MTODO PRUEBA ESTNDAR PARA DETERMINAR LAS TEMPERATURAS DE TRANSICIN Y ENTALPAS DE FUSIN Y

CRISTALIZACIN DE POLMEROS MEDIANTE CALORIMETRA DIFERENCIAL DE BARRIDO ASTM D3418-08

Alcance
1.1. Este mtodo de ensayo cubre la determinacin de las temperaturas de transicin y entalpas de fusin y cristalizacin de
polmeros
mediante
calorimetra
diferencial
de
barrido.
NOTA 1 - Los verdaderos calores de fusin se determinan conjuntamente con la estructura de investigacin, y frecuentemente, son
necesarias tcnicas especializadas de cristalizacin.
1.2. Este mtodo de ensayo es aplicable a los polmeros en forma granular o a cualquier forma de fabricacin, a partir de las cuales es
posible cortar muestras apropiadas
1.3. Los lmites normales de temperatura de funcionamiento son desde la regin criognica hasta los 600 C. Cierto tipo de equipo
permite que el rango de temperatura se extienda.
1.4. Los valores indicados en unidades SI son la norma.
NOTA 2: Este mtodo de prueba no se aplica a todos los tipos de polmeros como tal como se describe (ver 6.8).
1.5. Esta norma no pretende dirigir todas los problemas de seguridad, si las hay, asociadas con su uso. Es la responsabilidad del
usuario de esta norma establecer prcticas de seguridad y salud y determinar la aplicabilidad de las limitaciones reglamentarias antes
de su uso.
NOTA 3: La norma es similar, pero no es equivalente a la norma ISO 11357-1, -2, -3. Los procedimientos ISO proporcionan
informacin adicional no provista por este mtodo de ensayo.
3. terminologa
3.1. Los trminos especializados utilizados en este mtodo de ensayo se definen en las terminologas E 473 y E 1142.
4. RESUMEN DEL MTODO
4.1. Este mtodo de ensayo consiste en el calentamiento o enfriamiento del material de ensayo a una velocidad controlada bajo un
gas de purga especificado a un caudal controlado y el monitoreo de forma continua con un dispositivo de deteccin adecuado de la
diferencia en la entrada de calor entre un material de referencia y un material de prueba debido a los cambios de energa en el
material. La transicin se caracteriza por la absorcin o liberacin de energa por el espcimen resultando en un correspondiente pico
endotrmico o exotrmico o desplazamiento vertical en la curva de calentamiento o de enfriamiento. Las reas bajo la cristalizacin
exotrmica o fusin endotrmica de los materiales de ensayo se comparan con las reas respectivas obtenidas por el tratamiento de
un estndar bien caracterizado.
5. IMPORTANCIA Y USO
5.1. El anlisis trmico proporciona un mtodo rpido para medir las transiciones debido a los cambios morfolgicos o qumicos, en un
polmero al calentarlo / enfriarlo a travs de un rango de temperatura especificado. El cambio en los valores de la capacidad de calor
especfico, el flujo de calor y la temperatura se determinan para estas transiciones. La Calorimetra diferencial de barrido se utiliza
como soporte en la identificacin de polmeros especficos, aleaciones de polmeros, y ciertos aditivos para polmeros, que presentan
transiciones trmicas. Las reacciones qumicas que causan o afectan ciertas transiciones han sido medidas con la ayuda de esta
tcnica; tales reacciones incluyen la oxidacin, el curado de las resinas termoendurecibles, y la descomposicin trmica.
5.2. Este mtodo de ensayo es til para especificaciones de aceptacin, control de procesos, y la investigacin.
6. Perturbaciones
6.1. Las diferencias en la velocidad de enfriamiento o de calentamiento, as como el la temperatura final de calentamiento y la
temperatura de enfriamiento tienen un efecto en los resultados medidos, especialmente en la entalpa de fusin o cristalizacin. Por lo
tanto, no est permitido apartarse de las condiciones especificadas para un polmero dado.
6.2. La presencia de impurezas se sabe que afecta la temperatura de transicin, en particular si una impureza tiende a formar
soluciones slidas, o a ser miscible en la fase de fusin.
6.3. Las prdidas por radiacin inciertas a temperaturas superiores a 400 C han sido conocidas por afectar la precisin de los
resultados a veces.
6.4. Como el tamao de partculas tiene un efecto sobre las temperaturas de transicin detectadas, los especmenes a ser
comparados deben ser aproximadamente del mismo tamao de partcula (1-5).

