UNIVERSIDAD CENTRAL DEL

ECUADOR
FACULTAD DE INGENIERIA EN GEOLOGIA MINAS
PETROLEOS Y AMBIENTAL

Carrera: minas
Materia: fisicoqumica

Dr. Bolvar Enrquez

Nombre: patricio castro

Fecha: 05/07/2013

Curso: tercero minas

V2
S=Rque
ln est a 30C y que ocupa 1 dm 3 se
1.-Un mol de gas ideal monoatmico
V1
expande hasta 100 dm3. Calcular el cambio de entropa
Datos
J
100
S=8.3144
ln
mol K
1

( )

( )

S=38.289226

J
mol K

T = 30 C
V1 = 10 dm3
V2= 100 dm3

2.- Una refrigeradora que funciona entre 0C y 25C tiene 0.50 de eficacia.
Calcular: a) el trabajo para congelar 100 gramos de agua y b) el calor que
pierde a 25C
a)
Datos
T1 = 0C
T2 = 25C
magua = 100g

Q=mc T
Q=100 g4.186

J
25 C
g C

Q=10465 J

L=Q=0.5010465 J
b)
Datos
T1 = 25C

Q=

LT 2
T 2 T 1

J298.15
Q=5232.5
298.15273.15
3.- Para el ciclo de Carnot se traza el diagrama
P V, sealar los signos de V,
T, P, U, H y S para cada uno de los cuatro pasos.

A B: El gas se encuentra en el estado A a P 1, V1 a la temperatura T2, se expande

isotrmicamente hasta B (P2, V2, T2) de V1 a V2 con la absorcin del calor Q2 que es
igual al trabajo mximo L2.
Al aumentar el volumen se produce un aumento en el desorden de las molculas
del gas, en tal situacin P2P1
T2

U = CvdT
T1

T2

H= CpdT
T1

Siendo evidente que H y U son iguales a cero.

B - C: El gas en el estado B (P2, V2, T2) se asila adiabticamente con el fin de
reducir a cero el flujo de calor dQ = 0, de B a C se produce una expansin
adiabtica de V2 a V3 con la disminucin de la temperatura T 1, como consecuencia
el gas pierde una cantidad de energa igual a L 2, en tal caso se produce una
disminucin de H y U, Segn la segunda ley de la termodinmica TdS = dQ
para sistema reversible, en tal situacin dS = 0.
C - D: El gas en el estado C (P3, V3, T1) sometido a la conversin, se comprime
isotrmicamente a T1 con la reduccin de volumen de V3 a V4 con una prdida de
calor Q1 = D, Por tratarse de un proceso isotrmico H y U son igual a cero, se
comprime el gas S se reduce.
D - A: El gas en el estado D (P4, V4, T1) se asla para eliminar el flujo de calor de
tal modo que dQ = 0, luego se somete a compresin por la disminucin del
volumen de V4 a V1, en tal situacin aumenta H y U y S = 0.
A-B
B-C
C-D
D-A

V
+
+
-

T
0
0
+

P
+
+

U
0
0
+

H
0
+
0
+

S
+
0
-

4.- Calcular la mxima eficiencia termodinmica de una mquina trmica que

funciona entre 30C y 120C.
Datos

=?

= 1 -

T fra
T caliente

303 K
393 K

Tfr = 30C

303K = 1 -

Tca = 120C

393K= 1 0.771

= 0.229 x 100%
= 22.9 %
5.- Identifique un proceso para la cual U= 0, H= 0 y S= 0 y explique sus
respuestas.
En un proceso isotermal reversible presenta U= 0, H= 0 puesto que: dU=Cv.Dt y
dH=Cp.Dt, es decir, el cambio de entropa y entalpa son cero en un proceso
isotermal porque se mantiene constante la temperatura y estas dos son funciones
de la temperatura por tanto tambin sern constantes.
En un proceso cclico reversible el S= 0 es decir: dS=0.
6.- 1 mol de gas ideal monoatmico que est a 0C y 10 atmsferas de
presin se expande sometido, a una presin externa constante de 1
atmsfera. El volumen final es 10 veces mayor que el inicial siendo la
presin final igual a la presin externa. Calcular: (a) los volmenes inicial y
final; (b) Q,L, U y S .

