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CORROSIN

DEFINICIONES

1. Definicin general: Deterioro espontneo del material debido al


ambiente circundante.
O2

H2O

T
CO2

Microorganismos
sol

MATERIAL
METLICO O
NO-METLICO

S
pH

MATERIALES METLICOS

MATERIALES NO-METLICOS

-Estructuras metlicas.

-Polmeros: Envejecimiento, hinchado, biodegradacin, endurecimiento, agrietamiento,


etc.

-Vehculos (autos, motos, etc.)


-Tanques, tuberas, plantas
industriales.
-Etc..

-Maderas: Podrido, aberturas


-Cermicos: dilucin qumica.

PRDIDA GRADUAL DE PROPIEDADES TECNOLGICAS

2. Para los metales: Tendencia general que tienen los metales a buscar
su forma ms estable o de menor energa interna.

En consecuencia: NUESTRO INTERS DE ESTUDIO

 Disciplina de
Ciencias Aplicadas

 * materiales y su
comportamiento
 * materiales en
aplicaciones
especficas
 * electroqumica
bsica

EFECTOS ECONMICOS Y DE SEGURIDAD







PRDIDAS ECONMICAS
Directas:: Reemplazo de partes daadas.
Directas
Indirectas:: a) de productos de contenedores, tanques, caeras, envases, etc.
Indirectas
b) baja eficiencia por productos de corrosin en intercambiadores de cal





c) por contaminacin de los derrames por corrosin de tanques y tuberas.


d) paradas imprevistas para efectuar reparaciones.
e) sobredimensionamiento de instalaciones por falta de informacin de
corrosin de componentes en un ambiente determinado.
f) accidentes por corrosin de fuselajes de aviones, incendios por derrames
de combustible, etc..

- Especialmente en la Industria: Aeronutica, plantas generadoras de energa,


manufactura, de procesos qumicos, estructuras de concreto, etc.

- Prdidas en pases industrializados: 1.5% 3.5% del PBI

- Deterioro del 25% de produccin anual del acero producido.

- En el Per
Per:: US $ 1200 millones en el ao 2000 (no menos del 8% del PNB)

CLASIFICACIN:

 SEGN EL MEDIO (mecanismos de ataque)




>>> CORROSIN QUMICA Y CORROSIN ELECTROQUMICA<<<




Corrosin qumica (interfase metal-gas)


Es la reaccin directa del metal con un medio ambiente en ausencia de fase
condensada. Se estudian bajo esta denominacin todos aquellos casos en que el
metal reacciona con un medio no inico.

Casos:

-Corrosin de metales a altas temperaturas durante tratamiento trmico o en


condiciones de trabajo. (Formacin de costras). Llamada tambin corrosin seca.
- Ataque qumico debido a sales que se funden. (calderos , reactores, labes de
turbinas).

Cajas para tratamiento trmico de cementacin


(950 C)
Material: Acero al carbono A 36

 GASIFICADOR
 Material: Acero Inox.
AISI 309
 Temperatura: 1500
C

Corrosin electroqumica (interfase metal-electrolito)


Llamada corrosin hmeda. Son todos los casos donde intervienen procesos
electroqumicos entre iones metlicos. Hay un transporte de carga elctrica a travs
de un medio conductor de 2 especie (electrolito). A este grupo pertenecen la
corrosin en soluciones salinas y agua de mar, la corrosin atmosfrica, la corrosin en
suelos, en medios contaminados con microorganismos, aireacin diferencial, etc..

NATURALEZA ELECTROQUMICA DE LA CORROSIN


- Los problemas de corrosin que ocurren en la produccin industrial son debidos a
la presencia de humedad (agua).
- Estando sta presente en grandes o pequeas cantidades siempre ser necesaria
para el proceso de corrosin.
-A causa de lo anterior, la corrosin en presencia de agua es un proceso
electroqumico, lo cual sugiere que hay un flujo de electrones en el mismo.
El flujo de electrones se establece debido a la existencia de una fuerza impulsora o
fuente potencial y con esto se completa el circuito elctrico.
-La fuente potencial en este proceso es la energa almacenada por el metal durante el
proceso de refinacin. Esta energa es proporcional a la cantidad de energa interna
absorbida en su refinacin y por eso tendrn diferentes tendencias a regresar a su
estado mineral, es decir a corroerse.
- A la magnitud de esta fuerza impulsora generada por el metal, cuando esta en
contacto con una solucin acuosa, se le llama potencial del metal. Este valor se
relaciona con la energa que se libera cuando el metal se corroe.