6.5. En los casos en que los especmenes reaccionan con aire durante el ciclo de temperatura se adoptarn disposiciones para la
ejecucin de la prueba bajo una capa de gas inerte para evitar cualquier medida incorrecta. Dado que algunos materiales se degradan
cerca de la regin de fusin, se debe tener cuidado de distinguir entre la degradacin y la transicin.
6.6. Dado que se usan cantidades de miligramos de un espcimen, es esencial garantizar que las muestras sean homogneas y
representativas.
6.7. Es posible que los efluentes txicos o corrosivos se liberan cuando el material se caliente, y resultan perjudiciales para el personal
o el aparato.
6.8. No todos los polmeros prestan para los trminos exactos de este mtodo de ensayo. Para algunos polmeros, tales como
poliacrilamidas la cristalizacin slo es posible partir de una solucin. Para otros polmeros tales como poliestireno cristalizable, el
recocido slo es posible por encima de sus temperaturas de transicin vtrea. Cuando se utiliza este mtodo de ensayo para los
polmeros de este tipo, las muestras cuidadosamente recocidas deben ser probadas sin acondicionamiento.
7. Dispositivo
7.1. Calormetro Diferencial de Barrido (DSC): El instrumento esencial requerido para proporcionar la capacidad calorimtrica mnima
de
barrido
diferencial
para
este
mtodo
de
ensayo
incluye:
7.1.1. Cmara de prueba DSC: Esta cmara se compone de lo siguiente:
7.1.1.1. Calefaccin (s), para proporcionar un calentamiento uniforme controlado (enfriamiento) de una muestra y la referencia a una
temperatura constante o a una velocidad constante dentro de un intervalo de temperatura desde lo criognico aplicable hasta los 600
C, en este mtodo de ensayo.
7.1.1.2. Sensor de temperatura, para proporcionar una indicacin de la temperatura de la muestra a 0,01 C.
7.1.1.3. Sensor diferencial, para detectar la diferencia del flujo de calor entre la muestra y la referencia equivalente a 1 mW.
7.1.1.4. Medios para Sustentar el ambiente de la cmara de prueba de gas de purga con un caudal de purga de 10 - 50 5 ml / min.
NOTA 4: Tpicamente, ms de 99 % de nitrgeno puro, argn o helio se emplea cuando la oxidacin en el aire es un problema. A
menos que los efectos de la humedad deban ser estudiadas, se recomienda el uso de gas de purga seco y es esencial para el
funcionamiento
a
temperaturas
por
debajo
de
la
temperatura-ambiente.
7.1.2. Controlador de temperatura, capaz de ejecutar un programa especfico de temperatura para el funcionamiento del horno (s)
entre los lmites de temperatura seleccionados a una velocidad de cambio de temperatura de 0,5 hasta 20 C / constante para 0,1
C / min o a una constante isotrmica de temperatura hasta 0,1 min C.
7.1.3. Dispositivo de grabacin, capaz de grabar y mostrar cualquier fraccin de la seal de del flujo de calor (curva de DSC),
incluyendo el ruido de seal como una funcin de la temperatura.
7.1.4. Software, para la integracin de las reas bajo los valles endotrmicos o picos exotrmicos, o ambos.
7.1.5. Contenedores (ollas, crisoles, etc.) que son inertes a la muestra y a los materiales de referencia, y que son de forma estructural
adecuada e integridad para contener la muestra y la referencia de acuerdo con los requerimientos especficos de este mtodo de
ensayo.
7.1.6. Capacidad de refrigeracin para acelerar el enfriamiento desde temperaturas elevadas, para proporcionar velocidades de
enfriamiento constantes de 0,5 a 20 C / min para obtener temperaturas de cristalizacin reproducibles, para lograr una operacin por
debajo
de
la
temperatura-ambiente,
o
para
mantener
una
isotrmica
por
debajo
de
la
temperatura-ambiente,
o
combinacin
de
los
mismos.
7.2. Balanza, capaz de pesar hasta 10 g.
8. muestra
8.1. Muestras en polvo o granulares: Evite moler si no se realiza el ciclo trmico preliminar como se indica en 10.1.3. La Molienda o
tcnicas similares para la reduccin de tamao a menudo introducen efectos trmicos debido a la friccin o la orientacin, o ambos, y
de ese modo modifica la historia trmica de la muestra.
8.2. Moldeado o sedimentaron: Cortar las muestras con un punzn micrtomo, hoja de afeitar, perforador hipodrmica, papel o
sacacorchos (Tamao No. 2 o 3) o por otros medios apropiadas para el tamao adecuado, en el espesor o el dimetro y la longitud
que se ajusta mejor a los recipientes de muestras como en 7.1.5 y se cumpla con aproximadamente el peso deseado en el
procedimiento posterior.
8.3. Muestras en Pelcula o lmina: Para pelculas ms gruesas que 40 micrmetros, ver 8.2. Para pelculas ms finas, cortar rodajas
para encajar en las cpsulas de muestras o discos perforadas, si se usan las cpsulas de muestras circulares.

8.4. Utilice cualquier forma o modalidad enumerada en 8.1 a 8.3, excepto cuando se realizan pruebas arbitradas que se pueden
realizar en pelculas como se especifica en 8.3.
10. Procedimiento
10.1. Para transicin de primer orden (fusin y cristalizacin):
10.1.1. El gas de purga deber utilizarse durante la prueba. La tasa de flujo de gas deber ser el mismo que el utilizado en la
calibracin (9.1).
10.1.2. Utilice un espcimen de masa adecuada para el material que se prueba. En la mayora de los casos una masa de espcimen
de 5 mg es satisfactoria. Evitar la sobrecarga. Pesar la muestra con una precisin de 10 g.
10.1.2.1. El contacto trmico ntimo entre la bandeja y la muestra es esencial para obtener resultados reproducibles. Rice una cubierta
de metal contra el molde con la muestra intercalada para una buena transmisin del calor. Tenga cuidado de asegurar el fondo de
recipientes planos.
10.1.3. Realizar y registrar un ciclo trmico preliminar para el calentamiento de la muestra a una velocidad de 10 C / min desde al
menos 50 C por debajo hasta 30 C por encima de la temperatura de fusin para borrar la historia trmica previa.
NOTA 6: La seleccin de la temperatura y el tiempo son crticos cuando se estudia el efecto del recocido. Minimizar el tiempo de
exposicin a altas temperaturas para evitar la sublimacin o descomposicin. En algunos casos es posible que el ciclo trmico
preliminar interfiera con la transicin de inters, causando una transicin incorrecta o la eliminacin de la transicin. Cuando se ha
demostrado que este efecto est presente, omitir el ciclo trmico preliminar.
10.1.4. Mantener la temperatura por 5 min (10.1.3).
NOTA 7: En los casos en que la degradacin del polmero causa recocido a alta temperatura, se permite el uso de tiempos de
recocido
ms
cortos,
pero
deber
ser
reportado.
10.1.5. Enfriar hasta al menos 50 C por debajo de la temperatura pico de cristalizacin a una velocidad de 10 C / min y registrar la
curva
de
enfriamiento.
10.1.6. Mantener la temperatura por 5 min.
10.1.7. Repetir el calentamiento a una velocidad de 10 C / min y registrar la curva de calentamiento. Utilice esta curva para calcular
las
entalpas
de
transicin.
10.1.8. Medir las temperaturas de los puntos deseados en las curvas: TEIM, TPM, Tefm, TEIC, Tpc y TEIC (ver Fig. 1.).
Presente dos TPM o Tpc si se observa. donde:
Teim = Temperatura de fusin final extrapolada, C,
Tefm = Temperatura de fusin final extrapolada, C,
Tpm = temperatura de la muestra pico de fusin, C,
TEIC = temperatura de cristalizacin final extrapolada, C,
Tpc = temperatura pico temperatura de cristalizacin final, C, y
TEFC = temperatura de cristalizacin final extrapolada, C.
NOTA 8: La temperatura real que se muestra en el eje de temperatura depende del tipo de instrumento (por ejemplo, la temperatura
del espcimen, programacin de temperatura o de la temperatura media del programa de muestras). Siga los procedimientos
recomendados o directrices del fabricante del instrumento para obtener la temperatura de la muestra en el punto de inters.
10.2. Para Transicin vtrea:
10.2.1. El gas de purga deber utilizarse durante la prueba. La tasa de flujo de gas deber ser el mismo que el utilizado en la
calibracin (9.1).
10.2.2. Utilice un espcimen de masa adecuada para el material que se prueba. En la mayora de los casos, una de 10 a 20 mg es
satisfactoria. Pesar la muestra con una precisin de 10 g.
10.2.3. Realizar y registrar un ciclo trmico preliminar para el calentamiento de la muestra a una velocidad de 20 C / min a partir de al
menos 50 C por debajo hasta 30 C por encima de la temperatura de fusin para borrar la historia trmica previa.
10.2.4. Mantenga la temperatura por 5 min. (Ver Nota 7.)
10.2.5. Enfri rpidamente hasta por lo menos 50 C por debajo de la temperatura de transicin de inters.