Datos:
n=1

PV =nRT

a)
V 1=

nRT
=
P

atmL
273K
Kmol
3
=2.2386 L=2.24 d m
1 atm

1 mol0.082

T=273K
P1=10 atm.

V 2=10 V 1=102.24=22.4 L=22 . 4 d m3

P2=1 atm.
dU= dQ- dL
dT= 0
dU=0 entonces dQ=dL
L=Pex ( V 2V 1 )
b)

L=1 atm(10 V 1)
J
K mol
L=1 atm ( 102.24 L ) =22.4 atm . d
=2269.76 J
atm . L
0.08205
K mol
m 38.314

S=RIn

P2
P1

( )

S=8.314

J
22.4
J
J

=8.314
10=19.14
K mol
2.24
K mol
mol

( )

7.- A 1 mol de agua congelada a 0C que est en un frasco de Dewar se

aade 10 moles de agua a 25C. El hielo se funde y enfra al agua. La entalpa

de fusin del agua es

H fus =5941.3

(c) S para el proceso.

a
C p =

dH
dT

T2

Q=n C p dT
T1

C p =f ( T )
Q p=n C p ( T 2T 1 )
n C p (T 2T 1)= Q p=0
Como el sistema es adiabtico :
b) el calor a cero grados es:

J
mol . Calcular (a)

H ; (b)

T final

Q= 1mol 5941.3

J
mol

El hielo gana calor desde 273.15K

J
T =273.15 )
Q=1mol 75.48 K mol ( m
Las 10 moles de agua pierden calor 293.15
J
T =298.15 )
Q= 10mol 75.48 K mol ( m
Q1+ Q2=Q3
n C p =( T m273.15 ) + nC p 8298.15T m =5941.3
T m=288.6 K
c) Cambio de entropa
H
5941.3
J
=
=21.75
273.15 273.15
k mol

S 1=

S 2 ser el cambio de entropa dede el puntode fusin hastala temperatura de lamezcla

8.- 1 mol de gas ideal monoatmico que est a 200 K se expande

adiabticamente de 5

dm 3

a 50

dm 3 . Calcular el cambio de entropa y la

temperatura del gas.

a)
TV ( 1)=constante
T 1V 1( 1)=T 2V 2( 1)
( 1 )

T2 V1
=
T1 V2

( )
V1
V2

( 1)

( )

T2=

T 1

(Por Poisson)

5
50

( 53 1)300

( )

T2=

T 2 =61.633K
b)
S=RC Vln

S=

T2
T1

8.3145
61.633
ln
3
300

S=19.15

9.

J
mol . K

Derivar

las

( T S ) = CpT

ecuaciones

( T S ) = T1 [( HP ) ~V ] ; Cvln TT + Rln VV =0
P

dV =dQP . dV

1ra ley de la termodinmica

dV =T . dSP. dV

2da ley de la termodinmica

dS=

dV P . dV
+
T
T

Despejando

dS=

C vdt P
+
. dV
T
T

si dV = Cv . dT

( )

( T S ) = CvT
V

Por otro lado:

H = f(T,P)

(dQ=T . dS)

Tomando la derivada parcial

dH=

( TH ) dT +( HP ) dP
P

dH=dV + P .dV + V . dP o dH =dQ P . dV + P . dV +V . dP

dH
V
=dS+ dP
T
T

Si el sistema es reversible

H
H
dT (
dP
(
)
T
P )
V
dS=
+
dP

Igualando

H
V dP
(
]
CpdT [ P )
dS=
+

Operando

( PS )T = T1 [( HP )T V ]
Si el gas es ideal
dS=

CvdT P
+ dV
T
T

dS=

CvdT R
+ dV
T
V

S=RC Vln

RC V ln

T2
V
+ Rln 2
T1
V1

Integrando
si S=0

T2
V
+ Rln 2 =0
T1
V1

10.- La capacidad calorfica del amonio se define mediante la ecuacin:

Cp= 29,75 + 25,10*10-3 T-1,55T-2Jmol-1K-1
Calcular a) H b) S
a) Se reconoce que:

T2

H=

CpdT
T1

H=

T2

29,75 + 25,10*10-3 T-1,55T-2)dT

T1

Que representa el H del amoniaco.

