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UNIVERSIDADE FEDERAL DE SO PAULO

CAMPUS DIADEMA
DEPARTAMENTO DE CINCIAS EXATAS E DA TERRA
Unidade Curricular: Processos Qumicos Industriais

Petroqumicos Bsicos
Grupo 2:
Brbara Archanjo
Jssica Ibata
Ludmila Santos
Nathlia Toledo
Thuanni Ciappina
1

Resumo
Nessa apresentao, visa-se expor o
tema Petroqumicos Bsicos, com breve
histrico da Indstria Petroqumica Brasileira,
assim como sua situao atual; a diviso dos
produtos petroqumicos nas principais
geraes; os principais processamentos
envolvidos, bem como as aplicaes dos
produtos finais da indstria petroqumica.
2

Introduo
O que so as substncias petroqumicas:
Qualquer produto derivado de petrleo ou gs
natural;
So compostos decorrentes da decomposio
da matria orgnica;
So compostos orgnicos, constitudos
principalmente por cadeias carbnicas longas.

Motivaes:
A primeira e maior motivao para o grande
desenvolvimento da indstria petroqumica foi a
criao de explosivos para a Segunda Guerra
Mundial;
Produo de fontes de energia, tanto para
termoeltricas quanto para os automveis;
Abundncia e preo relativamente baixo das
matrias primas.
4

Formao do petrleo e do gs natural:

Figura 1 - Representao esquemtica de como a formao do petrleo e gs natural.


5

Composio Bsica do Petrleo e Gs Natural:


H trs grupos principais que compem essa
classe: Parafinas (alcanos), Aromticos e Nafta;

Nafta: uma mistura de alcanos, cicloalcanos e


aromticos com ponto de ebulio entre 20 e
200C, alm de possuir entre 4 e 12 carbonos na
cadeia carbnica;
H tambm nitrognio e enxofre na composio,
porm em baixas concentraes.
6

Figura 2 - Diagrama comparando o ponto de ebulio de vrios componentes do petrleo.


7

Torre de destilao do petrleo

Figura 3 - Representao esquemtica da torre de destilao do petrleo


8

Petroqumicas no Brasil:
Iniciou-se em 1950 quando o plstico se tornou um
produto com alta demanda;
O crescimento das petroqumicas no Brasil se iniciou aps a
criao da Petrobrs em 1953;
O conselho nacional do petrleo implantou o monoplio da
explorao estatal. Este s dissolvido em 2002;
Nos anos 80 ocorreram as crises do petrleo causando um
recesso no desenvolvimento da indstria petroqumica.
Esta atividade s se estabilizou aps o Plano Real ser
implantado;
A principal matria prima da cadeia petroqumica no Brasil
a Nafta;
Principais polos petroqumicos integrados com a fonte de
matria prima so: Capuava (SP), Camaari (BA), Triunfo
(RS) e Duque de Caxias (RJ).
9

Diviso dos produtos:


1 Gerao: so todos aqueles derivados
diretamente da matria prima bsica, isto ,
aqueles que so produzidos a partir do gs
natural e da nafta;
2 Gerao: so todos aqueles derivados de
produtos de 1 gerao;
3 Gerao: produtos derivados dos
petroqumicos de segunda gerao, sendo que
apresentam alto valor agregado.
10

Figura 4 - Fluxograma contendo as geraes e seus respectivos produtos.

11

Processos importantes:
Grande parte dos processos de separao das
matrias primas so mtodos fsicos;
Porm, a maioria dos produtos finais so derivados
de converses qumicas;
1 transformao de correntes petrolferas:
processos fsico-qumicos (craqueamento a vapor,
pirlise, reforma a vapor, reforma cataltica etc). O
restante das transformaes envolvem o
processamento dos produtos primrios.
12

Precursores petroqumicos

Matrias primas bsicas:


GLP;
gs natural;
gs dos processos de craqueamento;
os destilados lquidos (C4 a C9);
os destilados de processos de craqueamento especiais;
fraes cclicas de aromticos.

