rgidos (con una densidad de
0.940 g/cm3) que el polietileno de baja densidad a alta presin del
proceso ICI.
Avances posteriores con catalizadores tipo Ziegler dieron como resultado
la produccin de muchos polmeros y copolmeros del etileno nuevos. En
1954, el profesor G. Natta del Italian Chemical Institute anunci el
descubrimiento de los polmeros estereorreguladores de alfaolefinas como
el propileno. La catlisis de Ziegler y la polimerizacin estereoespecfica
de Natta estimularon mucho la investigacin en la ciencia de los
polmeros.
Los polietilenos de alta densidad tipo Ziegler - Natta diferan de aquellos
producidos por Phillips y Standard Oil de Indiana. Estos ltimos tenan
densidades ms altas a 0.958 a 0.965 g/cm3 y eran lineales con muy
pocas ramificaciones laterales y un alto grado de cristalinidad.
Una desventaja de los primeros procesos Phillips y Ziegler era que se
requera una etapa separada de eliminacin del catalizador debido a que
la actividad de ste era muy baja. A mediados de la dcada de los aos
cincuenta, Phillips encontr que, a altos rendimientos, el polmero tena la
capacidad de precipitarse con disolventes especficos y que no haba
necesidad de eliminar el catalizador. Este descubrimiento condujo a la
creacin de un proceso en suspensin continuo (o proceso con partculas)
efectuado en reactores anulares.
Los catalizadores de Phillips, los cuales se usan en reactores continuos,
generalmente proporcionan distribuciones de pesos moleculares ms
amplias que con los catalizadores tipo Ziegler - Natta. Rpidamente se
prefirieron las resinas de alta densidad y baja presin producidas con el
proceso Phillips para ser usadas en extrusin. Las resinas producidas por
el proceso Ziegler resultaron ser de gran utilidad en el moldeado por
inyeccin. Sin embargo, los refinamientos en la tecnologa de los
catalizadores Ziegler han permitido producir resinas con distribuciones de
pesos moleculares ms amplias, con lo que se ha expandido su uso en la
industria de los plsticos.
Los catalizadores de Phillips se usan primariamente en reactores anulares
continuos de una sola etapa. Sin embargo, en los sistemas catalizados

Ziegler, tambin se usan reactores instalados en serie a fin de producir


polmeros con distribuciones de pesos moleculares ms amplias. Adems,
con el fin de modificar o controlar la densidad de la resina, se tiene la
capacidad de introducir comonmeros de -olefina en un recipiente de
reaccin. stos afectan la distribucin de las ramificaciones y modifican
las propiedades fsicas del polmero producido.
Durante los aos sesenta, Union Carbide cre un proceso de
polimerizacin a baja presin capaz de producir polietileno en fase
gaseosa que no requera disolventes. En este proceso se us un
catalizador elaborado con cromo. A comienzos de la dcada de los aos
setenta haba una planta comercial en operacin. Se inyectaba catalizador
continuamente en un reactor vertical a medida que se haca circular
etileno gaseoso por el sistema. Slo un porcentaje pequeo del etileno se
polimerizaba por paso, pero el proceso tena una cada de presin total
baja y la energa requerida para hacer circular el gas a travs del sistema
era pequea. Mientras que este proceso de polimerizacin en fase
gaseosa era simple en comparacin con los otros procesos usados, no
despert mucho inters entre los productores de polietileno. El proceso en
fase gaseosa de alta densidad haba limitado la versatilidad del producto,
y el cambio en los grados del polmero para diversas aplicaciones era
difcil. Sin embargo, el proceso en fase gaseosa y el trabajo efectuado con
el mismo condujeron a la siguiente etapa importante de la evolucin del
polietileno: el advenimiento a fines de la dcada de los aos setenta de
las resinas de baja densidad producidas a bajas presiones y temperaturas.
Las plantas de proceso (de alta densidad) a baja presin haban estado en
funcionamiento durante aproximadamente 20 aos y eran capaces de
producir copolmeros de polietileno con densidades tan bajas como 0.935
g/cm3. No obstante, esto se consigui con cierta dificultad debido a la
aglomeracin de la resina en el reactor y a la reducida eficacia del
catalizador.
Luego, en 1977, Union Carbide anunci la nueva tecnologa, basada en el
proceso en fase gaseosa de alta densidad que permiti la produccin
econmica de polietileno de baja densidad a bajas presiones [menos de
0.69 Mpa].
Los productos conseguidos, utilizando 1-buteno como comonmero
incorporado, tenan propiedades mecnicas superiores y tendencias a
formar pelculas en comparacin con los productos ordinarios (de baja
densidad) a alta presin. Las pelculas de resina del nuevo proceso podan
hacerse hasta un 20 a 25% ms delgadas, pero podan ofrecer
caractersticas de resistencia parecidas a aquellas desarrolladas por las
resinas existentes a alta presin.

El proceso produca grnulos (polvos) de polietileno directamente en el


reactor. La Union Carbide estableci que los fabricantes podan usar las
resinas sin modificar.
Mientras, la Dow Chemical Co. Comenz la produccin de polietileno
usando un proceso patentado en disolucin basado en los catalizadores
tipo Ziegler - Natta. Las resinas se hacan a presiones y densidades bajas
en un sistema derivado esencialmente de la tecnologa de las resinas de
alta densidad. Los copolmeros resultantes, basados en el comonmero de
alto peso molecular 1-octeno, se introdujeron y comercializaron como
polietileno lineal de baja densidad (linear low density polyethylene,
LLDPE). Otra diferencia de los productos en disolucin de Dow con los
productos en fase gaseosa era que se producan en forma de comprimido
estndar con algunos aditivos necesarios incorporados al comprimido. Por
lo tanto, las resinas podan ser manejadas en forma ordinaria por los
fabricantes sin la necesidad de modificar el equipo.
Union Carbide y Dow anunciaron planes de expansin para las resinas
LLDPE. No obstante, Du Pont de Canad haba estado produciendo LLDPE
durante ms de 20 aos bajo el nombre de resinas Sclair. El proceso en
disolucin Du Pont era capaz de producir polietileno en una amplia gama
de temperaturas de fusin y densidad utilizando 1-buteno como
comonmero incorporado.
En resumen, el LLDPE consiste en molculas lineales con ramificaciones
de cadenas laterales cortas. La longitud de las cadenas laterales est
grandemente determinada por el comonmero empleado durante la
polimerizacin. Las cadenas pueden tener desde un grupo atmico con un
carbono (con propileno como comonmero hasta un grupo con seis
carbonos con 1-octeno como comonmero incorporado). Dependiendo de
la densidad requerida de la resina para un grado particular, se emplea
hasta un 10% en peso de comonmero. Todas las resinas LLDPE se
caracterizan por ser copolmeros con distribuciones de pesos moleculares
estrechas que ofrecen propiedades mecnicas mejoradas sobre los
homopolmeros LDPE de alta presin comunes. La distribucin de pesos
moleculares es determinada, en gran parte, por el catalizador. Se estn
investigando tcnicas de polimerizacin mejoradas que permitan la
produccin de grados de resina con un intervalo ms amplio de
distribuciones de pesos moleculares, de modo que las resinas pueden
disearse ms especficamente para que se adecuen a los requerimientos
de aplicaciones particulares.
Las resinas con distribuciones de pesos moleculares ms amplias se
requieren para su aplicacin en tuberas, cables y alambres debido a los
requerimientos de resistencia a la fusin, y las resinas con distribuciones
de pesos moleculares ms estrechas se prefieren en aplicaciones en el
moldeado y la extrusin de pelculas. La eleccin de comonmeros de -

olefina ms pesados en los LLDPE tiene una influencia importante sobre


las propiedades finales del producto y de la resina. Con comonmeros de
peso molecular ms alto se notaron mejoras en la resistencia al impacto,
resistencia al desgaste y resistencia a la ruptura por intemperizacin. Por
lo tanto, pueden advertirse a menudo las mejoras en las propiedades
fsicas al incorporar 1-buteno y 1-octeno al hexeno, respectivamente.
Adems, la colocacin de ramificaciones de cadenas cortas puede mejorar
las propiedades de la resina en aplicaciones especficas. Las
ramificaciones localizadas en la fraccin de bajo peso molecular pueden
mejorar la resistencia mecnica. Sin embargo, es probable que trate de
encontrarse una tcnica para la ramificacin uniforme con cadenas cortas
para producir las mejores propiedades fsicas globales.
DESCRIPCION DE PROPIEDADES:
Los polietilenos son termoplsticos muy verstiles que se han ganado un
sinfn de usos en muchas reas de aplicacin, particularmente en pelculas
y en el moldeado por inyeccin. Cada uso final requiere condiciones
balanceadas entre las variables. Las ms importantes de estas
condiciones son la temperatura de fusin, la densidad, el peso molecular,
la distribucin de pesos moleculares y el grado de ramificacin. Se
requiere un equilibrio adecuado de aquellas variables de propiedad en la
determinacin de la mejor resina para una aplicacin en particular. A fin
de caracterizar una resina particular adecuadamente, deben conocerse al
menos tres propiedades fundamentales. stas son la temperatura de
fusin, la densidad y la distribucin de pesos moleculares. No obstante,
los efectos de la ramificacin con cadenas largas son muy importantes
para la comprensin de la naturaleza del LDPE.
POLIETILENO DE BAJA DENSIDAD (LDPE):
El polietileno de baja densidad (low density polyethylene, LDPE), a veces
es llamado polietileno de baja densidad y alta presin (high pressure low
density poliethylene, HPLDP) para diferenciarlo del polietileno de baja
densidad y baja presin (low pressure low density polyethylene, LPLDPE) o
del polietileno lineal de baja densidad (linear low density poliethylene,
LLDPE). El LDPE se hace comnmente por polimerizacin del etileno a alta
presin para formar molculas de polietileno.
Es un polmero termoplstico de cadena larga altamente ramificado con
una densidad de 0.915 a 0.925 g/cm3 y peso molecular de hasta 4x106. El
proceso tambin es capaz de producir polietileno de densidad media
(medium density polyethylene, MDPE) de hasta aproximadamente 0.935
g/cm3.
PROCESO DE OBTENCION:

