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Polmeros
(Qumica Orgnica)
Realizado por
Enibeth Duran #15
Qumica Orgnica
Prof: Heberto Jimnez
Polmeros
Los Homopolmeros.
Polietilenglicol
Siliconas
Los Copolmeros.
Baquelitas.
Polisteres.
Poliamidas.
La polimerizacin en etapas (condensacin) necesita al menos
monmeros bifuncionales. Deben de saber que los polmeros pueden ser
maquinables.
Ejemplo: HOOC--R1--NH2
Si reacciona consigo mismo, entonces:
2 HOOC--R1--NH2 <----> HOOC--R1--NH + OC--R1--NH2 + H2O <---->
HOOC--R1-NH--CO--R1--NH2 + H2O
Fotoconductividad
Electrocromismo
Propiedades elctricas
Polisteres
Poliamidas
Poliuretanos
Sistema tradicional
etileno
Sistema IUPAC
eteno
Monmero
Sistema tradicional
estireno
Sistema IUPAC
fenileteno
UER
Polmero
polietileno
metileno
UER
poli (metileno)
Polmero
poliestireno
1-feniletileno
poli(1-feniletileno)
Polipropileno (PP)
Poliestireno (PS)
Poliuretano (PU)
Polimetilmetacrilato (PMMA)
Polmeros de ingeniera
Nylon (poliamida 6, PA 6)
Polietilenimina
Polilactona
Policaprolactona
Polister
Polisiloxanos
Polianhidrido
Poliurea
Policarbonato
Polisulfonas
Poliacrilonitrilo
Polixido de etileno
Policicloctano
Polietileno
LOS POLIETILENOS
Los polietilenos son importantes polmeros olefnicos que cada ao van
alcanzando un crecimiento ms significativo. La combinacin de
propiedades tiles, fabricacin fcil y buenos aspectos econmicos ha
originado que se les considere como materiales comerciales. Son resinas
termoplsticas producidas mediante procesos a alta y baja presin en los
que se usan varios sistemas catalticos complejos. Como resultado se
obtienen varias familias de polmeros (de baja densidad, de baja densidad
lineal y de alta densidad), cada uno con caractersticas muy diferentes de
comportamiento y cualidades tcnicas. Por lo general, todos los
polietilenos poseen propiedades elctricas excelentes, una resistencia
inmejorable a los disolventes orgnicos y a compuestos qumicos. Son
materiales translcidos, de peso ligero, resistente y flexible.
Desarrollo histrico de la fabricacin de polietileno:
La experimentacin que condujo al descubrimiento de polietileno tuvo su
origen en estudios sobre los efectos de las altas presiones en las
reacciones qumicas, los cuales fueron conducidos por la Alcali Div. De ICI
en 1932. Simultneamente, A. Michels obtuvo resultados satisfactorios en
la Universidad de Amsterdam al aplicar tcnicas experimentales a
presiones elevadas, incluyendo una bomba nueva capaz de alcanzar 3000
atm de presin a temperaturas cercanas a los 200C. Este equipo permiti
a los investigadores de ICI efectuar una serie de reacciones, incluyendo
aquellas con etileno y benzaldehdo, a 170C y 140 Mpa. La reaccin
resultante produjo un slido blanco ceroso depositado sobre las paredes
del recipiente de prueba. El slido fue identificado como polmero de
etileno.
Se intentaron otros experimentos en diciembre de 1985 usando equipo
mejorado. Se utiliz un recipiente experimental mayor de 80ml que
pudiera ser abastecido con etileno desde un intensificador de gas.