Misturas so separadas nos seus constituintes nas refinarias de


petrleo e convertidas quimicamente nos precursores reativos,
antes de serem sujeitas s converses qumicas necessrias para a
fabricao dos diversos petroqumicos usados ativamente pelas
indstrias.
13

Os precursores petroqumicos so substncias


convertidas a partir do gs natural, do gs de
craqueamento, do GLP e de fraes de cadeia fechada.
Estes precursores ou so convertidos quimicamente a
partir dos materiais do petrleo natural bruto, ou so
isolados de fraes de craqueamento. Os principais
precursores tabelados na Tabela 1 so:
Acetileno;
Propeno;
Benzeno;
Xilenos;
Eteno;
Buteno;
Tolueno;
Naftalenos.
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Tabela 1 Operaes unitrias na separao de olefinas e aromticos como


precursores de petroqumicos.

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NAFTA

Corte de destilao usualmente na faixa


de temperatura de 20 a 200 C.

Mistura de hidrocarbonetos (C5 a C12)


rica em compostos parafnicos,
naftnicos e aromticos. A partir da
nafta diversos produtos podem ser
obtidos como eteno, propeno, 1buteno,
1,3-butadieno,
isopreno,
benzeno, tolueno, p-xileno, etc.

Principal matria-prima para indstria petroqumica para a


produo dos insumos bsicos para as indstrias de 2
gerao, responsveis pela obteno de polmeros como
polietileno e poli-propileno, entre outros produtos.
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Principais Petroqumicos Bsicos


Importncia econmica e geopoltica do petrleo no se
restringe apenas ao seu uso como fonte de energia, ela tambm
est diretamente relacionada indstria petroqumica;
A partir da destilao do petrleo possvel obter-se uma srie
de produtos, os quais sero insumos para outros novos
produtos, que so a segunda e terceira gerao. Esse efeito
cascata de obteno de novos produtos representa cerca de 90%
dos produtos qumicos obtidos em escala industrial;
Na escolha das matrias-primas para um projeto petroqumico
leva-se em considerao o conjunto de condies econmicas
para sua obteno e processamento (exemplo: processamento
do eteno).

Tabela 2 - Produtos da pirlise do etano.

Tabela 3 - Produtos da pirlise da nafta.

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Principais Petroqumicos Bsicos


Eteno:
Mais importante em termos de volume, nmero de
derivados e valor de venda;
Dois tomos de carbono ligados enter si por meio de
uma dupla ligaoe cada qual ligados a dois tomos de
hidrognio;
Grupo das olefinas;
Obtido a partir do craqueamento na nafta ou a partir
do etano do gs natural;
2 gerao: o polietileno (PE), policloreto de vinila
(PVC) e o poliestireno (PS);

Polietileno (PE):
processamento passa por trs unidades principais:
compressor, reator e unidade de separao (alta ou baixa
densidade);

(polietileno de baixa densidade (PEBD), polietileno linear


de baixa densidade (PELBD), polietileno de mdia
densidade (PEMD) e polietileno de alta densidade (PEAD);
sacolas plsticas, filmes e embalagens para a indstria de
alimentos, frascos e recipientes para a indstria cosmtica e
de higiene e limpeza, engradados para bebidas, lonas e silos
para plasticultura, caixas dgua, fios e cabos eltricos,
tubos para gua e gs, tanques de combustvel e
entressolas de calados;

Policloreto de vinila (PVC): produtos amplamente


utilizados no campo da construo civil, como tubos
e conexes, janelas, portas, pisos, forros e telhas, e
tambm em bolsas de soro fisiolgico e sangue,
tubos de irrigao e galpes utilizados na
agricultura;
Poliestireno (PS): uma combinao de eteno e
benzeno e utilizado na fabricao de produtos
plsticos descartveis e revestimentos internos de
eletrodomsticos.

