Beruflich Dokumente
Kultur Dokumente
Porto Alegre
2001
SUMRIO
LISTA DE FIGURAS
viii
LISTA DE TABELAS
xii
xiii
RESUMO
xvi
ABSTRACT
xvii
INTRODUO .............................................................................................................................. 1
1.1
1.2
1.3
1.4
5.3.2
vi
CONCLUSES .........................................................................................................................201
8.1
8.2
8.3
ANEXOS
219
220
Anexo 2: Distribuio granulomtrica da escria verde (EA3) e ACIGRAN (EA3-G)
249
Anexo 3: Ganho de massa por elemento de escria devido contribuio do cadinho
Anexo 4: Ganho de massa ao longo do tempo no ensaio de suco capilar Mtodo Kelham
251
253
Anexo 5: Corrente eltrica e evoluo da quantidade de cloretos ao longo do tempo por trao
e teor de substituio
260
vii
LISTA DE FIGURAS
Figura 2.1
Evoluo anual da produo do ao (a) mundial (b) nacional.................................................................. 6
Figura 2.2
Representao esquemtica da produo do ferro-gusa e processos de produo do ao, com suas
respectivas etapas de gerao de escrias................................................................................................................... 7
Figura 2.3
Representao esquemtica do processo de refino do ao atravs de forno eltrico a arco ................... 8
Figura 2.4
Processo de refino do ao atravs de conversor LD .................................................................................. 9
Figura 2.5
Produo de ao bruto por processo (a) mundial (b) nacional.................................................................. 9
Figura 2.6
(a) Escria sendo vertida na baia de escria na aciaria; (b) rea destinada ao resfriamento da escria
recm vinda da aciaria, mostrando, em detalhe, o dispositivo aspersor de gua usado para o resfriamento; (c)
Aglutinao das partculas de escrias em placas de grandes dimenses por no terem recebido ao da gua;
(d) Vista geral da planta de beneficiamento; (e) Detalhe do ferro recuperado pelo eletroim; (f) Detalhe da
esteira (parte inferior da foto) que leva a escria que no atingiu a granulometria adequada para o incio do
processo. O funcionrio acompanha ao lado para verificar se no restou algum pedao de ferro de grande
dimenso que possa ser retirado............................................................................................................................... 12
Figura 2.7
(a) Detalhe da sada da escria do ciclo de britagem (b) rea de armazenamento da escria verde;
(c) Detalhe da escria verde; (d) Vista geral da escria estocada no ptio por um perodo superior a 12 meses,
onde observa-se, no canto superior direito, que o material mais coeso e slido; (e) e (f) Detalhe da escria
curada, com a presena de pontos brancos, onde evidencia-se a carbonatao do xido de clcio...................... 13
Figura 3.1
Figura 3.2
Figura 3.3
Figura 4.1
Representao esquemtica do tetraedro Si-O e estrutura da slica no estado (a) slido (b) lquido (
MILLS, 1995)............................................................................................................................................................. 43
Figura 4.2
Efeito da adio de um ction slica lquida ( JEFFES, 1975) ............................................................ 44
Figura 4.3
Representao esquemtica da estrutura aps adio sucessiva de ctions (JEFFES, 1975)............... 44
Figura 5.1
Diagrama de equilbrio ternrio de escrias LD (SLAG ATLAS, 1981) .............................................. 46
Figura 5.2
Processo de desagregao da escria: (a) gua em contato com CaO livre presente na escria (b)
volume inicial e final dos componentes (d) volume ocupado pelo produto de hidratao na rede cristalina da
escria Erro! Indicador no definido.
Figura 5.3
Basicidade da escria em funo da cal livre (DAIDO STEEL, 1993)................................................. 52
Figura 5.4
Aumento de volume em funo do estado de oxidao (MEHTA e MONTEIRO, 1994) ................... 58
Figura 5.5
Ensaios de expansibilidade aplicados a escrias ..................................................................................... 59
Figura 6. 1 Fluxograma das atividades desenvolvidas no programa experimental .................................................. 74
Figura 6. 2 Fissuras internas de escrias expostas (a) 3 anos e 6 meses em ambiente natural. Ampliao 120 x (b)
4 anos e 6 meses exposta em cura mida. Ampliao 75 x..................................................................................... 75
Figura 6. 3 Representao esquemtica dos locais de amostragem da escria......................................................... 78
Figura 6. 4 Difratograma de raios-x da escria de aciaria eltrica a ser granulada (EA3)....................................... 79
Figura 6. 5 Expansibilidade da escria verde (EA3) avaliada atravs do mtodo das barras.................................. 82
Figura 6. 6 Expansibilidade da escria verde (EA3) avaliada atravs do ensaio de dilatao preconizado pela JIS
A 5015 Erro! Indicador no definido.
Figura 6. 7 Cadinho de carbeto de silcio com escria a ser fundida......................................................................... 86
Figura 6. 8 (a) Remoo do cadinho aps permanncia no forno durante 50 min na temperatura de 1450o C (b)
Detalhe do cadinho sendo retirado do forno para ser vertido.................................................................................. 87
Figura 6. 9 (a) Resfriamento brusco da escria em gua a temperatura ambiente (b) Detalhe da escria sendo
vertida em gua........................................................................................................................................................... 87
Figura 6. 10
Aspecto da escria (EA3) antes do processo de resfriamento brusco(a) nas dimenses resultantes do
atual sistema de beneficiamento (b) finamente moda............................................................................................. 88
Figura 6. 11
Aspecto da escria aps processo de resfriamento brusco (EA3-G) (a) na granulometria tal qual
gerada (b) finamente moda ...................................................................................................................................... 88
Figura 6. 12
Fase metlica separada durante o processo de resfriamento brusco .................................................. 88
Figura 6. 13
Diagrama de RICHARDSON - ELLINGHAM ( FROHBERG, 1980)............................................. 90
viii
Figura 6. 14
Difratograma da raio-x da fase metlica separada da escria............................................................. 92
Figura 6. 15
Difratograma de raios x da escria aps resfriamento brusco (EA3-G) ............................................ 93
Figura 6. 16
Expansibilidade da escria ACIGRAN (EA3-G) avaliada atravs do mtodo das barras................ 94
Figura 6. 17
ndice de atividade pozolnica da ACIGRAN determinado pelo mtodo qumico (NBR
5753,1991) ................................................................................................................................................................ 98
(b) 101
Figura 6. 18
Difratograma de raios-x da escria com fase metlica (a) antes do resfriamento brusco (EA4) (b)
aps o resfriamento brusco (EA4 G).................................................................................................................... 101
Figura 6. 19
Difratograma de raios-x da escria com fase metlica da siderrgica 2 (a) antes do resfriamento
brusco (EA5) (b) aps o resfriamento brusco (EA5 G)...................................................................................... 102
Figura 6. 20
Expansibilidade da escria EA4-G avaliada atravs do mtodo das barras..................................... 104
Figura 7.1
Propriedades avaliadas nas argamassas com escria de aciaria granulada (ACIGRAN EA3-G)... 106
Figura 7.2
Resistncia compresso axial, ao longo do tempo, das argamassas de trao 1: 1,5 ......................... 112
Figura 7.3
Resistncia compresso axial , ao longo do tempo, das argamassas argamassas de trao 1: 3,0.... 113
Figura 7.4
Resistncia compresso axial , ao longo do tempo, das argamassas de trao 1: 4,5........................ 114
Resistncia compresso, ao longo do tempo, de argamassas de trao 1: 1,5 com escrias de alto-forno (EAF-G).116
Figura 7.6
Resistncia compresso, ao longo do tempo, de argamassas de trao 1: 3,0 com escrias de altoforno (EAF-G). ......................................................................................................................................................... 116
Figura 7.7
Resistncia compresso, ao longo do tempo, de argamassas de trao 1: 4,5 com escrias de altoforno (EAF-G). ......................................................................................................................................................... 117
Figura 7.8
Efeito da idade na resistncia compresso das argamassas................................................................ 118
Figura 7.9
Efeito do trao na resistncia compresso das argamassa.................................................................. 118
Figura 7.10 Efeito da interao entre trao e idade na resistncia compresso das argamassas.......................... 119
Figura 7.11 Influncia do teor de substituio na resistncia compresso das argamassas ................................. 119
Figura 7.12 Efeito da interao da idade e do teor de substituio na resistncia compresso das argamassas. 120
Figura 7.13 Micrografia eletrnica de varredura MEV eltrons secundrios ; Ampliao 400 x. Pasta com 3
dias de idade (a) Referncia (b) 10 % de ACIGRAN (c) 30 % de ACIGRAN (d) 50 % de ACIGRAN........... 121
Figura 7.14 Micrografia eletrnica de varredura MEV eltrons secundrios ; Ampliao 1600 x. Pasta com
3 dias de idade (a) Referncia (b) 10 % de ACIGRAN (c) 30 % de ACIGRAN (d) 50 % de ACIGRAN ....... 122
Figura 7.15 Micrografia eletrnica de varredura MEV eltrons secundrios ; Ampliao 400 x. Pasta com
7 dias de idade (a) Referncia (b) 10 % de ACIGRAN (c) 30 % de ACIGRAN (d) 50 % de ACIGRAN ....... 123
Figura 7.16 Micrografia eletrnica de varredura MEV eltrons secundrios ; Ampliao 1600 x. Pasta com
7 dias de idade (a) Referncia (b) 10 % de ACIGRAN (c) 30 % de ACIGRAN (d) 50 % de ACIGRAN ....... 124
Figura 7.17 Micrografia eletrnica de varredura MEV eltrons secundrios ; Ampliao 1600 x. Pasta com
28 dias de idade (a) Referncia (b) 10 % de ACIGRAN (c) 30 % de ACIGRAN (d) 50 % de ACIGRAN ..... 125
Figura 7.18 Micrografia eletrnica de varredura MEV eltrons secundrios ; Ampliao 1600 x. Pasta com
91 dias de idade (a) Referncia (b) 10 % de ACIGRAN (c) 30 % de ACIGRAN (d) 50 % de ACIGRAN ..... 126
Figura 7.19 Influncia do teor de substituio da escria na quantidade de hidrxido de clcio........................... 128
Figura 7.20 Porcentagem de gua no evaporvel em funo do teor hidrxido de clcio .................................... 131
Figura 7.21 Porcentagem de slidos hidratados em funo do teor hidrxido de clcio ........................................ 131
Figura 7.22 Resistncia compresso de argamassas em funo da escria utilizada ........................................... 133
Figura 7.23 Influncia da interao da idade e do tipo de escria na resistncia compresso............................. 133
Figura 7.24 Influncia da interao do trao e do tipo de escria na resistncia compresso ............................. 134
Figura 7.25 Influncia da interao da idade, do trao e do tipo de escria na resistncia compresso ............. 134
Figura 7.26 Influncia da interao do trao, do teor e do tipo de escria na resistncia compresso ............... 134
Figura 7.27 Desenho esquemtico da origem dos corpos-de-prova de prova a serem submetidos ao ensaio de
suco capilar............................................................................................................................................................ 139
Figura 7.28 Corpos-de-prova obtidos a partir do corte dos prismas de 100 x100x150 mm................................... 139
Figura 7.29 Impermeabilizao das faces laterais dos corpos-de-prova .................................................................. 140
Figura 7.30 Dispositivo do ensaio de suco capilar................................................................................................. 142
Figura 7.31 Efeito do trao na taxa de absoro das argamassas.............................................................................. 145
Figura 7.32 Efeito do trao na resistncia capilar das argamassas ........................................................................... 145
Figura 7.33 Corpos-de-prova em imerso total Ensaio de absoro por imerso ................................................ 147
Figura 7.34 Absoro por imerso (NBR 9878, 1990) ............................................................................................. 149
Figura 7.35 ndice de vazios aps imerso (NBR 9878, 1990) ................................................................................ 149
ix
Figura 7.36 Comportamento das argamassas quanto a absoro por imerso em funo dos diferentes teores
de escrias ACIGRAN ............................................................................................................................................. 150
Figura 7.37 Absoro por imerso de argamassas em funo do proporcionamento dos materiais ...................... 150
Figura 7.38 Interao do teor de ACIGRAN e trao na absoro por imerso de argamassas............................... 151
Figura 7.39 Posicionamento das seis cmaras positivas dentro da negativa, com fonte de tenso ligada a
chapa de ao inoxidvel e eletrodos........................................................................................................................ 153
Figura 7.40 Equipamentos utilizados para determinao da quantidade de cloretos (agitador eletromagntico,
eletrodos de referncia, on seletivo ao cloreto e condensador e on analisador, da esquerda para direita)....... 154
Figura 7.41 (a) Dispositivo e (b) corpo-de-prova para o ensaio de migrao de cloretos...................................... 155
Figura 7.42 (a) Corpo-de-provas j posicionados na cmara positiva prontos para serem ensaiados.................... 155
Figura 7.43 Coeficiente de difuso de argamassas com ACIGRAN ........................................................................ 157
Figura 7.44 Efeito do trao no coeficiente de difuso ............................................................................................... 158
Figura 7.45 Micrografia da argamassa 1: 1,5 sem ACIGRAN, eltrons secundrios (a) magnitude 100 x (b) 400 x
(c) 400 x (d) 800 x (e) 1600 x ................................................................................................................................. 160
Figura 7.46 Micrografia da argamassa 1: 1,5 com 10% de ACIGRAN, eltrons secundrios (a) magnitude 100 x
(b) 200 x, detalhe da figura 7.46 (a) (c) 100 x (d) 400 x (e) 1600 x (f) 1600 x................................................... 161
Figura 7.47 EDS da partcula esfrica no hidratada de escria da figura 7.48 (f)................................................. 162
Figura 7.48 Micrografia da argamassa 1: 1,5 com 30% de ACIGRAN, eltrons secundrios (a) magnitude 100 x
(b) 400 x (c) 400 x (d) eds do depsito de colorao branca sobre o agregado (superfcie lisa mais escura)... 162
Figura 7.49 Micrografia da argamassa 1: 1,5 com 50% de ACIGRAN, eltrons secundrios (a) magnitude 100 x
(b) 400 x (c) 1600 x (d) eds do ponto 1 da fig. 7.49 (c) ........................................................................................ 163
Figura 7.50 Micrografia da argamassa 1: 3,0 sem escria, eltrons secundrios (a) magnitude 100 x (b) 400 x (c)
800 x (d) 1600 x ....................................................................................................................................................... 164
Figura 7.51 Micrografia da argamassa 1: 3,0 com 10% de ACIGRAN, eltrons secundrios (a) magnitude 100 x
(b) 400 x (c) EDS do ponto 1 fig. 7.51 (b) (d) EDS do ponto 2 fig. 7.51(b) (e) 800 x (f) 1600 x...................... 165
Figura 7.52 Micrografia da argamassa 1: 3,0 com 30% de ACIGRAN, eltrons secundrios (a) magnitude 100 x
(b) 400 x (c) 1600 x ................................................................................................................................................. 166
Figura 7.53 Micrografia da argamassa 1: 3,0 com 50% de ACIGRAN, eltrons secundrios (a) magnitude 100 x
(b) 400 x (c) 1600 x ................................................................................................................................................. 166
Figura 7.54 Micrografia da argamassa 1: 4,5 sem ACIGRAN (a) magnitude 100 x (b) 400x .............................. 167
Figura 7.55 Micrografia da argamassa 1: 4,5 com 10% de ACIGRAN (a) magnitude 100 x (b) 200 x ............... 167
Figura 7.56 Micrografia da argamassa 1: 4,5 com 30 % de ACIGRAN (a) magnitude 400 x (b) 160 x .............. 167
Figura 7.57 Micrografia da argamassa 1: 4,5 com 50% de ACIGRAN, eltrons secundrios (a) magnitude 100 x
(b) 400 x (c) 800 x (d) 1600 x................................................................................................................................. 168
Figura 7.58 (a) depsito de cloreto de sdio sobre as superfcies dos corpos-de-prova 1: 1,5, em contato com a
cmara negativa, aps o trmino do ensaio; (b) depsito de xido de ferro, decorrente provavelmente da
oxidao do eletrodo, sobre a superfcie dos corpos-de-prova 1: 1,5, em contato com a soluo da cmara
positiva, no final do ensaio...................................................................................................................................... 168
Figura 7.59 (a) depsito de cloreto de sdio sobre as superfcies dos corpos-de-prova 1: 3,0 em contato com a
cmara negativa, aps o trmino do ensaio; (b) depsito de xido de ferro, decorrente provavelmente da
oxidao do eletrodo, sobre a superfcie dos corpos-de-prova 1: 3,0 em contato com a soluo da cmara
positiva, no final do ensaio...................................................................................................................................... 169
Figura 7.60 (a) depsito de cloreto de sdio sobre as superfcies dos corpos-de-prova 1: 4,5, em contato com a
cmara negativa, aps o trmino do ensaio; (b) depsito de xido de ferro, decorrente provavelmente da
oxidao do eletrodo, sobre a superfcie dos corpos-de-prova 1: 4,5, em contato com a soluo da cmara
positiva, no final do ensaio...................................................................................................................................... 169
Figura 7.61 Representao esquemtica da cmara de carbonatao (JOHN, 1995).............................................. 170
Figura 7.62 Corpos-de-prova posicionados na cmara de sazonamento.................................................................. 171
Figura 7.63 Posicionamento dos corpos-de-prova no interior da cmara de carbonatao acelerada.................... 172
Figura 7.64 Aspecto dos corpos-de-prova aps asperso de fenoftalena, do trao 1: 4,5 e 1: 3,0, da esquerda para
direita, na idade de 14 dias....................................................................................................................................... 175
Figura 7.65 Aspecto dos corpos-de-prova de argamassa aps asperso de fenoftalena, na idade de 56 dias, (a)
trao 1: 1,5 e (b) trao 1: 3,0................................................................................................................................... 175
Figura 7.66 Aspecto do corpo-de-prova aps asperso de indicador de fenoftalena, aos 14 dias, em argamassas
com 10% de AciGran (a) trao 1: 3,0 e (b) trao 1: 4,5 ........................................................................................ 176
Figura 7.67 Aspecto do corpo-de-prova aps asperso de indicador de fenoftalena, aos 14 dias, em argamassas
com 30% de AciGran (a) trao 1: 3,0 e (b) trao 1: 4,5 ........................................................................................ 176
x
Figura 7.68 Aspecto do corpo-de-prova aps asperso de indicador de fenoftalena, aos 14 dias, em argamassas
com 50% de AciGran (a) trao 1: 3,0 e (b) trao 1: 4,5 ........................................................................................ 176
Figura 7.69 Aspecto das argamassas com 0%, 10%, 30%, 50% de ACIGRAN , de baixo para cima na fotografia,
aps 28 dias em cmara acelerada de carbonatao, aps asperso de indicador de fenoftalena (a) trao 1: 1,5
(b) trao 1: 3,0 (c) trao 1: 4,5 ................................................................................................................................ 177
Figura 7.70 Aspecto das argamassas com 0%, 10%, 30%, 50% de ACIGRAN, de baixo para cima na fotografia,
aps 56 dias em cmara acelerada de carbonatao, aps asperso de indicador de fenoftalena (a) trao 1: 1,5
(b) trao 1: 3,0 (c) trao 1: 4,5 ................................................................................................................................ 177
Figura 7.71 Aspecto das argamassas com 0%, 10%, 30%, 50% de ACIGRAN, de baixo para cima na fotografia,
aps 91 dias em cmara acelerada de carbonatao, aps asperso de indicador de fenoftalena (a) trao 1: 1,5
(b) trao 1: 3,0 .......................................................................................................................................................... 178
Figura 7.72 Aspecto das argamassas com 0%, 10%, 30%, 50% de ACIGRAN, de baixo para cima na fotografia,
aps 120 dias em cmara acelerada de carbonatao, aps asperso de indicador de fenoftalena (a) trao 1: 1,5
(b) trao 1: 3,0 .......................................................................................................................................................... 178
Figura 7.73 Efeito do trao na profundidade de carbonatao.................................................................................. 179
Figura 7.74 Influncia do teor de substituio na profundidade de carbonatao................................................... 180
Figura 7.75 Influncia da idade na profundidade de carbonatao........................................................................... 181
Figura 7.76 Efeito da interao entre o teor de substituio eo trao na profundidade de carbonatao............... 182
Figura 7.77 Efeito da interao entre a idade e o trao na profundidade de carbonatao ..................................... 183
Figura 7.78 Efeito da interao entre a idade e o teor na profundidade de carbonatao ....................................... 183
Figura 7.79 Aspecto das argamassas de trao 1:1,5 aps 270 dias imersos em soluo de (a) 5 % NaSO 4 e (b)
gua com cal ............................................................................................................................................................. 185
Figura 7.80 Aspecto das argamassas de trao 1:3,0 aps 270 dias imersos em soluo de (a) 5 % NaSO 4 e (b)
gua com cal ............................................................................................................................................................. 186
Figura 7.81 Aspecto das argamassas de trao 1:4,5 aps 270 dias imersos em soluo de (a) 5 % NaSO 4 e (b)
gua com cal ............................................................................................................................................................. 186
Figura 7.82 Efeito do tipo de soluo na resistncia trao na flexo................................................................... 188
Figura 7.83 Efeito do teor de ACIGRAN na resistncia trao na flexo de argamassas imersas em (a) soluo
de NaSO 4 e (b) gua com cal................................................................................................................................... 189
Figura 7.84 Efeito da interao do teor de ACIGRAN, trao e soluo de imerso dos corpos-de-prova ............ 191
Figura 7.85 ndice de resistncia qumica de argamassas com escrias ACIGRAN............................................... 192
Figura 7.86 Efeito do trao no ndice de resistncia qumica R............................................................................ 193