Las reacciones de corrosin son reacciones redox


(oxidacin--reduccin) espontneas que tienen una enorme
(oxidacin
importancia econmica. La corrosin se asemeja a una
celda electroqumica, la cual est constituida por nodo,
ctodo y electrlito.
ANODO: Es el lugar donde el metal se disuelve y pasa a la
solucin. Los tomos metlicos pierden electrones y
pasan a solucin como iones (oxidacin).
- CATODO: Superficie metlica que no se disuelve y es el

sitio donde los electrones liberados del metal reaccionan


con agente oxidante del electrolito (reduccin).
- ELECTROLITO: Solucin conductora de electricidad.
Conduce la corriente del nodo al ctodo y luego vuelve
al nodo a travs del metal.

La combinacin de estos tres componentes se


conoce como celda de corrosin.

La reaccin que sucede en el nodo, por ejemplo para el caso del fierro, es:
Fe (slido)  Fe + (electrolito) + 2 elect.,
o sea, una reaccin de oxidacin
Las reacciones catdicas o de reduccin ms comunes en presencia de agua son:
2H+ + 2 elect.  H2 (gas)
O2 (gas) + 2 H2O + 4 elect.  4 OH (medio alcalino)
O2 (gas) + 4 H+ + 4 elect.  2 H2O (medio cido)

CELDA DE CORROSIN
(Proceso electroqumico)
inerte

ELECTRLITO

MAR

Zones plus oxygnes


( brassage de leau)

Terrain moins ar
(argile)

Terrain plus ar
(sable)

TUBERIA DE ACERO

Gota de agua

O2

Aireacin diferencial O 2
O2

O2

O2

Fe 2 +

O2

Fe
2eEl Hierro expuesto al interior de la gota de agua se oxida a ion ferroso Fe+2, ya que
en esta zona hay menos oxgeno. Los electrones liberados en el nodo reducen la
mayor cantidad de oxgeno de la parte ms exterior de la gota en el ctodo.
Reaccin andica:
Reaccin catdica:
2Fe(s) ------------->
> 2Fe+2 + 4e
4e-O2 (gas) + 2 H2O + 4 elect.
elect.  4 OH
OH
2Fe(s) + O2(g) + 2H20 ------->
-------> 2Fe+2 + 4OH(l)

Fe+2 + H2O -------> Fe+3 + e- + 2H+ + 1/2O2


O2 + 2H2O + 4e- -------> 4OH
2OH + Fe ------> Fe(OH)2
4Fe(OH)2 + O2 -------> 2Fe2O3.4H2O
(Herrumbre)

O2
reduccin
O2

Los iones Fe+2 formados son oxidados por el


oxgeno a Fe+3 en presencia de H2O,
transformndose en xidos frricos hidratados,
que constituyen la herrumbre u oxido frrico

O2
O2

OH-

Zona catodica

Fe 2 +
oxidacin

herrumbre

2e-

Fe
Zona anodica

A NIVEL MICROSCPICO (ENTRE DIVERSAS FASES DE


MICROESTRUCTURA)

_
+
+

_
+

+
Metal

+
_
_ +

POTENCIAL DEL METAL (POTENCIAL DE EQUILIBRIO O ELECTROQUMICO)

Las diferencias de potencial electroqumico son el origen de que unas regiones


acten andicamente y otras lo hagan catdicamente. El conocimiento del
potencial de equilibrio del metal o electrodo es de la mayor importancia para
interpretar los mecanismos de corrosin electroqumica.
ELECTRODOS DE REFERENCIA:
Es un tipo de electrodo que tiene potencial de equilibrio estable y conocido.
El electrodo de Hidrgeno es el universal respecto al cual se define la llamada
serie electromotriz, la cual nos permite determinar la tendencia de un metal a
comportarse como nodo o ctodo. De un par de metales sumergidos en un
electrolito, el nodo ser el de potencial ms negativo, es decir el ms
electronegativo.
Debido a las dificultades que ataen la preparacin y mantenimiento del
electrodo de Hidrgeno ste se sustituye por electrodos de referencia
secundarios. Los ms comunes a 25 C son:
- Calomelanos (cloruro mercurioso): Hg/Hg2Cl2, KCl (saturado),
- Cloruro de plata: Ag/AgCl, KCl (sat.) ,
- Sulfato de cobre: Cu/ CuSO4(saturado) ,