10.2.6. Mantenga la temperatura por 5 min.

10.2.7. Repita el calentamiento a una velocidad de 20 C / min, y registrar la curva de calentamiento hasta que todas las transiciones
deseadas se hayan completado. (Ver Nota 5.)
10.2.8. La transicin vtrea es ms pronunciada en las tasas de calentamiento ms rpidas. Una velocidad de calentamiento de 20
C / min se utiliza para las mediciones la Tg. El instrumento deber ser calibrado a este ritmo de calentamiento. Si ambos, la transicin
de primer y segundo orden (Tm y la Tg, respectivamente) deben ser determinados en el mismo plazo, utilizar el procedimiento 10,1 y
determine
los
resultados
de
la
segunda
etapa
de
calentamiento
(10.1.7).
NOTA 9: la Tg obtenidos utilizando Procedimiento 10.1 ser diferente de la medida utilizando los procedimientos 10.2.3 - 10.2.7. La
velocidad de calentamiento debe ser reportada como se describe en 12.1.3.
10.2.9.

Medir

las

temperaturas

Teig,

TMG,

Tefg

(ver

Fig.

2.):

Donde:

Teig = temperatura de inicio extrapolada, C,

TMG = temperatura del punto medio, C, y
Tefg = temperatura final extrapolada, C.
Una nueva lnea de base es probable que se establece despus de la transicin, en lugar de un pico (ver nota 10). Para la mayora de
las aplicaciones, la temperatura TMG es ms significativa. En aquellos casos, designar TMG como la temperatura de transicin vtrea
(Tg) en lugar de la de inicio extrapolada de la curva de transicin vtrea.
NOTA 10: Los Picos de relajacin de tensiones, causadas por recocido, que aparecen en algunos polmeros por encima de la
transicin vtrea normalmente son eliminados por el ciclo trmico preliminar y una nueva lnea base de referencia se establecer
despus de la transicin.
11. Clculo del Calor de fusin y cristalizacin
11.1. Construir una lnea de base conectando los dos puntos en los que la endoterma de fusin o exotrmica de congelacin se
desvan desde la lnea de base relativamente recta, causado por una seal que es proporcional a la diferencia en el flujo el calor entre
las capsulas de referencia y las muestras (Fig. 3 y la fig. 4).
11.2. El mtodo descrito en 11.1 no es aplicable para ciertos materiales. En tales casos, otros medios grficos deben ser desarrollados
para encerrar las reas de los picos segn lo acordado entre el fabricante y el comprador (4-8).
11.3. Integrar el rea bajo la el flujo de calor de fusin endotrmico o cristalizacin exotrmica como una funcin de tiempo para
obtener
la
entalpa
o
el
calor
(MJ)
de
la
transicin.
11.4. Calcule la entalpa de las masas normalizadas o el calor de transicin dividiendo la entalpia obtenida en 11.3 por la masa de la
muestra de ensayo. Reporte esta entalpia de transicin de masa normalizada (J / g).
12. Reporte
12.1. Reporte la siguiente informacin:
12.1.1. Identificacin completa y descripcin del material ensayado, incluyendo la fuente, el cdigo del fabricante.
12.1.2. Descripcin del instrumento utilizado para la prueba.
12.1.3. Estado de la masa, dimensiones, geometra y materiales del recipiente de la muestra, y la velocidad de calentamiento.
12.1.4. Descripcin del procedimiento de calibracin de temperatura.
12.1.5. Identificacin de la atmsfera de la muestra por la tasa de flujo de gas de purga, pureza, y composicin, incluyendo la
humedad, si es aplicable.
12.1.6. Resultados de las mediciones de la transicin utilizando los parmetros de temperatura citados en la fig. 1, o cualquier
combinacin de los parmetros adecuados para el propsito a disposicin.
12.1.6. Resultados de las mediciones de la transicin utilizando los parmetros de temperatura citados en la fig. 1, o cualquier
combinacin de los parmetros adecuados para el propsito a disposicin. TPM y TEIC que se emplean comnmente como
temperaturas caractersticas individuales para la transicin de primer orden de los polmeros semicristalinos, sino que deben ser
identificadas mediante la inclusin del subndice.
12.1.7. Calor de fusin o cristalizacin, o ambos.
12.1.8. Cualquier reaccin secundaria (por ejemplo, la reticulacin, la degradacin trmica, o la oxidacin), y la reaccin identifica si es
posible.