Figura 7.87 Influncia da interao do trao e do teor das argamassas no ndice de resistncia qumica R...... 193
Figura 7.88 Micrografia eletrnica de varredura com eltrons secundrios da argamassa de referncia 1: 1,5 (a)
magnitude 5000 x (b) 10000 x ................................................................................................................................ 194
Figura 7.89 Micrografia eletrnica de varredura com eltrons secundrios da argamassa de referncia 1: 1,5
com 10% de ACIGRAN (a) magnitude 5000 x (b) 10000 x ................................................................................ 195
Figura 7.90 Micrografia eletrnica de varredura com eltrons secundrios da argamassa de referncia 1: 1,5
com 30 % de ACIGRAN, identificando a existncia de etringita livre (a) magnitude 5000 x (b) 10000 x ...... 195
Figura 7.91 Micrografia eletrnica de varredura com eltrons secundrios da argamassa de referncia 1: 1,5
com 50 % de ACIGRAN (a) magnitude 5000 x (b) 10000 x ............................................................................... 195
Figura 7.92 Micrografia eletrnica de varredura com eltrons secundrios da argamassa de referncia 1: 3,0
(a) magnitude 5000 x (b) 10000 x .......................................................................................................................... 196
Figura 7.93 Micrografia eletrnica de varredura com eltrons secundrios da argamassa de referncia 1: 3,0
com 10 % de ACIGRAN (a) magnitude 5000 x (b) 10000 x ............................................................................... 196
Figura 7.94 Micrografia eletrnica de varredura com eltrons secundrios da argamassa de referncia 1: 3,0
com 30 % de ACIGRAN (a) magnitude 5000 x (b) 10000 x ............................................................................... 196
Figura 7.95 Micrografia eletrnica de varredura com eltrons secundrios da argamassa de referncia 1: 3,0
com 50 % de ACIGRAN (a) magnitude 5000 x (b) 10000 x ............................................................................... 197
Figura 7.96 Micrografia eletrnica de varredura com eltrons secundrios da argamassa de referncia 1: 4,5
(a) magnitude 5000 x (b) 10000 x .......................................................................................................................... 197
Figura 7.97 Micrografia eletrnica de varredura com eltrons secundrios da argamassa de referncia 1: 4,5
com 10 % de ACIGRAN (a) magnitude 5000 x (b) 10000 x ............................................................................... 198
Figura 7.98 Micrografia eletrnica de varredura com eltrons secundrios da argamassa de referncia 1: 4,5
com 30 % de ACIGRAN (a) magnitude 5000 x (b) 10000 x ............................................................................... 198
Figura 7.99 Micrografia eletrnica de varredura com eltrons secundrios da argamassa de referncia 1: 4,5
com 50 % de ACIGRAN (a) magnitude 5000 x (b) 10000 x ............................................................................... 199
xi
LISTA DE TABELAS
Tabela 3.1
Faixas granulomtricas de agregados siderrgicos para uso em macadame hidrulico (BURNIER et
al., 1988) ..................................................................................................................................................................... 16
Tabela 3.2
Controle externo da escria de aciaria eltrica em aplicaes rodovirias (GARCIA et al., 1999) .... 19
Tabela 3.3
Ensaios tpicos para agregados para pavimentao ................................................................................. 20
Tabela 3.4
Composio e anlise das seis diferentes misturas (MONSHI e ASGARANI, 1999)......................................... 23
Tabela 3.5
Propriedades fsicas dos cimentos produzidos e anlise de fases por difrao de raio-x
(MONSHI e ASGARANI, 1999).............................................................................................................................. 24
Tabela 3.6
Caractersticas dos concretos confeccionados para o estudo do comportamento mecnico e de
durabilidade (LIMA, 1999) ....................................................................................................................................... 28
Tabela 3.7
Traos utilizados e ganho de resistncia das argamassas com escria de aciaria como agregado
mido (IDEMITSU et al. (1981)) ............................................................................................................................. 31
Tabela 3.8
Composio mineralgica dos agregados de escria oxidante (MORINO e IWATSUKI, 1999) ....... 32
Tabela 3.9
Proporcionamento empregado na produo dos concretos (MONTGOMERY e WANG, 1991) ....... 33
Tabela 3.10
Distribuio granulomtrica do agregado de escria (MONTGOMERY e WANG, 1991)............. 33
Tabela 3.11
Quantidade de materiais empregados e resultados de resistncia compresso............................... 34
Tabela 4.1
Composio qumica das escrias de aciaria eltrica.......................................................................... 38
Tabela 4.2
Composio qumica das escrias de conversores LD........................................................................... 38
Tabela 4.3
Principais fases minerais associadas s escrias de aciaria..................................................................... 39
Tabela 4.4
Propriedades Fsicas e mecnicas das escrias de aciaria....................................................................... 40
Tabela 4.5
ndice de hidraulicidade (COALE et al., 1973; CALLEJA, 1982; BATTAGIN, 1986; NBR
5735,1991; CINCOTTO, 1992) ................................................................................................................................ 42
Tabela 5.1
Reaes envolvendo o xido de clcio..................................................................................................... 49
Tabela 5.2
Reaes envolvendo o xido de magnsio............................................................................................... 55
Tabela 5.3
Densidade das diversas modificaes do silicato biclcico (DNER, 1988) .......................................... 56
Tabela 5.4
Reaes envolvendo o elemento ferro...................................................................................................... 57
Tabela 5.5
Granulometria do material a ser empregado no ensaio de dilatao, conforme norma JIS 5015 ........ 60
Tabela 5.6
Comparativo entre os parmetros dos ensaios de expanso por imerso............................................... 61
Tabela 5.7
Mximas expanses admissveis para agregados de escrias (N 242 E/ 1995) .................................... 63
Tabela 5.8
Fraes granulomtricas do agregado mido para o mtodo das barras (NBR 9783 , 1987; ASTM
C1260, 1994) .............................................................................................................................................................. 65
Tabela 5.9
Percentual de xido de clcio livre em funo da profundidade da pilha de estocagem de escria
(GUPTA et al., 1995)................................................................................................................................................. 69
Tabela 6.1
Composio qumica das escrias de aciaria eltrica no beneficiada (EA1) e benificiada (EA2) .... 77
Tabela 6.2
Caracterizao qumica da escria de aciaria eltrica (EA3).................................................................. 78
Tabela 6.3
Propriedades qumicas e fsicas do cimento............................................................................................. 80
Tabela 6.4
Variao da abertura das agulhas no ensaio Le Chatelier (NBR 11582, 1991) .................................... 80
Tabela 6.5
Expansibilidade da escria medida atravs do mtodo autoclave.......................................................... 81
Tabela 6.6
Expansibilidade da escria (EA3) medida atravs do mtodo de ensaio preconizado pela norma
JIS A 5015 .................................................................................................................................................................. 83
Tabela 6.7
Resultados e limites mximos admissveis do ensaio de lixiviao da escria beneficiada (EA3) ..... 84
Tabela 6.8
Resultados e limites mximos admissveis do ensaio de solubilizao da escria beneficiada (EA3) 84
Tabela 6.9
Composio qumica do cadinho utilizado nas fuses da escria .......................................................... 86
Tabela 6.10
Caracterizao qumica das escrias granuladas ................................................................................. 89
Tabela 6.11
ndices de hidraulicidade da escria ACIGRAN................................................................................. 92
Tabela 6.12
Resultados da expansibilidade da escria de aciaria granulada avaliada por distintos ensaios........ 94
Tabela 6.13
Resultados e limites mximos admissveis do ensaio de lixiviao da ACIGRAN (EA3-G)....... 95
Tabela 6.14
Resultados e limites mximo admissveis do ensaio de solubilizao da escria ACIGRAN ......... 95
Tabela 6.15
ndice de atividade pozolnica da escria de aciaria granulada com cimento................................... 97
Tabela 6.16
Composio qumica das escrias, antes e aps o processo de granulao..................................... 100
Tabela 6.17
Composio qumica de escrias de aciaria e alto-forno granuladas............................................... 102
Tabela 6.18
Massas Especficas (NBR 9776, 1987) das escrias......................................................................... 103
Tabela 6.19
Resultados da expansibilidade da escria de aciaria granulada avaliada por distintos ensaios...... 103
Tabela 6.20
ndice de atividade pozolnica da escria de aciaria granulada com cimento................................. 104
Tabela 7.1
Composio qumica da escria de alto-forno (EAF-G)....................................................................... 108
Tabela 7.2
Quantidade de materiais necessria para moldagem de argamassas com ACIGRAN e escria de
alto-forno (EAF-G), trao 1: 1,5 ............................................................................................................................. 109
xii
Tabela 7.3
Quantidade de materiais necessria para moldagem de argamassas com ACIGRAN e escria de
alto-forno (EAF-G), trao 1: 3,0 ............................................................................................................................. 110
Tabela 7.4
Quantidade de materiais necessria para moldagem de argamassas com ACIGRAN e escria de
alto-forno (EAF-G), trao 1: 4,5 ............................................................................................................................. 110
Tabela 7.5
Resultados de resistncia compresso de argamassas com ACIGRAN de trao 1: 1,5 aos 7
(fc7), 28 (fc28) e 91 (fc91) dias .................................................................................................................................. 112
Tabela 7.6
Resultados de resistncia compresso de argamassas com ACIGRAN de trao 1: 3,0 aos 7
(fc7), 28 (fc28) e 91 (fc91) dias .................................................................................................................................. 113
Tabela 7.7
Resultados de resistncia compresso de argamassas com ACIGRAN de trao 1: 4,5 aos 7
(fc7), 28 (fc28) e 91 (fc91) dias .................................................................................................................................. 114
Tabela 7.8
Resultados de resistncia compresso de argamassas trao 1: 1,5 com escria de alto-forno
(EAF-G) ................................................................................................................................................................... 115
Tabela 7.9
Resultados de resistncia compresso de argamassas de trao 1: 3,0 com escria de alto-forno
(EAF-G) ................................................................................................................................................................... 115
Tabela 7.10
Resultados de resistncia compresso de argamassas de trao 1: 4,5 com escria de alto-forno
(EAF-G)
.............................................................................................................................................................. 116
Tabela 7.11
Anlise de Varincia (ANOVA) do efeito da idade, trao e teor na resistncia compresso de
argamassas com ACIGRAN .................................................................................................................................... 117
Tabela 7.12
Hidrxido de clcio ao longo do tempo em pastas com distintos teores de ACIGRAN................. 127
Tabela 7.13
Valor do pH em funo da idade ........................................................................................................ 127
Tabela 7.14
Anlise de Varincia (ANOVA) do efeito do teor de ACIGRAN no consumo de hidrxido de
clcio
.............................................................................................................................................................. 127
Tabela 7.15
Anlise de Varincia (ANOVA) do efeito do teor de ACIGRAN no pH........................................ 128
Tabela 7.16
Valores de gua no evaporvel e slidos hidratados em funo do teor de substituio.............. 129
Tabela 7.17
Anlise de Varincia (ANOVA) do efeito do teor de substituio de ACIGRAN na quantidade
de gua no evaporvel ............................................................................................................................................ 130
Tabela 7.18
Anlise de Varincia (ANOVA) do efeito do teor de substituio de ACIGRAN nos slidos
hidratados .............................................................................................................................................................. 130
Tabela 7.19
Anlise de varincia (ANOVA) dos resultados da resistncia compresso de argamassas com
ACIGRAN e alto-forno ........................................................................................................................................... 132
Tabela 7.20
Resultados e limites mximos admissveis do ensaio de lixiviao das argamassas sem e com
escrias
.............................................................................................................................................................. 136
Tabela 7.21
Resultados e limites mximos admissveis do ensaio de solubilizao das argamassas sem e
com escria ACIGRAN ........................................................................................................................................... 137
Tabela 7.22
Taxas de absoro e resistncias capilares de argamassas com ACIGRAN.................................... 143
Tabela 7.23
Resultados da anlise estatstica atravs da ANOVA da taxa de absoro por suco capilar das
argamassas com ACIGRAN .................................................................................................................................... 144
Tabela 7.24
Resultados da anlise estatstica atravs da ANOVA da resistncia capilar das argamassas com
ACIGRAN .............................................................................................................................................................. 144
Tabela 7.25
Absoro por imerso e ndice de vazios (NBR 9878, 1990) .......................................................... 148
Tabela 7.26
Resultados da anlise estatstica atravs da ANOVA da absoro por imerso das argamassas
com ACIGRAN ................................................................................................................................... 149
Tabela 7.27
Resultados da anlise estatstica atravs da ANOVA do ndice de vazios aps imerso das
argamassas com ACIGRAN .................................................................................................................................... 152
Tabela 7.28
Coeficientes de difuso de argamassas com adio ACIGRAN ...................................................... 157
Tabela 7.29
Resultados da anlise estatstica atravs de anlise de varincia (ANOVA) do coeficiente de
difuso
.............................................................................................................................................................. 158
Tabela 7.30
Espessura de carbonatao nas distintas idades e traos................................................................... 174
Tabela 7.31
Resultados da anlise estatstica (ANOVA) da profundidade de carbonatao .............................. 179
Tabela 7.32
Resistncia trao na flexo de corpos-de-prova submersos em soluo 5 % de NaSO 4 e
gua com cal ............................................................................................................................................................. 187
Tabela 7.33
Anlise estatstica atravs do ANOVA dos resultados da resistncia trao na flexo de
argamassas submetidas ao ataque por sulfato ........................................................................................................ 188
Tabela 7.34
ndice de resistncia qumica de argamassas com escrias ACIGRAN .......................................... 191
Tabela 7.35
Anlise estatstica atravs do ANOVA do ndice de resistncia qumica das argamassas ............. 192
xiii
RESUMO
xvi
ABSTRACT
Electric arc furnace (EAF) slag is a waste generated in large amount during steel
production process, being dumped in open areas without a productive use. The expansive
characteristics of the slag can be dangerous to any material that uses it as an admixture,
and its use is almost restricted to non confined pavement bases in roads.
This work proposes a method for expansion stabilization of electric arc furnace slag and
studies the mechanical and durability performance of the resulting slag in mortars.
The stabilization method proposed is the fast cooling of the slag when it is carried out from
the electric arc furnace, transforming its crystalline structure into amorphous, which,
together with its chemical composition, leads to hydraulic properties.
The mortar proportions studied were 1:1,5, 1:3,0 and 1:4,5 with substitution of 0, 10, 30
and 50% of cement for fast cooled electric arc furnace (ACIGRAN).
The compression test results of these mortars were identical to that of specimens without
ACIGRAN admixtures. Except for carbonation test, all other durability tests (water
absorption, chloride ions attack, sulfur attack) presented the same or better results when
compared to specimens without slag.
xvii
1 INTRODUO
1.1 RESDUOS, PRESERVAO AMBIENTAL E CONSTRUO CIVIL
A importncia das questes relativas conservao ambiental nos segmentos da
atividade econmica e polticas governamentais vem crescendo significativamente a partir
desta ltima dcada.
Demanda por energia e recursos naturais atingindo nveis cada vez maiores,
associado a rpida evoluo da tecnologia faz com que mais facilmente se intervenha na
natureza, favorecendo uma intensificao da explorao de recursos naturais esgotveis.
As empresas vm sofrendo tanto presses formais por parte das legislaes
ambientais como por parte da sociedade e do mercado de uma forma geral. Isto vem
fazendo que uma ateno especial aos aspectos ambientais seja dada para a manuteno
da aceitabilidade das empresas ou de um setor, tanto em mbito regional, nacional como
internacional.
A principal fonte de degradao ambiental a gerao de resduos. Dois so os
caminhos para minimizar os danos gerados pelos resduos: minimizar sua gerao e
reutiliz-los ou recicl-los. A reduo do volume gerado est associado muitas vezes a
limites tcnico-operacionais difceis de serem vencidos (SILVA et al., 1997), alm do que
pode resultar em um impacto ambiental maior do que o benefcio obtido (JOHN, 2000). J a
reciclagem, uma vez comprovado que o material no possua periculosidade, pode ser um
vasto campo de aplicao, com retorno financeiro.
Resduos so todos os rejeitos gerados dentro do processo de produo ou consumo
de um outro produto, independente do seu valor comercial (JOHN, 1996). Segundo JOHN
(1997), do ponto de vista ambiental, o principal objetivo transformar um resduo em um
subproduto1, uma vez que atravs da reciclagem possvel reduzir o consumo energtico
na produo de novos produtos, alm de favorecer a disperso de compostos
contaminantes, o que no ocorre quando da deposio dos resduos, onde h o
favorecimento de concentrao de produtos.
Maior ateno tem sido dada reciclagem dos resduos industriais nestes ltimos
anos. Pode-se atribuir este fato tanto a aspectos econmicos quanto ambientais. Cita-se as
receitas adicionais geradas e a reduo de custos, uma vez que no h mais necessidade
de grandes reas de armazenamento, alm da possibilidade do valor agregado pelo seu
uso. Neste ltimo aspecto, a reciclagem se enquadra dentro do programa ZERI Zero
Emission Research Initiative, da Universidade das Naes Unidas e Fundao Zeri, de
Genebra. Uma das definies principais o de valor agregado. Na emisso zero nenhum
resduo, seja slido, lquido ou gasoso, deve ser gerado. Quando ocorrer, este resduo deve
ser utilizado por outras indstrias na criao de valor agregado, pois ele que move a
economia e garante o fluxo de recurso sustentvel (NUNES, 1998).
Acrescenta-se ainda que as prticas legais de descarte esto cada vez mais
restritivas.
A regulamentao 91/156/EEC estabelece que os pases membros da C.E.E.
(Comunidade Econmica Europia) devem traar estratgias para reduzir a gerao de
resduos, reciclar e reutiliz-los como materiais secundrios e empreg-los ou convert-los
sem causar danos sade humana e ao meio ambiente (VASQUEZ, 1997).
Os primeiros aspectos normativos relacionados s questes ambientais eram
basicamente abordados no campo da regulamentao tcnica, ou seja, eram fixados valores
limites que deveriam ser respeitados. Para atender estas exigncias, as indstrias
instalaram equipamentos para controle de poluio, que apesar do alto custo, foram
insuficiente para resolver o problema de degradao do meio ambiente (BRILHANTE, 1998).
A partir de 1991 comearam a ser elaboradas normas de sistemas de Gesto
Ambiental. A primeira com esta viso foi a norma britnica BS 5750, seguida em 1993 por
vrios outros pases como na Frana (AFNOR), Espanha (AENOR), Irlanda (NSAI), Holanda
(NNI) e frica do Sul (SABS)(ABNT, 1994). A mais recente normalizao ambiental,
aprovada em 1996, est consolidada na famlia de normas ISO 14000.
Em 1992, o encontro mundial realizado no Rio de Janeiro, ECO92, resultou em um
documento denominado Agenda 21, onde quatro captulos so destinados a resduos
slidos, referindo-se ao manejo ecologicamente e ambientalmente saudvel. (TEIXEIRA,
2000).
Encontra-se em tramitao no Congresso Nacional brasileiro, um projeto de lei no
3029/97 (que institui uma Poltica Nacional de Resduos SISNARES) que disciplinar os
tratamentos e as disposies finais dos resduos domsticos e hospitalares (TEIXEIRA,
2000).
Outra preocupao que surgiu na dcada de 90, o chamado Desenvolvimento
Sustentvel, definido em 1987, pelo Brundtland Commission da Organizao das Naes
Unidas, como sendo o desenvolvimento que atende as necessidades de hoje sem
comprometer a capacidade de possveis geraes futuras de atender suas prprias
necessidades (BOURDEAU, 2000).
Atualmente, o impacto ambiental causado pela indstria da Construo civil
bastante elevado. Segundo BOURDEAU (2000), na Unio Europia, as construes so
responsveis por mais de 40 % do total de energia consumida e por aproximadamente 40%
de todo lixo gerado pelos homens.
caracterizar uma escria recm gerada em uma aciaria eltrica do ponto de vista
mineralgico e ambiental;
700
106 t
25
20
600
106 t
15
10
1999
1998
1997
1995
Ano
(a)
Figura 2.1
1996
S1
1990
1985
1980
0
1975
1999
Mundial
1998
1997
Ano
1996
1995
1985
1990
1980
1975
500
(b)
A gerao das escrias pode se dar tanto na fuso redutora dos minrios para
obteno do ferro-gusa, como na etapa subseqente, na produo do ao, resultando nas
escrias chamadas de alto-forno e de aciaria, respectivamente.
Com o uso de distintas tecnologias para a produo de ao, escrias de aciaria de
diferentes caractersticas so geradas, de forma que, para entender o comportamento
destas, se faz necessrio o conhecimento dos processos de fabricao do ao.
Usina siderrgica integrada toda aquela que, em uma mesma usina, rene a produo de ferro primrio, ao e
um ou mais processos de conformao mecnica.