0,241 V
0,199 V
0,316 V

De acuerdo al medio en que se desarrollar el proceso electroqumico se


obtienen las llamadas series galvnicas.

La Serie de Fuerza Electromotriz

Reaccin en Equilibrio
NOBLE
Au+2
1/2 O2
Pt+2
Ag+1
Cu+2
2H+
Ni+2
Fe+2
Cr+3
Zn+2
Al+3

+ 2e
+ 2H+
+ 2e
+ 1e
+ 2e
+ 2e
+ 2e
+ 2e
+ 3e
+ 2e
+ 3e

EH (volts)
+

2e

= Au
= H2O
= Pt
= Ag
= Cu
= H2
= Ni
= Fe
= Cr
= Zn
= Al

+ 1.7
+ 1.23
+ 1.20
+ 0.80
+ 0.34
0.00 (por definicin)
- 0.13
- 0.44
- 0.70
- 0.76
- 1.66

Ejemplo:
El potencial de reduccin de la plata:
Ag+ + e- --------> Ago E(volt) = 0,8
El potencial de reduccin del cobre:
Cu+2 + 2e- --------> Cuo E = 0,34
Al combinar estas dos semi-reacciones tenemos que:
Ag+ + e- ---------> Ago
E=0,8 volt
Cuo -----------> Cu+2 + 2e- E=-0,34 volt
Se multiplica por 2 la primera ecuacin y la segunda se invirti y
se suman las semireacciones:
2 Ag+ + 2e- ---------> 2Ago
E=0,8 volt
Cuo -----------> Cu+2 + 2eE=-0,34 volt
___________________________________________
2 Ag+ + Cuo ---------> 2Ago + Cu+2 E=0,46 volt
Cuando el potencial de ambas reacciones sumadas es mayor
que cero la reaccin es espontnea.

Extremo noble

Oro
acero inoxidable (pasivo)
nquel (pasivo)
Cobre
bronce al aluminio

Serie Galvnica para agua de mar.

nquel (activo)
latn naval
Estao
acero inoxidable (activo)
hierro forjado
Aluminio

Extremo base

Cinc
magnesio

POTENCIAL DE EQUILIBRIO
El potencial de equilibrio o Mxto Eq de un electrodo est determinado por la
velocidad de los dos procesos asociados con el equilibrio de una reaccin redox
global (reduccin o reaccin catdica oxidacin o reaccin andica) donde la
corriente neta es cero. Sin embargo esto no significa que estemos en una
condicin de equilibrio esttico pues el sistema est cambiando, el metal se va
disolviendo y pierde masa (equilibrio dinmico).
Polarizacin.-Si circula corriente por el electrodo decimos que ste se polariza y
su potencial cambia a un valor E que depende de la corriente que circula por
el electrodo. E- Eq =h ser la diferencia de potencial o sobrepotencial. El
sobrepotencial es el cambio del potencial desde el valor de equilibrio hasta el
valor E causado por la reaccin superficial de la hemicelda andica (ha) o
catdica (hc). La reaccin de disolucin del metal tiene asociada una corriente
andica (ia) y la reduccin del hidrgeno, una corriente catdica (ic).
Al potencial de equilibrio referido al proceso de corrosin espontneo se le
denomina potencial de corrosin Ecorr . Este se puede medir
experimentalmente utilizando un electrodo de referencia (que mantiene un
potencial constante) y un voltmetro (de alta resistencia interna).

PRINCIPIOS PARA LA PROTECCIN CONTRA LA CORROSIN


PARA DETERMINAR SI UN METAL EST EN SITUACIN PROTEGIDA
O DESPROTEGIDA A PARTIR DEL VALOR DEL POTENCIAL SE UTILIZAN
DESDE EL PUNTO DE VISTA TERMODINMICO LOS DIAGRAMAS DE
POURBAIX.