El LDPE se produce por polimerizacin del etileno a travs de radicales


libres y a presin y temperatura elevadas. Las temperaturas varan de 150
a 300C. Las presiones abarcan desde 103 a 345 Mpa. El proceso de
polimerizacin conlleva tres pasos bsicos: iniciacin, propagacin y
terminacin.
La iniciacin requiere de un iniciador, usualmente un perxido, que se
descompone trtnicamente en radicales libres (ecuacin 1), los cuales
reaccionan con el etileno (ecuacin 2):
iniciador 2 2R' (ec.1)
R1 + CH2CH2 RCH2CH2' (ec.2)
La propagacin ocurre a medida que prosigue la reaccin (ecuacin 3).
RCH2CH2' + CH2CH2 RCH2CH2CH2CH2' (ec.3)
La terminacin de una cadena en crecimiento ocurre cuando se combinan
dos grupos de radicales libres (ecuacin 4) o cuando un radical hidrgeno
se transfiere de una cadena a otra (ecuacin 5).
RCH2CH2' + `CH2CH2R RCH2CH2 CH2CH2R (ec.4)
RCH2CH2' + `CH2CH2R RCH2CH3 + RCHCH2 (ec.5)
Se usan dos mtodos comerciales en la produccin del LDPE: en autoclave
y en tubo. El proceso en autoclave emplea un reactor autoclave con
agitacin y flujo continuo con una relacin L/D que va de 2:1 a 20:1. El
reactor puede estar dividido por bastidores a fin de formar una serie de
zonas de reaccin bien agitadas. El proceso en autoclave puede producir
resinas de LDPE con un amplio intervalo de distribuciones de pesos
moleculares, DPM.
En el proceso tubular, el reactor consiste en un tubo largo con relaciones
L/D mayores que 12000:1. Debido a que no hay agitacin mecnica, la
operacin continua puede producir un flujo tapn. Aqu, la distribucin de
pesos moleculares generalmente est entre los extremos conseguibles
mediante el autoclave.
En ambos procesos, los separadores descendentes del reactor operan a
presiones ms bajas, separando el etileno que no reaccion del polmero.
Slo de un 10 a un 30% del etileno es convertido en polietileno por paso a
travs del reactor. Del separador, se extruye el polietileno fundido a
travs de una nodulizadora sumergida en agua para formar grnulos o
pellets. stos son secados y almacenados en silos hasta que son
cargados en vagones de ferrocarril, cajas o bolsas.
POLIETILENO LINEAL DE BAJA DENSIDAD (LLDPE):

El polietileno lineal de baja densidad (linear low density polyethylene,


LLDPE) se puede describir como un copolmero de etileno/-olefina que
tiene una estructura molecular lineal. Los comonmeros ms usados
comercialmente son el buteno, el hexeno y el octeno. Las resinas LLDPE
tienen pesos moleculares de 10000 a 100000 con grados variables de
cristalinidad.
Es un material termoplstico duro y resistente que consiste en un
esqueleto lineal con ramificaciones laterales cortas. Las propiedades del
LLDPE en el estado fundido y en la parte terminada son funciones del peso
molecular, la distribucin de pesos moleculares, DPM, y de la densidad de
la resina. La longitud y posicin de las cadenas laterales tambin afecta
las propiedades del producto, las cuales son en gran parte controladas por
el comonmero usado en el proceso de produccin.
Existen muchos tipos de producto: el ndice de fusin puede variar de 0.5
a 150 g/10 min; la densidad de 0.905 a 0.945 g/cm3. Las resinas en el
intervalo de densidad de 0.936 a 0.945 g/cm3 a menudo se conocen como
resinas de polietileno lineal de densidad media, mientras que aquellos con
densidades de 0.905 a 0.915 g/cm3 se consideran como polietileno de
baja densidad de ultra baja linealidad.
PROCESO DE POLIMERIZACION :
El proceso bsico de polimerizacin requiere de la copolimerizacin del
etileno y el monmero de eleccin (-olefina) usando un catalizador. Las
presiones y temperaturas del reactor varan dependiendo del proceso
empleado. Tanto el tipo de comonmero como el proceso de produccin
afectan las propiedades fsicas de la resina. Los comonmeros
comnmente usados son 1-buteno, 1-hexeno y 1-octeno. Dos tipos de
sistemas a baja presin se usan principalmente en la produccin de
LLDPE: el proceso en lecho fluidificado en fase gaseosa y los procesos en
disolucin. El LLDPE tambin se puede producir en plantas de polietileno
de baja densidad y alta presin (low density polyethylene, LDPE) usando
la tecnologa de modificacin retroactiva proporcionada (a nivel de
Estados Unidos) por Arco y Dow.
El proceso en lecho fluidificado en fase gaseosa inicialmente desarrollado
por la Unin Carbide para la produccin de polietileno de alta densidad
(high density polyethylene, HDPE) ha sido modificado para la produccin
de LLDPE. Se alimentan en forma continua etileno gaseoso, hidrgeno, un
catalizador con titanio y un comonmero a un reactor de lecho fluidificado
que opera a una presin de 2.1 Mpa y 80-100C. La mayora de las resinas
de LLDPE de Unin Carbide se producen de ordinario con 1-buteno como
comonmero. Hace poco, la compaa ha producido nuevas clases de
LLDPE usando -olefinas de peso molecular ms elevado como
comonmeros en su proceso en fase gaseosa. El producto polimrico y el

gas se descargan intermitentemente del reactor y el gas se separa del


polmero. El polmero, en forma pulverizada, es transportado luego por
aire para su almacenamiento o hacia las mquinas de compresin.
Du Pont de Canad fue la primera en comercializar las resinas de LLDPE,
producindolas mediante el proceso en disolucin. En el proceso
patentado de Dow, la polimerizacin ocurre en un reactor bien agitado a
temperaturas de 150 a 300C y presiones de 3 a 5 Mpa. Se alimentan
continuamente etileno fro, disolvente, un catalizador tipo Ziegler y el
comonmero en un reactor. Puede usarse y se usa una amplia gama de
comonmeros. La familia Dowlex de resinas de LLDPE de Dow consiste en
copolmeros de octeno. Las resinas Sclair de Du Pont de Canad son
copolmeros de buteno. Al reciclar el disolvente extrado de la corriente de
polmero, se elimina el calor de reaccin del recipiente donde se realiza. El
polmero fundido sale del reactor y se extruye y comprime. Los aditivos se
aaden en la seccin de alimentacin del extrusor. El peso molecular del
polmero se controla mediante la temperatura del reactor, la composicin
del catalizador y con terminadores de cadena. La densidad del polmero
depende de la cantidad de comonmero alimentada al reactor.
Los procesos en lecho fluidificado y en suspensin para el LLDPE se
encuentran en varias etapas de desarrollo y tienen un uso limitado en
Estados Unidos. Estos procesos son similares a los procesos en fase
gaseosa y en disolucin en los cuales los reactores operan a bajas
presiones y el etileno, el comonmero y el catalizador se combinan con
algn tipo de agitacin.
El costo de produccin de una libra (medio kilogramo aproximadamente)
de LLDPE mediante los diversos procesos comerciales es similar debido a
que la materia prima, etileno, es el principal componente del costo de
fabricacin. Tambin, se dice que los rendimientos de proceso son
comparables. El proceso bsico menos costoso es aqul donde se produce
LLDPE pulverizado.
POLIETILENO DE ALTA DENSIDAD (HDPE):
En el caso de los polietilenos de peso molecular normal (ndice de fusin
>0.5), la densidad del homopolmero HDPE se fija en 0.960-0.965 g/cm3,
dependiendo del proceso de manufactura. Sin embargo, el HDPE abarca el
intervalo de densidades de 0.941 a 0.967 g/cm3 por el uso de copolmeros
que aaden ramificaciones laterales, reduciendo as la densidad.
La densidad del HDPE se controla en el proceso de manufacturacin
mediante la cantidad de comonmero aadido al reactor. Los
comonmeros comunes usados con el etileno en el HDPE son el propileno,
buteno, hexeno y octeno. A medida que se incremento el peso molecular
del polietileno, las cadenas polimricas ms largas no se cristalizan tan