6
Minrio + Fundente
Escria de
alto - forno
SUCATA
FERRO-GUSA
Escria
oxidante de
aciaria eltrica
Escria
de aciaria
LD
FORNO ELTRICO
A ARCO
Escria
redutora de
aciaria eltrica
CONVERSOR LD
FORNO PANELA
AO PARA LINGOTAMENTO
* : Neste processo a matria-prima preponderantemente sucata de ao
**: Neste processo a matria-prima preponderantemente gusa lquido
Figura 2.2
Representao esquemtica da produo do ferro-gusa e processos de
produo do ao, com suas respectivas etapas de gerao de escrias
Os dois principais mtodos de produo do ao so: atravs da fuso e refino da
sucata em fornos eltricos a arco; e atravs do refino do gusa lquido em conversores a
oxignio (SANO et al., 1997). O primeiro produzido normalmente a partir de uma carga
slida, enquanto o segundo a partir de uma carga lquida, precedida de um carregamento de
sucata. Os respectivos processos de fabricao so designados pelo tipo de equipamento,
ou seja, forno eltrico a arco (FEA) e conversor LD (e suas variaes).
Os fornos eltricos a arco (FEA) vm sendo utilizados para produo, principalmente,
de produtos longos, como por exemplo vergalhes para a Construo Civil e barras e perfis
para a indstria metal mecnica. Os conversores a oxignio (LD ou BOF)2 so tipicamente
LD: Denominao dos conversores a oxignio, em homenagem s usinas de Linz e Donawitz, localizadas na
ustria, por serem as primeiras nas quais este tipo de processo foi instalado;
BOF: Basic Oxygen Furnace. Denominao tambm usada para os conversores a oxignio.
7
CARREGAMENTO
Sucata
Gusa Slido
Cal
P= Coletor de p
Figura 2.3
FUSO
Injeo de oxignio
REFINO OXIDANTE
Injeo de oxignio e
de finos de coque
Adio de cal
Retirada da escria
VAZAMENTO
Segundo LUXN et al. (2000) a escria oxidante uma escria escura, densa e
compacta, com teor de xido de clcio inferior a 40% e microscopicamente pode ser
observado na sua superfcie pequenas partculas de ferro. J as escrias redutoras
apresentam um teor de CaO superior a 40 % e apresenta alta porosidade.
Carregamento
da Sucata
Carregamento
do Ferro-Gusa
Oxignio
Amostragem
Vazamento da escria
Vazamento do Ao
Figura 2.4
A maior parte da produo de ao, segundo dados do IBS (1997), IBS (2000) e
ILAFA (1995), feita atravs do processo de sopro por oxignio LD, seguido pelo processo
com forno eltrico, como pode ser visto na figura 2.5 (a) e (b). Nas mesmas figuras observase ainda a participao dos processos chamados de Siemens-Martin, no existente no
Brasil e quase em desuso atualmente e o EOF (Energy Otimization Furnace), que utilizado
30
25
Oxigenio (LD)
20
106 t
SiemensMartin/EOF
SiemensMartin/EOF
Oxigenio
(LD)
Eletrico
15
10
Ano
1999
1998
1997
1996
1995
1990
1985
1980
1975
1970
1999
1998
Ano
(a)
Figura 2.5
1997
1996
1995
1990
1985
Eletrico
1980
800
700
600
500
400
300
200
100
0
1975
10 t
(b)
A regio sul do Brasil responsvel por 3,2 % da produo brasileira de ao, dos
quais 2,3 % no Rio Grande do Sul (IBS, 2000). As siderrgicas situadas no estado do Rio
Grande do Sul so semi-integradas 3 e operam com aciarias eltricas. Considerando uma
mdia de 130 kg/t de ao, tem-se uma gerao anual de escria de aciaria eltrica de
aproximadamente 74.750 toneladas. Com base nestes dados e com o objetivo de solucionar
um problema regional, as escrias que sero analisadas ao longo deste trabalho so,
portanto, escrias de aciaria eltrica.
2.1
distintas: resfriamento ao ar, controlado com gua e brusco com gua ou ar. Dos trs tipos,
os mais empregados so o primeiro, para as escrias de aciaria e o ltimo, para as escrias
de alto forno.
2.1.1 Resfriamento ao ar
A escria passa, lentamente, do estado lquido para o slido sob condies
atmosfricas. O processo pode ser acelerado atravs da molhagem com pequenos jatos de
gua. Este processo o usualmente adotado para as escrias de aciaria.
A escria solidificada apresenta estrutura vesicular, textura superficial rugosa, maior
superfcie especfica quando comparada com agregados mais lisos, favorecendo a
aderncia com material betuminoso e cimento (SLAG).
Posteriormente ao resfriamento, a escria sofre processo de beneficiamento atravs
de britagem obtendo diferentes granulometrias, de acordo com o fim a que se destinam.
Siderrgicas semi-integradas operam apenas na etapa de refino e conformao do ao, no na produo de ferro
primrio.
10
2.2
11
(a)
(b)
(c)
(d)
(e)
(f)
Figura 2.6 (a) Escria sendo vertida na baia de escria na aciaria; (b) rea destinada ao
resfriamento da escria recm vinda da aciaria, mostrando, em detalhe, o dispositivo
aspersor de gua usado para o resfriamento; (c) Aglutinao das partculas de escrias
em placas de grandes dimenses por no terem recebido ao da gua; (d) Vista geral
da planta de beneficiamento; (e) Detalhe do ferro recuperado pelo eletroim; (f) Detalhe
da esteira (parte inferior da foto) que leva a escria que no atingiu a granulometria
adequada para o incio do processo. O funcionrio acompanha ao lado para verificar se
no restou algum pedao de ferro de grande dimenso que possa ser retirado.
12
(a)
(b)
(c)
(d)
(e)
(f)
Figura 2.7
(a) Detalhe da sada da escria do ciclo de britagem (b) rea de
armazenamento da escria verde5; (c) Detalhe da escria verde; (d) Vista geral da
escria estocada no ptio por um perodo superior a 12 meses, onde observa-se, no
canto superior direito, que o material mais coeso e slido; (e) e (f) Detalhe da escria
curada, com a presena de pontos brancos, onde evidencia-se a carbonatao do xido
de clcio.
4
Curada Denominao dada escria armazenada durante um determinado perodo de tempo e que aparentemente
no apresenta mais problema de expanso.
5
Escria recm sada do forno, que no sofreu processo de envelhecimento natural.
13
3.1
USO EM PAVIMENTAO
A aplicao de mais larga escala e difundida em vrios pases (PIRET e
DRALANTS,1984; CONTIJO 1989; PEREIRA, 1994; KRUGER, 1995; ROSTIK, 1999; SHI e
QIAN, 2000) das escrias de aciaria como agregado para pavimentao de rodovias,
sendo utilizadas tanto como base e sub-base e como agregado para misturas asflticas.
Apesar das escrias geradas em diferentes tipos de fornos apresentarem
caractersticas e propriedades diferenciadas, alguns autores no fazem distino ao se
referirem s vantagens ou desvantagens do seu uso: GUTT (1972), BURNIER et al. (1988),
14
LOPEZ et al. (1989), ALI et al. (1992) e STEEL SLAG TECHICAL COMMITTEE (1996),
citam que as escrias de aciaria, de uma forma geral, adeqam-se para emprego em
pavimentao devido uma srie de propriedades, tais como: boa resistncia ao desgaste,
alta estabilidade, resistncia mecnica, excelentes propriedades de atrito (resistncia
derrapagem) e facilidade de compactao. FEATHERSTONE (1998) e KHAN et al. (1998)
acrescentam ainda alta aderncia ao asfalto e grande durabilidade.
Como conseqncia das propriedades das escrias, as camadas do pavimento
podem ser mais finas, propiciando uma reduo de custos decorrente da utilizao de
menos material (LITTLE, 1999).
O fato das escrias terem uma grande utilizao em pavimentao decorrente das
excelentes propriedades fsicas que possuem para esta aplicao, bem como do custo de
comercializao, que, dependendo de onde empregado, inferior ao dos agregados ptreos
naturais convencionalmente utilizados. Segundo SOLOMON (1993) e SILVA et al. (2000),
para a escria ser competitiva com a brita, a comercializao deve ser realizada em um raio
econmico menor que aproximadamente 50 km. Desta forma, sua utilizao em estradas
vicinais ou em rodovias prximas onde as escrias so geradas, torna seu uso bastante
atrativo.
O alto desempenho das escrias como agregado para misturas asflticas tem sido
verificado nos mais distintos climas, desde pases de clima tropical, como Singapura, at os
de clima frio, como Escandinvia (FEATHERSTONE, 1998).
Em estradas vicinais e estradas de acesso a fazendas, outro uso dado s escrias,
so utilizadas em substituio ao saibro convencionalmente empregado, para combater a
lama, por ocasio de estaes chuvosas, com a vantagem de conferir grande estabilidade
ao revestimento primrio, pela sua alta massa especfica (ABREU e CARNEIRO, 1994).
Na execuo de base e sub-base, BURNIER et al. (1988) salientam que certos
procedimentos bsicos devem ser observados, quais sejam: compactao do material a fim
de se obter um perfeito travamento das partculas; distribuio granulomtrica do agregado
entre materiais grado, mido e finos, a fim de possibilitar o fechamento da base e sub-base
executada; saturao da escria, pela molhagem da mesma at sua rolagem, com vistas a
provocar cimentao do agregado aps a compactao; uso de escria de aciaria curada
quando se tratar de bases confinadas.
A tabela 3.1 mostra as especificaes recomendadas pelos mesmos autores para
macadame hidrulico, pavimento este constitudo de uma ou mais camadas de agregados
siderrgicos aglutinados pela gua e compactados.
15
Tabela 3.1
1a (Reforo)
2a (Intermediria)
3a (Rolamento)
Faixa granulomtrica
polegadas
mm
2 a 8
6,35 a 20,32
1 a 2
2,54 a 6,35
<
< 1,27
alta massa especfica e uma menor afinidade com asfalto, pode vir a gerar segregao,
desgaste e problemas na hora da mistura.
Outro aspecto negativo da utilizao da escria como agregado, tanto como base
quanto como sub-base, segundo GUPTA et al. (1995), a produo de tufa, descrito como
sendo um depsito poroso de carbonato de clcio, que acaba por obstruir os drenos da
pavimentao, prejudicando o escoamento das guas pluviais.
Escrias de conversor a oxignio tm maior potencial para formao de precipitados
que escrias Siemens-Martins. As primeiras esto proibidas de serem empregadas como
agregado para sub-base pelo Ohio e Departament Transportation. Escrias SiemensMartins, pelo fato de apresentarem uma quantidade inicial de xido de clcio livre menor e
pelo histrico de serem estocadas por um longo perodo, podem ser utilizadas, com
restries. As escrias de alto-forno, que durante o estudo, tambm tinham sido proibidas
de serem utilizadas, foram liberadas de uso, uma vez que no interferem no problema em
questo (HURD, 1996).
GARCIA et al. (1999) explicitam as vantagens da utilizao de escrias de aciaria
eltrica em pavimentao. Os autores colocam que a camada superior de um pavimento
uma das mais importantes devido s cargas verticais e horizontais aplicadas pelas rodas
dos veculos. E que as escrias oxidante de aciaria eltrica (geradas na Comunidade
Autnoma do pas Basco), pelas propriedades fsicas apresentadas aps adequada
classificao, so apropriadas para obter uma boa resistncia de aderncia pneu. Como
todos os agregados utilizados em misturas asflticas devem atender as especificaes
estabelecidas em norma (limite mximo segundo ASTM D 4792 e ndice IGE), o risco da
instabilidade volumtrica ser reduzido em funo
do encapsulamento e funo
impermeabilizante do betume.
Os mesmos autores colocam que alm da utilizao em misturas asflticas, as
escrias podem ser empregadas em bases e sub-bases desde que atendam as
especificaes PG3-75. Os resultados apresentados nos ensaios realizados atenderam esta
especificao: 85% dos casos de expanso foram inferiores a 0,5 % (ASTM D 4792); 91 %
dos fatores analisados tm ndice IGE (ndice de Desgaste Acelerado, NTL-361) menor que
1% e a distribuio granulomtrica foi completada com areia natural. Com base na avaliao
em revestimentos betuminosos aplicados em uma rodovia, os autores sugerem que seja
realizado um controle pelos usrios, atendendo as especificaes constantes na tabela 3.2.
18
Tabela 3.2
Quantidade
(t)
1000
500
Expanso (%)
(ASTM D-4792)
< 0,5
< 0,5
ao
comportamento
das
escrias
LD,
algumas
pesquisas
foram
de URBINA, G.; SAN MARTIN,R.; de CASTRO, M.; ELIAS, X. (1996) Valorizacin de escorias procedentes
del proceso de fabricacin de acero en hornos de arco elctrico. Resduos, Julio/Agosto (31): 66-69.
19
Ensaios
BS/ASTM
AASHTO*
Requisitos
Resistncia a britagem
(esmagamento)
Resistncia ao impacto
812 parte 3
30 % max.
Valores
tpicos para
escria de
aciaria
20 %
812 parte 3
25 % max
14 %
Resistncia abraso
812 parte 3
10 % max.
3%
ndice de polimento
812 parte 3
> 60 (timo)
60-65
Densidade Aparente
812 parte 2
1700 1900
>1900 kg/m3
ndice de Esfoliao
812 parte 1
35 % max
6%
Massa unitria
812 parte 2
812 parte 2
4 % max.
12 % max.
0 1.5 %
4550 part 2
10 14
02%
ASTM 2940
ASTM D 4792
ASTM C 131-81
Massa Especfica
Absoro de gua
Resistncia sulfato de
magnsio
Valor de ph
Teor de xido de clcio
livre
Agregado para subbase (Especificao)
Expanso por
hidratao
Abraso Los Angeles
DNER 262/94
Requisitos
1,5 a 1,7
kg/dm3
3 a 3,5 g/cm3
1-2 %
(NBR 9937)
< 3,0 %
PTM - 130
25 %
NBR 6465/84
Adeso
ASTM D3625-91
Taxa de desgaste por
ASTM DD 184
rolagem
Agregados para
BS 63 Parts 1 and 2
pavimentao
1993
Ensaio de CBR (ndice
D 1883
de Suporte Califrnia)
* American Association of State Highway and Transportation Officials
Fonte: (FEATHERSTONE, 1998; DNER, 1994)
3,5
0-2 %
< 0.5 %
14 %
90 100 %
- - > 200 %
200 %
asfalto. Estas propriedades fazem delas um material adequado para ser usado na camada
superior do pavimento, a qual est submetida a grandes solicitaes causadas pelas cargas
aplicadas pelas rodas dos veculos. As principais restries quanto ao seu uso so a
expansibilidade (recomendando-se que sejam empregadas escrias curadas), a formao
da tufa e um possvel aumento do consumo de asfalto e cimento em relao aos agregados.
3.2
resistncia do cimento de escria com finura # 325, sendo este maior que a de finura # 425
de escria. Os tempos de incio e fim de pega, para finura # 325 do cimento foi efetivo, mas
o mesmo no se observou para o cimento com finura # 425.
O maior nmero de estudos realizados da escria de aciaria na fabricao do
cimento referem-se s escrias de conversor LD, na sua grande parte apresentando
resultados favorveis ao seu uso (LEVERT,1982; DONGXUE et al.,1997; TFEKI, 1997;
MONSHI e ASGARANI,1999).
DONGXUE et al. (1997) avaliaram, atravs de argamassas, o desempenho mecnico
de 8 misturas com escrias de aciaria LD (30 %), escria granulada de alto-forno (30 %),
clnquer (33%), gesso e adies misturadas e modas em diferentes granulometrias. A finura
dos cimentos foi abaixo de 2,5 % ( resduo na peneira 0,08nm).
Os resultados experimentais mostraram que a resistncia aos 28 dias de cimentos
com escrias, queles que possuem apenas 30 % de clnquer, so similares aos do
cimento Portland puro. Tambm foi bom o desempenho quanto ao de sulfatos e
cloretos, mantendo a mesma resistncia e at acrscimo em alguns casos, ao contrrio do
cimento de referncia que apresenta um decrscimo de 17 % na resistncia aps ter sido
imerso em sulfato de magnsio.
Foi analisada tambm a porosidade, como uma forma de avaliao do volume de
produtos hidratados. A porosidade conferida pelos dos cimentos com escria aos 7 e 28
dias foi um pouco maior do que a proporcionada pelo referncia, porm ambos
apresentaram a mesma distribuio de poros. A porosidade dos primeiros a longas idades
(3 anos) decresceu substancialmente, passando de um dimetro mdio inicial dos poros de
31,0 nm e 25nm para 9,9 nm e 14nm aps este perodo. Os autores concluiram que como
os cimentos com escria apresentam uma hidratao lenta, os produtos de hidratao vo
preenchendo os espaos vazios e aumentando a densidade da estrutura. Com isso
proporcionam um aumento de durabilidade. Com base nos resultados os autores concluiram
que possvel produzir cimentos com finura # 525, que no apresentam problemas de baixa
resistncia a baixas idades e nem retardo de pega. Os cimentos com escria apresentam
22
boa durabilidade, tais como boa resistncia a sulfatos e baixa carbonatao, alm de reduzir
a reao lcali-agregado.
XUEQUAN et al. (1999), tambm com escrias LD geradas em Taiwan (China),
desenvolveram um cimento feito de clnquer, escrias LD, cinza volante e mais algumas
adies, como gesso e aluminita. Foram analisados resistncia mecnica, tempo de pega,
retrao por secagem, resistncia ao sulfato, carbonatao e reao lcali-agregado. Foi
usado a proporo de 30 % de escria e 20 % de cinza volante.
MONSHI e ASGARANI (1999) avaliaram o desempenho de seis diferentes misturas
de escrias de alto-forno e aciaria de conversor LD. O proporcionamento dos materiais foi
feito com base no fator de saturao de cal (LSF), taxa de slica (SR) e taxa de alumina
(AR), calculados pelas equaes 3.1, 3.2 e 3.3 e pode ser visto na tabela 3.4.
Tabela 3.4
M1
M2
M3
M4
M5
M6
Calcrio (%)
40,0
49,0
57,0
40,0
44,0
64,0
40,0
41,0
37,0
45,0
34,0
36,0
20,0
10,0
6,0
15,0
22,0
0,0
LSF
80,5
83,0
90,3
74,8
89,0
96,0
SR
2,3
2,8
3,2
2,5
2,0
4,2
AR
0,8
1,4
2,0
1,1
0,7
6,3
LSF =
(3.1)
SR =
SiO2
Al 2O3 + Fe 2O3
(3.2)
AR =
Al2O3
Fe 2O3
(3.3)
C3S: Ca3SiO5
23
7 dias
Compresso
(kg/cm2)
28 dias
M1
3662
0
M2
3397
0
M3
3801
2
M4
3619
1
M5
4053
1
M6
5453
41,5
0,6
12,5
0,4
16,7
1,4
156,3
0,3
18,8
0,4
100,0
7,3
139,6
16,5
22,9
204,2
25,0
116,7
166,7
20,8
91,7
362,5
33,3
256,3
312,5
0,45
0,70
1,09
0,60
0,91
0,55
0,66
1,00
0,45
0,55
0,42
1,00
1,00
0,52
0,54
0,80
1,09
0,52
0,45
0,60
C3Sa
b
Fases
C2S
(%)
c
C3A
d
C4AF
C3S: 3CaO.SiO2
C2S: 2CaO.SiO2
C3A: 3CaO.Al2O3
C4AF: 4CaO.Al2O3. Fe2O3
sua utilizao como matria-prima ao cimento. Alm do aspecto econmico, verifica-se que
cimentos com escrias de aciaria apresentam mesmos nveis de resistncia mecnica e
bom desempenho do ponto de vista de resistncia a cloretos e sulfatos. Verifica-se, como
aspectos negativos, menores resistncias a baixas idades e um maior tempo de pega.
25
J para sulfatos o concreto com melhor comportamento foi o com relao 0,5, com
um aumento na resistncia qumica de aproximadamente 25 % em relao ao de referncia.
SRINIVAS et al. (1987) estudaram o comportamento de concretos com diferentes
teores de substituio e adio de cimento por escria, tentando verificar a influncia na
resistncia mecnica da escria oxidante e escria redutora. O proporcionamento utilizado
para confeco dos concretos foi de 1: 1: 1,5 (em massa). Uma primeira srie foi realizada
com adio de escria, ora oxidante ora redutora, na proporo de 10, 20, 30 e 40 %, em
relao massa de cimento. Para o mesmo trao, uma segunda srie foi testada com
substituio de 100 % do cimento pelos dois tipos de escrias, separadamente. Para avaliar
o alto teor de ferro apresentado pelas escrias foi realizada uma terceira bateria de corposde-prova onde o cimento foi substitudo por 5, 15, 20 e 30 % de xido de ferro. Com base
nos resultados obtidos os autores puderam observar um decrscimo de resistncia com o
acrscimo de escria, sendo que a taxa de declnio para escria redutora era maior que a
oxidante. Foi observado, superficialmente, naqueles concretos com 40 % de escria
redutora, leves protuberncias. Esta tendncia de aumento de volume tambm foi verificado
quando substitudo 100 % de cimento por escria redutora. O aumento de volume foi
atribudo pelos autores como sendo consequncia da hidratao do CaO. No foi
discriminada a idade das escrias. Pelo desempenho apresentado a escria oxidante foi
escolhida para posteriores estudos. A incluso de xido de ferro no afetou
desfavoravelmente a resistncia do concreto.