PRCTICA ESTNDAR PARA TCNICAS GENERALES PARA LA OBTENCIN DE ESPECTROS INFRARROJOS POR ANLISIS
CUALITATIVO ASTM E1252-98
1. Alcance
1.1. Esta prctica cubre el rango espectral 4000 hasta 50 cm-1 e incluye tcnicas que son tiles para el anlisis cualitativo de las
muestras en fase lquida, slida y de vapor mediante tcnicas de espectrometra de infrarrojos para el cual la cantidad de muestra
disponible para el anlisis no es un factor limitante. Estas tcnicas son a menudo tambin tiles para los espectros de grabacin a
frecuencias
superiores
a
4000
cm-1,
en
la
regin
del
infrarrojo
cercano.
1.2. Los valores indicados en unidades SI deben ser considerados como los estndares. Ninguna otra unidad de medida se incluye en
esta norma.
1.3. Esta norma no pretende sealar todos los problemas de seguridad, si los hay, asociados con su uso. Es la responsabilidad del
usuario de esta norma establecer prcticas de seguridad y salud y determinar la aplicabilidad de las limitaciones reglamentarias antes
de su uso. Las precauciones especficas se dan en 6.5.1.
4. IMPORTANCIA Y USO

4.1. La espectroscopia infrarroja es la tcnica ms utilizada para la identificacin de materiales orgnicos e inorgnicos. Esta prctica
describe mtodos para la correcta aplicacin de la espectroscopia infrarroja.
5. General
5.1. El anlisis cualitativo de Infrarrojos (IR) se lleva a cabo para la identificacin de grupos funcionales (1-3) o para la comparacin de
los espectros de absorcin de IR de materiales desconocidos con los de materiales de referencia conocidos, o ambos. Estos espectros
son obtenidos (4-8) a travs de la transmisin, reflexin y otras tcnicas, como la espectroscopia foto acstica (PAS). Los espectros
que se van a comparar se deben obtener mediante la misma tcnica y en las mismas condiciones. Los usuarios de los espectros de
referencia publicados (9-16) deben ser conscientes de que no todos estos espectros estn totalmente validados.
5.1.1. La instrumentacin y los accesorios para el anlisis cualitativo de infrarrojos estn disponibles comercialmente. El manual del
fabricante
se
debe
seguir
para
garantizar
un
rendimiento
ptimo
y
seguro.
5.2. Los espectros de transmisin son obtenidos mediante la colocacin de una capa delgada y uniforme de la muestra perpendicular
a la trayectoria de la radiacin infrarroja (ver 9.5.1 para excepciones a fin de eliminar franjas de interferencia para pelculas delgadas).
El espesor de la muestra debe ser suficiente para causar una disminucin en la potencia radiante que llega al detector a las
frecuencias
de
absorcin
utilizadas
en
el
anlisis.
Para obtener los mejores resultados, la absorbancia de las bandas ms fuertes debe estar en el intervalo de 1 a 2, y varias bandas
deben tener absorbancias de 0,6 unidades o ms.
Hay excepciones a esta generalizacin en funcin de la polaridad de las molculas que se est midiendo. Por ejemplo, hidrocarburos
saturados son no polares, y sus bandas de identificacin no son lo suficientemente fuertes a menos que el estiramiento del CH a 2920
cm-1 sea opaco y las bandas de deformacin estn en el intervalo de 1,5 a 2,0 unidades de absorbancia (A) a 1440 hasta 1.460 cm-1.
Los
espectros
con
diferentes
cantidades
de
muestra
en
el
trayectoria de la radiacin puede ser necesarios para permitir un anlisis confiable. Si los espectros deben ser identificados por la
curva correspondiente computarizada, la absorbancia de la banda ms fuerte debe ser inferior a 1, de lo contrario, el efecto de la
funcin en forma de lnea del instrumento causa errores en las intensidades relativas de las bandas en el espectro medido por
espectrmetros de dispersin y por espectrmetros infrarrojos FT con ciertas funciones de apodizacin (especialmente triangulares).
5.2.1. Las tcnicas para la obtencin de espectros de transmisin varan con el estado de la muestra. La mayora de las muestras, con
excepcin de las pelculas delgadas autoestables, requieren ventanas de infrarrojos transparentes o matrices que contienen la
muestra. La Tabla 1 da las propiedades de los materiales para ventanas de infrarrojos empleadas comnmente. La seleccin del
material de la ventana depende de la regin del espectro de Infrarrojo a ser utilizado para el anlisis, en la ausencia de interferencias
con la muestra, y una durabilidad adecuada para el tipo de muestra.
5.3. Los espectros obtenidos por configuraciones de reflexin comnmente exhiben tanto las caractersticas de reflexin y de
absorcin y se ven afectadas por los ndices de refraccin de los medios y las interfaces. La interpretacin espectral debe basarse en
las referencias que se ejecutan bajo las mismas condiciones experimentales. En particular, debe tenerse en cuenta que el espectro de
la superficie de una muestra registrada por reflexin a menudo ser diferente de la del espectro del material a granel segn lo
registrado por espectroscopia de transmisin. Esto es porque la qumica de la superficie a menudo difiere de la del volumen, debido a
factores tales como la oxidacin de la superficie, la migracin de las especies desde el volumen hasta la superficie, y posibles
contaminantes de la superficie. Algunas mediciones de la superficie son extremadamente sensibles a pequeas cantidades de
materiales presentes sobre la superficie, mientras que la espectroscopia de transmisin es relativamente insensible a estos
componentes menores.
5.3.1. Los espectros de reflexin son obtenidos en cuatro configuraciones:
5.3.1.1. Reflectancia especular (7.5).
5.3.1.2. Reflectancia difusa (7.6).
5.3.1.3. Reflexin-absorcin (7.7).
5.3.1.4. Reflexin interna (7.9). Consulte Prcticas E573.
Esta tcnica tambin se llama reflexin total atenuada (ATR), y
5.3.1.5. ngulo de reflectancia que pasta.
5.4. Espectros infrarrojos fotoacsticos (11.2).
5.5. Espectroscopia de emisin (11.4).
Nm
MTODOS Y TCNICAS DE PRUEBA
6. Anlisis de Lquidos
6.1. Las clulas fijadas: Una amplia gama de muestras de lquidos de viscosidad baja a moderada pueden ser introducidos en una
celda hermtica de longitud de recorrido fijo. Estas estn disponibles comercialmente en una variedad de materiales y longitudes de la
trayectoria. Longitudes de trayectoria tpicos son 0,01 a 0,2 mm. Ver 5.2 para las consideraciones en la seleccin de materiales las
celdas y longitudes de trayectoria.