H=

1000

29,75 + 25,10*10-3 T-1,55T-2)dT

300

H= 875,45Jmol-1K-1

T2

CpdT

b)S=

T1

/T

S=

T2

29,75 + 25,10*10-3 T-1,55T-2)dT/T

T1

S=

1000

29,75T-1 + 25,10*10-2 T-1,55T-1)dT

300

H= 3.1 Jmol-1K-1
11.- 1 mol de agua se calienta a 1 atmsfera de presin a 0C hasta el estado
de vapor a 100C. El calor especfico del agua es 4,10 Jmol-1K-1 y el calor de
vaporizacin es 2260 Jg-1 .Calcular el cambio de entropa.
H2O(L)(273,15) - H2O(L)(373,15 K)
En tal caso:

ST= nCpInT2/R1+Hc/T
ST= 1mol(78,8 Jmol-1K-1)In373,15/273,15+2260J/g*189/1mol 373,15 K
ST= 23,02+109,2
ST=132,04 JKmol-1
12. La ecuacin de estado de un gas es P(V-b)=RT siendo Cv=a+bT+cT 2
derivar una a un cambio de T1 a T2 y de V1 a V2.
Se conoce que:
dQ=dU+PdV
Si el proceso es reversible ecuacin para calcular el cambio de entropa para
el caso en que 1 mol de gas se somete dQ=TdS y dL=PdV
Tenemos:
dU =Td S PdV

dS=

dU P
+ dV
T T

Entonces:
dS=Cv

dT P
+ dV Integrando
T T

T2

V2

S= ( a+bT + c T 2)
T1

dT
dV
+R
T
V
b
V1

T2
( 2T 1 )
V 2b
+ R ln
2
V 1b
T2
S=a ln
+b ( T 2T 1 ) +c
T1
2

13.- 100 g de estao (Cp=25,52 Jmol-1K-1) a 100C se aade a 100g de agua

(Cp=75,3 Jmol-1K-1) a 25 C en un frasco adiabtico. Calcular a) la
temperatura final del sistema y b) los cambios de entropa para el estao y el
agua.
a) En un sistema adiabtico dQ=0

 mi x Cpi x Ti
Calor cedido por el estao =Calor ganado por el agua

100 gx (25,52/118,69)(100Tm)=100 g x( 75,35/18)(Tm25)

T= 28,66C
b) El cambio de entropa
dS = nCpdT/T
Cp es constante
S Sn=

100 g
J
301,81
x 25,52
ln
1
mol K 373,15
118,7 g mol

S Sn=4,55

S H 2O =

J
mol K

100 g
J
301,8
x 75,3
ln
1
mol K 298,15
18 g mol

S H 2O =5,1

J
mol K

14.- 1 mol de gas ideal monoatmico inicialmente a 1 atmosfera de presin y

300 k se somete a una transformacin cclica reversible que incluye los
siguientes pasos: a) compresin isotrmica a 2 atmosferas; b) incremento
de temperatura a 400k a presin constante; y c) terminacin del ciclo al
estado inicial mediante el camino sealado por p=a+bT. Trazar un diagrama y
calcular

U , H ,S .

Para U

Para S

U =0

S=Cpln(T2/T1)-Rln(P1/P2)

U = Cv (T2-T1)

S=5.76J/molK

3
( 8.314 )( 400300 )
U= 2

S=Cpln(T2/T1)-0

U=1247.1J/mol

5
400
( 6.314 ) ln
S= 2
300

( )

S= 5.97 J/molk
S= Cpln(T2/T1)-Rln(P1/P2)
5
300
2
Rln
Rln( )
S= 2
400
1

( )

Para H

S=-11.73J/molk

H=0
H=Cp T
H= 2885J/mol
Para el ciclo completo: H = 0; U = 0; S = 0.