Despus del experimento, se desarm el recipiente y se analizaron 8g de
un slido blanco pulverizado: funda a aproximadamente 115C y tena un
peso molecular cercano a 3000. A comienzos de 1936, experimentos
posteriores condujeron a la produccin de muestras ms grandes de
Poliuretano
Aunque la qumica de los isocianatos fue estudiada por primera vez por
C. A. Wurtz[2] y por A.W. Hoffman[3] en la dcada de 1840, no fue hasta un
siglo despus cuando Otto Bayer desarroll la primera sntesis de un
Polimerizacin
- Politeres
- Polisteres
- Policarbonatos
La resistencia a la degradacin hidroltica de los poliuretanos suele venir
determinada, en gran medida, por el diol empleado y esta sigue la
secuencia (de mayor resistencia a menor):
Policarbonatos > Politeres > Polisteres
Diisocianatos
Reactividad
Conductividad
trmica (W/mK)
Chapa de
Aluminio
2.700
2,04
Hormign
2.400
1,63
Vidrio plano
2.500
0,81
Material
Ladrillo macizo
1.600
0,81
Tejas (plana)
1.800
0,76
Yeso (placas)
1.000
0,44
Hormign
liviano
1.000
0,36
Nieve
compactada
300
0,23
Madera (pino)
700
0,17
Lana de vidrio
11
0,041
Lana de vidrio
15
0,038
Lana de vidrio
35
0,038
Lana de vidrio
50
0,032
Lana de vidrio
70
0,031
Lana de vidrio
100
0,032
Poliuretano
rgido
35
0,020
Poliuretano
proyectado
30
0,024
Materiales lquidos
Poliuretano termoplstico
Poliamidas
Una poliamida es un tipo de polmero que contiene enlaces de tipo amida. Las poliamidas
se pueden encontrar en la naturaleza, como la lana o la seda, y tambin ser sintticas, como
el nailon o el Kevlar.
Las primeras poliamidas fueron sintetizadas por la empresa qumica DuPont Corporation,
por el equipo dirigido por el qumico Wallace Hume Carothers, que comenz a trabajar en
la firma en 1928.
Las poliamidas como el nailon se comenzaron a emplear como fibras sintticas, aunque han
terminado por emplearse en la fabricacin de cualquier material plstico.
Las aramidas son un tipo de poliamidas en las que hay grupos aromticos formando parte
de su estructura. Por ejemplo, se obtienen fibras muy resistentes a la traccin como el
Kevlar, o fibras tambin muy resistentes al fuego, como el Nomex, ambas comercializadas
por DuPont.
Clasificacin
Las poliamidas se clasifican de acuerdo con la composicin de la cadena principal:
Familia de
poliamidas
Poliamidas
alifticas
Politereftlamidas
Aramidas =
aromatic
polyamides
Cadena
principal
Hidrocarburo
aliftico
Hidrocarburo
semiaromtico
Hidrocarburo
aromtico
Ejemplos de
poliamidas
Nailon 6 o PA 6 y
nailon 6-6 o PA 66
PA 6T =
Hexametilendiamina +
cido tereftlico
Parafenilendiamina +
cido tereftlico
Ejemplos de marcas
comerciales
Nailon de DuPont
Trogamid de Evonik
Industries, Amodel de
Solvay
Kevlar y Nomex de
DuPont, Teijinconex,
Twaron y Technora de
Teijin, Kermel de
Kermel
Existen poliamidas que contienen grupos amida. Algunos son sintticas, como el nailon,
pero tambin se encuentran en la naturaleza, en las protenas, formadas a partir de los
aminocidos, por reaccin de un grupo carboxilo de un aminocido con un grupo amino de
otro. En las protenas al grupo amida se le llama enlace peptdico.
-caprolactama
El nailon es una poliamida debido a los caractersticos grupos amida en la cadena principal
de su formulacin. Por ejemplo, el nailon 6 se obtiene por polimerizacin de la caprolactama.
Nailon 6
Polipropileno
Polipropileno
Nombre qumico
poli(1-metiletileno)
Sinnimos
Polipropileno; Polipropeno;
Frmula qumica
-(C3H6)-n
Monmero
Propileno (Propeno)
nmero CAS
9003-07-0 (atactico)
25085-53-4 (isotctico)
26063-22-9 (sindiotctico)
Densidad
173 C
Temperatura de degradacin
286 C
Estructura qumica
Por su mecanismo de polimerizacin, el PP es un polmero de reaccin en cadena ("de
adicin" segn la antigua nomenclatura de Carothers). Por su composicin qumica es un
polmero vinlico (cadena principal formada exclusivamente por tomos de carbono) y en
particular una poliolefina.
Tacticidad
Las molculas de PP se componen de una cadena principal de tomos de carbono enlazados
entre s, de la cual cuelgan grupos metilo (CH3-) a uno u otro lado de la cadena. Cuando
todos los grupos metilo estn del mismo lado se habla de "polipropileno isotctico"; cuando
estn alternados a uno u otro lado, de "polipropileno sindiotctico"; cuando no tienen un
orden aparente, de "polipropileno atctico". Las propiedades del PP dependen enormemente
del tipo de tacticidad que presenten sus molculas.
