Ceramicos

Materiales Ceramicos
Matias Schneiter
mschneiter@gmail.com
28 de marzo de 2012
Table of contents
Introduccion
Estructura Ceramicas
Estructura cristalina
Estructuras cristalinas tipo AX
Distitno n
umero de aniones que cationes
Mas de un cation por cada anion
Resumen
Empaquetado de forma compacta
Ceramicos Formados por silicatos
Empaquetado de forma compacta
Slice
Vidrios de slice
Silicatos
Silicatos simples
Silicatos laminares
Carbono
Diamante
Grafito
Fullerenos
Que es un material ceramicos?
Estan compuestos por al menos 2 elementos y casi siempre

mas
Sus enlaces van de puramente ionicos a covalentes. El grado

de caracter ionico depende de la electronegatividad del atomo.
Cuando el porcentage ionico es alto se puede pensar como
compuesto por iones electricamente cargados.
Que es un material ceramicos?
Estan compuestos por al menos 2 elementos y casi siempre

mas
Sus enlaces van de puramente ionicos a covalentes. El grado

de caracter ionico depende de la electronegatividad del atomo.
Cuando el porcentage ionico es alto se puede pensar como
compuesto por iones electricamente cargados.
Cation:
Ion metalico de carga positiva (ha cedido sus electrones de valencia
a los iones no metalicos).
Anion:
Ion no metalico de carga negativa.
Seguimos definiendo
Son materiales norganicos no-metalicos
Los enlaces atomicos son totalmente ionicos.o

predominantemente ionicos con algo de enlaces covalente
Las propiedades de los cermaicos se obtienen normalmente a

partir de tratamientos termicos de altas temperaturas -proceso
llamado firing
Estructuras cristalinas
Hay dos caractersticas de los iones que coponen los materiales

ceramicos cristalinos que determinan la estructura cristalina
I
tama
no relativo de los cationes y aniones
la carga electrica de los iones
Neutro
El cristal debe ser elelcticamente neutro: Todas la cargas positivas
de los cationes tienen que estar equilibradas con la de los aniones
Prediciendo estructuras
Estabilidad
Las estructuras estables de los materiales cer
amicos se forman cuando los aniones que rodean un cation se
encuentran todos en contacto con el cati
on.
Estabilidad
on.
Figura:
Configuraciones estables e inestables
Estabilidad
on.
Figura:
Configuraciones estables e inestables
Numero de coordinacion (NC)

Est
a relacionado con el cociente entre los radios de los cationes y de los aniones. Para un n
umero de coordinacion
existe un valor crtico de rc /rA para el cual este contacto sea estable.
Predicciones a partir idealizacion de los iones
Figura:
Relaci
on entre NC, radios mnimos y estructuras.
Figura:
Relaci
on entre NC, radios mnimos y estructuras.
Tamano de algunos iones

Radios ionicos para varios cationes y aniones (NC= 6)
Figura:
En general el tama
no de los aniones es mayor que el de los cationes

Radios ionicos para varios cationes y aniones (NC= 6)
Figura:
En general el tama
no de los aniones es mayor que el de los cationes
rA < rc
Puesto que los elementos metalicos proporcionan electrones al ser
ionizados, los cationes son generalmente menores que los aniones,
por lo tanto el cociente rc /rA < 1
Mismo numero de aniones que cationes

Algunos de los materiales ceramicos mas comunes son aquellos en
los cuales el n
umero de cationes iguala al de aniones.
Cloruro sodico

los cuales el n
Cloruro sodico
El n
umero de coordinacion para cationes y
aniones es 6

los cuales el n
Cloruro sodico
El n
aniones es 6
La celdilla unidad se puede generar a partir de
una estructura c
ubica centrada en las caras
por aniones o cationes.

los cuales el n
Cloruro sodico
El n
aniones es 6
una estructura c
Figura:
Celdilla unidad de NaCl

los cuales el n
Cloruro sodico
El n
aniones es 6
una estructura c
Figura:
Celdilla unidad de NaCl
Otros materiales con la misma estructura critalina