Propeno:
Gs incolor e altamente inflamvel;
Segundo em importncia como matria-prima
petroqumica;
Grupo das olefinas;
Obtido a partir de quatro fontes: como co-produto
do craqueamento da nafta, como produto do refino
do petrleo off-gases do craqueamento, pela
desidrogenao do propano ou pelo processo de
mettese: reao de eteno e buteno;
3 tipos de propeno, classificados de acordo com
seu grau de pureza;

De 50% a 70% : produo de cumeno (um


intermedirio na sntese de outros compostos
qumicos como o fenol e a acetona) e lcool
isoproplico;
De 92% a 96% : para fazer acrilonitrila, oxolcoois, xido de propeno, cumeno, lcool
isoproplico e cido acrlico;
Maior que 99,5% : produo de polipropileno e
elastmeros eteno-propeno;
Terceira gerao: encontrados no setor
automobilstico, plsticos e fibras acrlicas.

Butadieno:

Gs incolor;
Grupo das olefinas;
Obtido principalmente como subproduto na fabricao
de eteno;
Mais de 80% de sua demanda associada indstria de
pneumticos;
Principal aplicao no setor de elastmeros, como a
borracha butadieno-estireno, borracha de polibutadieno,
adiponitrila, ltex estireno-butadieno, neoprene, resinas
acrilonitrila-butadieno-estireno, borracha nitrlica, e
tambm adesivos de ltex, tintas, tubos, revestimentos
de papel, peas automotivas e fabricao de fungicidas
(captano e captafol).

Benzeno:
Lquido, inflamvel, incolor e um composto txico;
Grupo dos aromticos;
Obtido a partir de seis mtodos, sendo os
principais a reforma cataltica e pirlise da gasolina;
Utilizado, sobretudo, para produo de outros
produtos petroqumicos uma vez que sua
toxicidade limita seu uso como solvente;
(2 g.) Estireno (3 g.) polmeros e plsticos;
(2 g.) Fenol (3 g.) resinas e adesivos (via
cumeno);
(2 g.) Caprolactama (3 g.) nylon.

Tolueno:
Lquido, incolor, voltil, inflamvel;
Grupo dos aromticos;
4 do ranking em importncia, atrs de eteno, benzeno e
propeno;
Derivado de fraes do petrleo contendo metil-cicloexano
desidrogenadas cataliticamente, e produzido tanto na forma
pura como componente de misturas;
Principal uso como mistura (benzeno-tolueno-xileno / BTX) na
gasolina;
Tolueno puro solvente ou removedor de tintas, adesivos,
tintas de impresso, produtos farmacuticos e como aditivo de
cosmticos.

Processamento
Resumo do processo utilizando a nafta como matria-prima:
Craqueamento nos fornos de pirlise visando a
produo de olefinas (alcenos), especialmente
eteno e propeno.

O produto do craqueamento resfriado,


comprimido e conduzido a sucessivas
colunas de destilao, a fim de separar os
compostos puros e as misturas

Na purificao de eteno e propeno so


utilizados leitos catalticos base de
paldio, nos conversores de acetileno e de
metil acetileno/propadieno (MAPD).
27

Processamento
O mecanismo das principais reaes de craqueamento:

Figura 5 - Principais reaes presentes na pirlise de hidrocarbonetos.


28

Processamento
Esquema geral das reaes de craqueamento:

Figura 6 - O mecanismo das reaes de craqueamento via radical livre


29

Processamento
Diagrama simplificado dos processos de craqueamento da nafta, fracionamento de
alcenos e hidrogenao de gasolina de pirlise:

Figura 7 - Fluxograma da produo de eteno e propeno a partir do gs de refinaria e do craqueamento


da nafta.

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Produo dos Petroqumicos bsicos


A produo feita por uma instalao SteamCracking.
Duas sees principais:
seo quente, onde a matria-prima pirolisada
e o efluente condicionado;
seo fria: separao e purificao dos produtos
formados na seo quente.