Las imgenes siguientes ilustran los distintos tipos de polipropileno segn su tacticidad.
Los tomos de carbono se representan en rojo (grandes) y los de hidrgeno en azul
(pequeos).
PP isotctico.
PP atctico.
PP sindiotctico.
Tipos
PP homopolmero
Se denomina homopolmero al PP obtenido de la polimerizacin de propileno puro. Segn
su tacticidad, se distinguen tres tipos:
PP copolmero
Al aadir entre un 5 y un 30% de etileno en la polimerizacin se obtiene un copolmero que
posee mayor resistencia al impacto que el PP homopolmero. Existen, a su vez, dos tipos:
Cuando el porcentaje de etileno supera un cierto valor, el material pasa a comportarse como
un elastmero, con propiedades muy diferentes del PP convencional. A este producto se le
llama caucho etileno-propileno (EPR, del ingls Ethylene-Propylene Rubber).
Propiedades
El PP isotctico comercial es muy similar al polietileno, excepto por las siguientes
propiedades:
Menor densidad: el PP tiene un peso especfico entre 0,9 g/cm y 0,91 g/cm,
mientras que el peso especfico del PEBD (polietileno de baja densidad) oscila entre
0,915 y 0,935, y el del PEAD (polietileno de alta densidad) entre 0,9 y 0,97 (en
g/cm)
Propiedades mecnicas
PP
PP
homopolmero copolmero
Mdulo elstico en
1,1 a 1,6
traccin (GPa)
Alargamiento de
100 a 600
rotura en traccin (%)
Carga de rotura en
31 a 42
traccin (MPa)
Comentarios
0,7 a 1,4
450 a 900
28 a 38
Mdulo de flexin
(GPa)
1,19 a 1,75
0,42 a 1,40
Resistencia al impacto
4 a 20
Charpy (kJ/m)
9 a 40
Dureza Shore D
67 a 73
72 a 74
Presenta muy buena resistencia a la fatiga, por ello la mayora de las piezas que incluyen
bisagras utilizan este material.
Propiedades trmicas
PP
PP
homopolmero copolmero
Temperatura de
fusin (C)
160 a 170
Comentarios
130 a 168
Temperatura mxima
100
de uso continuo (C)
100
Temperatura de
-10
transicin vtrea (C)
-20
Aplicaciones
El polipropileno ha sido uno de los plsticos con mayor crecimiento en los ltimos aos y
se prev que su consumo contine creciendo ms que el de los otros grandes termoplsticos
(PE, PS, PVC, PET). En 2005 la produccin y el consumo de PP en la Unin Europea
fueron de 9 y 8 millones de toneladas respectivamente, un volumen slo inferior al del PE.1
El PP es transformado mediante muchos procesos diferentes. Los ms utilizados son:
Moldeo por inyeccin de una gran diversidad de piezas, desde juguetes hasta
parachoques de automviles
Moldeo por soplado de recipientes huecos como por ejemplo botellas o depsitos
de combustible
Una gran parte de los grados de PP son aptos para contacto con alimentos y una minora
pueden ser usados en aplicaciones mdicas o farmacuticas.
Tubo de microcentrfuga
Caja CD
Proceso de produccin
Existen numerosos procesos diferentes para la produccin de PP. El ms utilizado en el
mundo actualmente (2002) es el Spherizone de Basell.
Catalizador
El elemento clave en el proceso es el catalizador utilizado. Se pueden utilizar tres tipos de
catalizadores; en orden cronolgico de invencin:
xidos metlicos
Ziegler-Natta
metalocenos
Reactores
Los diferentes procesos tambin se diferencian por el tipo de reactor utilizado. Hoy en da
(2007) se utilizan tres tipos de reactores:
construyen plantas basadas en l por ser ms complejo que las alternativas (en masa
y en fase gas). Sin embargo, las plantas construidas hasta los aos 1980 siguen
funcionando y produciendo sobre todo PP choque.
