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LEIS DA TERMODINNICA
Nas investigaes da fsico-qumica, o universo se divide
em duas partes, o sistema e as vizinhanas do sistema.
IEQ634
FSICO-QUMICA
Captulo 3
LEIS DA
TERMODINMICA
Aberto
Sumrio
II.
quando elas no
dependem
(isto ,
III. Termoqumica
09/10/2014
IEQ634 Fsico-Qumica I
LEIS DA TERMODINNICA
LEIS DA TERMODINMICA
Lei zero - temperatura
Isolado
I.
Fechado
IEQ634 Fsico-Qumica I
09/10/2014
IEQ634 Fsico-Qumica I
18/11/2014
LEIS DA TERMODINNICA
TEMPERATURA E CALOR
o Normalmente
um
processo
reversvel, toda a
srie
a interpretao
que
se tem
da
de
mesmas coisas.
ser restabelecida.
uma
grandeza
escalar
chamada
de
IEQ634 Fsico-Qumica I
09/10/2014
LEIS DA TERMODINNICA
IEQ634 Fsico-Qumica I
temperaturas so iguais.
equilbrio).
extenso.
IEQ634 Fsico-Qumica I
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IEQ634 Fsico-Qumica I
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Substncia
Alumnio
0,900
0,2151
Bismuto
0,123
0,0294
Cobre
0,386
0,0923
Vidro
0,840
0,2008
Ouro
0,126
0,0301
2,050
0,4900
Chumbo
0,128
0,0306
Prata
0,233
0,0557
Tungstnio
0,134
0,0320
Zinco
0,387
0,0925
lcool etlico
2,400
0,5736
Mercrio
0,140
0,0335
gua
4,184
1,0000
entre eles.
O calor diretamente proporcional a
variao de temperatura:
onde sendo
, ficando
o calor especfico e
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,
a massa da substncia.
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IEQ634 Fsico-Qumica I
11
quando
suficiente
para
(precisamente
elevar
14,5
de
15,5
C)
trabalho
poderia
ser
que
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percebeu-se
10
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Estado Final,
Pico Everest 8.850 m
pico
vizinhanas
Energia
como calor
Sistema
H2O()
H2O(s)
+
aquecimento
reagentes
Estado Inicial,
produtos
Independe de quaisquer
estados intermedirios
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base
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13
Ba(OH)2.8H2O(s)+2NH4NO3(s)Ba(NO3)2(S)+2NH3(g)+10H2O()
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aquecimento
=
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+
16
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total do sistema
Termodinmica,
energia
reduz
em
que
trata
que
da
energia
Primeira
do
Lei
da
universo
constante.
, logo
=
O trabalho est diretamente relacionado pela
variao de volume,
sistema fechado.
[Resposta: w = 740 J]
=
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19
=
integrando a equao nesse intervalo de volume o trabalho de expanso
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se
obter
reversvel faz-se
Gs
Vcuo
uma
expanso
igual a
em
cada
etapa
da
expanso,
consegue-se esta igualdade, na
= .
= .
(no h trabalho)
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) a partir
do volume inicial (
) at o
=
onde
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p/atm
V/L
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= +
ou
(a volume constante) ou
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CAPACIDADE CALORFICA
considerando
= +
Logo, a funo estado que buscando deve dar origem a uma variao
igual ao membro direito,
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ENTALPIA
relao anloga a
logo,
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termmetro
cabo de
ignio
agitador
gua
oxignio
atmosfrico
amostra
= =
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=
Energia Interna, U
(a volume constante) ou
=
e a transformao finita leva
p+dp
T+dT V
U+dU
p T
V U
T
T+dT dqV
p
V+dV
T+dT
U+dU
p T
V U
T+dT
dw
dqp
Temperatura, T
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IEQ634 Fsico-Qumica I
Como
( )
=
temperatura
Logo,
=
Fazendo a substituio, temos:
Entalpia, H
ou
=
,
Para um
constante
constante
dos gases
Temperatura, T
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32
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como
Logo,
, logo
E como
, temos:
ln
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, sendo que
Curva
adiabtica
Ti
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Volume
Vf
, tem-se que:
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Tf
Vi
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= ln
onde
pf
pi
A presso de um gs ideal,
Fazendo
=
Presso
=
Usando a equao de estado do gs ideal para duas condies
diferentes, como:
Exemplo 9 - Em outro experimento semelhante, verificou-se 1,36 g de
temos:
=
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termmetro
agitador
rolha de
cortia
Use essa expresso para fazer uma estimativa mais acurada da variao
da entalpia mola do dixido de carbono quando aquecido de 15 oC a 37
oC.
