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FISICOQUMICA I

GUA DE PROBLEMAS N 7

T E M A: EQUILIBRIO ENTREFASES DE SUSTANCIAS PURAS .

Objetivos direccionales:
Que el alumno:
- Aplique criterios de equilibrio en la resolucin de problemas.
- Interprete diagramas de P-T para sistemas de un componente.
- Interprete grficos de en funcin de la temperatura.
Objetivos Operacionales:
Que el alumno
- Utilice criterios de equilibrio en la resolucin de problemas.
- Calcule G en transformaciones fsicas y reacciones qumicas.
- Calcule presiones y temperaturas de transicin utilizando la ecuacin de Clausius.
- Determine grficamente calores latentes de cambios de fase a partir de la variacin de
presin de equilibrio con la temperatura.
- Utilice el potencial qumico de una sustancia en la resolucin de problemas.

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FISICOQUMICA I
1.- Para el agua, H de vaporizacin es 40,65 kJ mol-1 y el punto de ebullicin normal
es 373,15 K.
a) Qu relacin existe entre los potenciales qumicos del agua lquida y del agua vapor
en el punto de ebullicin normal? Justifique su respuesta.
b) Si se encuentra en la cumbre de una montaa donde la presin baromtrica es 380
Torr aumentarn o disminuirn los potenciales qumicos del agua lquida y el agua gas
a 373,15 K y esta nueva presin? Justifique su respuesta.
c) Se modifica ms el potencial qumico del agua lquida o el del agua gas en estas
condiciones si se los compara con la situacin planteada en a)? Por qu?
d) Cul es la diferencia en el potencial qumico del agua lquida y del agua vapor a
373,15 K y 380 Torr?
e) Para cul de las dos fases es menor el potencial qumico a 373,15 K y 380 Torr?
f) En esas condiciones cul de las dos fases es estable? Por qu?
g) Cul es la temperatura de ebullicin del agua a 380 Torr?
2.-La presin de vapor del agua a -10oC es de 286,5 Pa y la presin de vapor del hielo a
-10oC es de 260,0Pa.
El calor latente de fusin del hielo es 333,5 J/g a 0oC y las capacidades calorficas del
slido y del lquido son 2,1 J/g K y 4,2 J/g K.
a) Calcule G para el proceso:
H2O (l,-10oC) = H2O (s,-10oC)
b) Diga si el proceso es espontneo.
c) En cunto excede el potencial qumico del agua sobreenfriada a -10C al del hielo a
esa temperatura?
3.- A 298 K el H de combustin del diamante es -395,3 kJ/mol y el del grafito -393,4
kJ/mol. Las entropas molares son 2,439 y 5,694 J/mol K respectivamente.
a) Encontrar G para la transicin grafito-diamante a 298 K y 1 atm.
Las densidades son 3,513 g/cm3 para el diamante y 2,260 g/ cm3 para el grafito.
b) Considerando que H y las densidades son independientes de la presin. Hallar la
presin a la cual el diamante y el grafito estaran en equilibrio a 298 K.
4.--a) Hallar G para la transformacin:
S8 (ortorrmbico) S8 (monoclnico)
a la presin de 1 atm y a la temperatura de 90oC.
b) A qu temperatura ocurre la transformacin a la presin de 100 atm? Considere H
independiente de la temperatura en ese rango de temperatura.
c) Qu forma es la estable a una temperatura mayor a 95,4oC y a la presin de 1 atm?
Datos
cp (ort.) = 181 J/mol K
cp (mon.) = 189 J/mol K
H=3,010 kJ a la temperatura normal de transicin (95,4oC).
(ort.)= 2,04 g/cm3
(mon.)= 1,93 g/cm3
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5.-El CCl4 exhibe las siguientes presiones de vapor a las temperaturas indicadas:
t(C)
P(mmHg)

30
142,3

50
314,4

70
621,1

100
1.463,0

A partir de esos datos calcule el calor latente de vaporizacin y establezca la ecuacin


que relaciona la temperatura con la presin de equilibrio.
6.-El Bromo ebulle a 58,2oC y 1 atm. La presin de vapor a 9,3oC es 100 mmHg.
a) Calcular G para el cambio de estado:
Br2 (l,1 atm,25oC) = Br2 (g,1 atm,25oC)
b) Se producir la evaporacin instantneamente a esa temperatura? Justifique su
respuesta.
c) Calcular la energa libre de formacin del Br2(g) a 25oC y 1 atm.
d) Qu valor debera tomar la presin para que G fuera nulo a la temperatura de 25oC
para el cambio de estado?
e) Cul es la diferencia entre los potenciales qumicos del Br2 (l) y del Br2(g) a 25C y
1 atm?
7.- La presin que ejerce un patinador de 60 kg sobre el hielo es de aproximadamente
300 atm. Calcule la disminucin en la temperatura de congelacin. Los volmenes
molares son 0,018 L/mol y 0,0196 L/mol para el agua y el hielo respectivamente.
8.- El calor de fusin del agua a 1 atm y 0oC es 80 cal/g.
La densidad del hielo es 0,917 g/cm3, y la densidad del agua lquida es 0,9998 g/cm3.
El calor de vaporizacin del agua a 1 atm y 100oC es 540 cal/g, la densidad del agua
lquida es 0,958 g/cm3 y la del vapor 5,98 x 10-4 g/cm3.
Se puede suponer que los calores latentes de cambio de fase y densidades son
independientes de la temperatura y la presin.
a) Calcular el punto de fusin del hielo a 0,5 atm.
b) Calcular el punto de ebullicin del agua a 0,5 atm.
c) Dibujar el diagrama de fases T-P del agua en forma aproximada con los siguientes
datos adicionales.
Punto triple 0,01oC y 4,58 mmHg
Punto crtico 374,2oC y 218,3 atm
Nombrar todas las regiones del diagrama.
d) Evaluar la presin de vapor del hielo a 0oC cuando se encuentra bajo una presin
exterior de 101 atm.
La presin de vapor del agua sobre el hielo a 0oC es, en ausencia de presin exterior
4,578 mmHg.
e) Por qu la lnea de equilibrio slido-lquido en el agua tiene pendiente negativa?

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RESPUESTAS
2.- a) G=-212,23 J/mol, c) En 212,23 J/mol.
3.-a) G= 2.870 J, b) P= 1,5 x 106 kPa.
4.- a) G= 44,84 J, b) T= 377,4 K, c) El S8 (monoclnico).
5.- Hv= 28 kJ/mol, lnP(atm)= 9,5- 3.370 K/T.
6.- a)G= 3.231 J/mol, b)No, c)fGode Br2(g)= 3.231 J/mol, d)P=27,5 kPa, = 3.201 J
7.- T= -2,20 C.
8.- a) Tf = 273,2 K, b) Tb= 354 K, d) P= 5 mmHg.

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