fcilmente y una cristalinidad ms baja reduce an ms la densidad de un


homopolmero de HDPE (ndice de fusin <0.5).
El HDPE es un material termoplstico parcialmente amorfo y parcialmente
cristalino. El grado de cristalinidad depende del peso molecular, de la
cantidad de comonmero presente y del tratamiento trmico aplicado. La
cristalinidad de una resina de HDPE determinada puede variar dentro de
una amplia gama debido a la tasa de enfriamiento de la masa fundida. Las
tasas de enfriamiento ms lentas favorecen el crecimiento cristalino.
El intervalo de cristalinidad del HDPE normalmente abarca de un 50 a un
80%. La densidad normalmente citada en las especificaciones para el
HDPE est determinada por una lmina moldeada por compresin que ha
sido enfriada a una tasa de 15C por minuto. La mayora de los procesos
comerciales de fabricacin enfran la masa fundida a tasas mucho ms
rpidas. Como resultado, un artculo hecho de HDPE raramente alcanza la
densidad citada en las especificaciones. Debido a que el grado de
cristalinidad del HDPE es variable, ste puede considerarse como un
polmero amorfo con una cantidad variable de carga cristalina.
PROCESO DE OBTENCION (es distinto al anterior):
El HDPE se manufactura mediante un proceso a baja presin. Por
comparacin, el polietileno de baja densidad (HDPE) se manufactura
mediante un proceso a alta presin. La presin en la fabricacin del HDPE
est por debajo de 14 Mpa. En muchos casos, est por debajo de 7 Mpa.
Hay tres procesos comerciales importantes usados en la polimerizacin
del HDPE: los procesos en disolucin, en suspensin y en fase gaseosa.
Los catalizadores usados en la fabricacin del HDPE, por lo general, son o
del tipo xido de un metal de transicin o del tipo Ziegler - Natta. Es
importante notar que el funcionamiento de las resinas de HDPE con
ndices de fusin, densidades y distribuciones de pesos moleculares, DPM,
idnticas puede variar si las resinas se producen mediante procesos
diferentes. Estas diferencias normalmente slo se consideran en
aplicaciones crticas con muy estrechos mrgenes de proceso. En la
mayora de sus aplicaciones, las resinas de HDPE seleccionadas de ms
de un proveedor funcionarn adecuadamente, aun si las resinas se hacen
mediante diferentes procesos.
Como se mencion, junto con el ndice de fusin y la densidad, la
distribucin de pesos moleculares es una propiedad distintiva del HDPE. A
medida que se polimeriza el HDPE, se producen molculas de polmero de
muchas longitudes diferentes (pesos moleculares). Si una resina de HDPE
tiene un intervalo estrecho de longitudes moleculares, se dice que tiene
una DPM (distribucin de pesos moleculares) estrecha. La DPM es una
grfica del peso molecular contra el nmero de frecuencia de un peso
molecular determinado. A medida que se ensancha la DPM del HDPE, se

incrementan la procesabilidad y la resistencia a la fusin, en tanto que


decrecen la resistencia al impacto, la tenacidad a baja temperatura y la
resistencia al combamiento. La DPM del HDPE es, en gran parte,
controlada por el tipo de catalizador usado en la polimerizacin y por el
tipo de proceso de fabricacin empleado.

Poliuretano

Fig.1. Grupo uretano eslabn de las cadenas polimricas en los poliuretanos.

El poliuretano (PUR) es un polmero que se obtiene mediante


condensacin de bases hidroxlicas combinadas con disocianatos. Los
poliuretanos se clasifican en dos grupos, definidos por su estructura
qumica, diferenciados por su comportamiento frente a la temperatura.
De esta manera pueden ser de dos tipos: Poliuretanos termoestables o
poliuretanos termoplsticos ( segn si degradan antes de fluir o si fluyen
antes de degradarse, respectivamente).[1] Los poliuretanos
termoestables ms habituales son espumas, muy utilizadas como
aislantes trmicos y como espumas resilientes. Entre los poliuretanos
termoplsticos ms habituales destacan los empleados en elastmeros,
adhesivos selladores de alto rendimiento, suelas de calzado, pinturas,
fibras textiles, sellantes, embalajes, juntas, preservativos, componentes
de automvil, en la industria de la construccin, del mueble y mltiples
aplicaciones ms.
Es habitual su combinacin con pigmentos tales como el negro de humo
y otros.
Historia

Aunque la qumica de los isocianatos fue estudiada por primera vez por
C. A. Wurtz[2] y por A.W. Hoffman[3] en la dcada de 1840, no fue hasta un
siglo despus cuando Otto Bayer desarroll la primera sntesis de un

poliuretano en 1937 trabajando en los laboratorios de IG Farben, en


Leverkusen (Alemania), empleando diisocianato de 1,6-hexametileno y
1,4-butanodiol, con el objeto de conseguir un material competitivo con la
poliamida (Nailon) desarrollada poco antes por W. Carothers trabajando
para DuPont (EE.UU). [1] ,[4] Otto Bayer y sus colaboradores publicaron la
primera patente de poliuretanos en 1937[5] y la produccin industrial
empez en 1940 con productos como Igamid y Perlon. Sin embargo,
debido a la falta de recursos por la Segunda Guerra Mundial, la
produccin creci muy lentamente. En 1959 DuPond desarrollara un
tejido muy elstico empleando fibras de poliuretano al que llam
Spandex, y comercializ bajo el nombre de Lycra. [1] ,[6]
Qumica del poliuretano

Reacciones comunes del grupo isocianato (-NCO)

La qumica del poliuretano tiene como principal protagonista al grupo


isocianato (-NCO). Este grupo contiene un tomo de carbono altamente
electroflico que puede ser atacado por diferentes grupos nuclefilos
provistos de hidrgenos lbiles, como es el caso del grupo hidroxilo,
amina o tiol para dar uretanos, ureas o tiocarbamatos respectivamente,
o con agua para mediante el Transposicin de Hofmann dar una amina
como se puede observar en la figura de la derecha. El hecho de que se
libere CO2 mediante esta ltima reaccin, es aprovechado para la
sntesis de espumas de poliuretano.
Adems de las reacciones presentadas en la figura de la derecha, a
elevadas concentraciones del grupo isocianato y a altas temperaturas, el

grupo isocianato puede reaccionar con uretanos para dar grupos


alofanato o con ureas para dar grupo Biuret. En ambas reacciones el
grupo N-H del uretano o urea, reacciona con el isocianato formando un
punto de entrecruzamiento en la red polimrica. Cuando el propsito es
obtener materiales termoplsticos estas reacciones son consideradas
laterales y pueden ser evitadas llevando a cabo la reaccin a
temperaturas moderadas. Sin embargo, cuando se pretende obtener un
poliuretano entrecruzado estas reacciones deben ser consideradas como
interesantes.

Polimerizacin

La polimerizacin se logra haciendo lograr molculas de diisocianato


difuncionales (OCN-R-NCO) con dibases (HO-R-OH, HN-R-NH, o HS-R
-SH, por ejemplo) en proporcin estequiomtrica (NCO/OH= 1), lo que
hace que las molculas comiencen a unirse por ambos lados del grupo
diisocianato hasta dar lugar a un polmero de alto peso molecular.