6.2. Pelculas Capilares: Algunos lquidos son demasiado viscosos forzarlos dentro o fuera de la clula hermtica. El examen de
lquidos viscosos se lleva a cabo mediante la colocacin de una o ms gotas en el centro de una ventana plana. Otra ventana plana se
coloca entonces en la parte superior del lquido. Se aplica presin con el fin de formar una pelcula capilar sin burbujas cubriendo un
rea suficientemente grande para que todo el haz de radiacin pase a travs de la pelcula. El espesor de la pelcula est regulado por
la cantidad de presin aplicada y la viscosidad del lquido. Una pelcula capilar preparada de esta manera tiene una longitud de
trayectoria de aproximadamente 0,01 mm. Los materiales voltiles y altamente fluidos Pueden producir prdidas de las pelculas
preparadas de esta manera. Separadores desmontables pueden ser utilizados cuando se requiere una longitud de trayectoria ms
larga para obtener un espectro til.
6.3. Espectroscopia de Reflexin interna (IRS): los materiales viscosos se pueden untar en uno o ambos lados de un elemento de
reflexin
interna
(IRE).
Ver
Prcticas
E573
para
obtener
informacin
detallada
sobre
esta
tcnica.
6.4. Tarjetas Desechables de infrarrojos: Estas pueden ser usadas para obtener espectros de los lquidos no voltiles. Una muy
pequea gota, por lo general menos de 10 l de lquido, se aplica cerca del borde de del rea de aplicacin de muestras. Si la muestra
no fluye fcilmente a travs de la superficie del sustrato, esta puede propagarse usando una herramienta apropiada. La muestra tiene
que ser aplicada en una capa delgada, que cubra completamente un rea suficientemente grande para que todo el haz de radiacin
pase a travs de la muestra. Tenga en cuenta que cualquiera de los componentes voltiles de una mezcla se perder en este proceso,
lo que puede hacer que el uso de una tarjeta desechable sea una mala eleccin para tales sistemas.
6.5. Tcnicas de solucin:
6.5.1. Anlisis de materiales solubles en el anlisis cualitativo de Infrarrojos (IR) transparente: Tcnica de divisin de solvente, muchas
muestras slidas y lquidas son solubles en disolventes que son transparentes en partes de la regin espectral de infrarrojos. Una lista
de solventes comnmente usados en la obtencin de espectros de solucin se da la Tabla 2.
La seleccin de solventes depende de varios factores. La muestra bajo examen debe tener una solubilidad adecuada, no debe
reaccionar con el disolvente, y el disolvente debe tener regiones de transmisin adecuadas que permitan obtener un espectro. Las
combinaciones de disolventes y materiales para ventanas a menudo se pueden seleccionar para permitir a un conjunto de espectros
cualitativos
en
fase
de
solucin
ser
obtenidos
en
toda
la
regin
de
los
Infrarrojos.
Un ejemplo de esta tcnica "divisin de solvente " utiliza tetracloruro de carbono (CCl4) y disulfuro de carbono (CS2) como disolventes.
(Advertencia-Tanto CCl4 y CS2 son txicos, mantener en una vitrina bien ventilada El uso de estos disolventes est prohibido en
muchos laboratorios Adems, CS2 es extremadamente inflamable;.. Mantener lejos de fuentes de ignicin, incluso un bao de vapor.
Por otra parte, CS2 es reactivo (a veces violentamente) con aminas alifticas primarias y secundarias y no debe ser utilizado como un
disolvente
para
estos
compuestos.
Del
mismo
modo,
CCl4
reacciona
con
metal
de
aluminio.
Dependiendo de las condiciones tales como la temperatura y el tamao de partculas, la reaccin ha sido letalmente violenta.)
6.5.1.1. La absorcin por CCl4 es insignificante en la regin de 4000 hasta 1330 cm-1 y para CS2 en la regin de 1330 hasta 400 cm
-1 en clulas de aproximadamente 0,1 mm de espesor. (Otros solventes pueden ser utilizados.)
Las soluciones se preparan, por lo general en el rango de peso / volumen de 5 a 10%, y se agitan para asegurar la uniformidad. Las
soluciones son transferidas por las pipetas limpias o jeringas que han sido limpiadas con disolvente y secadas para evitar la
contaminacin cruzada con una muestra anterior. Si el espectro de una solucin al 10% contiene muchas bandas que son demasiado
profundas y amplias para la medicin con exactitud de la frecuencia, clulas ms delgadas o una solucin ms diluida debe ser
utilizada.
NOTA 1: Nuevas jeringas deben ser limpiadas antes de su uso. El vidrio es el material preferido. Si el plstico se utiliza como
recipientes, tapas, jeringas, pipetas, y as sucesivamente, espacios en blanco son necesarios como un control contra la contaminacin.
6.5.1.2. Un espectro obtenido por la tcnica de divisin de solvente en clulas desde 0,5 hasta 1,0 mm de espesor, se puede
compensar todas las bandas de solvente para dar el espectro de slo la propia muestra. Cuando se emplea un espectrmetro que es
capaz de almacenar datos digitales, el espectro deseado se obtiene por una resta asistida por computadora de los datos almacenados
del solvente desde los datos de la solucin. El usuario debe consultar el manual del fabricante para cada sistema fundamental para
llevar a cabo la manipulacin asistida por computador de los datos espectrales necesarios para su presentacin en papel.
6.5.1.3. Los espectros de solucin de divisin son aceptables sin compensacin alguna de la absorcin de solventes, pero el
reconocimiento de las bandas la absorcin de solventes que estn presentes es obligatorio cuando tales espectros se comparan con
los registrados, ya sea con compensacin de solvente o con la sustraccin de solvente asistida por computador la absorcin de
solventes. El espectro de Infrarrojo de una solucin sobre toda la regin de 4000 a 400 cm-1 puede ser til, pero no se recomienda
para soluciones de materiales desconocidos porque los datos espectrales pertinentes pueden estar enmascarados por la absorcin de
solventes
. No es posible compensar totalmente las bandas absorbentes tales como CS2 (|~ 1400-1600 cm-1), CCl4 (|~ 730-800 cm-1), y CHCl3
(alrededor de 790 a 725 cm-1) cuando se utiliza un 0,1 mm de paso ptico.