Diagrama de Pourbaix del Fe

Polarizacin Catdica del Fierro

SEGN LA FORMA (evaluacin de daos)


>>> CORROSIN GENERALIZADA, LOCALIZADA, GALVNICA, MICROBIOLGICA,
INTERGRANULAR, ETC.<<<

Corrosin generalizada
Es un tipo de corrosin que se caracteriza por
tener un ataque homogneo sobre toda la
superficie metlica, y su penetracin media es
igual en todos los puntos. Esto quiere decir
que hay una disminucin de espesor constante..
La corrosin generalizada se presenta de dos
formas: uniforme y no uniforme,, la diferencia
entre ambas es el ataque irregular del metal en
la segunda.

Corrosin localizada
Ulcerosa: contorno muy irregular y ataque
poco profundo poco uniforme.
Crateriforme: contorno ms regular y ataque
profundo poco uniforme.
Picaduras: ataque en puntos aislados y se
propaga hacia el interior del metal.

Corrosin galvnica
Por la unin de dos metales distintos.
Se refiere a la corrosin preferente del miembro ms reactivo de un par de dos
metales que estn en contacto elctrico en presencia de un fludo electrolito (fludo
conductivo)

Corrosin microbiolgica
Causado directa o indirectamente por bacterias, algas, moho, hongos; solos
o en combinacin.

Bajo condiciones anaerbicas


anaerbicas,, como suele suceder en suelos arcillosos
compactados, la corrosin puede estar estimulada por la actividad de
microorganismos como las bacterias sulfato reductoras (desulfovibrio
desulfovibrio,,
desulfomonas y desulfomaculum).
desulfomaculum).

Bajo condiciones aerbicas el proceso est relacionado con la produccin


de agentes corrosivos (por ejemplo cidos sulfrico, carbnico, orgnicos,
sulfuro de hidrgeno, etc.) o puede ser causado directamente por micro
organismos. Tal es el caso de la bacteria ferrobacillus ferrooxidans que
puede oxidar directamente el hierro.

Corrosin intergranular
Franja estrecha de ataque que se propaga a lo largo de los lmites de grano
cuando existe una diferencia de potencial entre las fronteras de grano y el resto
de la aleacin .
Como la precipitacin suele ocurrir ms rpido en las fronteras de grano, el
material en la vecindad de las fronteras de grano pierde cantidades del
elemento disuelto, creando una diferencia de potencial, y la frontera de grano
se disolver preferentemente

Corrosin bajo tensin o fisurante (stress corrosion)


Cuando el metal est sometido simultneamente a la accin de un medio corrosivo
y tensiones mecnicas de traccin.

Corrosin crevice o en rendijas

En este tipo de corrosin las molculas de oxgeno


tienen baja solubilidad y escasa intensidad de
difusin en soluciones acuosas. Por lo tanto, si
una parte de la solucin se encuentra en el interior
de una rendija, esta porcin pronto quedar
agotado en oxgeno. El metal dentro de la rendija,
se ver favorecido por la reaccin andica puesto
que el metal adyacente al grueso de la solucin
todava puede experimentar la reaccin catdica
en que interviene el oxgeno (aireacin diferencial)

Erosin Corrosin

En sistemas de fludos
a alta velocidad cuyas
impurezas deterioran
localizadamente la
superficie de metal.

Cavitacin Corrosin

Burbujas de fludo a
presin impactan y
deterioran metal
creando zonas
andicas y catdicas.

Corrosin fatiga

Las grietas
formadas son foco
de ataque del
medio agresivo,
ya que stas
actan como
nodos.

PRINCIPALES FACTORES QUE INFLUENCIAN LOS PROCESOS DE CORROSIN.


- Naturaleza y composicin: Grado nobleza, pasivacin, sobretensin
andica/catdica.