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Fluxograma: Steam Cracking


Seo Quente:

Figura 8 - Fluxograma da seo quente do processo de produo do etileno e propileno.

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Craqueamento da nafta
A nafta vaporizada e misturada ao vapor pr-aquecido;
Essa mistura passa atravs de tubos por um forno de
craqueamento aquecido diretamente pela combusto de
gases ou leos;

As reaes de craqueamento com vapor ocorrem no forno


a elevada temperatura;
O tempo de residncia no forno curto, entre 20 e 100
milissegundos para minimizar a formao de coque que
potencialmente um grande problema, j que esse um
produto termodinamicamente favorecido.

Resfriamento
Os produtos craqueados na sada do forno
encontram-se a cerca de 800 C e devem ser
rapidamente resfriados a algo em torno de 400 C
para evitar reaes secundrias;

O resfriamento inicial ocorre com a gerao de vapor


a alta presso em trocadores de calor entre o
efluente e gua.

Compresso do gs craqueado e
Lavagem com NaOH
Nessa fase, a gua e a gasolina de pirlise so
separadas do processo atravs de um fracionamento
primrio;
Os componentes gasosos so comprimidos em uma
srie de compressores e lavados com uma soluo
custica para a remoo de gases cidos como H2S e
CO2;
A umidade contida no gs craqueado deve ser
removida antes dos fracionamentos para impedir a
formao de hidratos e de gelo.

Fluxograma: steam cracking


Seo Fria:

Figura 9 - Fluxograma da seo fria do processo de produo do etileno e propileno.


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Colunas de Destilao
Coluna Demetanizadora:
Possui, em seu topo, um condensador resfriado a -100 C;
Metano e hidrognio so os principais produtos obtidos no topo;
Os produtos de fundo so levados a uma segunda coluna.
Coluna Deetanizadora:
Separa uma corrente C2(etileno e etano) de produtos mais pesados;
A presena de acetileno nessa corrente eliminada por hidrogenao
seletiva na presena de catalisador, j que esse interfere nas reaes de
polimerizao do etileno.
Separao Etileno-Etano:
Exige uma coluna especialmente eficaz devido proximidade dos seus
pontos de ebulio;
O etileno pode ser obtido com uma pureza de 99,95% (grau de
polmero) e a corrente de etano, no fundo da coluna, segue para o
reciclo.

Colunas de Destilao
Coluna Depropanizadora:
Os produtos de fundo do deetanizador seguem para uma coluna
depropanizadora que separa a corrente C3 de produtos mais pesados;
A corrente C3, coletada no topo do depropanizador, tambm
hidrogenada seletivamente na presena de catalisador com o objetivo
de remover metilacetileno e propadieno, convertendo-os em
propileno.
Separao Propileno-Propano:
Obter uma corrente de propileno com uma pureza de 99,5%
necessrio a separao de propano.

Colunas de Destilao
Coluna Debutanizadora:
Os hidrocarbonetos mais pesados, obtidos no fundo do
depropanizador, so tratados em um debutanizador que produz, no
topo, uma corrente C4 rica em 1,3-butadieno;
A gasolina de pirlise obtida no fundo dessa coluna e combinada
com a corrente do fracionamento primrio e, dependendo da
severidade do processo, contm de 50-85% em peso de
hidrocarbonetos aromticos, dos quais mais da metade corresponde
ao benzeno.

Controle e garantia da qualidade


Um elemento chave para o fornecimento de produtos e servios adequados ao
setor de petrleo, petroqumico e de gs natural que os fornecedores de
produtos e prestadores de servios sejam dotados de um sistema de gesto da
qualidade que considere as especificidades do setor de petrleo, petroqumico e
de gs natural.
ISO/TS 29001:
uma especificao tcnica da ISO que fornece os requisitos de Sistema de
Gesto da Qualidade para fornecedores de produto e prestadores de
servio para a indstria de petrleo, petroqumica e gs natural. Ela
baseada na ISO 9001 e inclui requisitos adicionais especficos do setor.
Define os requisitos do sistema de gesto da qualidade para a concepo,
desenvolvimento, produo, instalao e manuteno de produtos para
indstrias de petrleo, petroqumica e gs natural.