Fig.2. Segmentos de los poliuretanos. Segn su grado de segmentacin


(balance entre segmentos rgidos y flexibles) se obtienen materiales muy
diversos y con diferentes propiedades.
Polioles

Los poliuretanos suelen ser preparados a base de dioles de medio peso


molecular (500-2000 g/mol). Estos suelen comprender alrededor del 7060 %masa del peso total del poliuretano, y suelen ser parte del
denominado "segmento flexible". Comercialmente se presenta como una
mezcla cuidadosamente formulada y balanceada de glicoles (diferentes
tipos de dioles para proporcionar diferentes caractersticas). Se pueden
formular mezclados con agentes espumantes y otros aditivos tales como
aminas, siliconas, agua, propelentes y catalizadores organometlicos;
condicionan la reaccin y dan las caractersticas a la espuma final. La
apariencia es como miel viscosa y en ocasiones puede tener un fuerte
olor amoniacal. Los dioles ms comunes son:

- Politeres
- Polisteres
- Policarbonatos
La resistencia a la degradacin hidroltica de los poliuretanos suele venir
determinada, en gran medida, por el diol empleado y esta sigue la
secuencia (de mayor resistencia a menor):
Policarbonatos > Politeres > Polisteres
Diisocianatos

Lista de diisocianatos ms comunes

Comercialmente, el segundo componente es una mezcla de isocianatos,


a veces prepolimerizados con algunos dioles, con un contenido de
grupos isocianato, -NCO, que puede variar desde el 18 al 35% en
funcionalidad.
Algunos diisocianatos son como el diisocianato de 4,4-difenil metano
(MDI) son slidos a temperatura ambiente, mientras que otros como el
diisocianato de 1,6-hexametileno (HDI) son casi transparentes y fluidos.
En ocasiones son mantenidos en atmsfera seca de nitrgeno.
La estructura molecular del diisocianato es un factor determinante en las
propiedades finales del poliuretano y es un factor importante que afecta
a la cristalinidad[7] y propiedades mecnicas finales.[8] Otras propiedades
como la biodegradabilidad o biocompatibilidad,[9] cintica de reaccin[10]
o carcter hidroflico tambin varian con el tipo de diisocianato
empleado en su preparacin. Los diisocianatos tienen adems
propiedades adhesivas muy apreciadas, por lo que tambin sirven de
aglomerantes para fabricar bloques poli-material. Un ejemplo de
aplicacin sorprendente es su uso para aglomerar piedras y formar
rompeolas para proteger costas.
A nivel industrial, los diisocianatos ms utilizados son el diisocianato de
tolueno (TDI) y el diisocianato de 4,4-difenilmetano (MDI), que
componen el 95 % de los poliuretanos comerciales. Sin embargo, debido
a su estructura aromtica con dobles enlaces conjugados a lo largo de la
cadena del segmento rgido, presentan inconvenientes como
inestabilidad a la radiacin ultravioleta,[1] que los hacen amarillear a
corto plazo.
En la tabla de la derecha adems de los diisocianatos ms empleados,
como el MDI o el TDI, junto con otros de naturaleza aliftica,
considerados interesantes en la sntesis de poliuretanos para
aplicaciones biomdicas, tales como el mencionado HDI, el diisocianato
de 4,4-diciclohexilmetano (H12MDI), el diisocianato de 1,4-ciclohexano
(CDI), o el diisocianato de isoforona (IPDI). En la tabla, tambin se
presenta un diisocianato fluorado, diisocianato de 1,1,6,6tetrahidroperfluorohexametileno (TFDI), que tiene aplicaciones en el
campo biomdico cuando se requiere baja actividad trombognica.
Tambin se presenta un diisocianato de origen renovable, derivado del
cido linoleico, diisocianato de dimerilo (DDI). Puede considerarse como

un precursor para la obtencin de poliuretanos a partir de fuentes


renovables.[11]
Extendedor de cadena

Cuando se logra una alta segmentacin del poliuretano (ver poliuretanos


sementados, ms abajo) se aade a la formulacin algn tipo de
extendedor de cadena, bien como parte de la mezcla de poliol o bien en
una etapa posterior. Los extendedores de cadena son comnmente
dioles o diaminas de baja masa molecular, los cuales proporcionan
enlaces uretano o urea, respectivamente. Los dioles ms utilizados son
etilenglicol, 1,4-butanodiol, 2,3-butanodiol o bis(hidroxietil)hidroquinona.
Cuando se persigue el entrecruzamiento y la formacin de poliuretanos
reticulados, junto con el extendedor de cadena se incorporan otras
sustancias multifuncionales, tales como glucosa o sorbitol. De entre las
aminas ms comnmente utilizadas destacan las aminas alifticas como
etilen, propilen o hexametilen diaminas. Tambin se han empleado
aminas aromticas como diaminas de tolueno y difenilo. [11]
El extendedor de cadena junto con el diisocianato determina la
estructura y propiedades del segmento rgido, el cual tiene una
influencia dramtica en las propiedades finales de los poliuretanos.[12]
Formulacin y aplicaciones

La formulacin de los poliuretanos depende mucho de la aplicacin final


para la cual quieran ser empleados. En general, la reaccin de formacin
del polmero, comn en todos ellos, es una policondensacin que da
lugar a cadenas polimricas unidas mediante grupos uretano como los
mostrados en la Fig.1.
Normalmente su formulacin se basa en la combinacin de dioles(HO-ROH) de baja o media masa molecular (1000-2000 g/mol) combinados
con diisocianatos(NCO-R'-NCO). Los dioles proporcionan un carcter
elstico, flexible y tenaz al material por lo cual sus segmentos en la
estructura molecular se denominan "segmentos flexibles". Adems
segn la aplicacin deseada, los requisitos y las solicitaciones a las que
se ver sometido el material final se pueden aadir diferentes molculas
con grupos funcionales de carcter bsico y con grupos hidrgeno
lbiles (-OH, -NH2, -SH, principalmente) para conferir a la estructura
polimrica segmentada (Fig.2) y con diferentes propiedades. Los
diisocianatos junto con estas otras molculas difuncionales aadidas

forman parte de la estructura molecular que los qumicos denominan


"segmentos rgidos" (Fig.2).
Espumas

Su formulacin se basa en polioles de bajo nmero de hidrxilo (OH)


combinados con isocianatos de bajo contenido en grupos funcionales
(NCO), unido a propelentes especiales y una cantidad exactamente
medida de agua. La frmula est estequiomtricamente diseada para
lograr un material (espumado o no) de curado rpido y con una densidad
entre 18 y 80 kg/m.
Algunas aplicaciones de poliuretanos flexibles se encuentran en la
industria de paquetera, en la que se usan poliuretanos anti-impacto
para embalajes de piezas delicadas. Su principal caracterstica es que
son de celdas abiertas y de baja densidad (12-15 kg/m).
Tambin existen los poliuretanos rgidos de densidad 30-50 kg/m,
utilizados como aislantes trmicos.
La capacidad de aislamiento trmico del poliuretano se debe al gas
aprisionado en las celdillas cerradas del entramado del polmero.
Una variedad de los poliuretanos rgidos son los poliuretanos PIR, que
gracias a su mejor comportamiento frente al fuego son usados en
revestimientos de caeras que conducen fluidos a alta temperatura en
zonas extremadamente hmedas . Su principal caracterstica es la
naturaleza ureica del polmero.
Una variedad de los poliuretanos rgidos son los poliuretanos spray, que
son formulaciones de alta velocidad de reaccin, usados en
revestimientos sujetos a la fuerza de gravedad, tales como aislamientos
de edificios, estanques de almacenamiento, e incluso tubos o caeras.
Otra variedad dentro los "poliuretanos rgidos" son los empleados para la
realizacin de piezas de imitacin madera, con densidades que oscilan
entre los 100-250 kg/m. Tambin existen formulaciones con mayor
densidad (hasta los 800 kg/m) comnmente denominadas Duromeros
para la realizacin de piezas estructurales tales como carcas de
maquinas industriales, accesorios para autocares, etc..

Reactividad

La reactividad se puede observar en una simple inspeccin visual y, en


el caso de las espumas, est dividida en los siguientes tiempos, medidos
en segundos:

Tiempo de crema: 5-15 s. Formacin de monmeros y polmeros.

Tiempo de hilo: 30-70 s. Estructuracin, formacin de redes cristalinas.

Tiempo de subida: Finalizacin de la expansin.

Tacto libre: 10-50 s. Formacin de piel, finalizacin de la reaccin. La


superficie del material deja de ser adhesiva.

El isocianato y el poliol, al mezclarse, ocasionan una serie de reacciones


qumicas que conducen a enlaces de uretanos, poliuretanos, alofanatos,
ureas modificadas, cianatos prepolmeros etc. En total unas 17
reacciones qumicas simultneas, en que el paquete de catalizadores
hace que se tome una direccin preferente u otra.
Se genera una exotermia que puede elevar la temperatura hasta ms de
100 C, que hace que el propelente en disolucin en el poliol se
convierta en un gas. La reaccin de isocianato con agua genera dixido
de carbono. Por el calor generado, parte del agua se convierte en vapor.
Todo esto hace que expanda la mezcla, formndose pequeas celdas
despus del gelado o cremado. Aunque las celdas de CO2 son parte del
reticulado, se entremezclan con las que contienen fluorocarbonos para
efectos de estabilidad dimensional.
Algunos polioles llevan componentes antiflama que hace que sean
retardantes de llama. En algunos pases es obligatorio el uso de este
componente para determinadas aplicaciones, y son clasificados bajo
normas de seguridad.
Las celdas se van formando a medida que se alcanza el tiempo de hilo,
para finalizar en el tiempo de Tack free (tacto libre).
Los propelentes son fluorocarbonos modificados ecolgicamente tales
como el R-141 B, el R-245FA, o el ciclopentano, que cumplen el Protocolo
de Montreal para la preservacin de la capa de ozono atmosfrico.
Evidentemente tambin se utiliza agua y, en menor medida, dixido de