Material
metlico

- Impurezas: naturales, cantidad, distribucin


- Caractersticas superficiales: Presencia capas de xido, microgeometra.
- Propiedades estructurales: Dimensiones de los granos
- Estado de esfuerzos y de deformacin plstica
- Tipo de acidez: Soluciones, terrenos, atmsfera.
- Oxgeno: Cantidad, Distribucin

Ambiente

- Naturaleza y cantidad de sales inhibidoras: Accin especfica de


los aniones/cationes, Solubilidad (de los productos de corrosin)
- Geometra: capas, gotas.
- Presencia de: microorganismos, macroorganismos.
- Temperatura: Valor, distribucin.

Material
metlico y
ambiente

- Presin, Radiaciones, Presencia de corrientes dispersas, Naturaleza y


propiedades de los productos de corrosin, presencia de fisuras,
espacios muertos.
- Condiciones de contacto: Con materiales aislantes o metlicos (efecto
galvnico).
- Etc.

MONITOREO DE LA CORROSIN:
Desde el punto de vista de la industria energtica, petrolera y petroqumica se han
adoptado medios de control contnuo de la corrosin para evitar las excesivas
prdidas econmicas derivadas de la parada de las instalaciones.
1. Medidas de velocidad de corrosin mediante la cual se obtiene la velocidad de
corrosin instantnea o media en un cierto intervalo de tiempo.
Se obtiene a partir de dos formas: Gravimtrica y electroqumica.
Gravimtrica: Pesando una muestra al inicio y final despus de un tiempo de
exposicin en un medio agresivo.
Vcorr (mm/ao)= (mi mf) / p A t
Donde:
mi, mf: mg; p: densidad, mg/mm3; A: rea de exposicin, mm2;T: tiempo de exposicin aos

Electroqumica: Determinando la densidad de corriente de corrosin icorr mediante


tcnicas electroqumicas (curvas de polarizacin) y aplicando la ley de Faraday.
Vcorr (mm/ao)=0,00327 icorr Weq / p
Donde:
icorr: densidad de corriente, microamperios/cm2; Weq: peso equivalente, g/coul; p:densidad
del material, g/cm3.

Otras unidades comunes de velocidad de corrosin:


1 mm/ao = 40 MPY (milsimas de pulgada por ao) = 1000 micras/ao

CALCULO DE i corr io EN LAS CURVAS DE


POLARIZACIN

-Hay instrumentos que utilizan el principio electroqumico para determinar la


velocidad instantnea de la corrosin de un material en un medio agresivo
determinado, llamados Corrosmetros; este equipo se basa en la aplicacin de un
pequeo voltaje (o potencial de polarizacin) a un electrodo en solucin. La corriente
necesitada para mantener una tensin (tpicamente 10mV) es directamente
proporcional a la corrosin en la superficie del electrodo sumergido en la solucin.
Por medio de la medicin de la corriente, la tasa o velocidad de corrosin puede ser
deducida.
-Otros utilizan el principio gravimtrico para determinar la velocidad de corrosin
media de un material en un medio gaseoso determinado durante un tiempo de
exposicin determinado, llamados Corrmetros. Estos miden el cambio en la
resistencia elctrica (Ohms) de un elemento metlico corrodo expuesto al medio
ambiente del proceso y el aumento en esta resistencia puede ser relacionada
directamente con la prdida de metal.
-En el principio gravimtrico tambin se basan los ensayos acelerados realizados en
cmaras de niebla salina, intemperismo, etc, (usados tambin para evaluar calidad
de recubrimientos orgnicos sobre metales); y los ensayos atmosfricos (de larga
duracin pero con importante data estadstica).
2. Medidas de potencial electroqumico. DE MUCHO USO EN MONITOREOS PC.
3. Conteo de Hierro disuelto.
4. Medidas de espesor de plancha en tanques, tuberas, etc (ESPESOR
REMANENTE)
5. Inspeccin visual, etc

TCNICAS DE PREVENCIN Y CONTROL CONTRA LA CORROSIN


- Radica principalmente en la fase inicial de los proyectos: diseo, seleccin de materiales
empleados, entorno, etc..
- Controles en todas las fases del proyecto: compra de materiales, conservacin,
construccin, montaje y puesta en funcionamiento.
-Controles en operacin: de los factores de corrosin (incluso en paradas y arranque) y de
las condiciones de los materiales (programas de mantenimiento).