9. Anlisis De polmeros
9.1 Polmeros Solubles en agua:
9.1.1 polmeros formadores de pelcula que son solubles en agua son examinado fcilmente en la regin 4000-400 cm-1 como
pelculas fundidas en bromuro de plata plana (AgBr) placas (vase la Tabla 1 para la otra ventana materiales). Con el fin de proyectar
una pelcula con un espesor uniforme de; 0,01 mm, una solucin de agua adecuadamente diluida del polmero. Bromuro de plata es
menos sensible a la fuerte visible o luz ultravioleta que el cloruro de plata (AgCl) , pero se oscurece con el tiempo . Las placas, por lo
tanto, se deben almacenar en la oscuridad cuando no est en uso. Slo claras placas AgBr transparentes deben ser utilizados para
estas mediciones. Por otra parte, plana AgBr o AgCl placas debe ser de 2 mm de espesor con el fin de eliminar la interferencia flecos.
Las placas se limpian fcilmente redisolviendo el elenco pelcula en agua.
9.1.2 pelculas de polmeros solubles en agua sobre el vidrio son emitidos fcilmente examinado por pelar la pelcula desde el cristal.
Agua polmeros solubles que no forman buenas pelculas pueden ser examinados utilizando la tcnica de pellets haluro alcalino
(7.2.1).
9.1.3 Tambin vea Prcticas E573 para los detalles de la interna espectroscopia de reflexin tcnica (IRS).
9.2 Los polmeros solubles en disolventes orgnicos -A variedad de disolventes tales como 1,2 - diclorobenceno, tolueno, acetato de
metilo cetona, dimetilformamida, tetrahidrofurano (Nota 3) puede ser utilizado para emitir pelculas polimricas en una placa de haluro
alcalino. El disolvente se elimina por calentamiento en una atmsfera de nitrgeno utilizando una lmpara de calor por infrarrojos o en
un horno de vaco. El elenco ideales pelcula uniforme es; 0,01 a 0,05 mm de espesor y no tiene espectral evidencia de disolvente . En
la mayora de los casos, las soluciones de polmero slo puede obtenerse por calentamiento; esto requiere precalentamiento la placa
de KBr o NaCl antes de la disolucin de polmero se aplica a prevenir la fractura de la placa. Una placa CsI permite una ms amplia
gama de frecuencias que va a grabar, y no es tan sensible a los choques trmicos. Tabla 4 da una lista de disolventes utilizado para
disolver diferentes clases de polmeros. Las pelculas tambin pueden ser lanzadas desde un disolvente orgnico en un elemento de
reflexin interna (IRE) y espectros cualitativos grabado usando la tcnica de IRS. Adems, para aquellos materiales solubles en
disolventes que pueden ser fcilmente volatilizado a temperaturas inferiores a 75 C, la tarjeta IR desechable mtodo descrito en 6.5.4
se puede utilizar.
NOTA 5 - tetrahidrofurano (THF) se utiliza para disolver ciertas clases de polmeros. Es obligatorio que se emplear THF ya sea fresco
o inhibido. THF fresco forma lentamente perxidos despus de la botella ha sido abierta. Violentas explosiones pueden ocurrir cuando
THF que contiene perxido de THF es se calienta para disolver la muestra. THF inhibido exhibir absorcin desde el inhibidor en la
pelcula de polmero fundido.
9.3 Las suspensiones de ltex (en agua) Las pelculas adecuadas pueden ser preparadas a partir de suspensiones de ltex (en el
agua) mediante la emisin de una fina pelcula (0,01 mm) sobre vidrio, secado, y despus de retirar la pelcula secada desde el cristal
y estirarla por encima de un marco rgido. Incluso aunque estos materiales no son solubles en agua, el mtodo presentado en 9.1
para los polmeros solubles en agua se utiliza a menudo como un mtodo alternativo para la fundicin de una pelcula delgada sobre
un AgBr o AgCl plato. (Ver 9.5.2 los mtodos para eliminar franjas de interferencia.)
9.4 Polmeros reticulados insolubles - que no pueden ser presionados en una pelcula fina pueden ser examinado por el KBr
presionado pellet o la tcnica de calentamiento dividida.
Algunos polmeros de caucho se pueden moler enfriando el polmero con nitrgeno lquido o dixido de carbono slido. Otras tcnicas
que pueden ser aplicables son IRS (vea Prcticas E573), PAS (ver 11.2), la reflexin difusa, y la pirolisis (ver 11.3).
9.5 Estampado o laminados polimricos Films:
9.5.1 pelculas prensadas en caliente se preparan colocando el polmero entre hojas de papel de aluminio y prensado a una
temperatura por encima del punto de reblandecimiento. Pelculas Hot- prensados o laminados pueden ser examinadas por el montaje
de la pelcula plana sobre un marco rgido. Tal pelculas a menudo dan lugar a franjas de interferencia superpuestas en el espectro del
polmero. Debido a que el espaciamiento de estos flecos depende del espesor y el ndice de refraccin de la pelcula, esta separacin
se puede utilizar para determinar el espesor de la pelcula si el ndice de refraccin se conoce. Cuando las franjas complican la
interpretacin del espectro de polmero, que a menudo pueden ser reducido o eliminado haciendo rugosa la superficie de la pelcula;
Sin embargo, esto resulta en algunos de dispersin de la radiacin IR. Otro mtodo es recubrir la superficie de la pelcula con una fina
capa de aceite mineral o aceite de fluorocarbono, dependiendo de la frecuencia rango de inters (35). Otro mtodo es colocar la
pelcula en ngulo de Brewster para el haz de radiacin mediante la polarizacin paralela (5).
9.5.2 Franjas de interferencia pueden ser tambin eliminados de los espectros grabados utilizando FT - IR por modificacin del
interferograma prima (36). Franjas surgen de la presencia de una dbil secundaria (y a veces de orden superior) centerburst,
superpuesta a la interferograma. La eliminacin de este centerburst extraos por los la generacin de una lnea recta en esta regin
del interferograma resultados en la eliminacin o reduccin de las franjas de la espectro, pero a costa de generar unos pocos dbil
extraos caractersticas en el espectro.
10. El anlisis de otros tipos de materiales
10.1 Materiales solubles en agua:
10.1.1 Las sustancias disueltas en el agua a veces puede ser identificado directamente mediante la obtencin del espectro de una
pelcula de la solucin de agua entre las placas de AgCl o AgBr o en un camino fijo clula de longitud con CaF2 o BaF2 ventanas. La
absorcin por el agua, sin embargo, las mscaras de gran parte de la regin til del infrarrojo espectro, y la separacin del soluto
puede ser necesario.
10.1.2 Uso de IRS-Los espectros de absorcin de acuosa soluciones se pueden obtener por el uso de IRS (ver 7.9).