Implantao da ISO/TS 29001


As plantas industriais do setor petrolfero, petroqumico e de gs natural
manuseiam fluidos extremamente perigosos com uma ampla variedade
de processos com diferentes volumes, temperaturas e presses;
Falhas nessas plantas podem trazer consequncias catastrficas, como
perdas humanas, perdas de produo e grandes danos ambientais. Tais
falhas so, portanto, consideradas inadmissveis;
O setor petrolfero, petroqumico e de gs natural exige um alto nvel
para a segurana dos trabalhadores e da comunidade vizinha, para a
proteo ambiental e para a continuidade operacional.

Para quem a ISO TS 29001?


A ISO TS 29001 destinada a toda organizao que seja fornecedora de bens ou
servios para toda a cadeia produtiva do setor de petrleo, petroqumico e de gs
natural.
Esta norma especifica requisitos para um sistema de gesto da qualidade, quando
uma organizao:
Necessita demonstrar sua capacidade para fornecer de forma coerente
produtos que atendam aos requisitos do cliente e requisitos regulamentares
aplicveis;
Pretende aumentar a satisfao do cliente por meio da efetiva aplicao do
sistema, incluindo processos para melhoria contnua do sistema e a garantia da
conformidade com requisitos do cliente e requisitos regulamentares aplicveis.

Petroqumicas no Brasil

Situao Atual:
Indstria Qumica Brasileira ocupa a 9
posio mundial;
Setor de transformao o 2 Maior Setor
industrial brasileiro, sendo que concentra
3,5% do PIB;
Corresponde a 15% do recolhimento de
tributos da indstria de transformao;
Dos R$169,3 bilhes de faturamento lquido
da indstria de transformao, R$69,5 bilhes
proveniente das petroqumicas;

Figura 10 Faturamento da Indstria Qumica por Segmento em 2005.

60% dos produtos qumicos industriais so


petroqumicos;
o segmento mais dinmico da industria
qumica brasileira;
H 4 polos petroqumicos: So Paulo,
Bahia,Rio Grande do Sul e Rio de Janeiro;
Apenas o Rio de Janeiro utiliza como matria
prima o gs natural, os outros utilizam a nafta
(70% proveniente da Petrobrs).

Figura 11 Composio do faturamento dos produtos qumicos de uso industrial em 2005.

Balana Comercial
Dficit na indstria qumica de cerca de US$ 8
bilhes em 2005 (-7,4% em relao ao ano
anterior), decorrente aumento em 5,7% em
importaes, que correspondem a quase 21%
das importaes totais do pas;
Supervit de US$ 7,3 bilhes em exportaes
(+25,4%), o segundo maior da histria e cerca
de 6% das exportaes totais;
48

Figura 12 Grfico da Balana Comercial Brasileira Indstria Qumica (em US$ Bilhes FOB)

49

Petroqumica >> segmento mais dinmico da indstria


qumica nacional, organizada em complexos
industriais os polos petroqumicos , que visam
minimizao de custos e ao aproveitamento de
sinergias em termos de logstica, infraestrutura e
integrao operacional.
4 polos petroqumicos no pas:
So Paulo, Bahia, Rio Grande do Sul : utilizam a nafta
petroqumica (70% produzidos pela Petrobras e o
restante importado) como matria-prima;
Polo do Rio de Janeiro : utiliza derivados do gs
natural extrado pela Petrobras na Bacia de Campos;
50

Normalmente as unidades de 1 e 2 gerao


so economicamente integradas assegurando
maiores economias de escala; no Brasil isto no
ocorria, criando limitaes na eficincia
econmica;
Com o incio das privatizaes em 1990 a
indstria petroqumica brasileira iniciou um
processo
de
adequao
ao
padro
internacional;
Polos Petroqumicos: Copesul-Triunfo, PQU
(Petroqumica Unio)-So Paulo, BraskenCamaari, Riopol-Rio de Janeiro e Comperj-Rio
de Janeiro.