LIMA (1999), em seu trabalho de doutorado, avaliou o comportamento mecnico de
pastas usando escria de aciaria eltrica como adio, argamassas com escria como
material aglomerante e agregado mido e em concretos como agregado grado e mido. A
pasta a ser comparada com a convencional foi moldada com substituio ao cimento de 50
% em volume. O desempenho da pasta com escria no apresentou bom desempenho,
como pode ser visto na figura 3.1.
Figura 3.1
26
devam ser utilizadas escrias com dimenses superiores a 100 mm e no inferiores a 5 mm,
uma vez que nesta faixa que se encontra o periclsio. Para avaliao do desempenho
mecnico da escria como agregado mido, a referida autora moldou argamassas com
trao 1: 4,16 (cimento: escria) as quais foram comparadas com uma de referncia 1: 3
(cimento : areia). A resistncia compresso foi determinada em corpos-de-prova cbicos,
obtendo-se um acrscimo em relao ao referncia de 44 % e 52 % para as idades de 7 e
28 dias, respectivamente. A mesma tendncia foi observada na resistncia flexo de
corpos-de-prova prismticos de 40 x 40 x 160 mm, com incremento na resistncia de 39 % e
33 % para as respectivas idades.
A avaliao feita por LIMA (1999) em concretos usou como critrio a fixao da
relao gua/ cimento em 0,50. As misturas utilizadas podem ser vistas na tabela 3.6.
Tabela 3.6
Tipo de
Concreto
Teor de
argamassa
EAG
RAG
EAF
RAF
51
59
59
51
Agregado
mido +
grado
4,7
3,55
5,0
3,97
Trao
(c : a: p)
A/c
(gua/cimento)
Consumo
(kg/m3)
0,50
448
468
411
433
1: 1,91: 2,79
1: 1,70: 1,85
1: 2,54: 2,46
1: 1,53: 2,44
28
Figura 3.2
Figura 3.3
substituio simultnea do agregado grado e mido. Alm disso avaliaram escrias com
idades distintas, uma sem tempo de envelhecimento e outra com trs meses exposta a cu
aberto.
Alguns aspectos interessantes foram por eles observados. A distribuio
granulomtrica da escria alterada com o tempo de envelhecimento, havendo uma
diminuio de partculas finas passantes na peneira 1,2 mm. A alterao atribuda
hidratao do C2S e C2F existente prximo ou na superfcie da escria. As partculas finas
so mantidas unidas pelos produtos de hidratao formados.
Outra observao realizada pelos autores a diminuio da massa especfica e
unitria das escrias e aumento da capacidade de absoro com o tempo de
envelhecimento, podendo ser explicado pelos autores pela formao de uma camada de
poros constituda de produtos de hidratao na superfcie das partculas.
Em relao a propriedades dos concretos com escria, observou-se nestes, um
aumento da trabalhabilidade, decorrente provavelmente da forma da escria e maior massa
especfica. Alm disso, houve um aumento do abatimento em funo do acrscimo do
tempo de envelhecimento da escria, possivelmente devido, segundo os autores, ao
aumento do mdulo de finura das escrias e alterao superficial que passa de rugosa
para mais lisa devido aos produtos de hidratao do C2S3 e C2F. Ainda no estado fresco,
os concretos com escrias apresentaram segregao, provavelmente pela falta de finos.
Do ponto de vista mecnico, os concretos convencionais apresentaram melhor
desempenho. Dentre os concretos com escria, aqueles com escria envelhecida
apresentaram menores resistncias. Segundo os autores, este comportamento pode ter sido
originado por uma fraca ligao interface/ agregado decorrente dos produtos de hidratao.
Quanto ao uso como agregado mido para argamassas, a escria se mostrou
adequada. IDEMITSU et al. (1981) moldaram argamassas com escria de alto-forno, gesso,
cloreto de clcio e escria de aciaria, esta ltima em granulometria de areia. O passante na
peneira # 0,088 mm foi considerado pelos autores como cimento. Foram utilizados trs
traos, conforme tabela 3.7. O ganho de resistncia foi na ordem de 91%.
A expanso da escria foi avaliada em barrras de argamassa curadas ao ar e em
gua 20o C. Foi obtido uma expanso maior para as argamassas de escria do que a de
referncia, alcanando uma expanso de 600-1000 x 10-6, cessando o aumento da
deformao aps 4 semanas. A expanso diminuiu com o acrscimo de porcentagem de
escria. Os autores afirmam que a expanso apresentada no pode ser atribuda ao xido
de clcio livre (5,2%), mas sim ao sulfoaluminato de clcio existente no gel hidratado. Isto
3
explica a maior expanso ter ocorrido nas primeiras idades, onde a contribuio da escria
foi maior.
Tabela 3.7
Argamassa de Referncia
EAF: A: G: Cl
33 : 60: 4: 3
24 : 70: 3: 3
15 : 80: 2: 3
4 semanas
72
84
91
8
35
62
31
Tabela 3.8
Tipo de escria
Granulada com ar
Resfriada ao ar
Melhorada*
Principais compostos
mineralgicos
Wustita (FeO)
Magnetita (Fe3O4)
Cromita de Ferro
Wustita (FeO)
Silicato de Clcio (Ca2SiO4)
Gelenita (Ca2Al2SiO7)
Wustita (FeO)
Gelenita (Ca2Al2SiO7)
Silicato de Clcio (Ca2SiO4)
Wustita (FeO)
Gelenita (Ca2Al2SiO7)
Silicato de Clcio (Ca2SiO4)
Kirschsteinite(CaFeSiO4)
Composio mineralgica
secundria
Magnesio Ferrita (MgFe2O4)
Rankinita (Ca3Si2O7)
Gelenita (Ca2Al2SiO7)
xido de Magnsio-Ferroalumnio (MgFeAlO 4);
Silicato de clcio-magnsio
((Ca, Mg)SiO4)
Magnetita (Fe3O4)
Cromita de Ferro (FeCr2O4)
Wolastonita (CaSiO3)
xido de Magnsio-Ferroalumnio (MgFeAlO 4);
Silicato de mangans-cromo
(Mn3Cr2O12)
* Escria granulada com gua, porm com remoo de maior contedo de ferro metlico.
de 60oC at ficar pronta para a separao magntica. Este processo de tratamento foi
considerado pouco poluente, forneceu partculas de 30-50mm com baixo teor de xido de
clcio livre (2-4%), alm de evitar o risco de exploso decorrente do vapor gerado ser
evitado uma vez que a gua foi jateada sobre finas camadas de escrias (MONTGOMERY e
WANG, 1991).
Os traos dos concretos analisados encontram-se na tabela 3.9. A escria foi
considerada como agregado grado, embora a distribuio granulomtrica seja de uma
areia, como pode ser visto na tabela 3.10.
Tabela 3.9
A/c
0,5
Cimento
420
Tabela 3.10
Areia
620
Brita
Escria
1150
920
690
460
230
0
0
286
572
859
1145
1431
Trao
1:1,48:2,74:0,0
1:1,48:2,19:0,68
1:1,48:1,64:1,36
1:1,48:1,10:2,04
1:1,48:0,55:2,73
1:1,48:0,00:3,40
Escria
(Esc +brita)
(Volume) (Massa)
%
%
0
0
20
24
40
45
60
65
80
83
100
100
% Retida Acumulada
20
15
10
2,5
15
9,5
61,3
98,4
98,4
Traos
Cimento
ELD
EGAF
A/c
R I 28 dias (MPa)
R II 28 dias (MPa)
sempre superior dos concretos com escrias como agregados, ressaltando-se a importncia
da utilizao de escrias curadas.
3.3
BALCAZAR, N. Agronomic use of slags. Managing Steel Mill Wastes and By-products Conference,
Gorham/Intertech Consulting. Antwep, Belgium, 11-14, may, 1998
35
Segundo KRGER (1995), o uso da escria como fertilizante tem decado em virtude
da reduo do fsforo nas escrias, decorrente tanto da diminuio do fsforo carregado
nos conversores LD quanto da desfosforao do gusa.
Como agente estabilizador de solos, a escria apresenta bom desempenho. Em
estudos realizados por AKINMUSURU (1991) onde foi avaliado solos com adio de at 15
% escria (curada 3 meses) moda, os resultados obtidos mostraram que o teor timo de
adio de 10 %, melhorando uma srie de propriedades tais como aumento de peso seco,
CBR (California Bearing Ratio) e resistncia acoplada, com conseqente decrscimo da
permeabilidade. O autor atribui a melhora das propriedades ao preenchimento dos vazios
uma vez que a escria colocada moda.
O emprego das escrias de aciaria eltrica e LD como uso agronmico bastante
vantajoso, no apresentando nenhum incoveniente. Alm da vantagem econmica, de
possuir um custo relativamente mais baixo do que os tradicionalmente empregados,
apresenta a vantagem de elevar o pH, favorecendo o crescimento vegetal e diminuindo a
mobilidade dos metais pesados.
36
escria no
4.1
37
Tabela 4.1
Composio Japo1
Qumica (%)
CaO
19,81
37,14
SiO 2
12,60
10,56
Fe2O3
FeO
31,78
13,51
33,95
Al2O3
MgO
MnO
S
P2O5
5,21
2,44
7,77
0,39
1,44
9,58
4,90
0,11
1,21
MORINO (1999)
IAS (1987)
MASUERO (2000)
2
3
Tabela 4.2
Pas
Brasil3
Argentina2
5
6
35,1 37,8
11,6 20,6
27,6 39,6
3,4 7,2
4,3 - 7,9
3,2 4,9
0,03 0,1
0,5 0,9
Noruega4 Frana5
Blgica6
25-40
47,0
29,75-50,77
10-15
13,0
9,56-34,87
20-30
25,0
-
12,38-23,73
3-10
2-10
5-7
-
0,79-8,45
4,96-12,58
5,44
0,08-0,98
0,01-0,25
VIKLUT (1999)
GEORGE e SORRENTINO (1980)
INTERNATIONAL IRON AND STEEL INSTITUTE (1994)
Composio Japo
Qumica (%)
CaO
44,3
SiO 2
13,8
FeO
17,5
Al2O3
1,5
MgO
6,4
MnO
S
P2O5
1
2
3
OKUMURA (1993)
EMERY (1977)
GUMIERE (2000)
Canad
41,3
15,6
6,9
2,2
8,9
4
5
6
Brasil3
Blgica4
40,9-49,3 28,41-50,19
9,2-13,4
8,44-19,04
23,0-27,7 16,73-42,47
2,4-4,3
1,67-5,13
4,4-6,7
6,28-10,3
4,5-5,2
2,04-5,86
0,08-0,29
0,09-0,19
1,6-1,9
0,2-0,42
China4
48,19
12,12
8,52
2,58
6,44
Tabela 4.3
Tipo de Mineral
Alabandita
Alita (Silicato de triclcico)
Belita (Silicato diclcico ou
ortosilicato de clcio)
Brownmillerita
Cal
Clcio-Wustita
Calcita
Clinoferrossilita
Cromita
Espinlio
Etringita
Faialita
Faialita Zn 6
Ferrita de Mg
Ferrita diclcica
Forsterita6
Gehlenita
Grnerita6
Ingersonita
Knebelita6
Larnita
Magnsio Wustita
Magnesita
Magnetita
Merwinita
Monticellita
Nagelschmidtita
xido de mangans
Periclsio
Piroxnio, Dioprida6
Portlandita
Quartzo
Rankinita
Rodonita6
Silicato de alumnio6
Srebrodolskita
Tephroita6
Wadsleyta
Wollastonita6
Wustita
Frmula Qumica
MnS
3CaO.SiO 2
2CaO.SiO 2
4CaO * Al 2O*3Fe2O3
CaO
CaO.FeO
CaCO3
Fe SiO 3
FeO.Cr2O3
MgO. Al2O3
Ca6Al2(SO4)3(OH) 12
2 FeO.SiO 2
2(FeO, ZnO) SiO 2
MgO.Fe2O3
2 CaO.Fe2O3
2Mg.SiO 2
2CaO. Al 2O3.SiO 2
FeO.SiO 2
Ca2SiO 4
FeO.MnO.SiO 2
?-2CaO * SiO 2
MgO.FeO
MgCO3
Fe3O4
3 CaO.MgO.2SiO 2
CaO.MgO.SiO 2
2Ca2SiO 4.Ca3(PO4)2
MnO
MgO
CaO.MgO.2SiO 2
Ca(OH) 2
SiO 2
3CaO.2SiO 2
MnO.SiO 3
CaO. Al 2O3. SiO 2
2CaO. Al 2O3. SiO 2
Ca2Fe2O5
2MnO.SiO 2
(Mg,Fe)2SiO4
2CaO.SiO 2
FeO
Escria oxidante
de aciaria eltrica
1
2
3
X
X
Escria de
conversor LD
4
5
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
4.2
na tabela 4.4. Como no foi especificado o processo de origem da escria, estima-se que os
valores apresentados abranjam tanto as escrias de aciaria eltrica como as de LD.
Tabela 4.4
Propriedades Fsicas e mecnicas das escrias de aciaria
(http:/www.tfhrc.gov/hnr20/recycle/waste/ssa1.htm acessado em setembro/2000)
Propriedades Fsicas
Massa Especfica (kg/dm 3)
Massa Unitria (kg/m 3)
Absoro (%)
Propriedades Mecnicas
Abraso Los Angeles (ASTM C131) %
Ataque por sulfato de sdio
Dureza (medida pela escala de Mohs
CBR (California Bearing Ratio)
ngulo de frico interna
4.3
3,2 3,6
1600 - 1900
< 3,0
20-25
<12
6-7
> 300
40o 50o
40
( CaO ? MgO)
para valores superiores a 1,15 implicar no
( SiO 2 ? Al2O 3 )
decrscimo do grau de vitrificao, uma vez que se reduz os formadores da cadeia vtrea,
SiO 2 e Al2O3 ( UCHIKAWA, 1986).
A composio qumica no somente afeta o grau de vitrificao, pela temperatura do
lquido e viscosidade, como tambm a solubilidade e, conseqentemente a reatividade do
vidro durante a hidratao (HOOTON, 1987).
Uma srie de ndices, em funo da composio qumica das escrias, so
estabelecidos para estimar a qualidade das escrias com vistas a sua utilizao em cimento.
Estes ndices foram estabelecidos a partir da correlao entre os ndices e a resistncia
compresso de argamassa com escrias (BATTAGIN, 1986).
Os principais ndices propostos por diferentes autores e normas encontram-se na
tabela 4.5.
41
Tabela 4.5
ndice
Blondiau
Venuat
Cheron e Lardinois
ASTM
Schwiete
Dron
R=
C. A
> 0,18
( S ? A) 2
: C=CaO
: S=SiO 2
c
: A=Al2O3
d
: M=MgO
b
4.4
OSBORN, E.; De VRIES, K..; KRANER, H. Optimum composition of blast-furnace slags, as deduced from
liquidus data for the quaternary systems CaO-MgO-Al2 O3 -SiO2 . Trans. AIME, J. Metals, 33-45 (1954)
2
SUTTERHEIM, N.; NURSE, R. W. Experimental blast-furnace cements incorporating high magnesia slags,
Mag. Of Concrete Research, 9, 101-106 (1952).
42
Figura 4.1
Sdio
Figura 4.2
Figura 4.3
4.5
condies normais, de 6 a 8,5 %, aos 28 dias. Ao entrar em contato com a gua, a escria
comea a dissolver-se, liberando ons Ca+2. Uma envoltria de baixssima permeabilidade
de hidrxido de alumnio formada ao redor do gro da escria (CAMARINI, 1995),
impedindo a penetrao da gua e a dissoluo dos ons.
44
45
5.1
presena de xido de clcio livre e xido de mgnsio reativo (LEE, 1974; EMERY e
HOOTON, 1977; EMERY, 1977; ORMSBY, 1978; KANDHAL e HOFFMAN, 1997;
FEATHERSTONE, 1998), metaestabilidade do silicato diclcico (GUTT, 1972; THOMAS,
1978) e ao xido de ferro (INOUE e SUITO, 1995; VIKLUD-White e YE, 1999; CRUZ et al.,
2000).
Figura 5.1
(5.1)
1
2
C2S: Ca2SiO4
C3S: Ca3SiO5
47
48
Tabela 5.1
CaO + H 2O
CaO
H 2O
Ca (OH ) 2
Ca (OH ) 2
1 g + 0,321g
56,08
18,0
3,367
1,0
16,57
18,0
0,297
0,321
0,618
1,321 g
74,08
2,239
33,09
Aumento de volume
CaO Ca (OH ) 2
0,590
98,6 %
Reao
Ca (OH ) 2 + CO2
CaCO3
Ca (OH ) 2
CaCO3
Calcita
100,09
2,93
34,16
Calcita
3,2 %
105,0 %
74,08
2,239
33,09
Ca (OH ) 2 CaCO3
Aumento de volume (%)
CaO CaCO3
Aragonita
100,09
2,71
36,94
Aragonita
11,6 %
121,6
b)
a)
H2O
V1
c)
Ca (OH)
H2O
V3
CaO Livre
CaO Livre
V2
V1 + V2 > V3
Figura 5.2
Processo de desagregao da escria: (a) gua em contato com CaO livre
presente na escria (b) volume inicial e final dos componentes (d) volume ocupado pelo
produto de hidratao na rede cristalina da escria
Segundo THOMAS (1978), em escrias LD, a cal residual representa, em geral,
90%.
Em conversores LD, o volume de cal residual relacionado com o balano entre o
consumo de refratrio e o grau de desfosforao. Com a diminuio do ndice de basicidade
(< 3,5) e do teor de MgO (< 5,0 %), o aumento do teor de Fe e a relao Fe3+/ Fe2+ e adio
49
1%, com vistas a evitar a formao de tufa (depsito poroso de carbonato de clcio). A sua
formao conseqncia da reao do hidrxido de clcio com o cido carbnico (HURD,
1996). O primeiro decorre do xido de clcio livre das escrias e o segundo, do dixido de
carbono da atmosfera somado ao liberado pelos automveis, que reage com a gua da
chuva formando o cido carbnico. A reao entre o hidrxido de clcio e o cido carbnico
forma o bicarbonato de clcio (Ca(HCO3)2), mais solvel em gua que o carbonato de clcio.
Esta soluo rica em bicarbonato ocupa orifcios dos drenos do pavimento. Devido a
temperaturas altas, a soluo evapora-se, o dixido carbnico vai para atmosfera e ocorre a
precipitao e a formao da tufa.
A seqncia de equaes de 5.2 a 5.5 ilustram este fenmeno (GUPTA et al., 1994).
CaO + H 2O = Ca (OH ) 2
(5.2)
CO2 + H 2O H 2CO3
(5.3)
(5.4)
(5.5)
Segundo GUPTA et al. (1995), esta precipitao danosa devido alta aderncia no
pavimento, evitando a drenagem do pavimento. Segundo o mesmo autor, os parmetros
que controlam a deposio da tufa oriunda dos agregados de escria so o teor de CO2,
temperatura, dimenso da partcula do agregado e quantidade de gua a que exposta.
Um parmetro relacionado ao xido de clcio livre o ndice de basicidade.
Basicidade, em geral, expressa a relao entre as concentraes dos xidos
chamados cidos e bsicos nas escrias. O ndice de basicidade simplificado pode ser
calculado pelas seguintes relaes (CALLEJA, 1982).
IB1 =
CaO
CaO + MgO
IB2 =
SiO
SiO2
Geralmente chamam-se de escrias cidas quelas que apresentam IB1 ou IB2 < 1 e
bsicas quelas onde existe mais CaO do que SiO2, ou seja, o ndice de basicidade superior
a 1.
Nas escrias de baixa basicidade, a cal e os xidos cidos combinam-se na forma de
minerais estveis. O mesmo no ocorre com escrias de alta basicidade, pois devido a
solubilidade do xido de clcio, a tendncia , gradualmente, chegar-se saturao e
formar micropartculas da cal, que posteriormente dissolvem-se com pequena quantidade
de FeO e ento dispersam-se dentro da escria, dando origem ao CaOlivre . O CaOlivre aps a
calcinao a 1700o C e a dissoluo com o FeO para a soluo, possue uma atividade muito
51
baixa para hidratao, a qual pode se dar ao longo de um extenso perodo de tempo (YU-JI
e DA-LI, 1983).
A diminuio da basicidade favorece a diminuio destes xidos (INOUE e SUITO
1995; MOTZ e GEISELER, 2001). Isto se deve ao fato que, quanto maior o ndice de
basicidade, maior a quantidade de silicato triclcico formado em relao ao silicato
biclcico. Quanto maior a quantidade de silicato triclcico formada inicialmente, maior a
quantidade de xido de clcio livre resultante da sua decomposio, conforme mostrado na
equao 5.1 (REEVES e LU, 2000).