10.1.3 Los solutos no voltiles-La solucin se evapora el agua a sequedad, y el residuo se examina usando el prensado pellet (ver 7.2)
o el calentamiento de la divisin (ver 7.3) Tcnica. Inorgnico compuestos identificados usando esta tcnica son generalmente
carbonatos, fosfatos, o sulfatos. Compuestos orgnicos voltiles soluble en CCl4 y CS2 son luego examinados por el mtodo de en
6.5.1.
10.1.4 Materiales-Uno extrables mtodo de identificacin materiales disueltos en el agua es la extraccin de un adecuado volumen de
solucin con disolvente apropiado (10 ml de solucin a 1 ml de extraccin). El (abajo) de la capa acuosa es separados y salada con
polvo de NaCl para eliminar el agua. La solucin se coloca a continuacin en un 0,1 o 10 mm de KBr sellado celular o aplicada a una
tarjeta de IR desechable como se describe en 6.2.
10.2 Mtodo de cromatografa de gas Efluentes-On-Line (GC / FT-IR)-El uso de un espectrmetro de transformada de Fourier hace
posible la obtencin de la absorcin en fase de vapor espectros de sustancias a medida que se eluyen de un gas cromatgrafo. Ver
Prctica E1421 para los detalles de esta tcnica.
10.3 Cromatografa Lquida Eluyentes (LC / IR)- El eluyente corriente de una cromatografa lquida se puede analizar utilizando
espectroscopia infrarroja. Ver Prctica E334 para experimentacin tcnicas.
11. Tipos especiales de Anlisis
11.1 Efectos de la temperatura en los materiales: (ver tambin la emisin espectroscopia, 11.4).
11.1.1 Los espectros de IR de una sustancia obtenida en un rango de temperaturas son tiles en la elucidacin de molecular
estructura. En estos estudios de temperatura variable, es necesario emplear un espectrmetro que no modulan la IR la radiacin
emitida desde la muestra. (Esto no es generalmente un problema cuando se utiliza un espectrmetro de transformada de Fourier.) Un
accesorio adecuado que puede alterar la temperatura de la muestra ser necesario.
11.1.2 Esta tcnica se puede utilizar para obtener los espectros de IR de polmeros sintticos y las biomembranas, tanto en su cristal y
estados amorfos, y en algunos casos para determinar los cambios en asociacin intermolecular que se produce entre polmero
cadenas que afectan a sus propiedades fsicas (37 y 38). Cambios en otras formas slidas cristalinas con cambio en la temperatura y
los cambios de estado lquido a slido amorfo o formas cristalinas tambin pueden ser estudiados.
11.1.3 Experimentos de temperatura variables son importantes en determinar si ciertos pares de bandas son el resultado de la
presencia de ismeros de rotacin, ya sea en el vapor, lquido, o fases de solucin, o en asignaciones completas de vibracin en
determinar si una o ms bandas en el espectro es (son) sospechoso de banda caliente (s) (la banda aumentar en intensidad con el
aumento de la temperatura). Estos experimentos tambin ayudan a diferenciar entre pares de bandas resultantes de Fermi resonancia
y los resultantes de ismeros rotacionales, desde las relaciones de intensidad de banda de ismeros rotacionales son la temperatura
dependiente. Los ismeros rotacionales menos estables se incrementarn en concentracin con aumento de la temperatura (39). En
tanto cualitativa y el anlisis cuantitativo, sin embargo, el control de la temperatura es esencial, ya que las dos frecuencias y las
intensidades de banda se ven afectados por el cambio en la temperatura en materiales tales como disulfuro de carbono (40) y
Poliestireno (41).
11.1.4 Cuando la realizacin de experimentos de temperatura variable, el calor presente en la muestra y el accesorio de muestreo
puede causar problemas como resultado de la emisin de energa infrarroja dentro del espectrmetro.
11.1.4.1 En la mayora de los espectrmetros FT -IR, la ubicacin de la muestra es despus de que el interfermetro, y esta energa
emitida incide en el detector como una seal no modulada. Esto provoca desplazamiento DC a la seal (interferograma), y puede ser
lo suficientemente grave como parapantano la respuesta del detector. En un experimento limitada por el ruido, tales como GC / IR
utilizando un cable de fibra ptica se calienta, este se convierte en un consideracin importante (ver Prctica E1642).
11.1.4.2 Adems, algunos de los recorridos de energa emitidos hacia el interfermetro, y una fraccin es enviado de vuelta a lo largo
de la haz de muestra despus de la modulacin por el interfermetro. Esto puede causar caractersticas no esenciales que se
produzca en el espectro de la muestra porque la energa est fuera-de-fase con la fuente normal. En general, este efecto es dbil,
pero puede ser un significativo problema cuando el estudio de los gases a alta temperatura, ya que el ventanas de las celdas se
convierten en una fuente brillante, y los espectros de rotacin del gas puede contener lneas de absorcin afilados que son sensibles a
la fase. En este caso, algunas bandas pueden aparecer como derivado de caractersticas negativas.
11.1.4.3 Cuando se utilizan otros diseos de instrumentos, el ubicacin de la muestra puede ser antes de que el interfermetro. En
este caso las emisiones de la muestra / celulares se modulan por el interfermetro junto con la seal de la fuente.
11.2 El uso de espectroscopia foto acstica:
11.2.1 Este mtodo requiere un sistema de IR equipado con un detector foto acstica. Es til para el estudio de materiales en cualquier
estado fsico. La radiacin IR modulada absorbida por la muestra se convierte en olas de calor dentro de la muestra. Estas olas de
calor se translucen a las ondas acsticas en el gas-slido o interface gas - lquido, o en el propio gas. Las frecuencias acsticas
dependen de la frecuencia de modulacin de la instrumento. Cuanto menor sea la frecuencia de modulacin, la mayor la profundidad
de penetracin en la muestra.
11.2.2 espectros foto acstica se pueden obtener usando dos diferentes tipos de espectrmetros FT -IR. El convencional, un rpido
escaneo, espectrmetro de graba un espectro PA que tiene una profundidad de penetracin de la seal que vara con la longitud de
onda de la seal, como se as como la frecuencia de modulacin del interfermetro. El uso de un interfermetro de paso de
exploracin, sin embargo, permite el uso de una sola frecuencia de modulacin, lo que resulta en la profundidad de la penetracin de
ser la misma en toda la gama espectral. Modificacin de esta modulacin de frecuencia en los resultados de la supervisin de los
diferentes profundidad de penetracin, Lo que significa que puede ser espectros obtenidos sucesivamente ms profundo en una
superficie (perfiles de profundidad).

