TEST DIAGNOSTICO DE ALCOHOLES

Quezada Venegas, Andrs; Bravo Espinoza, Karin

Laboratorio de Qumica Orgnica III
Departamento de Qumica
Facultad de Ciencias Naturales, Matemticas y del Medio Ambiente
Universidad Tecnolgica Metropolitana

Test nitrato de cerio

Test oxinato de vanadio
Test de Malaprade

1.-

Fundamentos tericos.

1.1.1-

Alcoholes.

Los alcoholes se sintetizan a partir de una gran variedad de mtodos, ya que el grupo hidroxilo se
puede transformar en la mayora del resto de grupos funcionales. Por estas razones, los alcoholes
son intermediarios sintticos verstiles.

La estructura de un alcohol se parece a la estructura del agua reemplazando uno de los tomos de
hidrgeno del agua por un grupo alquilo pudiendo considerarlos como derivados orgnicos de este.

1.1.2.-

Diferenciacin entre alcoholes, fenoles y enoles.

Los alcoholes son aquellos compuestos con grupos hidroxilo enlazados a tomos de carbono
saturados con hibridacin sp3. Estos se diferencian de los fenoles y los enoles.
Los fenoles tienen grupos hidroxilo enlazados a anillos aromticos los que les dan algunas
propiedades distintas. Por otro lado los enoles poseen un grupo hidroxilo enlazado a un carbono
vinlico.

1.1.3.-

Clasificacin de los alcoholes.

Podemos clasificar a los alcoholes de acuerdo con el tipo de carbono al que est enlazado el grupo
hidroxilo. Estos pueden ser primario, secundario y terciario.

Los alcoholes que poseen slo un grupo hidroxilo se denominan monoles y aquellos que posean
dos o ms grupo hidroxilo se denominan polioles.
1.1.4.-

Propiedades de los alcoholes.

1.1.4.1.-

Puntos de ebullicin de los alcoholes.

Los alcoholes poseen puntos de ebullicin bastante elevados, al ser comparados con alcanos con
pesos moleculares similares por ejemplo el 1-propanol hierve a 97C comparado con -0.5C para el
alcano, los fenoles tambin poseen puntos de ebullicin elevados en relacin con los
hidrocarburos, por ejemplo el fenol hierve a 187.7C, y el tolueno lo hace a los 110.6C, esto se
debe a las fuerzas intermoleculares existente entre los alcoholes las atracciones dipolo dipolo y
puentes de hidrgeno.
1.1.4.2.-

Solubilidad de los alcoholes.

El grupo hidroxilo es hidroflico, porque tiene afinidad por el agua y por las sustancias polares
mientras que el grupo alquilo del alcohol es hidrofbico, este no participa en los enlaces de
hidrgeno ni en las atracciones dipolo-dipolo, como resultado de esto la solubilidad en agua
disminuye a medida que el grupo alquilo aumenta de tamao.
1.1.4.3.-

Acidez y basicidad.

La acidez decrece a medida que aumenta la sustitucin en el grupo alquilo, debido a que en los
grupos alquilo ms sustituidos y ms voluminosos est dificultada por impedimento estrico, la
solvatacin del grupo hidroxilo del alcohol.
En general los alcoholes y fenoles se pueden comportar como bases y cidos dbiles. Como bases
dbiles, los cidos fuertes los protonan de manera reversible obteniendo iones oxonio, ROH 2+.

Como cidos dbiles los alcoholes y fenoles se disocian en bajo grado en solucin acuosa
donando un protn al agua, generando H 3O+ y un ion alcxido RO - o fenxido en caso de un fenol
ArO-.

Los fenoles son ms cidos que los alcoholes porque el anin fenxido est estabilizado por
resonancia. La deslocalizacin de la carga negativa sobre las posiciones orto y para del anillo
aumenta la estabilidad del anin fenxido.

1.2.1.-

Test nitrato de cerio y amonio.