A figura 5.3 mostra a relao da basicidade da escria com a cal livre
30
Cal Livre
(%)
20
10
0
1 2 3 4 5
Basicidade
Figura 5.3
apresentando forma cbica, ora com aspecto de flor, variando com o tipo de escria.
Tambm foi encontrado, superficialmente, silicato de clcio hidratado e carboaluminato
hidratado de clcio. Segundo Asaga4 apud KAWAMURA et al. (1983) este ltimo composto
se forma rapidamente em escrias LD, podendo ser explicado pela exposio umidade e
contato com CO2 durante a cura. Outras constataes feitas foram que a massa especfica
decresce, enquanto que a capacidade de absoro cresce. O comportamento destas
propriedades atribudo formao de uma camada porosa, conseqncia dos produtos de
hidratao na superfcie das escrias. Outra alterao que ocorre a diminuio da
quantidade de material passante na peneira 1,2 mm, decorrente dos produtos de hidratao,
e da massa unitria, resultante da camada porosa formada.
Ie =
MgO
FeO + MnO
(5.6)
ASAGA et al., Hydration of L.D. Slag, CAJ Rewiew of 35th General Meeting, 1981, pp.44-45.
53
Esta,
aps
hidratao subseqente
ir
reagir
MgO + H 2O
MgO
Massa Molecular (g/mol)
Densidade (g/cm3)
Volume Molar (cm3/mol)
Volume (cm3)
H 2O
1 g + 0,447 g
40,3
18,0
3,58
1,0
11,259
0,279
0,447
0,726
Aumento de volume
MgO Mg (OH )
Mg (OH ) 2
Mg (OH ) 2
1,447 g
58,3
2,36
24,716
0,613
119,52 %
Densidade (g/cm3)
3,03
3,31
3,28
2,97
(5.7)
(5.8)
7
8
PARKER, T. W.; RYDER, J. F. Investigations on falling blastfurnace slags. J. Iron Steel Inst., 146, 127 (1942)
SUZUKI, K.; HURUHASHI, J.; HUKAI, H. J. Ceram. Soc. Jpn, 1971, 91. 199-208
56
estabilizar a forma , quando introduzido na forma 2CaO.SiO2. Por outro lado, Gryzmek9
da opinio que pequenas concentraes de Fe2O3 e Al2O3 no afetaro na decomposio da
fase e que somente grandes concentraes dificultaro a transformao para a fase . J,
para Jeromin et al. a introduo Fe3+ reduz a estabilidade e a facilidade da transformao de
para a fase . Para Guinier e Regourd10 a transformao para ocorre mais prontamente
na presena de FeO. Para as escrias de aciaria, INSLEY e FRCHETT (1955) observaram
a estabilizao do C2S devido presena de P2O5. LAI et al. (1992) afirmam que a
estabilizaco pode ser feita atravs da substituio Si+4 por Fe3+, Al3+ e Mn4+.
DZIARMAGOWSKI (1992) observa tambm a divergncia entre autores sobre a
influncia do MgO na estabilizao da forma . Conforme este autor, Schwiete et al11.
colocam que quantidades menores a 5 % no afetam a transformao, ao contrrio do que
afirma Kukolew e Mielnik12 que sugerem que pequenas quantidades aceleram a
transformao da forma para .
LAI et al. (1992) atribuem as discrepncias encontradas pelos diferentes autores
quanto estabilizao do C2S s diferentes condies experimentais dos ensaios.
Fe
FeO
Fe(OH ) 2
Fe2O3
FeO (OH )
55,85
7,86
7,1
71,85
5,70
12,6
88,85
4,28
20,76
159,69
5,24
30,48
88,85
4,28
20,76
77,46
109,75
328,69
192,39
Fonte: DAIDO STEEL (1994), WEAST (1984), LIDE (2000), MACHADO (2000)
57
Figura 5.4
5.2
composio mineralgica e estrutura interna das escrias, faz-se necessrio, antes da sua
utilizao, a realizao de ensaios capazes de estimar a sua expansibilidade.
Neste sentido, encontra-se na bibiografia dois tipos de ensaios: aqueles que avaliam
a propriedade da expanso propriamente dita em funo do seu uso, ou seja, a variao
dimensional causada pela escria, e aqueles que estabelecem limites para os provveis
agentes causadores das manifestaes patolgicas nas escrias ou nos materiais aos quais
so adicionados.
Verifica-se que a grande maioria dos ensaios basea-se no princpio da hidratao
acelerada dos xidos, entretanto, como apresentado nas tabelas 5.1 e 5.4, no so apenas
estas reaes que regem o fenmeno de expanso das escrias.
Grande parte dos mtodos consagrados para avaliar a expanso desconsideram
outros fenmenos, como por exemplo, a oxidao do ferro, que nos ensaios submersos,
acontecer, porm de forma muito lenta, no dando tempo para o fenmeno manifestar-se.
58
Ensaios realizados
em uma matriz
com escria
Ensaios diretamente
aplicados
sobre as escrias
MATRIZ CIMENTCIA
ASTM
D4792/95
Imerso
JIS A 5015/92
alta
temperatura
e presso
Autoclave
ASTM C151
Vapor
EN 1744-1: 1998
alta temperatura
e presso
Imerso
alta
temperatura
e umidade
Mt.das barras
ASTM C1260
Le Chatelier
NBR 11582
Mtodo
Jean-Pera
Mtodo JEGEL
MATRIZ ASFLTICA
alta temperatura
e umidade
Imerso
Mtodo Ingls
Mtodo dos blocos
Marshall
Figura 5.5
26,5
2,5
13,2
27,5
4,75
22,7
2,36
12,3
0,425 0,075
15,0 14,0
60
aproximadamente 0,65%, valor este superior ao 0,5 % limite estabelecido pela ASTM D
2940/92 para uso de escrias em base e sub-base ou pistas de aeroportos.
A tabela 5.6 mostra um comparativo entre os principais parmetros dos ensaios de
imerso.
Tabela 5.6
Compactao
Altura de queda
(cm)
Temperatura
Durao
Distribuio Granulomtrica
3 camadas x 56
golpes
30,5
70 3
7 dias
(ininteruptos)
< 0,5 (ASTM D
2940/92 para uso
em base e subbase ou pista de
aeroportos)
JIS A
PTM-130
5015/92
3 camadas x
3 camadas x 56 golpes
107 golpes
45,0
30,5
80 3
71 3
6 h dirias 7dias, condio submersa,
de
em estufa
aquecimento 7 dias, saturado (no
10 dias
submerso), em estufa
1,5 a 2,0
Sim
Amostra 1: Passante na
peneira # 50,8 mm
Amostra Final: Amostra 1 <
#19mm.; o retido substitudo
por < #19mm e > #4,8mm
O ensaio proposto pela norma japonesa tem sido sensvel expanso da escria.
MASUERO (2000) analisou duas escrias oxidantes de aciaria eltrica, uma com idade de
30 meses e outra ensaiada logo aps a sua gerao. A escria recm gerada, denominada
verde13, apresentou uma expansibilidade de 4,8 % aos 10 dias, perodo estabelecido pela
norma. Em carter exploratrio, este ensaio foi extendido aos 72 dias. A expanso chegou a
17,7 %. A escria de 30 meses (curada14) apresentou uma expanso inicial de 0,5 %,
permanecendo neste valor at o final do ensaio.
GUMIERE (2000) tambm encontrou resultados coerentes ao realizar o ensaio
conforme a norma japonesa. Foram estudadas escrias LD geradas no Brasil, com
diferentes idades: 3 e 4 meses, 1 e 6,5 anos. Apenas a escria com 4 meses de idade
apresentou expanso, 3,25 %, acima do limite estabelecido pela norma. Esta escria
apresentava um alto teor de xido de clcio livre, 6,4 %.
13
escria verde: escria recm gerada que j sofreu processo de beneficiamento (recuperao magntica e
britagem).
14
escria curada: denominada toda quela que, aps processo de beneficiamento, sofreu envelhecimento natural
ficando exposta a intempries.
61
62
Tabela 5.7
Expanso
Tempo de
mxima
ensaio
(%/volume)
(horas)
3,5
24
3,5
168
6,5
24
6,5
168
10
24
10
168
Testes para estabilidade
volumtrica no so necessrios
Categoria
A
B
C
D
mesmas so submetidas a ciclos de variao trmica. Cada ciclo composto de cinco dias
em imerso e trs dias em estufa a 70o C. Antes e aps a colocao na estufa, os corposde-prova so medidos e pesados com vistas a identificar qualquer variao dimensional ou
de massa.
Este ensaio conhecido por Mtodo Ingls de Expanso (JUCKES, 1991). Consiste
em compactar uma amostra de escria, com granulometria de forma a ficar com 60% da
dimenso entre 5 e 20mm e 40 % com dimenso inferior a 5mm.
O corpo-de-prova, com peso metlico na parte superior, colocada em cmara
climatizada com temperatura de 80o C e umidade relativa de 90% durante 14 dias.
15
A norma original recomenda que as barras sejam submersas em soluo de hidrxido de clcio. Como o
objetivo avaliao da expansibilidade decorrente da hidratao dos xidos de clcio e magnsio, alguns autores
(MASUERO, 2000; MACHADO, 2000) recomendam a imerso em gua pura.
64
Tabela 5.8
% Retida
10
25
25
25
15
Este ensaio vem se mostrando adequado para avaliao da expanso das escrias.
de fcil realizao e os resultados so obtidos em curto perodo de tempo (MACHADO,
2000; MANCIO, 2001). O nico inconveniente que a contrao das barras ao serem
tiradas do banho muita rpida, o que pode gerar certa variabilidade nas leituras
(MASUERO, 2000). A respectiva norma prescreve que as leituras sejam feitas em tempo
inferior a 15 segundos.
O ensaio de autoclave (ASTM C151/ 1993) recebe severas crticas quanto sua
validade para avaliao do potencial expansivo decorrente do xido de clcio e magnsio
livre. Para LIU et al. (1998) este mtodo bastante rigoroso para determinao do xido de
clcio livre, e que a fervura por algumas horas j o suficiente para desencadear o
fenmeno de expansibilidade.
Mehta16 apud HELMUTH e WEST (1998), critica este ensaio sob 3 aspectos: do
ponto de vista econmico, ambiental e tcnico. Nos dois primeiros, no que se refere ao
elevado consumo energtico; e tecnicamente, pela temperatura de 216o C adotada, que
considera inaceitvel, por achar esta, demasiadamente excessiva.
Os compostos formados decorrentes das condies do ensaio jamais iro se formar
sob condies normais de cura (MEHTA, 1999; MOTZ e GEISELER, 2001). Para MEHTA
(1999), o limite mximo estabelecido de MgO para os cimentos (< 6,0 % - ASTM C 150) j
suficiente para garantir a estabilidade das pastas, uma vez que, sob condies normais, o
MgO permanecer no hidratado ou hidratar-se- to lentamente, que no seria capaz de
causar ruptura por expanso.
Como ltimo ensaio, dentro desta caracterstica, tm-se as agulhas Le Chatelier
(NBR 11582, 1991).
um ensaio usado para avaliar a expanso decorrente do excesso de gipsita, no
caso do cimento (ensaio a frio) e pelo xido de clcio livre (ensaio a quente). A expanso
decorrente do periclsio no praticamente detectada pelo ensaio a quente, dentro das
16
MEHTA, P. K. History and Status of Performance Tests for Evaluation of Soundness of Cements. Cement
Standards-Evoluation and Trends, ASTM STP 663, P. K. Mehta, Ed.ASTM, West Conshohocken, PA, pp.35-60.
65
67
5.3
Segundo REEVES e LU (2000) para climas frios, como por exemplo o Canad,
apenas a cura natural no suficiente, requerendo-se o uso de gua quente e vapor.
Alguns poucos autores fazem algumas consideraes a respeito desta estocagem.
CONTIJO (1989) recomenda um armazenamento por seis meses, no podendo haver uma
variao de temperatura mdia mensal superior a 5oC neste perodo. O referido autor no
explicitou os critrios para estabelecer as recomendaes por ele feitas.
Segundo ABREU (1994), as escrias devem ser colocadas em pilhas de pequenas
alturas e serem irrigadas durante seis meses.
A DAIDO STEEL (1993) recomenda, para escria oxidante de aciaria eltrica, o
envelhecimento natural durante 6 meses, com mistura das pilhas no segundo e quarto ms
e molhagem com sistema sprinkler. Entretanto, para as escrias redutoras, afirmam que
este procedimento praticamente no surte nenhum efeito.
A Fundao Estadual de Engenharia do Meio Ambiente do Rio de Janeiro estabelece
uma altura mxima de 4,0 m. Entretanto, esta limitao diz respeito exclusivamente
possibilidade de gerao de slidos em suspenso na atmosfera, sob a ao do vento
(SILVA et al., 2000).
A cura vapor, se mostra bastante adequada como alternativa a este processo,
buscando reduzir o tempo de estocagem das escrias, com reduo drstica no perodo de
estabilizao, de meses a dias, (VIKLUND-WHITE e YE, 1999, OKUMURA, 1993).
Em estudos realizados por YUJI (1986) a condio tima para tratamento a vapor
entre 1-3 atmosferas de presso de vapor, por perodo inferior a 3 horas, nestas condies
que o hidrxido de clcio atinge suas condies morfolgicas normais. Em ensaios
complementares realizados pelo mesmo autor, empregando esta escria na fabricao de
cimento, apesar do retardo no tempo de pega, houve uma contribuio para hidratao das
partculas no hidratadas a mais longas idades.
Segundo HILTUNEN et al. (2000), este tratamento j tem sido utilizado em escala
industrial com sucesso, porm o incoveniente o alto custo do processo.
Para INOUE e SUITO (1995), o processo de cura a vapor foi o mais efetivo para
estabilizar escrias de conversor LD com alta basicidade em um curto perodo de tempo,
pois a taxa de hidratao do xido de clcio maximizada aos 200o C.
DAIDO STEEL (1993) recomendam para escrias de aciaria eltrica redutora este
sistema. O processo por eles adotado trabalha com sopro de vapor a 110o C no fundo da
pilha de escria em p, com altura de 3,0 m. Para atingir o limite estabelecido pela norma
JIS 5015, o tempo de exposio ao vapor de 18 dias, porm no procedimento padro
adota-se 20 dias.
70
Minimizar a relao
CaO
para diminuir a formao de silicato triclcico,
SiO2
71
Normalmente a
escria
de
aciaria
deixada
resfriar
lentamente,
72
6.1 DEFINIO
DO
PRELIMINARES
PROGRAMA
EXPERIMENTAL
ESTUDOS
73
PROGRAMA EXPERIMENTAL
ESTUDOS PRELIMINARES DO COMPORTAMENTO DA ESCRIA
DE ACIARIA ELTRICA, AO LONGO DO TEMPO, SUBMETIDAS A DIFERENTES CURAS,
DO PONTO DE VISTA QUMICO, FSICO E MINERALGICO.
ESCOLHA DA ESCRIA A
SER ESTUDADA
EA1
No Beneficiada
EA2
Beneficiada
PROPRIEDADES E MTODOS
DE CONTROLE
Qumica: Composio Qumica
EA3
Escria verde
Beneficiada
coletada em
maro/99
PROPRIEDADES E MTODOS
DE CONTROLE
Qumica: Composio Qumica
Fsica: Massa Especfica
Mineralgica:Difrao Raios-X
Expansibilidade: Le Chatelier
Barras
Autoclave
JIS A 5015
Ambiental: Lixiviao e
Solubilizao
EA3-G
Escria EA3
Granulada
(ACIGRAN)
EA4-G
Escria
EA4
Granulada
VALIDAO DO
PROCESSO
EA5
Escria no
beneficiada
da siderrgica
2
EA5-G
Escria
EA5
Granulada
Figura 6. 1
PROPRIEDADES E MTODOS
DE CONTROLE
Estrutural (MEV e Difrao de Raios-X)
Ambiental (Lixiviao eSolubilizao)
Mecnica: Resistncia Compresso
Durabilidade: Absoro de gua
Difuso de Cloretos
Carbonatao
Ataque por Sulfatos
(a)
(b)
Figura 6. 2
Fissuras internas de escrias expostas (a) 3 anos e 6 meses em ambiente
natural. Ampliao 120 x (b) 4 anos e 6 meses exposta em cura mida. Ampliao 75 x
Observou-se influncia do tipo de exposio a que a escria submetida na
formao dos compostos mineralgicos existentes, alm da alterao nos teores dos xidos
de ferro e silcio, ao longo do tempo.
Com base na influncia de um grande nmero de variveis, como tempo e ambiente
de exposio, forma de armazenamento, composio qumica/mineralgica, granulometria
das escrias, que regem o fenmeno da expansibilidade, optou-se pela estabilizao da
escria atravs do resfriamento brusco (granulao), o qual alm de sanar as causas do
fenmeno expansivo, conforme explicitado no captulo 5, tambm vantajoso no sentido de
produzir uma escria com propriedades hidrulicas (FEATHERSTONE, 1988; VIKLUNDWHITE, 1999).
Uma vez ajustado o processo de resfriamento brusco, nove escrias foram
analisadas. As escrias denominadas de EA1 e EA2 foram estudadas com o objetivo de
definir qual tipo de escria de aciaria eltrica, beneficiada ou no, seria utilizada.
Aps escolhida qual tipo de escria a ser utilizada, coletou-se uma quantidade
suficiente de material para sua caracterizao no estado verde (EA3) e para a realizao
de todos os ensaios previstos de avaliao da incorporao da escria granulada ACIGRAN
(EA3-G) em argamassas.
As caracterizaes da escria verde (EA3) e da escria granulada (ACIGRAN
EA3), foram realizadas objetivando avaliar as alteraes causadas pelo resfriamento brusco.
75
As escrias EA4, EA4-G, EA5 e EA5-G foram utilizadas para validar o processo de
resfriamento, tanto para escrias no beneficiadas (EA4), como para escrias de aciaria
eltrica de uma segunda siderrgica (EA5).
E por ltimo, utilizou-se a escria de alto-forno EAFG, com o objetivo de comparar o
desempenho mecnico, escolhido como parmetro de controle, com ACIGRAN, uma vez
que em termos de composio qumica ambas so muito parecidas.
nos ensaios onde foi necessrio a moagem das escrias, empregou-se um moinho de
bolas, marca SERVITECH, modelo ST242, com jarros de capacidade de 1000ml. A
moagem deu-se sempre em quantidades de 500ml;
mesmas.
Tabela 6.1 Composio qumica das escrias de aciaria eltrica no beneficiada (EA1) e
benificiada (EA2) 1
Composio
Qumica
EA1
(%)
EA2
(%)
SiO2
Al2O3
FeO
CaO
MgO
K2O
Ti O2
V2 O5
Cr2 O3
MnO
P2O5
Na2O
S
Basicidade
14,66
4,56
30,31
35,10
5,50
0,06
0,39
0,11
3,40
3,55
0,69
< 0,001
0,09
2,39
14,29
4,48
31,84
33,42
5,55
0,05
0,47
0,11
3,02
3,89
0,89
< 0,001
0,04
2,34
Uma vez que a variao entre a composio qumica das escrias no significativa,
selecionou-se como escria a ser estudada a que passa pelo processo de britagem, ou seja,
beneficiada. Esta escolha permite uma amostragem mais representativa dos materiais, no
sentido que em uma nica amostra em uma pilha de material coleta-se escrias
provenientes de vrias carregamentos do forno. Alm disso, buscando-se trabalhar com as
condies mais adversas em termos de expanso, escolheu-se coletar a escria recm
gerada, ou seja verde, aquela beneficiada que no sofreu o processo de envelhecimento
natural por meio da exposio s condies atmosfricas. A escria coletada havia sido
gerada h 72 horas, tempo este decorrido entre o resfriamento e britagem da escria.
A amostragem levou em considerao uma diviso virtual da pilha em 6 quadrantes
e duas alturas, sendo retiradas amostras de 12 pontos, totalizando, aproximadamente, 200
kg de escria, conforme esquematizado na figura 6.3.
Determinao por anlise de fluorescncia de raio-x, realizado na indstria siderrgica, com equipamento
especificado no item 6.2.
77
Vista Frontal
6
Vista Superior
Figura 6. 3
Escria de Aciaria
(EA3)
16,08
7,22
30,36
29,81
7,18
0,04
0,43
0,08
2,14
3,14
0,46
< 0,001
0,24
0,97
1,85
78
7
2-9
14
2 5 9
1
3
5-9 29
2
6
34
22 4 2
1
2
6
3
Figura 6. 4
6.4.3 Expansibilidade
Com vistas a validar a alterao do processo de resfriamento como forma de inibir a
expanso, a expansibilidade da escria recm coletada (EA3), foi avaliada atravs de trs
mtodos: ensaio Le Chatelier (NBR 11582, 1991), ensaio de autoclave (ASTM C151, 1993)
e ensaio das barras (ASTM C 1260, 1994).