11.2.3 Los aspectos tericos y experimentales de foto acstica espectroscopia se han discutido en detalle (42-44), y clulas foto
acstica diseadas especficamente para la aplicacin de FT-IR estn disponibles comercialmente. Comentarios de PAS / FT -IR de
los slidos y los lquidos se han escrito y se recomienda la lectura para los interesados en la aplicacin de esta tcnica (45,46).
11.3 Pirolisis:
11.3.1 De esta tcnica una muestra calentada se rpidamente una productos de la clula especial y la descomposicin del estado de
vapor son estudiado. El espectro infrarrojo obtenido para el pyrolizate puede ser complejo, ya que los vapores examinados pueden
incluir muchos fragmentos derivados de la descomposicin de la muestra original.
11.3.2 Aplicacin de la tcnica de la pirolisis de infrarrojos es mejor considerado como un gran valor, pero la tcnica de ltimo recurso.
Lo es valiosa porque puede ser utilizado para obtener los espectros de pirolizados de muestras insolubles, tales como termoestable
insolubles plsticos y elastmeros reticulados rellenas de carbono. La recogida pirolizados, sin embargo, no puede representar a la
totalidad de los componentes en la muestra, y las muestras no pueden producir la mismo espectro en carreras consecutivas. Algunos
componentes de una mezcla o un copolimero pueden perderse por completo.
11.3.3 La pirolisis es un mtodo analtico sensible a la tcnica.
Es necesario, por lo tanto, para normalizar cuidadosamente en un altamente sistema repetible para el anlisis consistente. La
consistencia del sistema de muestreo significa necesariamente que las muestras son similares, y que la similitud debe extenderse
incluso a la concentracin de carbono de relleno, la carga inorgnica, o el tipo de material de carga inorgnico, o combinacin de los
mismos.
11.3.4 Unidades de pirolisis para obtener la mxima utilidad en la identificacin composiciones de polmeros deben ser evacuable,
capaz de controlar la temperatura y el tiempo y prever la percepcin de tanto pirolizado en fase de vapor y pirolizado condensada.
Pirlisis unidades que se ajustan a estos requisitos se pueden comprar a partir fabricantes. Informacin til para la utilizacin de la
pirlisis tcnica se dan (47-57).
11.4 Espectroscopia de Emisin (58):
11.4.1 Algunos espectrmetros pueden ser modificados, el uso de accesorios suministrado comercialmente, para medir los espectros
de infrarrojos de muestras mediante espectroscopia de emisin. En este caso, la normal de fuente infrarroja que emite o est alejado
o apantallado. ptica a continuacin, se insertan para llevar la energa emitida por la muestra en el Interfermetro lugar. Las funciones
normales del instrumento a continuacin se utilizan para grabar un solo espectro del haz de la seal emitida.
11.4.2 El perfil general de energa de la seal emitida es comparable con el perfil de emisin de cuerpo negro para el material, que de
este modo es dependiente de la temperatura de la muestra. Es a menudo til para medir un espectro de emisin tasan, usando el
espectro de negro de carbono registra en las mismas condiciones experimentales. El negro de carbn puede ser considerado como
estar cerca de un perfecto emisor de cuerpo negro. Tambin es posible generar curvas tericas de cuerpo negro para la comparacin.
La relacin de las curvas tericas experimentales de un cuerpo negro muestra la funcin del instrumento de absorcin que se
superpone en el espectro.
11.4.3 Esta tcnica es valiosa cuando se mide el espectro de las muestras a temperaturas elevadas, ya que el cuerpo negro respuesta
(tanto en trminos de intensidad y frecuencia de mximo intensidad) aumenta con la temperatura. Si la temperatura de la muestra es
lo suficientemente alto, por encima de aproximadamente 100 C, y luego una habitacin temperatura del detector piroelctrico DTGS
se puede utilizar para medir la seal. Por debajo de esta temperatura, sin embargo, un lquido de nitrgeno requiere un detector MCT
refrigerado, de modo que existe una adecuada diferencia de temperatura entre la muestra y el detector. Espectros de emisin de los
materiales a temperatura ambiente se ha informado, pero son generalmente bajos en intensidad y mostrar muy poca energa por
encima de unos 1500 cm- 1.
11.4.4 La espectroscopia de emisin puede utilizarse para obtener espectros infrarrojos de pelculas delgadas, revestimientos y fibras
individuales, as como de materiales a granel. En el caso de un recubrimiento sobre la superficie de un emisor fuerte, el espectro
observado a veces se obtiene por reabsorcin de la energa del cuerpo negro que se emite a granel y por lo tanto mostrarn
caractersticas similares a un espectro de transmisin.