Si la problemtica
fuese afrontada
desde la fase de
diseo y se
aplicaran los
controles
estructurales, de
funcionamiento y
costos de
inversin, se
reduciran
drsticamente los
daos debidos a la
corrosin (hasta
un 25%).

En la prctica ingenieril:
- Definir el ambiente corrosivo en las partes ms esforzadas en cada momento de
la instalacin y evaluar la oportunidad de modificar las variables operativas para
hacer menos agresivo el ambiente.
- Elegir los materiales en relacin con el grado de confiabilidad, costo, duracin y
facilidades de aprovisionamiento.
- Precisar diseo y modalidades de construccin de los equipos. Por ejemplo :
espesores de corrosin, etc..

TCNICAS DE PROTECCIN CONTRA LA CORROSIN


1. CORRECCIONES AMBIENTALES:
Modificar caractersticas qumicas fundamentales del ambiente para disminuir
velocidad de corrosin.
Por ejemplo, la alcalinizacin del agua de calderas, correccin del pH para
modificar el poder incrustante de las aguas.
Uso de Inhibidores:
Inhibidores:
Se reduce agresividad del medio aadiendo pequeas cantidades de sustancias
qumicas. Los cromatos y nitratos tienden a pasivar el hierro en medios cidos
aunque la presencia de aniones agresivos como cloruros, bromuros y sulfatos
esta pasividad se puede romper ocasionando ataque localizado.

Capas de proteccin:
Aplicar sobre la superficie del metal una capa de material resistente a la corrosin
(proteccin pasiva). En este grupo estn los recubrimientos orgnicos, metlicos,
esmaltados, pinturas y barnices.
Proteccin Catdica:
Tcnica electroqumica para proteger estructuras metlicas especialmente en
ambientes naturales (aguas y terrenos) y concreto armado.
Se busca hacer ms negativo el potencial de la estructura a proteger en el
ambiente agresivo, es decir forzar a la estructura a actuar como ctodo en el
sistema electroqumico, adicionando un segundo electrodo que actuar como
nodo, ya sea de manera espontnea (nodos de sacrificio) o forzada (corriente
impresa). En cualquiera de los casos habr un paso de corriente que necesitar
que el medio circundante tenga una apreciable conductividad elctrica.
En la prctica este sistema va acompaado del sistema de capas de proteccin
orgnicas sobre la estructura a proteger.
- Sistema con nodos de sacrificio:
sacrificio: El segundo electrodo adicionado debe ser
ms electronegativo que la estructura, por lo se comportar como nodo y se ir
disolviendo a lo largo del tiempo en lugar de la estructura.
Los nodos de sacrificio o galvnicos, son aleaciones de alta pureza de magnesio
(en suelos), cinc (en suelos y agua de alta conductividad) y aluminio (en agua de
mar).
- Sistema con corriente impresa:
impresa: El segundo electrodo es inerte o insoluble y
slo ser dispersante de la corriente que una fuente externa debe brindar al
sistema.
Los nodos son de titaniotitanio-platinado, grafito, fierro
fierro--silicio, xido de Titanio, etc..

BASE ELECTROQUMICA PROTECCIN CATDICA


nodo auxiliar
de Magnesio o Zinc

Flujo de corriente que emana el


nodo para proteger la tubera

Flujo de corriente
a travs del suelo
Flujo de corriente antes de la P. C.

Iones Fe++

Ctodo

nodo
Flujo de corriente
a travs de la tubera

ANODOS DE
SACRIFICIO

Ctodo

Ctodo
nodo

nodo

Ctodo

Unin entre la Tubera y el


nodo

CORRIENTE IMPRESA

2. ELECCIN DE LOS MATERIALES:


- En base a criterios bsicos de conocimiento de fenmenos corrosivos,
materiales y principios para su prevencin (tratamientos trmicos, aleaciones,
tratamientos superficiales, revestimientos, etc
etc).
).
- En base a criterios tecnolgicos de comportamiento de los materiales en
un medio agresivo determinado por experiencias acumuladas y bibliografa
especializada.
- Criterios de Know
Know How
How adquiridos en instalaciones piloto o sobre otras
instalaciones del rubro.
rubro Datos ms especficos.

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