79
SiO2 (%)
Al2O3 (%)
Fe2 O3 (%)
CaO (%)
MgO (%)
SO3 (%)
Perda ao Fogo
CaO livre
Resduo Insolvel
Eq. Alcalina
19,79
4,25
2,60
62,24
4,32
2,47
3,30
2,69
0,52
0,70
Propriedades Fsicas
Expanso a quente (mm)
0,5
Tempo de
Inicial:
190
pega (min)
Final:
255
Blaine m2/kg
# 200 (%)
#325 (%)
1 dia
Resistncia 7 dias
Compresso 28 dias
(MPa)
91 dias
331
0,90
6,3
14,1
27,4
34,0
41,7
Para o ensaio de expanso, mtodos das barras, o agregado mido empregado foi
areia quartzosa proveniente do rio Jacu/RS, cuja massa especfica de 2,624 (g/cm3). A
distribuio granulomtrica foi composta de forma a atender a respectiva norma do ensaio.
6.4.3.1
Foram moldadas pastas relao gua/ (cimento + escria) = 0,22 (MB 2333, 1991).
A abertura mdia das agulhas obtida foi de 1,01 mm e 0 mm para os ensaios a
quente e a frio, respectivamente, como pode ser visto na tabela 6.4.
Tabela 6.4 Variao da abertura das agulhas no ensaio Le Chatelier (NBR 11582, 1991)
Ensaio a quente
Agulhas Leitura Leitura
Variao da
No
Inicial
Final
Abertura
(mm)
(mm)
(mm)
1
0
0,94
0,94
2
0,3
1,14
1,11
3
0
0,98
0,98
Abertura final mdia (mm)
1,01
Ensaio a Frio
Leitura
Leitura Variao de
Inicial
Final
Abertura
(mm)
(mm)
(mm)
0
0
0
1,0
1,0
0
0
0
0
Abertura final mdia
0
(mm)
80
6.4.3.2
As barras foram moldadas com trao 1: 2,25, conforme estabelecido pela referida
norma. A relao gua/(cimento + escria) encontrada, para obteno de um ndice de
consistncia medido no aparelho de Vicat 6 1 mm (ASTM C187, 1991), foi de 0,23.
Os valores obtidos encontram-se na tabela 6.5
Tabela 6.5 Expansibilidade da escria medida atravs do mtodo autoclave
Barras
Leitura
Final
(mm)
304,5
Expanso*
(%)
Leitura
Inicial
(mm)
0,1192
0.0981
304,9
2.10
0,1077
3044,7
2.04
1,96
2,04
O valor mdio obtido foi 155 vezes superior ao limite mximo (0,8%) admissvel pela
ASTM C150, para os cimentos do tipo I, II e V, os quais correspondem aos cimentos
brasileiros CPI e resistentes a sulfatos.
6.4.3.3
81
Expanso (%)
1,00
0,90
0,80
0,70
0,60
0,50
0,40
0,30
0,20
0,10
0,00
Referncia
(EA3)
10
12
14
16
Tempo (dias)
Figura 6. 5
6.4.3.4
OBERHOLSTER, R. E.; DAV1.43IS, G. An Acc1.22elerated Method f1.34or Testing the Pote1.33ncial Alkali
Reactivity of Siliceous Aggregates, Cement and1.37 Co1.23ncrete Research, 11.34986, vol. 16, pags. 1.31181189
82
CP1
0,0
0,0
0,0
0,00
034
0,46
0,38
0,39
0,38
0,50
0,39
0,42
0,5
0,58
0,42
0,5
1,14
0,78
0,96
0,93
1,26
1,04
1,30
1,17
1,39
1,20
1,31
1,30
1,40
1,19
1,34
1,33
1,39
1,25
1,34
1,37
1,38
1,39
1,34
1,37
10
1,43
1,44
1,40
1,42
5,00%
CP1
CP2
Expansibilidade (%)
4,00%
CP3
Mdia
3,00%
2,00%
1,00%
0,00%
0,0
1,0
2,0
3,0
4,0
5,0
6,0
7,0
8,0
9,0
10,0
Tempo (dias)
Figura 6. 6
Observa-se que, a partir dos 4 dias, a variao dimensional praticamente estabilizase, atingindo os nveis mximos de aproximadamente 1,4 %. O limite mximo especificado
pela referida norma de 1,5 e 2,0 % dependendo do uso especificado.
83
Arsnio
Brio
Cdmio
Chumbo
Cromo
Fluoreto
Mercrio
Prata
Selnio
Zinco
LIXIVIAO
Limite mximo
Quantid
(mg/l)
ade
NBR10005,1987
(mg/l)
<5
5
3,3
100,0
< 0,01
0,5
< 0,05
5
0,06
5
2,5
150,0
<0,5
0,1
0,2
5,0
0,296
1,0
5,00
Arsnio
Alumnio
Brio
Cdmio
Chumbo
Cianeto
Cloreto
Cobre
Cromo
Dureza
Fenol
Ferro
Fluoreto
Mangans
Mercrio
Nitratos
Prata
Selnio
Sdio
Sulfato
Zinco
SOLUBILIZAO
Quantidade
Limite mximo (mg/l)
(mg/l)
NBR 10006,1987
0,005
0,05
3,8
0,20
<1,0
1,00
<0,001
0,005
<0,05
0,05
0,01
0,10
18,0
250,00
0,04
1,0
0,03
0,05
380,0
500,00
0,004
0,001
<0,03
0,30
6,2
1,50
0,01
0,10
< 0,0005
0,001
< 0,1
10,00
< 0,01
0,036
10
200,00
1,2
400,00
< 0,01
5,00
84
existente no mercado.
Optou-se iniciar pela segunda hiptese, pois alm destes cadinhos serem
encontrados comercialmente, a possvel incorporao do silcio, um dos elementos de maior
teor neste, foi aceita uma vez que o silcio considerado agente formador de cadeias
moleculares, reagindo com os xidos de clcio, neutralizando a expanso. Alm disso,
carbono e silcio contribuem para reduo dos xidos presentes, como ferro, mangans,
fsforo, entre outros. Caso os resultados no se mostrassem favorveis, a primeira hiptese
seria retomada.
Em funo do volume interno nominal do forno, a escria foi colocada em cadinhos
de 15,0 cm de dimetro e 30,0 cm de altura de carbeto de silcio (figura 6.7), cuja
composio qumica encontra-se na tabela 6.9. A fuso foi feita em lotes de 1 kg.
Figura 6. 7
(%)
26 2,0
48 3,0
1,5 0,5
17,0 1,0
3,5 1,0
4,0 1,0
(a)
(b)
Figura 6. 8
(a) Remoo do cadinho aps permanncia no forno durante 50 min na
temperatura de 1450o C (b) Detalhe do cadinho sendo retirado do forno para ser vertido
Figura 6. 9
(a)
(b)
(a) Resfriamento brusco da escria em gua a temperatura ambiente (b)
Detalhe da escria sendo vertida em gua
87
(a)
(b)
(a)
(b)
composio do cadinho. Visualmente (figura 6.12) j tinha sido verificada uma separao da
parte metlica da escria, a qual foi removida atravs da passagem de um eletroim.
Tabela 6.10
Composio
Qumica
SiO2
Al2O3
FeO
CaO
MgO
Na2O
K2O
Ti O2
V2 O5
Cr2 O3
MnO
P2O5
S
Basicidade
Escria de
Aciaria antes
da granulao
(EA3)
(%)
16,08
7,22
30,36
29,81
7,18
0,001
0,04
0,43
0,08
2,14
3,17
0,46
0,24
0,97
Escria de
Aciaria
ACIGRAN
(EA3 G)
(%)
33,08
11,50
0,81
39,42
10,78
0,001
0,11
0,76
0,05
0,50
3,05
0,01
0,09
1,19
Como dito anteriormente, a fase metlica recuperada foi, em mdia, de 30%. Cabe
ressaltar que este valor bastante elevado, uma vez que esta escria antes de ser
granulada j passou por um processo de recuperao de fase metlica, atravs de
eletroim, na empresa beneficiadora. A separao da fase metlica conseqncia do
resfriamento brusco e pela reduo causada pelo carbono e silcio.
A reduo do xido de ferro pode ser explicada, qualitativamente, pelo diagrama de
ELLINHGAM (figura 6.13). Neste diagrama graficada a variao da energia livre padro de
Gibbs pela temperatura para diversos xidos metlicos em equilbrio. Para que uma reao
ocorra espontaneamente necessrio que a variao de energia (Go) seja negativa. Sendo
assim, no diagrama de ELLINGHAM, quanto mais baixa estiver a linha representativa do
xido considerado, mais estvel ele ser.
Da mesma forma, para uma mesma temperatura, um determinado elemento opera
como redutor sobre todos os compostos cujas linhas representativas esto situadas acima
desse elemento.
10
Determinao por fluorescncia de raio-x, realizado na indstria siderrgica, com equipamento especificado no item 6.2.
89
A reduo do xido de ferro, como era desejada, pode ser comprovada pelas
condies redutoras existentes na escria em contato com o cadinho. Pelo diagrama de
ELLINGHAM observa-se para a temperatura de escria fundida (1450o C) que a reta
representativa do equilbrio da reao 2Fe + O2 2 FeO posiciona-se acima da reta do
Legenda
Preciso
Elementos e
xidos Menores
xidos
Condensado
Condensado
Gasoso
Gasoso
Condensado
Gasoso
Gasoso
Gasoso
Mudana de Estado
+/- 4 kJ
Fuso
+/-12 kJ
Evaporao
+/- 40 kJ
Sublimao
+/- 40 kJ
Transformao
90
11
12
1
2
1 Cementita (Fe3 C)
2 Fe
1
1
1
1
1
ndice
1,19
2,87
1,19
1,87
Limites
1,45 < C/S< 1,54
1,8 < S/A< 1,9
1,40 < C/S< 1,45
IH= > 1
> 1,4 (Japo)
1,86
1,32
1,2
0,22
IH> 1
IH= > 1
R= > 0,18
Com exceo dos ndices propostos por Blondiau e Venuat, a ACIGRAN atendeu as
demais especificaes, inclusive da NBR 5735 (1991).
A reatividade da escria foi calculada atravs do teste de Michelsen. Este mtodo
consiste em determinar, atravs de microscpio com luz transmitida, o tempo de incio de
formao de cristais aciculares de gipsita, quando adicionado soluo aquosa de sulfato de
alumnio escria (CINCOTTO et al., 1994). O valor encontrado15 para ACIGRAN foi de
2min:12s , enquanto o referncia foi de 2min:49s. Segundo CINCOTTO et al., (1994), para
uma escria de boa qualidade este valor varia de 2 a 4 minutos.
A composio mineralgica foi realizada atravs de difrao de raios x16. Como pode
ser observado na figura 6.15, a escria aps processo de granulao passa a ter uma
estrutura amorfa.
Intensidade (cps)
6.6.3 Expansibilidade
Os mesmos ensaios realizados para escria verde (EA3) foram feitos para escria
granulada, com exceo ao de imerso JIS 5015 (1992). Este ensaio no foi realizado por
trs motivos: a curva granulomtrica do material completamente distinta da preconizada
pela respectiva norma, o material bastante frivel, o que levaria a sua desagregao no
momento da compactao e por ltimo, a quantidade requerida para o desenvolvimento do
ensaio muito elevada.
Na tabela 6.12, encontram-se os resultados dos ensaios referentes s agulhas Le
Chatelier a quente (NBR 1582, 1991) e ao ensaio de autoclave (ASTM C151, 1993), para
15
16
93
bem inferior ao
Ensaio
Agulhas Le Chatelier a
0,26
quente (mm)
Ensaio da Autoclave (%)
(C151, 1993)
O teor de substituio foi de 50 %, em volume.
Limite mx.
admissvel
0,1
0,0016
0,8
ACIGRAN
A expansibilidade avaliada pelo mtodo das barras, pode ser visualizada na figura
Expanso (%)
6.16.
1,00
0,90
0,80
0,70
0,60
0,50
0,40
0,30
0,20
0,10
0,00
EA3-G
EA3
10
12
14
16
Tempo (dias)
94
Arsnio
Brio
Cdmio
Chumbo
Cromo
Fluoreto
Mercrio
Prata
Selnio
Zinco
Tabela 6.14
LIXIVIAO
Limite mximo (mg/l)
Quantidade
NBR10004,1987
< 0,005
5
1,3
100,0
< 0,01
0,5
< 0,05
5
0,03
5
1,7
150,0
<0,0005
0,1
0,02
5,0
0,296
1,0
5,00
Arsnio
Alumnio
Brio
Cdmio
Chumbo
Cianeto
Cloreto
Cobre
Cromo
Dureza
Fenol
Ferro
Fluoreto
Mangans
Mercrio
Nitratos
Prata
Selnio
Sdio
Sulfato
Zinco
SOLUBILIZAO
Limite mximo
Quantidade
(mg/l)
NBR 10004,1987
0,005
0,05
0,55
0,20
< 1,0
1,00
<0,01
0,005
< 0,05
0,05
0,001
0,10
4,2
250,00
0,2
1,0
0,08
0,05
127
500,00
0,004
0,001
< 0,03
0,30
13
1,50
0,01
0,10
<0,0005
0,001
< 0,1
10,00
< 0,01
0,019
6,2
200,00
0,3
400,00
< 0,01
5,00
Com base nos resultados obtidos, a escria ACIGRAN pode ser classificada como
resduo Classe II No inerte, uma vez que os teores apresentados de alumnio, fenol,
95
fluoreto, cdmio e cromo foram superiores aos limites mximos preconizados pela NBR
10006, 1987. O cromo superou o limite especificado apenas depois do processo de
resfriamento brusco, ou seja na escria granulada (EA3-G) e no na escria verde
beneficiada (EA3).
18
gua
cim + escria
Consistncia (mm)
gua Requerida (%)
Resistncia Mdia aos
28 dias (MPa)
Desvio Padro (MPa)
ndice de atividade
pozolnica (%)
Argamassa Especificaes
com
NBR 12653(1992)
ACIGRAN*
-
0,50
0,48
227
100
26,7
230
94
31,8
2255
< 110
4,79
100
3,83
119
75
Verifica-se que a quantidade de gua requerida, para uma mesma consistncia, para
as argamassas com ACIGRAN menor do que a de referncia. Este comportamento o
mesmo apresentado quando emprega-se escrias de alto-forno. Segundo NAGATAKI
97
19
98
6.7 VALIDAO
DO
PROCESSO
DE
RESFRIAMENTO
BRUSCO:
RESFRIAMENTO DA ESCRIA ANTES DO BENEFICIAMENTO (EA4) E DA
ESCRIA DE UMA OUTRA SIDERRGICA (EA5)
Objetivando validar o mtodo de resfriamento, realizou-se o resfriamento brusco de
uma escria antes do processo de britagem, ou seja, que no passou pelo eletroim e no
foi retirado fase metlica da escria (EA4).
Da mesma forma, testou-se tambm a granulao com a escria de outra siderrgica
(EA5) que opera com forno eltrico. Por questes de validao da hiptese de amostragem
feita anteriormente, optou-se por coletar amostra da escria no benefiaciada.
A tabela 6.16 apresenta a composio qumica destas escrias antes (EA4 e EA5) e
aps (EA4-G e EA5-G) o processo de granulao e, para fins comparativos, das escrias
EA3 e EA3-G. Verifica-se que em todas as escrias, independente da siderrgica e de ter
sofrido beneficiamento ou no, houve a reduo do ferro. Da mesma forma que para
ACIGRAN (EA3-G ), ocorreu um aumento dos teores, principalmente, de SiO2, CaO, MgO e
Al2O3, para as demais escrias granuladas.
As figuras 6.18 e 6.19 apresentam os difratogramas das escrias (EA4, EA4-G, EA5
e EA5-G), onde observa-se que, com a alterao do processo de resfriamento, no houve
tempo para as molculas se arranjarem de forma ordenada, dando origem estrutura
amorfa. Na escria granulada no beneficiada (EA4-G), resultante de apenas 4 fuses,
observou-se um pico cristalino, identificado como monticelita.
MASSAZZA, F. Chemistry of pozzolanic additions and mixed cements. Proceedings, Sixth International
Symposium on Chemistry of Cements: Moscow; 1974
21
Takemoto, K.; Uchikawa , H. Hydration of pozzolanic cements; Proceedings, Seventh International Congress
on Chemistry of Cement; Paris. 1980
22
REGOURD, M.; MONTUREUX, B.; GAUTIER, E. Hydraulic reactivity of various pozzolans; Fifth
International Symp. On Concrete Technology; Univ. of Neuvo Leon, Mexico; pp. 1-14; 1981.
20
99
Tabela 6.16 Composio qumica das escrias, antes e aps o processo de granulao
SiO2
EA3 (%)
16,08
EA3 G(%)
33,077
EA4 (%)
14,08
EA4 G(%)
33,50
EA5 (%)
20,61
EA5 G(%)
34,29
Al2O3
7,22
11,50
4,40
8,42
5,74
10,64
FeO
30,36
0,81
33,02
0,57
27,62
1,23
CaO
29,81
39,42
33,93
45,34
27,88
33,51
MgO
7,18
10,78
4,38
8,30
8,84
13,38
K2O
0,04
0,11
0,03
0,06
0,07
0,09
Ti O2
0,43
0,76
0,51
0,79
0,80
1,13
V2 O5
0,08
0,05
0,12
0,05
0,09
0,05
Cr2 O3
2,14
0,49
3,23
0,40
1,64
0,27
MnO
3,17
3,05
3,98
2,90
4,90
3,40
Pb2O5
0,46
0,01
0,90
0,01
0,62
0,00
0,24
0,09
0,04
0,06
0,03
0,06
Na2O
<0,001
<0,001
<0,001
<0,001
<0,001
<0,001
1,19
2,41
1,35
1,35
0,98
Basicidade
1,85
1
4
2
4
4
1234567-
4
72 6
Wustita
Larnita
Ca3SiO 5
Magnesio Ferrita- MgFe2O4
CaO
Gehlenita Ca2Al2SiO 7
Magnetita Fe3O4
22 3
2 3
(a)
100
Intensidade (cps)
1- Monticellita (CaMgSiO4)
(b)
Figura 6. 18 Difratograma de raios-x da escria com fase metlica (a) antes do
resfriamento brusco (EA4) (b) aps o resfriamento brusco (EA4 G)
Intensidade (cps)
1
1
6
4 5
1-3
1
2
3
4
53
7 5 3-7
1
1-Monticellita CaMgSiO 4
2-Larnita
3- Gehlenita Ca2Al2SiO 7
4-Ca3SiO 5
5-CaAl2SiO 6
6- Ca3Si2O7
7 CaO
3
8- Wustita
1
9- Fe
6 6
1
2 8
8 8
5 9
(a)
101
Intensidade (cps)
(b)
Figura 6. 19 Difratograma de raios-x da escria com fase metlica da siderrgica 2 (a)
antes do resfriamento brusco (EA5) (b) aps o resfriamento brusco (EA5 G)
As composies qumicas das escrias de aciaria eltrica granuladas encontradas
ficam dentro da mesma faixa de composio das escrias de alto-forno granuladas
destinadas indstria de cimento, com exceo do xido de magnsio e mangans, que
apresentam valores ligeiramente superiores. A tabela 6.17 apresenta as composies
qumicas tpicas para escrias de alto-forno, comparando-as com as obtidas nas escrias
granuladas (EA3-G, EA4-G e EA5-G).
SiO2
CaO
Al2O3
MgO
MnO
FeO
Fe2O3
S
Escria de alto-forno
(CINCOTTO et al., 1992)
teores indicados
escrias
na literatura (%) brasileiras (%)
23 55
30 35
27 55
40 45
5 25
11 18
2 12
2,5 9
0,5 3
0,5 2
02
02
0,4 1,2
0,5 1,5
Escria de aciaria
eltrica granulada
Granuladas em
laboratrio (%)
33 34
34 45
8 12
8 13
3 3,5
0,6 1,5
0,06 0,09
102
EA3
3,47
EA3-G
EA4
EA4-G
EA5
EA5-G
2,90
3,82
2,96
3,70
2,91
6.7.1 Expansibilidade
Na tabela 6.19, encontram-se os resultados dos ensaios referentes s agulhas Le
Chatelier (NBR 1582, 1991) e ao ensaio de autoclave (ASTM C151, 1993), para escria
ACIGRAN e para escria no beneficiada granulada (EA4-G). Da mesma forma que a
ACIGRAN (EA3-G), verifica-se uma expanso muito pequena para a escria no
beneficiada (EA4-G), bem inferior aos limites especificados para as referidas normas.
Comprovando-se novamente, que o processo de beneficiamento no influencia o processo
de granulao.
Tabela 6.19 Resultados da expansibilidade da escria de aciaria granulada avaliada por
distintos ensaios
Ensaio
Expanso
gua
Mxima
cim + escria
ACIGRAN
Limite mx.
admissvel
0,1
0,0016
5
0,8
0,2
0,0012
5
0,8
A figura 6.20 ilustra a expansibilidade avaliada pelo mtodo das barras para a
escria EA4-G.