Este ensayo ocurre a travs de una reaccin entre un alcohol (ya sea primario, secundario o
terciario) y una solucin de nitrato de cerio y amonio para formar complejos coloreados, en la cual

el alcohol sustituye uno de los iones nitrato (-NO3) del complejo formado por el in cerio. La
reaccin que describe este proceso es la siguiente:

Al realizar este ensayo, la solucin de nitrato de cerio y amonio se acidificada previamente con
cido ntrico diluido, y luego se le adicionan gotas de alcohol (primario, secundario o terciario). Al
realizar dicho procedimiento ocurre un cambio en la coloracin de la solucin de amarillo a rojo, lo
que indica la presencia del grupo hidroxilo.
Para este ensayo se deben utilizar alcoholes de hasta 10 tomos de carbono, para que se obtenga
una respuesta positiva al reconocimiento del grupo hidroxilo. Si el alcohol no es miscible con el
agua se debe agregar dioxano.
1.2.2.-

Test oxinato de vanadio.

En esta experiencia el oxinato de vanadio interacta con el alcohol (ya sea primario, secundario y/o
terciario) formando complejos coloreados mediante interacciones electroestticas. El cambio de
coloracin de azul oscuro a rojo-burdeo indica la presencia del grupo hidroxilo. La reaccin qumica
que describe este proceso es la siguiente:

Este ensayo resulta ms rpidamente con un alcohol primario que con uno secundario y este a su
vez que con un terciario, ya que en este ltimo la molcula posee mayor impedimento estrico.
1.2.3.-

Test de Malaprade.

El test de Malaprade se utiliza para la identificacin de alcoholes vecinos (glicoles). Esta reaccin
ocurre gracias al poder oxidante del cido perydico en solucin acuosa y acidificada; este cido
rompe los enlaces C - C de los grupos hidroxilos vecinos dando como resultado aldehdos y/o
cetonas mediante una reaccin xido Reduccin. La reaccin qumica es la siguiente:

Al agregar la solucin de nitrato de plata (3%), el in plata reacciona con el in yodato para formar
un precipitado de color blanco. Este ser la respuesta a un ensayo positivo, ya que el yodato de
plata es difcilmente soluble en cido ntrico.

El test de Malaprade da resultado al emplear el ensayo slo con glicoles.

2.-

Procedimientos.

2.1.-

Test nitrato de cerio y amonio.

2.1.1-

Preparacin solucin de nitrato de cerio y amonio.

Se disuelven 2.0g de nitrato de cerio (IV) y amonio en 5.0mL de cido ntrico diluido (0.1M).
2.1.2

Procedimiento experimental.

Adicione a un tubo de ensayo limpio y seco 1.0mL de la solucin de nitrato de cerio y amonio
preparada anteriormente.
Agregar 2-3 gotas de alcohol primario (etanol), agite la solucin y observe que ocurre (un
cambio en la coloracin de amarillo a rojo indica un ensayo positivo debido a la presencia del
grupo hidroxilo).
Repita el procedimiento anterior para: alcoholes secundarios (2-butanol y ciclohexanol) y
alcohol terciario (tert-butanol).
Finalmente compare y discuta los resultados obtenidos.

2.2.-

Test oxinato de vanadio.

2.2.1-

Preparacin solucin de oxinato de vanadio.

Colocar 10.0mg de oxinato de vanadio en un vaso de precipitado de 100mL. Luego agregar

10.0mL de cido actico glacial (99.9%) y calentar hasta disolucin, dejar enfriar para finalmente
agregar 10.0mL de benceno.

2.2.2

Procedimiento experimental.
Adicione a un tubo de ensayo limpio y seco 1.0mL de la solucin de oxinato de vanadio
preparada anteriormente.
Agregar 2-3 gotas de alcohol primario (etanol), agite la solucin y observe que ocurre (un
cambio en la coloracin de azul oscuro a rojo-burdeo indica un ensayo positivo debido a la
presencia del grupo hidroxilo).
Repita el procedimiento anterior para: alcoholes secundarios (2-butanol y ciclohexanol) y
alcohol terciario (tert-butanol).
Finalmente compare y discuta los resultados obtenidos.