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Dados:
= ,
=
= ,
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TERMOQUMICA
a investigao do calor produzido ou consumido nas reaes qumicas.
Trabalha com os conceitos de determinao do calor envolvido em
processo a presso ou volume constante e consequentemente com e
correspondendo ao calor de reao.
reversivelmente.
Exemplo 12 - Um litro de oxignio ( = 1,40) a temperatura de 27 oC e a
uma presso de 10 atm se expande adiabaticamente at quintuplicar de
volume. Quais so a presso e a temperatura finais? Qual o trabalho
realizado pelo gs na expanso? Se a expanso fosse isotrmica em vez
de adiabtica, qual seriam a presso final e o trabalho realizado pelo gs?
38
ou
ou
Transformao Fsica
H O() H O( )
Reao Qumica
C H
IEQ634 Fsico-Qumica I
.
Exemplo 14 - A equao termoqumica para a combusto do
ciclohexano, C6H12 C6H12() + 9O2(g) 6CO2(g) + 6H2O(), CH = -3920 kJ
a 298 K. Qual a variao de energia interna para a combusto de 1,00
moI de C6H12() a 298 K?
[Resposta: CU = -3910 kJ]
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9
+ O
2
3CO
+ 3H O()
298,15 K = 2058 kJ mol
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10
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Transio
Processo
Smbolo
fase fase
s
g
sg
puro mistura
soluto soluo
X(s) X(aq)
fusH
vapH
subH
misH
solH
hidH
composto(s, , g) tomos(g)
X(g) X+(g) +e
atH
ionH
geH
rH
Formao
X(g) +e X(g)
reagentes produtos
compostos(s, , g) + O2(g)
CO2(g)+H2O(, g)
elementos composto
Ativao
Transio de fase
o Fuso
o Vaporizao
o Sublimao
Misturas de fludos
Soluo
Hidratao
Atomizao
Ionizao
Ganho de eltron
Reao
Combusto
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trsH
H O( ) H O()
=+ ,
H O( ) H O()
H O() H O( )
cH
H O( ) H O( )
fH
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Reagentes
Produtos
Entalpia, H
Entalpia, H
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11
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Substncia
Frmula
Ponto de
congelamento, K
kJ mol-1
Ponto de
ebulio, K
kJ mol-1
Acetona
Amnia
Argnio
Benzeno
Etanol
Hlio
Mercrio
Metano
Metanol
gua
CH3COCH3
NH3
Ar
C6H6
C2H5OH
He
Hg
CH4
CH3OH
H2O
177,8
195,4
83,8
278,6
158,7
3,5
234,3
90,7
175,2
273,15
5,72
5,65
1,2
10,59
4,60
0,021
2,292
0,94
3,16
6,01
329,4
239,7
87,3
353,2
351,5
4,22
629,7
111,7
337,8
373,15
29,1
23,4
6,5
30,8
43,5
0,084
59,3
8,2
35,3
40,7
onde
na
temperatura constante, e
expressa o seu correspondente
coeficiente estequiomtrico.
(44 a 25 C)
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Reao exotrmica
+ O ( ) CO ( )
Reao endotrmica
ZnO
Reagentes isolados
no estado padro
+ O ( ) H O( )
=
H O,
, ) CO
+ Zn( )
=+
Em que
+ C(
2Al
+ 1,5O
Al O
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12
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=+
Muitas
vezes
no
possvel
obter
experimentalmente
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)= (
)+ (
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LEI DE HESS
Germain Henry Hess (1802 1850) - nasceu em
Genebra, Sua. Fez o curso de Medicina na
do propano,
propeno.