Houve uma reduo significativa, na ordem de 90 %, das expanses ao longo do
tempo, passando de 0,9 % de expanso para as escrias sem resfriamento (EA4), para
103
Expanso (%)
1,00
0,90
0,80
0,70
0,60
0,50
0,40
0,30
0,20
0,10
0,00
EA4 - G
EA4
10
12
14
Tempo (dias)
gua
cim | +escria
Consistncia (mm)
gua Requerida*** (%)
Resistncia Mdia aos
28 dias (MPa)
Desvio Padro (MPa)
ndice de atividade
pozolnica (%)
Argamassa
Referncia
Argamassa
com
ACIGRAN*
Argamassa
Especificaes
com EA4-G** NBR 12653(1992)
0,50
0,48
0,48
227
100
26,7
230
94
31,8
225
94
27,7
4,79
100
3,83
119
3,80
104
2255
< 110
75
6.8 CONCLUSES
O processo de resfriamento mostrou-se um mtodo eficaz para separao da fase
metlica existente na escria, recuperando na ordem de 30%, em massa.
A nova escria (fase no metlica) gerada apresenta caractersticas hidrulicas. Com
base nos resultados dos ensaios mecnicos, da anlise qumica, ambiental e microestrutural
pode-se dizer que o uso deste material potencialmente vivel.
A composio qumica obtida aps a granulao similar da escria de alto-forno,
ficando dentro da faixa das escrias geradas no pas.
No foi observado influncia do maior ou menor teor da quantidade de fase metlica
decorrente da britagem ou no, na escria granulada gerada. Da mesma forma, conseguiuse validar o processo de granulao para escria gerada em uma segunda siderrgica.
Nos captulos que se seguem sero avaliadas uma srie de propriedades ligadas ao
desempenho mecnico e de durabilidade, com vistas a estabelecer o comportamento de
argamassas com esta nova escria.
105
PARMETROS DE
CONTROLE
VARIVEIS
cimento: areia
1: 1,5
Desempenho Mecnico
%
Substituio
Resistncia
Compresso
0 %, 10% , 30%, 50 %
cimento: areia
%
Substituio
1: 3,0
0 %, 10% , 30%, 50 %
Absoro de gua
Durabilidade
cimento: areia
1: 4,5
%
Substituio
0 %, 10% , 30%, 50 %
Figura 7.1
106
7.1.1 Cimento
O cimento empregado foi cimento Portland Comum (CPI S), classe 32. Este cimento
foi escolhido em funo de apresentar um baixo teor de adio ( 5,0 %) e no possuir
finura excessiva, o que poderia mascarar a influncia da presena da escria granulada.
As caractersticas qumicas e fsicas deste cimento foram apresentadas na tabela
6.5., no captulo anterior.
Tabela 7.1
EAFG
(%)
SiO2
Al2O3
FeO
CaO
MgO
Na2O
K2O
Ti O2
MnO
S
Basicidade
35,19
12,65
0,24
42,25
6,96
0,14
0,43
0,48
0,95
0,78
2,39
Areia = 1500 g
Relao
a
c+e
TRAO
1: 1,5
0
10
30
50
0,33
0,32
0,31
0,31
Cimento Escria
gua
(g)
(g)
(g)
1000
900
700
500
0,0
93,3
279,4
466,2
330,0
317,9
303,6
299,5
Escria ALTO-FORNO
Teor
(%)
Areia = 1500 g
Relao
a
c+e
0
10
30
50
0,33
0,34
0,33
0,33
Cimento Escria
gua
(g)
(g)
(g)
1000
900
700
500
0,0
93,57
280,71
467,85
330,0
337,8
323,6
319,4
a
gua
: relao
c+e
cimento + escria
109
Tabela 7.3
gua
(g)
c+e
TRAO
1: 3,0
0
10
30
50
0,53
0,52
0,51
0,51
650,0
0,0
585,0
60,6
455,0
181,8
325,0
303,1
Escria ALTO-FORNO
Teor
Areia = 1500 g
(%) Relao Cimento Escria
(g)
(g)
a
344,5
335,7
324,8
320,3
gua
(g)
c+e
0
10
30
50
0,53
0,54
0,53
0,53
650,0
585,0
455,0
325,0
0,0
60,8
182,46
304,1
344,5
348,7
350,6
346,0
a
gua
: relao
c+e
cimento + escria
Tabela 7.4
gua
(g)
c+e
TRAO
1: 4,5
0
10
30
50
0,80
0,77
0,77
0,75
520,0
0,0
468,0
48,5
364,0
148,5
260,0
242,4
Escria ALTO-FORNO
Teor
Areia = 1500 g
(%) Relao Cimento Escria
(g)
(g)
a
416,0
397,7
392,3
376,8
gua
(g)
c+e
0
10
30
50
0,80
0,81
0,82
0,81
520,0
468,0
364,0
260,0
0,0
48,7
146,0
243,3
416,0
418,5
418,2
407,7
a
gua
: relao
c+e
cimento + escria
110
2
3
Tabela 7.5
Teor
(%)
10
a
c+e
0,33
0,32
fc7
Desvio
mdio Padro
(MPa) (MPa)
42,6
44,5
47,8
43,5
49,5
47,4
40,4
46,1
41,4
46,5
46,9
44,4
45,6
44,8
2,9
3,1
49,4
30
50
0,31
0,31
50,7
41,2
39,3
42,0
41,3
44,4
48,2
3,3
41,6
1,8
fc28
(MPa)
fc28
mdio
(MPa)
Desvio
Padro
(MPa)
57,2
5,0
57,1
2,6
50,1
61,0
60,6
57,1
59,3
59,5
53,4
57,4
55,7
54,5
49,0
60,2
56,0
52,3
56,7
53,5
53,1
56,3
fc91
fc91
mdio mdio
(MPa) (MPa)
62,7
66,2
60,6
63,2
63,4
53,0
64,7
52,7
53,5
60,1
58,7
62,7
54,4
4,2
58,1
66,0
62,7
71,3
55,0
68,8
60,9
54,9
1,9
62,4
Desvio
Padro
(MPa)
5,0
5,4
62,6
6,4
64,8
5,6
a
gua
: relao
c+e
cimento + escria
Figura 7.2
ACIGRAN (%)
0
10
30
50
70
60
50
40
30
20
10
0
7
28
91
Idade (dias)
112
Tabela 7.6
Teor
(%)
a
c+e
0,53
10
0,52
50
0,51
0,51
fc7
(MPa)
22,6
25,9
25,5
25,8
21,2
24,8
24,7
24,6
24,9
22,1
21,8
21,9
23,8
20,1
24,9
22,1
24,6
21,0
20,2
20,2
15,1
19,6
15,0
fc7
Desvio
mdio Padro
(MPa) (MPa)
24,3
1,9
23,6
1,5
22,9
1,8
fc28
(MPa)
32,0
27,2
30,3
31,3
29,0
33,2
29,9
31,3
29,2
29,7
26,1
24,0
30,4
28,8
29,0
fc28
mdio
(MPa)
Desvio
Padro
(MPa)
30,5
2,1
28,4
2,8
28,9
1,2
fc91
fc91
mdio mdio
(MPa) (MPa)
33,1
33,9
35,9
35,7
39,5
37,2
34,6
35,7
29,8
38,2
34,9
34,0
34,4
31,3
36,4
37,4
35,4
36,3
35,9
28,3
27,6
18,5
2,7
29,5
24,4
31,3
29,6
29,6
28,9
39,0
41,0
37,2
31,1
38,2
35,9
2,6
37,1
Desvio
Padro
(MPa)
2,4
3,0
3,7
3,4
a
gua
: relao
c+e
cimento + escria
Resistncia Compresso (MPa)
30
Figura 7.3
ACIGRAN (%)
0
10
30
50
70
60
50
40
30
20
10
0
7
28
91
Idade (dias)
113
Tabela 7.7
Teor
(%)
a
c+e
0,80
10
0,77
30
0,77
50
0,75
fc7
Desvio
mdio Padro
(MPa) (MPa)
11,7
0,34
11,6
0,87
9,5
0,67
9,0
1,36
fc28
(MPa)
12,6
16,6
9,9
12,5
13,6
11,1
14,7
13,1
14,6
9,7
16,3
16,0
15,0
14,9
14,0
14,4
9,6
15,5
9,8
10,1
15,4
14,8
14,7
11,0
fc28
mdio
(MPa)
Desvio
Padro
(MPa)
12,7
2,3
14,1
2,4
13,9
2,2
12,6
2,6
fc91
fc91
mdio mdio
(MPa) (MPa)
17.3
18.1
17.3
17,3
18,1
18,8
14,0
21,7
22,7
20,4
18,8
20,2
19,9
17,6
19,6
21,1
20,1
19,8
16,0
21,4
20,6
20,9
21,1
18,3
20,8
21,4
21,9
21,1
Desvio
Padro
(MPa)
1,7
1,8
2,0
1,3
Resistncia Compresso
(MPa)
a
gua
: relao
c+e
cimento + escria
ACIGRAN (%)
0
70
60
50
40
30
20
10
0
10
30
50
28
91
Idade (dias)
Figura 7.4
As tabelas 7.8 a 7.10 e figuras 7.5 a 7.7 apresentam os resultados obtidos no ensaio de
resistncia compresso em argamassas com escria de alto-forno (EAF-G).
114
Tabela 7.8
Teor
(%)
a
c+e
fc7
(MPa)
10
0,34
30
0,33
50
0,33
46,6
46,4
44,1
38,2
42,1
50,0
47,0
41,6
46,0
46,3
35,4
36,8
39,6
44,7
43,6
37,8
Tabela 7.9
3,5
46,2
3,0
39,7
3,8
fc28 mdio
(MPa)
53,3
48,1
39,4
44,8
40,8
48,6
48,7
43,9
48,7
45,3
Desvio
Padro
(MPa)
5,6
47,5
3,4
44,9
48,4
53,8
39,5
48,5
47,0
5,3
Teor
(%)
10
a
c+e
0,54
Fc7
(MPa)
22,3
19,3
18,8
24,3
23,0
Fc7
Desvio
mdio Padro
(Mpa)
21,5
2,4
18,8
15,6
15,7
30
0,55
18,3
2,9
22,7
50
0,54
15,2
20,0
16,5
19,1
17,7
2,2
Fc28
(MPa)
27,7
23,9
25,4
27,7
23,3
29,6
28,3
26,4
29,2
27,1
25,7
28,5
26,0
23,2
24,4
25,5
Fc28
mdio
(MPa)
Desvio
Padro
26,3
2,0
27,3
1,4
25,5
1,4
115
Tabela 7.10
Teor
(%)
A/ (c+e)
10
0,81
0,82
50
0,81
Fc7 mdio
(MPa)
Desvio
Padro
11,4
0,5
8,6
0,7
6,9
0,8
8,0
7,4
9,3
9,4
8,5
8,8
7,7
6,7
6,2
6,9
30
Fc7
(MPa)
11,9
10,6
11,1
11,8
11,4
Fc28
(MPa)
16,2
12,9
15,8
15,2
14,3
15,8
14,5
12,6
12,7
11,4
15,7
15,4
13,6
11,5
12,7
12,6
11,2
Fc28 mdio
(MPa)
Desvio
Padro
15,0
1,24
13,7
1,73
12,3
0,98
Escria
Alto-forno (%)
0
70
10
60
30
50
50
40
30
20
10
0
7
28
Idade (dias)
Figura 7.5
Escria
Alto-forno (%)
70
60
50
10
30
40
50
30
20
10
0
7
28
Idade (dias)
Figura 7.6
70
Escria
Alto-forno (%)
60
0
10
50
40
30
50
30
20
10
0
7
28
Idade (dias)
Figura 7.7
FATOR
GDL
MQ
FCalc
F0,05
Significn
cia*
Idade
2630,70
328,660
3,03
Trao
24169,31
3019,541
3,03
Teor
8,37
1,046
2,64
NS
Idade x Trao
102,95
12,862
2,41
Idade x Teor
41,28
5,157
2,14
Trao x Teor
9,84
1,229
2,14
NS
12
9,40
1,174
1,79
NS
ERRO
158
8,004
S: Significativo
NS: No Significativo
*Significncia: Fcalc > F0,05 : S
Fcalc < F0,05 : NS
117
Com base nos resultados obtidos na ANOVA, pode-se verificar que tanto a idade
como o trao apresentam influncia significativa nos resultados de resistncia
compresso, assim como existe uma interao entre estas duas variveis. Estes
comportamentos podem ser vistos nas figuras 7.8 a 7.10, onde observa-se o desempenho
esperado que o de acrscimo da resistncia com a idade e o decrscimo da mesma com a
reduo do consumo de cimento.
70
60
50
40
30
20
10
0
7
28
91
Idade (dias)
Figura 7.8
60
50
40
30
20
10
0
1: 1,5
1: 3,0
1: 4,5
Trao
Figura 7.9
118
70
60
50
40
30
20
1: 1,5
1: 3,0
1: 4,5
10
0
7
28
91
Idade (dias)
Figura 7.10
60
50
40
30
20
10
0
10
30
50
ACIGRAN (%)
Figura 7.11
como pontos de nucleao para os produtos de hidratao. Segundo DAL MOLIN (1995),
este efeito basea-se no princpio que o material vai distribuir-se nos vazios existentes entre
os gros de clnquer, favorecendo o incio das reaes de hidratao de um maior nmero
de partculas simultaneamente, de tal forma que o espao disponvel para o crescimento dos
produtos de hidratao fica restrito, gerando um grande nmero de cristais pequenos, ao
invs de poucos de grande dimenso.
O efeito fler evidenciado em argamassas com altos teores a baixas idades, onde
apesar de inferiores ao de referncia, apresentam bons nveis de resistncia.
Observa-se que existe uma influncia estatisticamente significativa da interao
entre o teor de substituio e a idade na resistncia compresso, como pode ser visto na
figura 7.12. Nota-se que a substituio de 50 % apresenta menores resultados de
resistncia compresso aos 7 dias. Entretanto, aos 91 dias, supera o desempenho das
argamassas com outros teores de ACIGRAN, evidenciando o efeito da reao qumica da
escria (ACIGRAN) ao longo do tempo.
70
60
50
40
30
ACIGRAN
20
0%
10 %
30 %
50 %
10
0
28
91
Idade (dias)
Figura 7.12
Conforme anlise, no foi observado interao entre as trs variveis teor, trao e
idade.
Com vistas a observar a microestrutura e morfologia dos compostos anidros e
hidratados foram moldadas pastas com substituio de 0, 10, 30 e 50 %, com relao gua/
aglomerante igual a 0,53, as quais foram analisadas em microscpio eletrnico de varredura
(MEV) eltrons secundrios. As figuras 7.13 a 7.15 ilustram a formao dos cristais ao
longo do tempo.
120
C2S
(a)
(c)
(b)
(d)
121
(a)
(b)
Etringita
(c)
(d)
122
Ca7Si3Al
(a)
(b)
(c)
(d)
123
(a)
(b)
Al4Mg4Ca9Si10O23
Al5Mg5Si14Ca14O16
(c)
(d)
124
(a)
(b)
(c)
(d)
125
(a)
(b)
Al4Mg4Ca8Si11O22
(c)
(d)
Figura 7.18 Micrografia eletrnica de varredura MEV eltrons secundrios ; Ampliao
1600 x. Pasta com 91 dias de idade (a) Referncia (b) 10 % de ACIGRAN (c) 30 % de
ACIGRAN (d) 50 % de ACIGRAN
Para comprovar a hiptese que os nveis de resistncia a mais baixas idades (7 dias)
decorrente do efeito pozolnico da ACIGRAN, somado ao fato que na substituio de
cimento por ACIGRAN est-se efetuando a substituio de um material com maior teor de
CaO ( cimento= 62,24 %) por um com menor (ACIGRAN= 39,42 %), foi avaliado o teor de
hidrxido de clcio atravs de titulometria 4 em pastas com os mesmos teores das
argamassas ensaiadas. Analisou-se tambm o pH de cada mistura.
Adotou-se trabalhar com pastas e no com argamassas com bases nos resultados
obtidos por SEIDLER (1999), onde no foi verificado diferena significativa entre os
resultados obtidos.
As pastas foram confeccionadas com relao a/c igual a 0,53, referente relao
empregada no trao intermedirio (1: 3,0).
A moldagem da mesma foi manual em virtude da quantidade de material. Aps a
mistura, as pastas eram colocadas em potes, vibradas durante 20 segundos com auxlio de
4
Referncia
10% ACIGRAN
30% ACIGRAN
50% ACIGRAN
3 dias
2,57
2,46
2,25
2,57
2,16
1,82
1,81
1,87
Tabela 7.13
Referncia
10% ACIGRAN
30% ACIGRAN
50% ACIGRAN
3 dias
13,54
13,52
13,48
13,57
13,46
13,39
13,39
13,40
7 dias
2,58
2,58
2,35
2,31
2,18
2,18
1,91
1,86
14 dias
2,81
3,13
1,73
2,33
28 dias
2,19
2,38
2,46
3,16
2,22
2,44
1,60
2,22
91 dias
2,19
4,08
2,74
2,49
2,31
1,92
1,88
1,31
14 dias
13,58
13,50
13,49
13,47
13,52
13,41
13,40
13,5
13,57
28 dias
13,47
13,50
13,52
13,63
13,48
13,52
13,33
13,48
91 dias
13,47
13,74
13,57
13,59
13,49
13,41
13,4
13,25
FATOR
Idade
Teor
Idade x Teor
ERRO
GDL
2
3
6
182
MQ
0,005373
4,1972
0,003149
0.02353
FCalc
0,2284
178,3696
0,1338
F0,05
3,06
2,67
2,16
Significncia*
NS
S
NS
S: Significativo
NS: No Significativo
*Significncia: Fcalc > F0,05 : S
Fcalc < F0,05 : NS
127
Tabela 7.15
FATOR
Idade
Teor
Idade x Teor
ERRO
GDL
4
3
12
20
MQ
3,15571
3,210687
3,637826
3,603825
FCalc
0,920015
0,890911
1,009435
F0,05
2,87
3,10
2,28
Significncia*
NS
NS
NS
S: Significativo
NS: No Significativo
*Significncia: Fcalc > F0,05 : S
Fcalc < F0,05 : NS
A nica varivel que mostrou ter influncia significativa no consumo de hidrxido foi o
teor de substituio. Observa-se na figura 7.19 que quanto maior o teor de ACIGRAN,
menor o teor de hidrxido de clcio. Este comportamento est associado, provavelmente, a
soma de dois fatores. A escria possui um menor teor de clcio que o clnquer. Ao substituirse cimento por ACIGRAN, a quantidade de xido de clcio final ser menor,
conseqentemente a sua produo de hidrxido de clcio tambm. Somado a isto a
ACIGRAN, por possuir caractersticas pozolnicas, consome Ca(OH)2, reduzindo ainda mais
a quantidade final de hidrxido de clcio.
A idade no mostrou influenciar significativamente, pois provavelmente o hidrxido
de clcio gerado, decorrente da hidratao do cimento e da ACIGRAN compensado pelo
consumo do hidrxido pela ACIGRAN.
3.00
2.80
2.60
2.40
2.20
2.00
1.80
0
10
30
50
Figura 7.19
128
gua no
evaporvel (%)
22,3
22,1
22,3
19,7
Slidos hidratados
(%)
16,007
16,763
14,892
13,423
FATOR
Teor
ERRO
GDL
3
4
MQ
3,2266
FCalc
-
Tabela 7.18
F0,05
6,59
Significncia*
N.S.
S: Significativo
NS: No Significativo
*Significncia: Fcalc > F0,05 : S
Fcalc < F0,05 : NS
FATOR
Teor
ERRO
GDL
3
4
MQ
4,138910
0,0
FCalc
-
F0,05
-
Significncia*
N.S.
S: Significativo
NS: No Significativo
*Significncia: Fcalc > F0,05 : S
Fcalc < F0,05 : NS
130
de clcio. Como era esperado a gua no evaporvel e os slidos hidratados, crescem com
R = 0,9968
1,5
2,5
Figura 7.20
18
17
16
15
14
13
12
11
10
Figura 7.21
131
Tabela 7.19
FATOR
Idade
Trao
Teor
Tipo de escria
Idade x Trao
Idade x Teor
Trao x Teor
Idade x Escria
Trao x Escria
Teor x Escria
Idade x Trao x Teor
Idade x Trao x Escria
Idade x Teor x Escria
Trao x Teor x Escria
Idade x Trao x Teor x
Escria
Erro
GDL
1
2
2
1
2
2
4
1
2
2
4
2
2
4
4
MQ
1538,41
18709,88
31,08
198,24
39,52
21,77
52,03
64,99
140,47
18,00
28,13
53,67
11,73
46,55
28,14
151
15,95
FCalc
96,419
1172,636
1,948
12,424
2,477
1,364
3,261
4,073
8,810
1,128
1,763
3,364
0,735
2,917
1,763
F0,05
3,91
3,06
3,06
3,91
3,06
3,06
2,44
3,91
3,06
3,06
2,44
3,06
3,06
2,44
2,44
Significncia*
S
S
NS
S
NS
NS
S
S
S
NS
NS
S
NS
S
NS
S: Significativo
NS: No Significativo
*Significncia: Fcalc > F0,05 : S
Fcalc < F0,05 : NS
132
34
33
32
31
30
29
28
27
26
25
24
23
ACIGRAN
ALTO-FORNO
Escria
Figura 7.22
33
32
31
30
29
28
27
26
25
AciGran
Alto-Forno
24
23
28
Idade (dias)
Figura 7.23
Nos traos mais ricos (figura 7.24) fica evidenciado a contribuio positiva da
ACIGRAN no desempenho mecnico das argamassas.