NaCl, MgO, MnS, LiF y FeO
Cloruro de cesio
Cloruro de cesio
Cloruro de cesio
Cloruro de cesio
Cloruro de cesio
El n
aniones es 8
Los aniones est
an colocados en cada uno de
los v
ertices del cubo, mientras que el centro
del cubo hay un cation.
Cloruro de cesio
Cloruro de cesio
El n
aniones es 8
Los aniones est
los v
del cubo hay un cation. No es una estructura
c
ubica centrada en el cuerpo puesto que
distintos tipos de iones ocupan los puntos de
la red
Cloruro de cesio
Cloruro de cesio
El n
aniones es 8
Los aniones est
los v
del cubo hay un cation. No es una estructura
c
ubica centrada en el cuerpo puesto que
distintos tipos de iones ocupan los puntos de
la red
Figura:
Celdilla unidad de CsCl
Estructura del sulfuro de cinc
Blenda
Blenda
El n
umero de coordinacion es 4, donde todos
los iones est
an con coordinaci
on tetra
edrica
Blenda
El n
los iones est
an con coordinaci
on tetra
edrica
En la celdilla unidad los v
ertices y las
posiciones en la caras est
an ocupados por
atomos de S, y el interior por

atomos de Zn y
de S.
Blenda
El n
los iones est
an con coordinaci
on tetra
edrica
ertices y las
an ocupados por

atomos de Zn y
de S.
Figura:
Celdilla unidad de ZnS
Blenda
El n
los iones est
an con coordinaci
on tetra
edrica
ertices y las
an ocupados por

atomos de Zn y
de S.
Figura:
Los que tienen estructuras semejante son:

ZnS, ZnTe y SiC
Celdilla unidad de ZnS
Estructuras cristalinas del tipo Am Xp

Cuando la carga de los cationes y aniones no es igual pueden existir cimpuestos con f
ormula qumica Am Xp .
Fluorita CaF2

Fluorita CaF2
La f
ormula quimica muestra que el n
umero de
iones Ca+2 es igual a la mitad de los iones
F , dando una estructura cristalina similar al
CsCl (solo la mitad de los centros de los
cubos est
an ocupados por iones met
alicos)

Fluorita CaF2
La f
umero de
cubos est
alicos)
El n
umero de coordinaci
on es 8.

Fluorita CaF2
La f
umero de
cubos est
alicos)
El n
umero de coordinaci
on es 8.
Figura:
Celdilla unidad de CaF2
Compuestos con estructuras cristalina semejante

UO2 , PuO2 y ThO2
Estructuras cristalinas tipo Am Bn Xp

Un compuesto ceramico puede tener mas de un tipo de cation.

Figura:
Celdilla unidad de la estructura cristalina de la perovskita.

Figura:
Celdilla unidad de la estructura cristalina de la perovskita.
Resumen de las estructuras cristalina mas comunes de los

materiales ceramicos


Estructuras cristalinas a partir de aniones empaquetados

de forma compacta

de forma compacta
En los metales el apilamiento de planos compactos de
atomos genera estructuras cristalinas FCC y HC.
Analogamente, alguna estructuras cristalina cer
amicos pueden considerarse en t
erminos de planos compactos de
iones, donde se crean huecos intersitciales en los cuales pueden alojarse cationes.
Posiciones intersticiales

de forma compacta
Estas posiciones intersticiales son de dos

tipos, tetra
edrica (T) y octa
edrica (O)

de forma compacta

tipos, tetra
edrica (T) y octa
edrica (O)
Los n
umeros de de coordinaci
on de los
cationes en las posiciones T y O son 4 y 6,
respectivamente.

de forma compacta

tipos, tetra
edrica (T) y octa
edrica (O)
Los n
umeros de de coordinaci
on de los
cationes en las posiciones T y O son 4 y 6,
respectivamente.
Figura:
Apilamiento de un plano de
esferas compactas sobre otro.
Silicatos
Los silicatos son materiales compuesto principalment por silicio y

oxgeno, los dos elementos mas abundantes en la corteza terrestre.
Silicatos

Para clasificar a estos materiales se utilizan combinaciones de
tetraedro de SiO4
4 .
Unidad basica de los silicatos
Silicatos

tetraedro de SiO4
4 .