En fase gas. En este caso el propileno se inyecta en fase gas para mantener al
catalizador en suspensin, formando un lecho fluido. A medida que el PP se va
formando sobre las partculas de catalizador, stas modifican su densidad, lo cual
hace que abandonen el lecho al terminar su funcin. El ejemplo ms extendido de
este tipo de proceso es el Unipol.2
Control de la polimerizacin
La mayora de los procesos inyectan hidrgeno para limitar el peso molecular producido, ya
que acta como agente de transferencia de cadena.
Historia
Invencin (1950-1957)
A principios de la dcada de 1950, numerosos grupos de investigacin en todo el mundo
estaban trabajando en la polimerizacin de las olefinas, principalmente el etileno y el
propileno. Varios de ellos lograron, casi simultneamente, sintetizar PP slido en
laboratorio:3
El equipo dirigido por el alemn Karl Ziegler, del Instituto Max Planck, haba
obtenido en 1953 polietileno de alta densidad usando unos excelentes catalizadores
organometlicos que con el tiempo se llamaran catalizadores Ziegler. A finales de
ese mismo ao, obtuvieron PP en un experimento pero no se dieron cuenta hasta
aos ms tarde. En 1954 Ziegler concedi una licencia para usar sus catalizadores a
la estadounidense Hrcules, que en 1957 empez a producir PP en Norteamrica.
Polister
El polister es una resina termoestable obtenida por polimerizacin del estireno y otros
productos qumicos. Se endurece a la temperatura ordinaria y es muy resistente a la
humedad, a los productos qumicos y a las fuerzas mecnicas. Se usa en la fabricacin de
fibras, recubrimientos de lminas, etc.
Polivinilo
Frmula
El acetato de polivinilo o PVA ms conocido como "cola o adhesivo vinilico" es un
polmero, obtenido mediante la polimerizacin del acetato de vinilo, descubierto por el
qumico Fritz Klatte en 1912. Para preparar alcohol de polivinilo se usa la hidrlisis del
polmero (ya sea sta parcial o total). Se presenta comercialmente en forma de emulsin,
como adhesivo para materiales porosos, en especial la madera. A una de sus variedades se
la conoce como Resistol o Resistol 850, la marca de la industria que lo produce.
Tambin se puede utilizar para proteger el queso de los hongos y de la humedad. Se usa
como base de plstico neutro para la goma de mascar ya que es un sustituto barato de la
savia gomosa natural del rbol Manilkara zapota.
Es el miembro de la familia de steres de vinilo ms fcilmente obtenible y de ms amplio
uso. Es un lquido inflamable, usado generalmente para adhesivos de encuadernacin,
bolsas de papel, cartones para leche, sobres, cintas engomadas, calcomanas, etc.
Tefln
El Tefln (PTFE) es un polmero similar al polietileno, en el que los tomos de hidrgeno
han sido sustituidos por tomos flor. La frmula qumica del monmero, tetrafluoroeteno,
es CF2=CF2. La frmula del polmero se muestra en la figura.
Propiedades
La virtud principal de este material es que es prcticamente inerte, no reacciona con otras
sustancias qumicas excepto en situaciones muy especiales. Esto se debe bsicamente a la
proteccin de los tomos de flor sobre la cadena carbonada. Esta carencia de reactividad
hace que su toxicidad sea prcticamente nula; adems, tiene un muy bajo coeficiente de
rozamiento. Otra cualidad caracterstica es su impermeabilidad, manteniendo adems sus
cualidades en ambientes hmedos.
No obstante, un subproducto presente en el tefln, el cido perfluorooctanoico, resulta,
adems de contaminante (no es biodegradable), potencialmente cancergeno para el ser
humano. Incluso, ha sido relacionado con la infertilidad, los trastornos inmunitarios y
problemas de crecimiento prenatal.1
Es tambin un gran aislante elctrico y sumamente flexible, no se altera por la accin de la
luz y es capaz de soportar temperaturas desde -270C (3,15 K) hasta 270 C (543,15 K),
momento en que puede empezar a agrietarse y producir vapores txicos. Su cualidad ms
conocida es la antiadherencia.
Historia
El creador fue Roy J. Plunkett (1910-1994), nacido en Ohio, graduado y doctor en qumica.