carbono. El fren-11 (R-11), as como otros organoclorados, fueron


descartados hace aos debido a su incidencia en la capa de ozono.
Al terminar la reaccin qumica, la espuma de poliuretano contiene
millones de celdas irregulares, que -segn sea la formulacin usada- son
las que al final le dan las caractersticas de aislamiento trmico,
resilencia, acsticas, etc. La estabilidad dimensional es un aspecto muy
importante en la calidad de la espuma formada: muchas veces ha
sucedido que frmulas de polioles mal balanceadas, exceso de agua, o
mezclas poliol/isocianato deficientes, producen una contraccin del
polmero, pandendose y perdiendo su forma. La mezcla
poliol/isocianato debe ser estequiomtricamente balanceada. En general
la mezcla est en un 10% sobre lo estequiomtrico para mayor
seguridad; una mezcla mayor en poliol y menor en isocianato lleva a
espumas blandas e inestables, mientras que un exceso de isocianatos
conduce a espumas ureicas (poliuretanos PIR).
La industria del poliuretano mueve millones de dlares / euros en todo el
mundo, y los especialistas en el tema son escasos y muy valorados.
El principal mercado para el poliuretano rgido es la industria del
aislamiento trmico (refrigeradores, etc.); en segundo lugar, las
industrias de los poliuretanos flexibles (colchones, asientos, etc.).
Un porcentaje menor se usa para moldeado de piezas de automviles,
partes de vehculos, elementos de decoracin, etc.
Espumas como aislantes trmicos

Una espuma de poliuretano tiene un coeficiente de transferencia trmica


de aproximadamente 0,0183 unidades BTU de transferencia de calor.
Comparativa de coeficientes de conductividad trmica
Densidad (kg/m)

Conductividad
trmica (W/mK)

Chapa de
Aluminio

2.700

2,04

Hormign

2.400

1,63

Vidrio plano

2.500

0,81

Material

Ladrillo macizo

1.600

0,81

Tejas (plana)

1.800

0,76

Yeso (placas)

1.000

0,44

Hormign
liviano

1.000

0,36

Nieve
compactada

300

0,23

Madera (pino)

700

0,17

Lana de vidrio

11

0,041

Lana de vidrio

15

0,038

Lana de vidrio

35

0,038

Lana de vidrio

50

0,032

Lana de vidrio

70

0,031

Lana de vidrio

100

0,032

Poliuretano
rgido

35

0,020

Poliuretano
proyectado

30

0,024

Fuente: Norma IRAM 11601. (Argentina)


Los poliuretanos rgidos se usan en la industria de la refrigeracin,
aislamiento, mueble, etc.
Espumas flexibles

Esponja de poliuretano flexible.

Los poliuretanos flexibles se emplean, sobre todo, en la fabricacin de


espumas blandas, de elastmeros y tambin de pinturas. Sus
propiedades mecnicas pueden variar en gran medida por el empleo de
diferentes isocianatos o dioles como, por ejemplo, el polietilenglicol. La
adicin de cantidades variables de agua provoca la generacin de mayor
o menor cantidad de dixido de carbono, el cual aumenta el volumen del
producto en forma de burbujas, de diferente manera segn el caso. A
diferencia de las esponjas naturales, se suele tratar de materiales con
poro algo ms cerrado.
Materiales slidos

Los poliuretanos rgidos no porosos o de alta densidad (500-1200 kg/m)


son usados para elaborar componentes de automviles, suelas de
zapatos, piezas de yates, partes de monopatines o muebles y decorados
mediante tcnicas inyeccin, colada o incluso por RIM (Reaction Injection
Molding). En forma de copolmero, los poliuretanos tambin se producen
como fibras para la industrial textil, tales como el elastano o la lycra.

Materiales lquidos

Algunos poliuretanos se emplean para confeccin de pinturas aislantes,


recubrimientos ante abrasivos o recubrimientos aislantes del medio, o
pegamentos o adhesivos que se comercializan en estado lquido.
Poliuretano industrial

El poliuretano industrial es por lo general la mezcla de dos componentes


o sistema bicomponente, el A y el B, en una proporcin estequiomtrica
definida por el qumico que disea la frmula.
Existen adems poliuretanos monocomponentes, formulados as para su
facilidad de aplicacin, como por ejemplo los habitualmente usados en la
industria de la construccin.

Poliuretano termoplstico

Los poliuretanos termoplsticos son normalmente eslastmeros, que no


requieren de vulcanizacin para su proceso. La resistencia mecnica y la
estabilidad termo-mecnica viene proporcionada por los enlaces fsicos
reversibles entre las cadenas, fundamentalmente de tipo puentes de
hidrgeno. De esta manera pueden ser conformado mediante los
procesos habituales para termoplsticos, como inyeccin, extrusin y
soplado. El Poliuretano Termoplstico, TPU (Thermoplastic Polyurethane),
se caracteriza por elasticidad, su alta resistencia a la abrasin, al
desgaste, al desgarre, al oxgeno, al ozono y a las conservacin de
propiedades mecnicas (elasticidad) a temperaturas muy bajas.
Poliuretano segmentado

Fundamentalmente todos los poliuretanos son segmentados desde el


punto de vista de que todos estn formados por al menos dos
componentes diferentes (diisocianatos y dioles). No obstante cuando se
emplea ms de un diol o di-bases distintas y estos se combinan
secuencialmente se da lugar a un polmero en bloque, o propiamente
dicho un copolmero de bloque, y particularmente un poliuretano
segmentado. Como se ha mencionado ms arriba, el diverso balance
entre componentes de la estructura de las cadenas polimricas de los
poliuretanos conlleva a diferentes grados de segmentacin. Poliuretanos
segmentados se denominan a los poliuretanos en los que se emplean
dos tipos de molculas dibsicas. Una normalmente un macrodiol, HO-ROH, con R aproximadamente de unos 2000 g/mol y otra una molcula
dibsica, bien diol, diamina o dithiol, de bajo peso molecular. Esta ltima
molcula dibsica de baja masa molecular tambin se denomina
"extendedor de cadena". El extendedor de cadena junto al diisocianato
forman los segmentos denominados "rgidos" y el macrodiol los
segmentos denominados "flexibles" (ver Fig.2). En esta familia de
poliuretanos se engloban algunos elastmeros as como algunos
poliuretanos ingenieriles. Actualmente existe una investigacin muy
activa en este campo.

Poliamidas
Una poliamida es un tipo de polmero que contiene enlaces de tipo amida. Las poliamidas
se pueden encontrar en la naturaleza, como la lana o la seda, y tambin ser sintticas, como
el nailon o el Kevlar.

Las primeras poliamidas fueron sintetizadas por la empresa qumica DuPont Corporation,
por el equipo dirigido por el qumico Wallace Hume Carothers, que comenz a trabajar en
la firma en 1928.
Las poliamidas como el nailon se comenzaron a emplear como fibras sintticas, aunque han
terminado por emplearse en la fabricacin de cualquier material plstico.
Las aramidas son un tipo de poliamidas en las que hay grupos aromticos formando parte
de su estructura. Por ejemplo, se obtienen fibras muy resistentes a la traccin como el
Kevlar, o fibras tambin muy resistentes al fuego, como el Nomex, ambas comercializadas
por DuPont.

Clasificacin
Las poliamidas se clasifican de acuerdo con la composicin de la cadena principal:
Familia de
poliamidas
Poliamidas
alifticas
Politereftlamidas

Aramidas =
aromatic
polyamides

Cadena
principal
Hidrocarburo
aliftico
Hidrocarburo
semiaromtico
Hidrocarburo
aromtico

Ejemplos de
poliamidas
Nailon 6 o PA 6 y
nailon 6-6 o PA 66
PA 6T =
Hexametilendiamina +
cido tereftlico
Parafenilendiamina +
cido tereftlico

Ejemplos de marcas
comerciales
Nailon de DuPont
Trogamid de Evonik
Industries, Amodel de
Solvay
Kevlar y Nomex de
DuPont, Teijinconex,
Twaron y Technora de
Teijin, Kermel de
Kermel

Existen poliamidas que contienen grupos amida. Algunos son sintticas, como el nailon,
pero tambin se encuentran en la naturaleza, en las protenas, formadas a partir de los
aminocidos, por reaccin de un grupo carboxilo de un aminocido con un grupo amino de
otro. En las protenas al grupo amida se le llama enlace peptdico.

-caprolactama

El nailon es una poliamida debido a los caractersticos grupos amida en la cadena principal
de su formulacin. Por ejemplo, el nailon 6 se obtiene por polimerizacin de la caprolactama.

Nailon 6

Ciertas poliamidas del tipo nailon son la poliamida-6, la poliamida-11, la poliamida-12, la


poliamida-9,6, la poliamida-6,9, la poliamida-6,10 y la poliamida-6,12. Se pueden citar
como ejemplo de poliamidas no lineales los productos de condensacin de cidos
dimerizados de aceites vegetales con aminas.
Las protenas, como la seda, a la que el nailon reemplaz, tambin son poliamidas. Estos
grupos amida son muy polares y pueden unirse entre s mediante enlaces por puente de
hidrgeno. Debido a esto y a que la cadena del nailon es tan regular y simtrica, los
nailones son a menudo cristalinos, y forman excelentes fibras.