Cada
atomo de Si est
a unido a cuatro
atomos
de oxgeno.
La carga de esta unidad es negativa (-4).
Tienen un caracter covalente en los enlaces
SiO significativo.
Estas estructuras b
asicas se combinan para
formar otras mas complejas en una, dos y tres
dimensiones.
Silicatos

tetraedro de SiO4
4 .

Cada
atomo de Si est
a unido a cuatro
atomos
de oxgeno.
La carga de esta unidad es negativa (-4).
Tienen un caracter covalente en los enlaces
SiO significativo.
Estas estructuras b
asicas se combinan para
formar otras mas complejas en una, dos y tres
dimensiones.
Figura:
Slice
Quimicamente, el silicato mas simple es el di
oxido de silicio (SiO2 )
Red tridimensional. Los atomos de oxgeno son compartidos con
los tetraedos adyacentes.
La relacion entre los atomos de Si y O es 1:2.
Si los tetraedros se organizan de una forma regular y ordenada, se
forma una estructura cristalina.
Existen tres formas polim
orficas primarias de slice:
I
cuarzo
cristobalita
tridimita
Estas estructuras son complicadas y comparativamente abiertas, es

decir de bajas densidades. Por ejemplo el cuarzo tiene una
densidad de solo 2.65 g/cm3
La resistencia del enlace SiO se refleja en temperaturas de fusion
altas ( 1710 C)
Cristobalita
Tridimita
Cuarzo
Cambios de fase
Vidrios de slice
La slice puede existir como s

olido no cristalino o vidrio.
Figura: La sosa es un modificador que interrumpe la red vtrea,

reduciendo la capacidad de formar vidrio.
Silicatos y sus estructuras
Carbono
El carbono es un elelemento que existe en varias formas

polimorfas, as como en estado amorfo.
Diamante
Estructura del grafito
Fullerenos
Defectos atomicos puntuales
Impurezas en ceramicos
Resistencia a la fractura
Los materiales ceramicos tienen aplicabilidad limitada debdo a sus
propiedades mecanicas inferior a la de los metales
I tendencia a la fractura catastrofica de forma fr
agil
Figura: Distribuci
on de frecuencia de resistencia a la fractura en cemento
Portland.
Resistencia a la fractura
I
A T ambiente las ceramicas cristalinas y no cristalinas se

rompen antes de una deformaci
on plastica en respuesta a
cuealquier carga de tracci
on.
La fractura fragil consiste en la formaci

on y propagacion de
fisuras a traves de la secci
on del material en direccion
perpendicular a la carga aplicada.
El crecimiento de grietas es normalmente transgranular y a lo

largo de planos cristalograficos.
La resistencia a la fractura medida en los materiales ceramicos

es sustancialmente menor a la predicha por la teora basada en
las fuerzas de enlaces entre atomos.
El grado de amplificaci
on de la tensi
on depende de la longit
ud
de la grieta y el radio de curvatura de su punta.
Tenacidad de fractura en deformaciones planas

La capacidad de una ceramica de resistir la fractura cuando una
grieta esta presente se especifica en terminos de la tenacidad a la
fractura.
K = Y a
(1)
Y parametro adimensional que depende de la geometra de la

probeta y de la grieta.
tenson aplicada.
a longitud de una grieta superficial o la mitad de una grieta
interna.
Por lo general K < 10MPa/m2 (e inferior que los metales)
Comportamiento tension-deformacion
El comportamiento tensi
on-deformaci
on de los ceramicos fragiles
usualment no se describe mediantes ensayos de traccion
on-deformaci
por que?
on-deformaci
por que?
I
Es dificil preparar y ensayar probetas de traccion con la

gemotra requerida.
Hay diferencia entre resultados de compresi

on y traccion.
on-deformaci
por que?
I
Es dificil preparar y ensayar probetas de traccion con la

gemotra requerida.
Hay diferencia entre resultados de compresi

on y traccion.
Por estas razones en general se realiza un ensayo de flexion con

probetas en forma de barra con secci
on rectangular o circular.
Modulo de rotura
mr =
3Ff L
2bd 2
mr =
3Ff L
R 3
secci
on rectangular
(2)
secci
on circular
(3)
F es la carga de fractura y L es la distancia entre puntos.
Comportamiento elastico
Figura: Comportamiento tpico tensi

on-deformaci
on hasta la fractura de
oxido de aluminio y vidrio.
Modulos de rotura y modulos de elasticidad para ocho