2.3.-

Procedimientos Test de Malaprade.

2.3.1.1-

Preparacin de solucin de cido perydico (0.5%).

Masar 0.1g de cido perydico en una balanza y agregar agua destilada para disolver hasta
completar 20.0g en masa total.
2.3.1.2-

Preparacin de solucin de nitrato de plata (3.0%).

Masar 1.5g de nitrato de plata en una balanza y agregar agua destilada para disolver hasta
completar 50.0g en masa total.
2.3.2

3.-

Procedimiento experimental.
Adicione a un tubo de ensayo limpio y seco 2.0mL de la solucin de cido perydico
preparada en el punto anterior y acidular con 2-3 gotas de cido ntrico concentrado.
Luego agregar al tubo 2-3 gotas de glicol (glicerina), agitar y esperar unos segundos.
Finalmente agregar 2-3 gotas de solucin de nitrato de plata (3%). Observe lo que ocurre
(la formacin de un precipitado blanco indica un ensayo positivo debido a la presencia del
grupo hidroxilo).
Repita el procedimiento anterior para: los glicoles (etilenglicol y propilenglicol) y para el
alcohol primario (etanol). Este ltimo no debiera reaccionar ya que no cumple con la
condicin de ser un glicol.
Finalmente compare y discuta los resultados obtenidos.

Materiales y Reactivos

Materiales

Marca

Tubos de ensayo

Shott Duran

Gradilla

Sin especificacin

Gotarios

Sin especificacin

Vaso de precipitado (100 mL)

Pipeta graduada 10 mL (10 mL:0.1)

Boro 3.3
HBG Germany

Vidrio de reloj

Sin especificacin

Balanza semi-analtica

BEL engineering 0.01

Mechero Bunsen

Sin especificacin

Trpode metlico

Sin especificacin

Reactivos

Marca y Calidad

nitrato de cerio (IV) y amonio

Merck p.a (99.0% pureza)

cido ntrico

Winkler p.a (70.0 % pureza)

etanol absoluto

Emparta ACS p.a (99.5% pureza)

2-butanol

Merck p.a (99.0% pureza)

ciclohexanol

Merck para sntesis (99.0% pureza)

tert-butanol

Riedel-de-Han (99.5% pureza)

oxinato de vanadio

Sin especificaciones

cido actico glacial

Winkler p.a (99.9 % pureza)

benceno

Merck p.a (99.7% pureza)

cido perydico

sin especificaciones

nitrato de plata

Winkler p.a (99.5 % pureza)

glicerina

Heyn

etilenglicol o 1,2-etanediol

Riedel-de-Han (99.0% pureza)

propilenglicol o propano-1,2-diol

M&B (95.0% pureza)

4.-

Resultados y Conclusiones.

4.1.-

Test nitrato de cerio y amonio.

En las imgenes se observa el cambio en la coloracin de la solucin de nitrato de cerio (IV) y

amonio, pasando del color amarillo al color rojo que se obtiene luego de realizado el test.

Se concluye que el test indic un ensayo positivo a la presencia del grupo hidroxilo en los
alcoholes:

Tubo 1: alcohol primario (etanol).

Tubo 2: alcohol secundario (2-butanol).
Tubo 3: alcohol secundario (ciclohexanol).
Tubo 4: alcohol terciario (tert-butanol).

Se concluye que el test indic un ensayo positivo a la presencia del grupo hidroxilo en los alcoholes
primarios secundarios y terciarios.
El test nitrato de cerio y amonio se utiliza para el reconocimiento de alcoholes de hasta 10 tomos
de carbono.

4.2.-

Test oxinato de vanadio.

En las imgenes se observa el cambio en la coloracin de la solucin de oxinato de vanadio,

siendo antes de la realizacin del test de color azul oscuro pasando al color rojo-burdeo una vez
agregados los reactivos.