15.- Calcular el cambio de entropa de 1 mol de benceno a 25C cuando la

prevencin se incrementa de 1 bar a 1000 bar. El coeficiente isobrico de
expansin trmica es

=1.237 x 103 k 1

y la densidad es de 0.879 gr/cm3

Se reconoce que:
s
v

( p
= ( T
=

1 V
(
)
vo P

s
= Vo
( p

m
m
V=
v

k 70 g
mol
ds = 1.236 x 10
(980-0.99)
0.873 g cm3
3

S=10 . 36

J
mol k

16. La ecuacin de estado de un gas es PV = nRT n 2a/V2; derivar la

ecuacin que define un cambio isotrmico de entropa con la presin
Se reconoce que:

( S / P )T =( V / T )P
Sea la ecuacin:
2

PV =nRT n a/V

PdV =VdP=nRdT [2 n2 aVdV /V 4 ]

P ( V /T )P =nR2n 2 a /V 3

( V / T ) P=nR /P( 2 n2 a/V 3 ) P

17.-Derivar las siguientes ecuaciones

[ ]

T
P
S
Cv
=
+
V P TV

U +S P =T P

( )

( V S ) = CvT ( VT ) + PT
P

Segn la teora de los gases ideales

=

1 v
V o T

( )

1
T

1 V
Vo P

( )

1
P

Desplazando la ecuacin (a)

S
V

( )

CP

+
V OT

b) Segn la segunda ley de la termodinmica

Tds=dU + Pdv

dv=TdsPdv

Tomando la derivada con respecto a S y manteniendo la temperatura constante se

obtiene:
V
=T P (
( U
)
S
S)
P

Por otro lado

dH=Tds+Vdp

( HS ) =T ;( HP ) =V
P

Entonces

[ ( )] [ ( )]
H
P S

P S

H
S P

S P

( TP ) =( VS )
S

Reemplazando la ecuacin (b)

( V / S )P =T P ( T / P )S

18.-

Dada

la

1
3
N 2 ( g ) + H 2 ( g )=N H 3 ( g )
,
2
2

reaccin:

para

la

que

las

capacidades calorficas son:

5

Cp(N2) = 27 , 28+3 , 26 x 10 T +0 , 50 x 10 T
Cp(H2) =

28 ,58+ 3 ,76 x 103 T 0 , 50 x 105 T 2

5

Cp(NH3) = 29 ,75+ 25 ,10 x 10 T 1 ,55 x 10 T

Derivar la ecuacin de S = f (T) calcular S a 300K, 500K, 600K y 700K y

trazar la curva la de S T.
T2

S= Cp
T1

dT
T

S=( a+bT +c T 2 )

S=

dT
T

( Ta +b+ Tc )dT
3

S=a ln ( T 2T 1 ) +b ( T 2T 1 )c ( T 22T 12 ) /2
Los valores de a, b y c son:
a = -28,11
b = 0,0181
c = -1,55 x 105
Realizando las operaciones:

 S300 =18,0807

J
mol K

S500 =136,88

J
mol K

S600 =146,37

J
mol K

S700 =152,79

J
mol K

19.- Calcular el cambio de entropa de 1 mol de criptn que se somete a la

transformacin: Kr (T1 = 300 K, P1 = 50 bar) Kr (T2 = 200 K, P2 = 10 bar).
Se conoce que:
S=Cp ln

( TT 12 )R ln( PP 21 )

S=2,5 R ln

98,7
R ln (
)
( 200
)
300
49,35

S=2,58,314(0,4 )8,3140,69
S=14,25

J
mol K

20.- Se calienta 50 gramos de aluminio de 600C a 700C. El punto de fusin

es 660C y la entalpa de fusin es 394 J.g -1. Adems, las capacidades
calorficas del lquido y solido son: 34.3 y 31.8 J.K -1.mol-1. Calcular el cambio
de Entropa.
Datos
m= 50grn=

m
M

T1=600 C

873K

T2=700 C

n=

973K

n= 1.853 mol

T3=660 C 933K
HF= 394

J
gr x

26.982 gr
= 10630.908 J/mol
1 mol

Cps= 31.8 J/K.mol

Cpl= 34.3 J/K.mol
S=?
Proceso 1
Al(S) 600C

Al( S) 660C

T3
S= n x Cps x ln T 1
933 K
S= 1.853 x 31.8 J/K.mol xln 873 K
S1= 3.917 J/K.mol

Proceso 2

50 gr
26.982 gr /mol

Al(S) 660C

a
HF
T3

S=

S=

Al(l) 660C

10630.908 J /mol
933 K

S2= 11.394J/K.mol
Proceso 3
Al(S) 600C

Al( S) 660C

T3
S= n x Cps x ln T 1
973 K
S= 1.85 x 34.3 J/K.mol xln 933 K
S3= 2.664 J/K.mol
ST= S1 + S2 + S3
ST= 17.975 J/K.mol