Polipropileno
Polipropileno

Nombre qumico

poli(1-metiletileno)

Sinnimos

Polipropileno; Polipropeno;

Frmula qumica

-(C3H6)-n

Monmero

Propileno (Propeno)

nmero CAS

9003-07-0 (atactico)
25085-53-4 (isotctico)
26063-22-9 (sindiotctico)

Densidad

Amorfo: 0,85 g/cm3

Semicristalino: 0,95 g/cm3


temperatura de fusin

173 C

Temperatura de degradacin

286 C

El polipropileno (PP) es el polmero termoplstico, parcialmente cristalino, que se obtiene


de la polimerizacin del propileno (o propeno). Pertenece al grupo de las poliolefinas y es
utilizado en una amplia variedad de aplicaciones que incluyen empaques para alimentos,
tejidos, equipo de laboratorio, componentes automotrices y pelculas transparentes. Tiene
gran resistencia contra diversos solventes qumicos, as como contra lcalis y cidos.

Estructura qumica
Por su mecanismo de polimerizacin, el PP es un polmero de reaccin en cadena ("de
adicin" segn la antigua nomenclatura de Carothers). Por su composicin qumica es un
polmero vinlico (cadena principal formada exclusivamente por tomos de carbono) y en
particular una poliolefina.

Tacticidad
Las molculas de PP se componen de una cadena principal de tomos de carbono enlazados
entre s, de la cual cuelgan grupos metilo (CH3-) a uno u otro lado de la cadena. Cuando
todos los grupos metilo estn del mismo lado se habla de "polipropileno isotctico"; cuando
estn alternados a uno u otro lado, de "polipropileno sindiotctico"; cuando no tienen un
orden aparente, de "polipropileno atctico". Las propiedades del PP dependen enormemente
del tipo de tacticidad que presenten sus molculas.
Las imgenes siguientes ilustran los distintos tipos de polipropileno segn su tacticidad.
Los tomos de carbono se representan en rojo (grandes) y los de hidrgeno en azul
(pequeos).

PP isotctico.

PP atctico.

PP sindiotctico.

Tipos
PP homopolmero
Se denomina homopolmero al PP obtenido de la polimerizacin de propileno puro. Segn
su tacticidad, se distinguen tres tipos:

PP atctico. Material completamente explosivo, tiene muchos riesgos de provocar


una explosin.

PP isotctico. La distribucin regular de los grupos metilo le otorga una alta


densidad de las particulas incluso mas que los del TNT, entre 70 y 80%. Es el tipo
ms utilizado hoy da.

PP sindiotctico. Muy poco cristalino, lo cual le hace ser ms elstico que el PP


isotctico pero tambin menos resistente.

PP copolmero
Al aadir entre un 5 y un 30% de etileno en la polimerizacin se obtiene un copolmero que
posee mayor resistencia al impacto que el PP homopolmero. Existen, a su vez, dos tipos:

Copolmero estadstico. El etileno y el propileno se introducen a la vez en un


mismo reactor, resultando cadenas de polmero en las que ambos monmeros se
alternan de manera aleatoria.

Copolmero en bloques. En este caso primero se lleva a cabo la polimerizacin del


propileno en un reactor y luego, en otro reactor, se aade etileno que polimeriza
sobre el PP ya formado, obtenindose as cadenas con bloques homogneos de PP y
PE. La resistencia al impacto de estos copolmeros es muy alta, por lo que se les
conoce como PP impacto o PP choque.

Cuando el porcentaje de etileno supera un cierto valor, el material pasa a comportarse como
un elastmero, con propiedades muy diferentes del PP convencional. A este producto se le
llama caucho etileno-propileno (EPR, del ingls Ethylene-Propylene Rubber).

Propiedades
El PP isotctico comercial es muy similar al polietileno, excepto por las siguientes
propiedades:

Menor densidad: el PP tiene un peso especfico entre 0,9 g/cm y 0,91 g/cm,
mientras que el peso especfico del PEBD (polietileno de baja densidad) oscila entre
0,915 y 0,935, y el del PEAD (polietileno de alta densidad) entre 0,9 y 0,97 (en
g/cm)

Temperatura de reblandecimiento ms alta

Gran resistencia al stress cracking

Mayor tendencia a ser oxidado (problema normalmente resuelto mediante la adicin


de antioxidantes)

El PP tiene un grado de cristalinidad intermedio entre el polietileno de alta y el de baja


densidad.

Propiedades mecnicas
PP
PP
homopolmero copolmero
Mdulo elstico en
1,1 a 1,6
traccin (GPa)
Alargamiento de
100 a 600
rotura en traccin (%)
Carga de rotura en
31 a 42
traccin (MPa)

Comentarios

0,7 a 1,4
450 a 900
28 a 38

Junto al polietileno, una de las ms


altas de todos los termoplsticos

Mdulo de flexin
(GPa)

1,19 a 1,75

0,42 a 1,40

Resistencia al impacto
4 a 20
Charpy (kJ/m)

9 a 40

Dureza Shore D

67 a 73

72 a 74

El PP copolmero posee la mayor


resistencia al impacto de todos los
termoplsticos
Ms duro que el polietileno pero
menos que el poliestireno o el PET

Presenta muy buena resistencia a la fatiga, por ello la mayora de las piezas que incluyen
bisagras utilizan este material.

Propiedades trmicas
PP
PP
homopolmero copolmero
Temperatura de
fusin (C)

160 a 170

Comentarios

130 a 168

Superior a la del polietileno

Temperatura mxima
100
de uso continuo (C)

100

Superior al poliestireno, al LDPE y al


PVC pero inferior al HDPE, al PET y a
los "plsticos de ingeniera"

Temperatura de
-10
transicin vtrea (C)

-20

A baja temperatura el PP homopolmero se vuelve frgil (tpicamente en torno a los 0 C);


no tanto el PP copolmero, que conserva su ductilidad hasta los -40 C.
El PP es una poliolefina termoplstica parcialmente cristalina

Aplicaciones

El polipropileno ha sido uno de los plsticos con mayor crecimiento en los ltimos aos y
se prev que su consumo contine creciendo ms que el de los otros grandes termoplsticos
(PE, PS, PVC, PET). En 2005 la produccin y el consumo de PP en la Unin Europea
fueron de 9 y 8 millones de toneladas respectivamente, un volumen slo inferior al del PE.1
El PP es transformado mediante muchos procesos diferentes. Los ms utilizados son:

Moldeo por inyeccin de una gran diversidad de piezas, desde juguetes hasta
parachoques de automviles

Moldeo por soplado de recipientes huecos como por ejemplo botellas o depsitos
de combustible

Termoformado de, por ejemplo, contenedores de alimentos. En particular se utiliza


PP para aplicaciones que requieren resistencia a alta temperatura (microondas) o
baja temperatura (congelados).

Produccin de fibras, tanto tejidas como no tejidas.

Extrusin de perfiles, lminas y tubos.

Produccin de pelcula, en particular:


o Pelcula de polipropileno biorientado (BOPP), la ms extendida,
representando ms del 20% del mercado del embalaje flexible en Europa
Occidental
o Pelcula moldeada ("cast film")
o Pelcula soplada ("blown film"), un mercado pequeo actualmente (2007)
pero en rpido crecimiento

El PP es utilizado en una amplia variedad de aplicaciones que incluyen


empaques para alimentos, tejidos, equipo de laboratorio, componentes
automotrices y pelculas transparentes.

Tiene gran resistencia contra diversos solventes qumicos, as como contra


lcalis y cidos.

Una gran parte de los grados de PP son aptos para contacto con alimentos y una minora
pueden ser usados en aplicaciones mdicas o farmacuticas.

Aplicaciones del polipropileno

Funda flexible de CD.


Tubo de microcentrfuga

Caja CD

Proceso de produccin
Existen numerosos procesos diferentes para la produccin de PP. El ms utilizado en el
mundo actualmente (2002) es el Spherizone de Basell.

Catalizador
El elemento clave en el proceso es el catalizador utilizado. Se pueden utilizar tres tipos de
catalizadores; en orden cronolgico de invencin:

xidos metlicos

Ziegler-Natta

metalocenos

Reactores
Los diferentes procesos tambin se diferencian por el tipo de reactor utilizado. Hoy en da
(2007) se utilizan tres tipos de reactores:

En masa. El reactor contiene slo propileno lquido, catalizador y el PP producto.


El ejemplo ms extendido de este tipo de procesos es el Spherizone.

En suspensin. Adems de propileno y catalizador, en estos reactores se aade un


diluyente inerte. Este tipo de procesos fue el utilizado en primer lugar por
Montecatini y el ms empleado hasta los aos 1980 pero hoy en da (2007) ya no se

construyen plantas basadas en l por ser ms complejo que las alternativas (en masa
y en fase gas). Sin embargo, las plantas construidas hasta los aos 1980 siguen
funcionando y produciendo sobre todo PP choque.