PQU(atualmente parte da Brasken):


Prxima do maior mercado consumidor e da principais
refinarias e recebe toda a sua matria prima por dutos
vindos da Petrobrs;
Capacidade produtiva reduzida quando comparada aos
outros plos;
Defasagem tecnolgica devida equipamentos de mais de
30 anos (1 polo implantado).
Tabela 4 Estrutura Societria da PQU em 2004.

Brasken:
Rene 13 plantas;
At recentemente o complexo da Braskem
dominava praticamente 50% do mercado de
petroqumicos bsicos brasileiros;
Apresenta grande diversidade de produtos.
Tabela 5 Estrutura Societria da Braskem em 2004.

Copesul:
Responde a cerca de 30% dos petroqumicos
bsicos;
Mais de 80% da sua produo consumida
dentro do polo, e o restante vendida no pas ou
exportada para o Mercosul.
Tabela 6 Estrutura Societria da Copesul em 2004.

RioPol (Rio Polmeros):


Primeiro polo gs-qumico do pas;
2 maior produtor de polietileno;
Integra em uma s empresa duas geraes de
produtos petroqumicos;
Tecnologia moderna;
Prxima do mercado consumidor e das reservas de
gs natural.
Tabela 7 Estrutura Societria da Riopol em 2004.

Sobre o Comperj:
O Complexo Petroqumico do Rio de Janeiro
(Comperj) est sendo construdo no municpio de
Itabora.
um complexo industrial, onde sero produzidos,
numa mesma rea industrial, produtos
petroqumicos de primeira e segunda gerao.
A etapa inicial do empreendimento visa
implantao de uma refinaria com capacidade
para processar 165 mil barris de petrleo por dia.

Tabela 8 Capacidade instalada dos principais petroqumicos bsicos, por


central petroqumica.

Tendncias do setor no Brasil


Principais tendncias do setor esto ligadas :
Disponibilidade das matrias-primas;
Investimentos necessrios para fazer frente ao
crescimento projetado para a economia brasileira
nos prximos anos, alm da continuidade do
movimento de consolidao dos grupos atuantes
no setor.

Investimentos

Figura 13 Grfico do dficit de capacidade das principais resinas em 2013.

Perspectivas de crescimento da economia


implicaro dficits para todas as resinas
termoplsticas, em 2013, exigindo decises
imediatas de investimentos. Caso contrrio
resultar em crescente importao e dficit
comercial global da indstria petroqumica;
No perodo 2004/2013, foram necessrios
investimentos da ordem de US$ 12,8 bilhes,
para ampliao do parque petroqumico
nacional at 2013, exigida para atendimento
apenas da demanda interna.

Investimentos Identificados (Projetos)


Perspectivas de Atuao do BNDES
A carteira de projetos do DEINQ/AIB contempla
boa parte dos investimentos previstos para a
indstria petroqumica;
Destaque para o projeto de investimento do
Comperj, que utilizar o petrleo pesado e
dever levar a uma substancial expanso da
oferta de produtos petroqumicos bsicos, com
base em tecnologia inovadora desenvolvida pelo
Cenpes/Petrobrs.

Concluso
A produo de petroqumicos envolve,
principalmente, processos de separao fsica, e
algumas transformaes qumicas;
No Brasil um segmento com grande importncia
econmica;
Concentra
grande
investimento
em
desenvolvimento tecnolgico;
um segmento dinmico da indstria, uma vez
que est em constante mudana;
Os petroqumicos so a matria-prima para
muitos produtos industriais essenciais.

Referncias Bibliogrficas:
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Qumica Nova; v. 20; 1997; 49-54.
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