Tubo 1: alcohol primario (etanol).

Tubo 2: alcohol secundario (2-butanol).
Tubo 3: alcohol secundario (ciclohexanol).

Tubo 4: alcohol terciario (tert-butanol).

Se concluye que el test indic un ensayo positivo a la presencia del grupo hidroxilo en los alcoholes
primarios, secundarios y terciarios. Siendo ms rpidamente la realizacin de este ensayo en un
alcohol primario luego en uno secundario y finalmente en uno terciario, debido al impedimento
estrico de este ltimo.

4.3.-

Test de Malaprade.

En las imgenes se observa la solucin de oxinato de vanadio incolora, en la cual una vez
realizado el test se forma un precipitado blanco, el cual se origina gracias al poder oxidante del
cido perydico (en solucin acuosa y acidificada); este cido rompe los enlaces C - C de los
grupos -OH vecinos en los glicoles, dando como resultado aldehdos y/o cetonas mediante una
reaccin xido reduccin debido a que el in plata reacciona con el in yodato originando dicho
precipitado.
En el caso del alcohol primario etanol, este no cumple con la propiedad de ser un glicol por ende, el
ensayo es negativo no existiendo formacin de precipitado blanco.

Se concluye que el test indic:

Tubo 1: alcohol primario (etanol). Ensayo negativo.

Tubo 2: alcohol secundario (2-butanol). Ensayo positivo.
Tubo 3: alcohol secundario (ciclohexanol). Ensayo positivo.
Tubo 4: alcohol terciario (tert-butanol). Ensayo positivo.

El test de Malaprade da resultado al emplear el ensayo slo con glicoles.

5.-

Espectros IR y RMN H1

Los siguientes espectros IR y RMN corresponden a los reactivos utilizados en: Test nitrato de cerio
y amonio y Test oxinato de vanadio.
5.1.1.-

Espectro IR correspondiente a reactivo etanol.

5.1.1.-

Espectro RMN H1 correspondiente a reactivo etanol.

5.2.1.-

Espectro IR correspondiente a reactivo 2-butanol.

5.2.2.-

Espectro RMN H1 correspondiente a reactivo 2-butanol.

5.3.1.-

Espectro IR correspondiente a reactivo ciclohexanol.

5.3.2.-

Espectro RMN H1 correspondiente a reactivo ciclohexanol.

5.4.1.-

Espectro IR correspondiente a reactivo tert-butanol o 2-metil-2-propanol.

5.4.2.-

Espectro RMN H1 correspondiente a reactivo tert-butanol o 2-metil-2-propanol.

Los siguientes espectros IR y RMN corresponden a los reactivos utilizados en: Test de Malaprade.

5.5.1.-

Espectro IR correspondiente a reactivo glicerina.

5.5.2.-

Espectro RMN H1 correspondiente a reactivo glicerina.

5.6.1.-

Espectro IR correspondiente a reactivo etilenglicol 1,2-etanediol.

5.6.2.-

Espectro RMN H1 correspondiente a reactivo etilenglicol o 1,2-etanediol.

5.7.1.-

Espectro IR correspondiente a reactivo propilenglicol o propano-1,2-diol.

5.7.2.-

Espectro RMN H1 correspondiente a reactivo propilenglicol o propano-1,2-diol.

6.-

Bibliografa.

The Systematic Identification of Organic Compounds; Autores: Ralph L. Shriner , Christine

K. F. Hermann , Terence C. Morrill, David Y. Curtin, Reynold C. Fuson; Editorial New Jersey :
John Wiley, 2004; Edicin Nmero 8.

Qumica Orgnica; Autor Mcmurry John; Editorial Thomsom International; Edicin Nmero
5.

Base de datos espectroscpicos: Spectral.

http://riodb01.ibase.aist.go.jp/sdbs/cgi-bin/cre_index.cgi?lang=eng.

Mecanismos de Reaccin en 3D: http://www.chemtube3d.com/