En fase gas. En este caso el propileno se inyecta en fase gas para mantener al
catalizador en suspensin, formando un lecho fluido. A medida que el PP se va
formando sobre las partculas de catalizador, stas modifican su densidad, lo cual
hace que abandonen el lecho al terminar su funcin. El ejemplo ms extendido de
este tipo de proceso es el Unipol.2

Control de la polimerizacin
La mayora de los procesos inyectan hidrgeno para limitar el peso molecular producido, ya
que acta como agente de transferencia de cadena.

Historia
Invencin (1950-1957)
A principios de la dcada de 1950, numerosos grupos de investigacin en todo el mundo
estaban trabajando en la polimerizacin de las olefinas, principalmente el etileno y el
propileno. Varios de ellos lograron, casi simultneamente, sintetizar PP slido en
laboratorio:3

J. Paul Hogan y Robert Banks, de la estadounidense Phillips Petroleum, produjeron


una pequea muestra de PP en 1951, pero ni sus propiedades ni el catalizador
utilizado la hacan apta para un desarrollo industrial.

Bernhard Evering y su equipo de la tambin estadounidense Standard Oil


produjeron mezclas de PP y PE desde 1950 mediante un catalizador de molibdeno,
pero los resultados obtenidos no fueron satisfactorios y esta va de desarrollo fue
finalmente abandonada por Standard Oil.

El equipo dirigido por el alemn Karl Ziegler, del Instituto Max Planck, haba
obtenido en 1953 polietileno de alta densidad usando unos excelentes catalizadores
organometlicos que con el tiempo se llamaran catalizadores Ziegler. A finales de
ese mismo ao, obtuvieron PP en un experimento pero no se dieron cuenta hasta
aos ms tarde. En 1954 Ziegler concedi una licencia para usar sus catalizadores a
la estadounidense Hrcules, que en 1957 empez a producir PP en Norteamrica.

El italiano Giulio Natta, del Instituto Politcnico de Miln (Italia) obtuvo PP


isotctico slido en laboratorio, en 1954, utilizando los catalizadores desarrollados
por Ziegler. Si bien hoy se sabe que no fue realmente el primero en manipular PP, s
fue el primero en arrojar luz sobre su estructura, identificando la isotacticidad como

responsable de la alta cristalinidad. Poco despus, en 1957, la empresa italiana


Montecatini, patrocinadora del Politcnico, inici la comercializacin del PP.

W.N. Baxter, de la estadounidense DuPont, tambin obtuvo PP en 1954 pero slo en


cantidades nfimas y sin encontrarle utilidad al producto obtenido. DuPont nunca
lleg a comercializar industrialmente polipropileno.

Un lento desarrollo (1957-1983)


Al principio el uso del PP no se extendi mucho debido a dos razones. En primer lugar,
Montecatini se vio envuelta en una compleja serie de litigios de propiedad intelectual con
Phillips, DuPont y Standard Oil, lo cual paraliz en gran medida el desarrollo industrial del
PP. Esta serie de litigios slo se resolvi completamente en 1989.4 Por otro lado
Montecatini tambin tuvo un conflicto con Ziegler porque Natta haba usado sus
catalizadores sin permiso para obtener polipropileno. Paradjicamente, el renombre
obtenido por Natta hizo que los catalizadores Ziegler llegaran con el tiempo a conocerse
como catalizadores Ziegler-Natta y ambos investigadores compartiran el Premio Nobel de
Qumica de 1963.
En segundo lugar, el PP tena serias desventajas frente al PE: menos resistencia al calor y a
la luz y fragilidad a baja temperatura. El desarrollo de antioxidantes especficos solucion
la resistencia al calor y la luz mientras que el problema de la baja temperatura fue resuelto
incorporando a la formulacin del PP pequeas cantidades de otros monmeros como por
ejemplo el etileno.

Crecimiento (de 1983 a la actualidad)


En 1988 el consumo mundial de polipropileno fue de 10 millones de toneladas anuales.
Produccin y consumo en Estados Unidos y Canad: 18.000 millones de libras en 2005 y
18.300 en 2006.5
El crecimiento de la produccin de polipropileno ha ido de la mano de una serie de fusiones
entre los principales productores. Un ejemplo es la historia de la formacin de Basell.6
En 1983 Hercules y Montedison unieron su produccin de PP en una empresa conjunta
llamada Himont, que pas as a ser el mayor productor mundial, con alrededor de 1,1
millones de toneladas ao (1,1 Mt/a). En 1987 Hercules se retir de Himont y en 1990
Montedison adquiri el 100% de la empresa, alcanzando su produccin casi 1,6 Mt/a. En
1995 Montedison fusion Himont con el negocio de Shell en el polipropileno, resultando
una nueva empresa llamada Montell, con una capacidad de unos 2,8 Mt/a. En 1997
Montedison vendi a Shell su parte por 2.000 millones de dlares.7
Por otra parte, BASF y Hoechst, dos empresas qumicas alemanas, unieron tambin en
1997 sus actividades de produccin de PP en una empresa comn llamada Targor. En 1998

BASF y Shell fusionaron sus divisiones de polietileno, formando Elenac. El polipropileno


vino poco despus y as en 1999 BASF y Shell anunciaron la creacin de Basell, un gigante
de las poliolefinas formado por la fusin de Montell, Targor y Elenac. Esta empresa se
convirti en el primer productor de polipropileno del mundo, con un 34% de cuota de
mercado, y principalmente centrado en Europa.
Sin embargo, la rentabilidad de la produccin de poliolefinas empez a decaer a partir de
2000. Shell decidi desprenderse de sus activos petroqumicos y solicit a BASF poner en
venta Basell. 2005 BASF y Shell vendieron Basell a The Chatterjee Group y al fondo de
inversin Access Industries por 4.400 millones de euros. Chatterjee es la mayor accionista
de Haldia Petrochemicals, una petroqumica que, entre otros productos, fabrica PP
mediante un proceso licenciado por Basell.

Polister

Fotografa de microscopio electrnico del polister.


El polister (C10H8O4) es una categora de elastmeros que contiene el grupo funcional
ster en su cadena principal. Los polisteres que existen en la naturaleza son conocidos
desde 1830, pero el trmino polister generalmente se refiere a los polisteres sintticos
(plsticos), provenientes de fracciones pesadas del petrleo. El polister termoplstico ms
conocido es el PET. El PET est formado sintticamente con etilenglicol ms tereftalato de
dimetilo, produciendo el polmero o poltericoletano. Como resultado del proceso de
polimerizacin, se obtiene la fibra, que en sus inicios fue la base para la elaboracin de los
hilos para coser y que actualmente tiene mltiples aplicaciones, como la fabricacin de
botellas de plstico que anteriormente se elaboraban con PVC. Se obtiene a travs de la
condensacin de dioles (grupo funcional dihidroxilo).
Las resinas de polister (termoestables) son usadas tambin como matriz para la
construccin de equipos, tuberas anticorrosivas y fabricacin de pinturas. Para dar mayor
resistencia mecnica suelen ir reforzadas con cortante, tambin llamado endurecedor o
catalizador, sin purificar.

El polister es una resina termoestable obtenida por polimerizacin del estireno y otros
productos qumicos. Se endurece a la temperatura ordinaria y es muy resistente a la
humedad, a los productos qumicos y a las fuerzas mecnicas. Se usa en la fabricacin de
fibras, recubrimientos de lminas, etc.

Polivinilo

Frmula
El acetato de polivinilo o PVA ms conocido como "cola o adhesivo vinilico" es un
polmero, obtenido mediante la polimerizacin del acetato de vinilo, descubierto por el
qumico Fritz Klatte en 1912. Para preparar alcohol de polivinilo se usa la hidrlisis del
polmero (ya sea sta parcial o total). Se presenta comercialmente en forma de emulsin,
como adhesivo para materiales porosos, en especial la madera. A una de sus variedades se
la conoce como Resistol o Resistol 850, la marca de la industria que lo produce.
Tambin se puede utilizar para proteger el queso de los hongos y de la humedad. Se usa
como base de plstico neutro para la goma de mascar ya que es un sustituto barato de la
savia gomosa natural del rbol Manilkara zapota.
Es el miembro de la familia de steres de vinilo ms fcilmente obtenible y de ms amplio
uso. Es un lquido inflamable, usado generalmente para adhesivos de encuadernacin,
bolsas de papel, cartones para leche, sobres, cintas engomadas, calcomanas, etc.

Tefln
El Tefln (PTFE) es un polmero similar al polietileno, en el que los tomos de hidrgeno
han sido sustituidos por tomos flor. La frmula qumica del monmero, tetrafluoroeteno,
es CF2=CF2. La frmula del polmero se muestra en la figura.