A reao de combusto
surgiram
os
livros
do
Hm/kJ mol-1
C3H6 ( ) + H2( )C3H8 ( )
C3H8( ) + 5O2( )3CO2 ( ) + 4H2O()
H2O()H2( ) + O2( )
C3H6( ) + O2 ( )3CO2 ( ) + 3H2O()
gnio
Mendeleev.
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124
2220
+286
2058
52
13
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das
( )
( ),
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A-B
H-CH3
H-Cl
H-H
H-OH
CH3-CH3
C-H
C-C
C=C
CC
N-H
N-C
N=C
N-N
N=N
NN
O-H
O-C
O-N
O-O
O=O
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Etapa 2:
( )=
( )=
( )+
( )
( )
, )+
( )=
( )=
( )=+
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( )+
,
, +
,
( ) ( )+
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( )+ ( )
=
( )
=
,
=
, +
=
,
, +
Substncia
(2)
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+
,
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(1)
Etapa 1:
, )+
O resultado :
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+
=
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()
/kJ mol
C6H6()
+49,0
CO2(g)
-393,51
H2O()
-285,83
O2(g)
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-110,53
-92,31
glicose
metano
+49,0
CH3CH2OH()
-393,51
+9,16
H/kJ mol-1
-277,69
-1.268
CH4(g)
-74,81
+33,18
NO(g)
+90,25
NaCl(s)
-411,15
H2O()
H2O(g)
-285,83
-241,82
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:
,
=
=
,
,
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O ,
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Produtos
onde
Entalpia, H
57
, temos que:
IEQ634 Fsico-Qumica I
-271,1
+226,73
C6H12O6(s)
Reagentes
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Temperatura, T
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Exerccios de Aprendizagem
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IEQ634 Fsico-Qumica I
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IEQ634 Fsico-Qumica I
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Exerccios de Aprendizagem
11. Uma
amostra
de
gs
ideal
monoatmico, de 1 mol, com CV,m =
3R/2, efetua o ciclo da figura abaixo.
(i) Calcular as temperaturas em 1, 2 e 3.
(ii) Calcular q, w, U e H para cada
etapa do ciclo e para todo o ciclo.
IEQ634 Fsico-Qumica I
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Presso, p/atm
Exerccios de Aprendizagem
1,00
0,50
22,44
44,88
Volume, V/L
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Exerccios de Aprendizagem
Exerccios de Aprendizagem
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IEQ634 Fsico-Qumica I
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Exerccios de Aprendizagem
Exerccios de Aprendizagem
16. Calcular
para a reao 2C(s) + H2(g) C2H2(g) sendo dadas as
seguintes reaes e as entalpias correspondentes:
C2H2(g) + 5/2O2(g) 2CO2(g) + H2O()
rHm = 1296,6 kJ mol-1
C(s) + O2(g) CO2(g)
rHm = 393,56 kJ mol-1
H2(g) + O2(g) H2O()
rHm = 285,9 kJ mol-1
17. Calcule a entalpia de reao para a formao do cloreto de alumnio
anidro, 2AI(s) + 3C2(g) 2AIC (s), a partir dos seguintes dados:
2 AI(s) + 6 HC(aq) 2AICI3(aq) + 3H2(g) rHm = 1049 kJ mol-1
HC(g) HC(aq)
rHm = 74,8 kJ mol-1
H2(g) + C2(g) 2HC(g)
rHm = 185 kJ mol-1
AIC3(s) AIC3(aq)
rHm = 323 kJ mol-1
18. Desde que foram descobertos, em 1985, os fulerenos tm sido objeto de
muitos trabalhos de pesquisa. Kolesov e colaboradores publicaram,
recentemente, as entalpias padres de combustes e de formao do C60
cristalino, com base em medies calorimtricas [V. P. Kolesov, S. M.
Pimenova, V. K. Pavlovick, N. B. Tamm e A. A. Kurskaya, J. Chem.
Thermodynamics 28, 1121 (1996)]. Numa das experincias, a energia interna
especfica padro de combusto foi medida como 36,0334 kJ g-1, a 298,15
K. Calcular CH e rH para o C60.
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H , g /J K
mol
= 27,2 + 7,11 10
HI, g /J K
mol
= 27,2 + 6,69 10
I , g /J K
mol
= 27,2 + 1,59 10
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K
K
K
68
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