materiales ceramicos comunes
Figura:
Sinterizado y con alrededor de 5 % de porosidad .
Mecanismo de deformacion plastica en ceramicas

cristalinas
La deformacion plastica ocurre por el movimiento de

dislocaciones.
La dureza y la fragilidad de estos materiales se debe a la

dificultad del deslizamiento de las dislocaciones, donde la
naturaleza de los iones tiene que ver con esto.
Mecanismo de deformacion plastica en ceramicas

no-cristalinas
La deformacion plastica ocurre por el flujo viscoso.
La velocidad de deformaci
on es proporcional a la tension
aplicada.
La viscosidad es una medida de la resistencia a la deformacion.

Para una cizalladura impuesta entre dos placas
=
F /A
=
dv /dy
dv /dy
(4)
La porosidad
En algunos materiales ceramicos se arranca con un precursos en
forma de polvo. Durante el compactado o conformado entre las
partculas se forman poros que se pueden eliminar (parcialmente)
mediante tratamientos termicos.
= 0 exp(nP)
(6)
E = E0 (1 1,9P + 0,9P 2 ) (5)
0 y n son constantes
experimentales y P es la fraccion
E0 es el modulo de elasticidad del
de volumen de poros .
material no poroso.
Micrografa de un material ceramicos
Dureza Koop aproximada (carga= 100g) de siete


Ceramicos

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Materiales Ceramicos

Que es un material ceramicos?

Estan compuestos por al menos 2 elementos y casi siempre

Sus enlaces van de puramente ionicos a covalentes. El grado

Que es un material ceramicos?

Estan compuestos por al menos 2 elementos y casi siempre

Sus enlaces van de puramente ionicos a covalentes. El grado

Son materiales norganicos no-metalicos

Los enlaces atomicos son totalmente ionicos.o

Las propiedades de los cermaicos se obtienen normalmente a

Hay dos caractersticas de los iones que coponen los materiales

la carga electrica de los iones

Configuraciones estables e inestables

Configuraciones estables e inestables

Numero de coordinacion (NC)

Predicciones a partir idealizacion de los iones

Predicciones a partir idealizacion de los iones

Predicciones a partir idealizacion de los iones

Tamano de algunos iones

Tamano de algunos iones

Tamano de algunos iones

Mismo numero de aniones que cationes

Mismo numero de aniones que cationes

Mismo numero de aniones que cationes

Mismo numero de aniones que cationes

Mismo numero de aniones que cationes

Celdilla unidad de NaCl

Mismo numero de aniones que cationes

Celdilla unidad de NaCl

Otros materiales con la misma estructura critalina

Celdilla unidad de CsCl

Estructura del sulfuro de cinc

Estructura del sulfuro de cinc

Estructura del sulfuro de cinc

Estructura del sulfuro de cinc

atomos de S, y el interior por

Estructura del sulfuro de cinc

atomos de S, y el interior por

Celdilla unidad de ZnS

Estructura del sulfuro de cinc

atomos de S, y el interior por

Los que tienen estructuras semejante son:

Celdilla unidad de ZnS

Estructuras cristalinas del tipo Am Xp

Estructuras cristalinas del tipo Am Xp

Estructuras cristalinas del tipo Am Xp

Estructuras cristalinas del tipo Am Xp

Estructuras cristalinas del tipo Am Xp

Celdilla unidad de CaF2

Compuestos con estructuras cristalina semejante

Estructuras cristalinas tipo Am Bn Xp

Estructuras cristalinas tipo Am Bn Xp

Celdilla unidad de la estructura cristalina de la perovskita.

Estructuras cristalinas tipo Am Bn Xp

Celdilla unidad de la estructura cristalina de la perovskita.

Resumen de las estructuras cristalina mas comunes de los

Resumen de las estructuras cristalina mas comunes de los

Resumen de las estructuras cristalina mas comunes de los

Estructuras cristalinas a partir de aniones empaquetados

Estructuras cristalinas a partir de aniones empaquetados

Estructuras cristalinas a partir de aniones empaquetados

Estas posiciones intersticiales son de dos

Estructuras cristalinas a partir de aniones empaquetados

Estas posiciones intersticiales son de dos