Bajo el nombre de Teflon, tambin llamado Tefln en algunas regiones, la multinacional


DuPont comercializa este y otros cuatro polmeros de semejante estructura molecular y
propiedades. Entre ellos estn la resina PFA (perfluoroalcxido) y el copolmero FEP
(Propileno Etileno Flurionado), llamados Teflon-PFA y Teflon-FEP respectivamente. En la
siguiente figura se muestra la frmula del PFA (perfluoroalcxido):

Frmula del PFA (perfluoroalcxido).


Tanto el PFA como el FEP comparten las propiedades caractersticas del PTFE, ofreciendo
una mayor facilidad de manipulacin en su aplicacin industrial.

Propiedades
La virtud principal de este material es que es prcticamente inerte, no reacciona con otras
sustancias qumicas excepto en situaciones muy especiales. Esto se debe bsicamente a la
proteccin de los tomos de flor sobre la cadena carbonada. Esta carencia de reactividad
hace que su toxicidad sea prcticamente nula; adems, tiene un muy bajo coeficiente de
rozamiento. Otra cualidad caracterstica es su impermeabilidad, manteniendo adems sus
cualidades en ambientes hmedos.
No obstante, un subproducto presente en el tefln, el cido perfluorooctanoico, resulta,
adems de contaminante (no es biodegradable), potencialmente cancergeno para el ser
humano. Incluso, ha sido relacionado con la infertilidad, los trastornos inmunitarios y
problemas de crecimiento prenatal.1
Es tambin un gran aislante elctrico y sumamente flexible, no se altera por la accin de la
luz y es capaz de soportar temperaturas desde -270C (3,15 K) hasta 270 C (543,15 K),
momento en que puede empezar a agrietarse y producir vapores txicos. Su cualidad ms
conocida es la antiadherencia.

Historia
El creador fue Roy J. Plunkett (1910-1994), nacido en Ohio, graduado y doctor en qumica.
Fue contratado en 1936 (ao de su doctorado) por la empresa DuPont, en la que permaneci
toda su vida laboral. Fue en 1938, mientras trabajaba en el desarrollo de sustancias
refrigerantes, cuando realiz el hallazgo. Plunket estaba buscando la manera de producir

cantidades de tetrafluoroetileno (TFE) suficientes como para poder utilizarlas


industrialmente. Tras construir una planta piloto y obtener las cantidades necesarias pas a
realizar distintas pruebas con el TFE obtenido. Colocaba el TFE en cilindros refrigerados
con CO2 slido (nieve carbnica). Con la colaboracin de su ayudante, Jack Rebok, estaba
un da vaporizando el contenido de un cilindro de TFE que contena unas dos libras de gas.
Segn se vaporizaba el gas pasaba por unos medidores de flujo y entraba en una cmara
donde el TFE reaccionaba con otros productos qumicos. Aquel da, poco despus de
comenzar el experimento, Jack Rebok avis a Plunkett de que algo no funcionaba bien. El
flujo de TFE se haba detenido, pero el cilindro segua conteniendo masa. Al desmontar la
vlvula y abrir el cilindro encontraron en su interior una sustancia blanca en forma de
polvo. Pareca que el TFE se haba polimerizado dando lugar a este polvo. Al
caracterizarlo, Plunkett descubri que era inerte a todos los disolventes, cidos y bases
disponibles. La DuPont se interes por el descubrimiento de su cientfico e incluy el PTFE
dentro de su seccin de polmeros. Hoy, la marca Teflon es registrada por E.I. du Pont de
Nemours and Company y conocida mundialmente.

Descubrimiento
"Para la solucin de uno de mis problemas, estaba interesado en la produccin de tetrafluoroetileno
(TFE o Freon 1114). Hasta entonces el TFE solo haba sido sintetizado en pequeas cantidades en
estudios de laboratorio. Yo quera disponer de unas 100 libras de este material. Despus de unos
cuantos experimentos de laboratorio, yo haba diseado una planta piloto para la produccin de la
cantidad de TFE deseada desde diclorotetrafluoroetano. El TFE fue colocado en cilindros y
guardado en una caja refrigerada con CO2 slido (nieve carbnica). [para ] la investigacin que
estaba desarrollando necesitaba hacer reaccionar el TFE con otros reactivos qumicos para producir
nuevos compuestos. Un da, con la ayuda de mi ayudante Jack Rebok estaba vaporizando TFE
desde un pequeo cilindro que contena aproximadamente 2 libras de TFE. El TFE gaseoso que
emerga desde un cilindro situado en el plato de una balanza era pasado por uno medidores de flujo
e introducido en la cmara de reaccin donde el TFE reaccionaba con otros productos qumicos. Ese
da en particular, poco despus de que el experimento comenzara, mi ayudante me avis de que el
flujo de TFE se haba detenido. Comprob el peso del cilindro y me encontr con que contena una
gran cantidad de material de lo que yo crea que era TFE. Abr la vlvula completamente e hice
pasar un alambre por la vlvula de apertura, pero el gas no sala. Cuando sacud el cilindro y me di
cuenta de que material slido dentro, quit la vlvula y as pudo salir el polvo blanco del cilindro.
Finalmente, con la ayuda de una sierra el cilindro fue abierto y sali una gran cantidad de polvo
blanco. Enseguida fue obvio para m que el TFE haba polimerizado y que el polvo blanco era un
polmero de TFE. Siguiendo este descubrimiento, inmediatamente inici los pasos necesarios para
caracterizar el polvo blanco y determinar la forma por la que pudo formarse. En unas pocas
semanas, las pruebas de laboratorio mostraron que el polmero era inerte a todos los disolventes,
bases y cidos disponibles. Mientras me daba cuenta de que el PTFE (politetrafluoroetileno) era un
material inusual, no saba qu hacer con l. Sin embargo fui afortunado por estar asociado con una
compaa que tena un gran inters en los polmeros y que mantena varios cientficos e ingenieros
trabajando en el campo de la qumica de los polmeros. Por tanto, pregunt a algunos de mis
asociados en el Central Research Department [en Wilmington, Delaware] acerca de cmo
caracterizar y estudiar el nuevo polmero. En seguida desarrollaron tcnica de laboratorio para la
fabricacin y uso del PTFE. Las evaluaciones tcnicas y econmicas sobre los costes de produccin
para el desarrollo de procesos de produccin comercial y para los procedimientos de fabricacin de
productos tiles fueron tan desalentadores que fue difcil justificar el inicio del desarrollo."

Aplicaciones
Uno de los primeros usos que se dio a este material fue en el Proyecto Manhattan como
recubrimiento de vlvulas y como sellador en tubos que contenan hexafluoruro de uranio
(material altamente reactivo).
El PTFE tiene mltiples aplicaciones, aunque no se le dio salida en un principio (no se
empez a vender hasta 1946). Algunas de ellas se citan a continuacin:

En revestimientos de aviones, cohetes y naves espaciales debido a las grandes


diferencias de temperatura que es capaz de soportar.

En la industria se emplea en elementos articulados, ya que su capacidad antifriccin


permite eliminar el uso de lubricantes como el Krytox.

En medicina, aprovechando que no reacciona con sustancias o tejidos y es flexible y


antiadherente se utiliza para prtesis, creacin de tejidos artificiales y vasos
sanguneos, en incluso operaciones estticas (body piercing).

En electrnica, como revestimiento de cables o dielctrico de condensadores por su


gran capacidad aislante y resistencia a la temperatura. Los condensadores con
dielctrico de tefln se utilizan en equipos amplificadores de sonido de alta calidad.
Son los que producen menores distorsiones de audiofrecuencias. Un poco menos
eficientes, les siguen los de poliester metalizado (MKP).

En utensilios de cocina, como sartenes y ollas por su capacidad de rozamiento baja,


as son fciles de limpiar y mantiene un grado menor de toxicidad.

En pinturas y barnices.

En estructuras y elementos sometidos a ambientes corrosivos, as como en


mangueras y conductos por los que circulan productos qumicos.

Como recubrimiento de balas perforantes. El tefln no tiene efecto en la capacidad


de perforacin del proyectil, sino que reduce el rozamiento con el interior del arma
para disminuir su desgaste.

Como hilo para coser productos expuestos continuamente a los agentes atmosfricos
o qumicos.

En Odontologa como aislante, separador y mantenedor del espacio interproximal


durante procedimientos de esttica o reconstrucciones con resinas compuestas o
composite.

Bibliografa

http://es.wikipedia.org/wiki/Pol%C3%ADmero
http://es.wikipedia.org/wiki/Polietileno
http://html.rincondelvago.com/polietileno_1.html
http://es.wikipedia.org/wiki/Poliuretano
http://es.wikipedia.org/wiki/Amida#Poliamidas
http://es.wikipedia.org/wiki/Polipropileno
http://es.wikipedia.org/wiki/Politetrafluoroetileno
http://es.wikipedia.org/wiki/Poli%C3%A9ster
http://html.rincondelvago.com/poliester.html

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