Fue contratado en 1936 (ao de su doctorado) por la empresa DuPont, en la que permaneci
toda su vida laboral. Fue en 1938, mientras trabajaba en el desarrollo de sustancias
refrigerantes, cuando realiz el hallazgo. Plunket estaba buscando la manera de producir
Descubrimiento
"Para la solucin de uno de mis problemas, estaba interesado en la produccin de tetrafluoroetileno
(TFE o Freon 1114). Hasta entonces el TFE solo haba sido sintetizado en pequeas cantidades en
estudios de laboratorio. Yo quera disponer de unas 100 libras de este material. Despus de unos
cuantos experimentos de laboratorio, yo haba diseado una planta piloto para la produccin de la
cantidad de TFE deseada desde diclorotetrafluoroetano. El TFE fue colocado en cilindros y
guardado en una caja refrigerada con CO2 slido (nieve carbnica). [para ] la investigacin que
estaba desarrollando necesitaba hacer reaccionar el TFE con otros reactivos qumicos para producir
nuevos compuestos. Un da, con la ayuda de mi ayudante Jack Rebok estaba vaporizando TFE
desde un pequeo cilindro que contena aproximadamente 2 libras de TFE. El TFE gaseoso que
emerga desde un cilindro situado en el plato de una balanza era pasado por uno medidores de flujo
e introducido en la cmara de reaccin donde el TFE reaccionaba con otros productos qumicos. Ese
da en particular, poco despus de que el experimento comenzara, mi ayudante me avis de que el
flujo de TFE se haba detenido. Comprob el peso del cilindro y me encontr con que contena una
gran cantidad de material de lo que yo crea que era TFE. Abr la vlvula completamente e hice
pasar un alambre por la vlvula de apertura, pero el gas no sala. Cuando sacud el cilindro y me di
cuenta de que material slido dentro, quit la vlvula y as pudo salir el polvo blanco del cilindro.
Finalmente, con la ayuda de una sierra el cilindro fue abierto y sali una gran cantidad de polvo
blanco. Enseguida fue obvio para m que el TFE haba polimerizado y que el polvo blanco era un
polmero de TFE. Siguiendo este descubrimiento, inmediatamente inici los pasos necesarios para
caracterizar el polvo blanco y determinar la forma por la que pudo formarse. En unas pocas
semanas, las pruebas de laboratorio mostraron que el polmero era inerte a todos los disolventes,
bases y cidos disponibles. Mientras me daba cuenta de que el PTFE (politetrafluoroetileno) era un
material inusual, no saba qu hacer con l. Sin embargo fui afortunado por estar asociado con una
compaa que tena un gran inters en los polmeros y que mantena varios cientficos e ingenieros
trabajando en el campo de la qumica de los polmeros. Por tanto, pregunt a algunos de mis
asociados en el Central Research Department [en Wilmington, Delaware] acerca de cmo
caracterizar y estudiar el nuevo polmero. En seguida desarrollaron tcnica de laboratorio para la
fabricacin y uso del PTFE. Las evaluaciones tcnicas y econmicas sobre los costes de produccin
para el desarrollo de procesos de produccin comercial y para los procedimientos de fabricacin de
productos tiles fueron tan desalentadores que fue difcil justificar el inicio del desarrollo."
Aplicaciones
Uno de los primeros usos que se dio a este material fue en el Proyecto Manhattan como
recubrimiento de vlvulas y como sellador en tubos que contenan hexafluoruro de uranio
(material altamente reactivo).
El PTFE tiene mltiples aplicaciones, aunque no se le dio salida en un principio (no se
empez a vender hasta 1946). Algunas de ellas se citan a continuacin:
En pinturas y barnices.
Como hilo para coser productos expuestos continuamente a los agentes atmosfricos
o qumicos.
Bibliografa
http://es.wikipedia.org/wiki/Pol%C3%ADmero
http://es.wikipedia.org/wiki/Polietileno
http://html.rincondelvago.com/polietileno_1.html
http://es.wikipedia.org/wiki/Poliuretano
http://es.wikipedia.org/wiki/Amida#Poliamidas
http://es.wikipedia.org/wiki/Polipropileno
http://es.wikipedia.org/wiki/Politetrafluoroetileno
http://es.wikipedia.org/wiki/Poli%C3%A9ster
http://html.rincondelvago.com/poliester.html