O efeito da interao entre a idade, o trao e o tipo de escria, assim como o trao, o
teor e tipo de escria
133
55
50
45
40
35
30
25
AciGran
Alto-Forno
20
15
10
5
1:1,5
1: 3,0
1: 4,5
Trao
Figura 7.24
10
20
30
40
50
60
1: 1,5
1: 3,0
1: 4,5
Idade
7 dias
28 dias
Idade
7 dias
Escria
AciGran
Figura 7.25
28 dias
Escria
Alto-Forno
60
10 %
30%
50 %
Resist. Compresso(MPa)
50
40
30
20
10
0
Trao 1: 1,5
Figura 7.26
1: 3,0
ESCORIA
AciGran
1: 4,5
Trao 1: 1,5
1: 3,0
ESCORIA
Alto-forno
1: 4,5
A diferena que mais sobressai entre as duas escrias para o teor de substituio
de 50% para o trao intermedirio (figura 7.26), onde a resistncia compresso para a
escria de alto-forno superior aos outros dois teores empregados. Com exceo deste, a
tendncia mostrada pela interao entre as variveis a mesma.
7.3.5 Concluses
135
Elementos
Arsnio
Brio
Cdmio
Chumbo
Cromo
Fluoreto
Mercrio
Prata
Selnio
Referncia
(1: 1,5)
Quantidade
<1
0,03
0,14
0,10
0,87
0,02
136
Tabela 7.21
Elementos
Arsnio
Alumnio
Brio
Cdmio
Chumbo
Cianeto
Cloreto
Cobre
Cromo
Dureza
Fenol
Ferro
Fluoreto
Mangans
Mercrio
Nitratos
Prata
Selnio
Sdio
Sulfato
Surfactantes
Zinco
Referncia
(1: 1,5)
Quantidade
< 0,20
<1,00
< 0,05
1,40
< 0,02
0,04
1258
< 0,03
0,03
0,03
< 0,01
57
250
< 0,01
138
7.5.1.1.1
Preparo do corpo-de-prova
25
Faces a serem
ensaiadas
100
200
Figura 7.27
Figura 7.28
(mm)
139
Figura 7.29
A face ensaiada, ou seja, aquela em contato com gua, foi a adjacente frma no
momento da moldagem, simulando uma situao real, e no a gerada por ocasio do corte.
140
REALIZAO DO ENSAIO
Para realizao do ensaio foi utilizada uma balana marca MARTHE, com preciso
de centsimo de grama, um dispositivo composto de uma cesta sobre a qual posicionou-se
o corpo-de-prova submerso em gua e um apoio na balana para sustentar a cesta.
Este sistema foi montado sobre uma caixa com gua, cujo nvel foi mantido durante
todo o ensaio, como pode ser visualizado na figura 7.30.
O corpo-de-prova foi colocado em gua e feitas leituras aps (2, 5,10,15,30) min e
(1, 2, 3, 6, 12, 24, 48, 72 e 96) h.
Uma vez iniciado o ensaio o corpo-de-prova no pode ser removido de dentro da
gua.
O ensaio prosseguido at a saturao total do corpo-de-prova.
Ao graficar-se o ganho de massa em funo da raiz quadrada do tempo, observa-se
duas fases distintas, para as quais possvel interpolar-se duas retas. A primeira atribui-se
a absoro inicial de gua e a segunda de saturao. A interseco destas duas retas um
ponto denominado ponto de saturao ou nick point, a partir do qual inicia-se a saturao
do corpo-de-prova.
A taxa de absoro, em g/cm2h1/2 , calculada pelo quociente da inclinao da reta
referente fase de absoro pela rea efetiva do corpo-de-prova.
A resistncia capilar determinada pela razo entre o ponto de saturao e a
espessura do corpo-de-prova, como expresso na equao 7.1 (GJORV, 1994).
t cap
R =
e
7.1
Figura 7.30
142
Tabela 7.22
Trao
1:1,5
1: 3,0
1:4,5
Teor
ACIGRAN
(%)
0
Relao
a/agl
10
0,32
30
0,31
50
0,31
0,53
10
0,52
30
0,51
50
0,51
0,80
10
0,77
0,33
Taxa
(g/cm2h
x10-2)
1,47
2,30
1,56
1,18
1,62
2,03
1,50
1,72
12,28
10,63
8,82
8,68
7,28
5,14
6,66
3,06
23,69
15,23
21,50
9,25
30
0,77
22,80
15,26
7,72
50
0,75
21,11
4046
21837
39629
14,04
6,96
5387
25512
45637
FATOR
GDL
2
3
6
12
Trao
Teor
Trao x Teor
Erro
MQ
415,2443
18,4557
4,8872
27,949
Fcalc
14,856
0,660
0,175
Tabela 7.24
F0,05
3,89
3,49
3,00
Significncia*
S
NS
NS
S: Significativo
NS: No Significativo
*Significncia: Fcalc > F0,05 : S
Fcalc < F0,05 : NS
FATOR
Trao
Teor
Trao x Teor
Erro
GDL
2
3
6
12
MQ
91504x104
28587x103
10144x103
38598x103
Fcalc
23,7069
0,7406
0,2628
F0,05
3,89
3,49
3,00
Significncia*
S
NS
NS
S: Significativo
NS: No Significativo
*Significncia: Fcalc > F0,05 : S
Fcalc < F0,05 : NS
144
18
16
14
12
10
8
6
4
2
0
1: 1,5
1: 3,0
1: 4,5
Trao
Figura 7.31
90000
80000
70000
60000
50000
40000
30000
20000
10000
1: 1,5
1; 3,0
1: 4,5
Trao
Figura 7.32
aos
procedimentos prescritos na NBR 9878 (1990) para realizao do ensaio de absoo por
imerso.
Para realizao do ensaio foram confeccionados 3 corpos-de-prova de cada
combinao de variveis analisadas no ensaio de suco capilar. Os mesmos foram secos
em estufa durante 72 horas, com pesagem dirias e aps colocados em imerso com gua
a 1/3 nas primeiras 4 horas, 2/3 nas 4 horas subseqentes e imerso completa nas 64
restantes (figura 7.33).
146
Figura 7.33
147
Tabela 7.25
Trao
Teor
ACIGRAN(%)
0
1: 1,5
10
30
50
0
1: 3,0
10
30
50
1: 4,5
10
30
50
Absoro
(%)
5,61
5,85
6,37
3,33
2,85
3,44
2,33
1,51
2,96
3,52
3,33
3,80
8,11
8,13
8,17
7,38
7,27
7,27
5,51
7,16
7,20
8,44
7,17
7,18
9,57
9,34
9,56
9,23
9,18
8,47
9,50
9,51
9,32
9,58
9,64
9,54
Mdia
Mdia ndice
Absoro(%)
de Vazios
5,94
13,9
3,2
7,07
2,27
5,03
3,55
7,9
8,14
16,43
7,31
15,31
6,62
13,95
7,60
15,91
9,49
19,20
8,96
17,84
9,44
19,17
9,59
19,10
148
10,0
ACIGRAN
(%)
8,0
0
10
30
50
6,0
4,0
2,0
0,0
1: 1,5
1: 3,0
1: 4,5
Trao
Figura 7.34
14,0
ACIGRAN
(%)
12,0
10,0
0
10
30
50
8,0
6,0
4,0
2,0
0,0
1: 1,5
1: 3,0
1: 4,5
Trao
Figura 7.35
FATOR
Trao
Teor
Trao x Teor
Erro
GDL
2
3
6
24
MQ
98,4949
4,97853
1,90380
0,208
Fcalc
472,3123
23,8724
9,1289
F0,05
3,40
3,01
2,51
Significncia*
S
S
S
S: Significativo
NS: No Significativo
*Significncia: Fcalc > F0,05 : S
Fcalc < F0,05 : NS
Absoro (%)
8.00
7.00
6.00
5.00
4.00
3.00
10
30
50
Teor (%)
Figura 7.36
Absoro (%)
8.0
7.0
6.0
5.0
4.0
3.0
1: 1,5
1: 3,0
1: 4,5
Trao
Figura 7.37
Absoro (%)
9.0
7.0
ACIGRAN
(%)
5.0
0
10
30
50
3.0
1.0
1: 1,5
1: 3,0
1: 4,5
Trao
Figura 7.38
FATOR
Trao
Teor
Trao x Teor
Erro
GDL
2
3
6
12
MQ
222,5035
16,3435
7.9417
0,208
Fcalc
-
F0,05
-
Significncia*
NS
NS
NS
S: Significativo
NS: No Significativo
*Significncia: Fcalc > F0,05 : S
Fcalc < F0,05 : NS
152
Cmaras
Positivas
Cmara
Negativa
Soluo NaCl
0,5 M
Fonte de Tenso
Placa de Ao
Inoxidvel
Figura 7.39
7.5.4.1 Equipamentos
7.5.4.1.1 Anlise de Cloretos
Os equipamentos utilizados para anlise de cloretos foram um medidor de potencial
(on analisador) DIGIMED, modelo DM-21, um eletrodo de on-seletivo ao cloreto marca
ANALION, modelo CL651, um eletrodo de referncia com juno dupla, com compartimento
externo preenchido com nitratro de sdio (Eletrodo Ag/AgCl, modelo R-684A, marca
ANALION) e um agitador magntico, os quais esto apresentados na figura 7.40.
153
passagem de soluo se d pela argamassa, tendo cuidado para que no tenha selante
sobre as faces do corpo-de-prova, o que poderia distorcer os resultados, devido a uma
minimizao da superfcie de passagem de soluo.
Uma vez montada a clula positiva, efetuou-se o enchimento da mesma, controlando
o volume de gua deionizada colocada. Posteriormente, preparou-se a soluo de 0,5 M
NaCl na cmara negativa e aplicou-se a diferena de potencial.
Aps as primeiras 24 h, iniciou-se a coleta da amostra. Nos trs primeiros dias de
ensaio foram removidos, do interior da cmara positiva, 3ml de soluo, as quais
posteriormente foram analisadas quanto quantidade de cloretos existentes. No perodo
restante eram coletadas amostras, na mesma quantidade, duas vezes ao dia.
Como parmetro de controle da passagem de ons, foi colocada uma resistncia
hmica de 1 nos fios que ligam a cmara positiva fonte para medio da corrente. No
momento de cada coleta de amostra era feita leitura da corrente (anexo 5).
As figuras 7.41 e 7.42 ilustram os corpos-de-prova antes do preparo e prontos para
serem ensaiados
Figura 7.41
Figura 7.42
155
D=
JRT l
zFC E
(7.2)
onde :
D : Coeficiente efetivo de difuso (cm2/s);
R : constante dos gases ( 1,9872 cal/mol/kelvin)
F : constante de Faraday ( 23063 cal/ volt/eq)
z : carga eltrica ( para cloretos = a 1)
J : Fluxo de ons ( mol/ s/cm2)
T : Temperatura (kelvin)
E = 12 volts;
l = 1,0 cm
Ccl= 0,5 M
A = 15,896 cm2 (rea exposta)
A determinao do fluxo de ons (J) feita a partir do grfico da concentrao de
ons cloretos na cmara positiva versus tempo, no estado estacionrio. Quando este for
atingido, a concentrao dos cloretos atravs do tempo seguir uma tendncia linear, onde
a inclinao da reta dada pelo grfico o fluxo de ons (J).
A tabela 7.28 apresenta o fluxo de ons e os respectivos coeficientes de difuso. O
coeficiente de difuso pode ser visualizado na figura 7.43.
156
Tabela 7.28
Trao
1: 1,5
1: 3,0
Teor
ACIGRAN
(%)
0
a/ (c+e)
Inclinao
J(mol/s/cm2 x
10-9)
D (cm2/s x 10 -8)
0,33
0,0003 0,00045
0,0006
0,0002 0,00045
0,0007
0,0002 0,0002
0,0002
0,0002 0,0002
0,0002
7,8634
2,168
7,8634
2,168
3,4948
0,9636
3,4948
0,9636
0,0003
0,0005
0,0005
0,0005
0,0003
0,0005
0,0004
0,0004
0,0004
7,8634
1,927
0,0005
8,7372
2,409
0,0004
6,9897
1,927
0,0004
6,9897
1,927
0,0006 0,00065
0,0007
0,0007 0,0011
0,0015
0,0005 0,0006
0,0007
0,0002 0,0003
0,0004
1,1358
3,131
1,9221
5,299
1,0484
2,890
5,2423
1,445
10
0,32
30
0,31
50
0,31
0,53
10
0,52
30
0,51
50
0,51
0,80
10
0,77
30
0,77
50
0,75
1: 4,5
ACIGRAN
(%)
6
5
0
10
30
50
3
2
1
0
1: 1,5
1: 3,0
1: 4,5
Trao
Figura 7.43
157
Tabela 7.29
FATOR
Trao
Teor
Trao x Teor
Erro
GDL
2
3
6
12
MQ
5,5600
3,7214
1,2079
1,11
Fcalc
5,0087
3,35
1,088
F0,05
3,89
3,49
3,00
Significncia*
S
NS
NS
S: Significativo
NS: No Significativo
*Significncia: Fcalc > F0,05 : S
Fcalc < F0,05 : NS
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
1: 1,5
1: 3,0
1: 4,5
Trao
Figura 7.44
159
Ca(OH)2
(a)
(b)
(c)
(d)
(e)
Figura 7.45
160
(a)
(b)
(c)
(d)
ACIGRAN
(e)
(f)
161
B
A
Figura 7.47
Com 30 % de substituio observa-se uma estrutura bem densa, mas ainda com
espao, nos vazios existentes, para formao de hidrxido do clcio, como pode ser visto na
figura 7.48.
(a)
(b)
(c)
(d)
(a)
(b)
(c)
(d)
Nos traos 1:3,0 (figuras 7.50 a 7.53) e 1:4,5 (figuras 7.54 a 7.57), observa-se uma
menor porcentagem de hidrxido de clcio em relao a do trao 1:1,5, comprovando
microestruturalmente os resultados obtidos por titulometria e indicados na figura 7.19. O
menor teor de hidrxido de clcio presente decorrente do menor consumo de cimento e
ACIGRAN para estes traos. A figura 7.51 (c) e (d) apresentam os elementos, determinados
a partir de EDS, dos compostos formados na argamassa 1: 3,0 com 10 % de ACIGRAN,
indicados na figura 7.51 (b).
163
(a)
Figura 7.50
(b)
(c)
(d)
Micrografia da argamassa 1: 3,0 sem escria, eltrons secundrios (a)
magnitude 100 x (b) 400 x (c) 800 x (d) 1600 x
164
2
1
(a)
(b)
(c)
(d)
(d)
(f)
165
(a)
Figura 7.52
(b)
(c)
Micrografia da argamassa 1: 3,0 com 30% de ACIGRAN, eltrons
secundrios (a) magnitude 100 x (b) 400 x (c) 1600 x
(a)
(b)
(c)
Figura 7.53
(a)
Figura 7.54
Micrografia da argamassa 1: 4,5 sem ACIGRAN (a) magnitude 100 x (b) 400x
(a)
Figura 7.55
(b)
(a)
Figura 7.56
(b)
(b)
167
(a)
(b)
(c)
(d)
(a)
(b)
Figura 7.58 (a) depsito de cloreto de sdio sobre as superfcies dos corpos-de-prova 1:
1,5, em contato com a cmara negativa, aps o trmino do ensaio; (b) depsito de xido
de ferro, decorrente provavelmente da oxidao do eletrodo, sobre a superfcie dos
corpos-de-prova 1: 1,5, em contato com a soluo da cmara positiva, no final do
ensaio.
168
(a)
(b)
Figura 7.59 (a) depsito de cloreto de sdio sobre as superfcies dos corpos-de-prova 1:
3,0 em contato com a cmara negativa, aps o trmino do ensaio; (b) depsito de xido
de ferro, decorrente provavelmente da oxidao do eletrodo, sobre a superfcie dos
corpos-de-prova 1: 3,0 em contato com a soluo da cmara positiva, no final do ensaio.
(a)
(b)
Figura 7.60 (a) depsito de cloreto de sdio sobre as superfcies dos corpos-de-prova 1:
4,5, em contato com a cmara negativa, aps o trmino do ensaio; (b) depsito de xido
de ferro, decorrente provavelmente da oxidao do eletrodo, sobre a superfcie dos
corpos-de-prova 1: 4,5, em contato com a soluo da cmara positiva, no final do
ensaio.
O aspecto ferruginoso da face em contato com a cmara positiva ocasionado pela
oxidao do eletrodo, apesar de ter sido utilizado ao inoxidvel. Entretanto, foi empregado
o ao ABNT 304 ao invs do ABNT 316 que possue maior resistncia a ons cloretos
(FRANZI, 1995).
Quanto ao depsito superficial de colorao branca no foi possvel examin-lo, em
virtude da pequena quantidade de material. Os traos que apresentavam maior depsito
foram o trao 1: 4,5 e 1:3,0, apesar que neste ltimo, a figura 7.59 no muito
representativa, uma vez que os depsitos se descolavam com facilidade.
Pela aparncia superficial, estimou-se que este depsito superficial era carbonato de
clcio e de hidrxido de clcio. O que posteriormente foi confirmado por PEREIRA (2001), a
qual realizou o mesmo ensaio, em condies bem similares, porm com concretos sem
adio, mas com diferentes tipos de cimento. O resultado da anlise por difrao de raios-x,
169
7.5.4.4 Concluses
Apesar do teor de ACIGRAN no ter, estatisticamente, influncia, observa-se uma
diminuio no coeficiente de difuso das argamassas com ACIGRAN, principalmente
medida que aumenta-se o teor, nos traos de maior consumo de cimento.
A causa deste bom desempenho pode estar ligado a trs fatores: menor mobilidade
inica decorrente de uma estrutura de poros mais densa, constituda de um maior nmero
de cristais pequenos, pelo fato da escria atuar como pontos de nucleao; menor
quantidade de gua para uma mesma trabalhabilidade e por ltimo, quanto maior o teor de
ACIGRAN, menor o teor de hidrxido de clcio.
Figura 7.61
Figura 7.62
171
Figura 7.63
Uma das faces do corpo-de-prova foi demarcada indicando qual a posio do mesmo
dentro da cmara e, a cada medio, era dada uma rotao de 180o, de forma a tentar
minimizar uma possvel m distribuio do gs carbnico dentro da cmara.
Na data de ensaio, os corpos-de-prova eram rompidos em uma prensa manual de
forma a retirar uma fatia do corpo-de-prova. Na parte interna desta fatia era aspergida
soluo de fenoftalena 1%. A leitura da espessura da rea carbonatada, que no
apresentava colorao rosa carmin, foi feita nos quatro lados, sempre perpendicular a estes,
com um paqumetro digital.
A determinao da profundidade de carbonatao pela observao visual da rea
carbonatada pela asperso de indicadores qumicos sobre uma superfcie recm fraturada
a tcnica usualmente empregada, pela sua praticidade e baixo custo (KAZMIERCZAK,
1995). Este processo serve como indicativo e apresenta resultados coerentes com outras
tcnicas, como por exemplo determinao do pH por titulometria (STEIDLER, 1999).
Entretanto, um mtodo impreciso (LITVAN e MEYER, 1986).
Uma vez concluda a medio, os exemplares tinham a superfcie de ruptura coberta
com parafina e retornavam cmara at a prxima medio.
172
173
Tabela 7.30
14 dias
0%
10 %
1:1,5
30 %
50 %
0%
10 %
1:1,3
30 %
50 %
0%
1:4,5
10 %
30 %
50 %
28 dias
Esp Esp
Esp
(mm) Mdia (mm)
(mm)
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0,3
0,3
0
0
0
0,5
0,5
0,5
0
0
0
0,0
1,0
1,5
1,4
1,8
1,3
0
0,7
2,2
5,4
2,6
2,9
5,5
2,7
7,8
13,8
20
12,1 15,4
20
20,0
20
13,9
20
14
20
13,9
13,7
20
12,6
20
12,5 12,1
20
11,1
20
12,0
20
12,1 12,3
20
12,7
20
56 dias
Esp
Esp
Mdia (mm)
(mm)
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
10
0
1,4
0,5
0,5
0,8
0,6
1,0
3,6
1,2
3,6
4,3
2,6
6,2
9,7
11,8
20
20
20
20
20
20
20
20
20
20
20
20
20
20
20
20
91 dias
Esp
Esp
Mdia (mm)
(mm)
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0,6
4,0
1,6
0,4
1,1
0,8
1,2
1,8
4,8
3,9
4,2
4,6
8,3
8,0
10,6
11,5
20
20
20
20
20
20
20
20
20
20
20
20
20
20
20
20
120 dias
Esp
Esp Esp
Mdia (mm) Mdia
(mm)
(mm)
1,0
0,8
0
0,6
0,0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0,8
0,9
1,0
1,1
0,9
1,4
0,9
1,4
2,1
1,2
4,5
5,9
5,4
4,4
5,8
10,1
20
14,7
11,7
12,4
20
20
20
20
20
20
20
20
20
20
20
20
20
20
20
20
20
20
20
20
174
Figura 7.64
Figura 7.65
175
176
(a)
(b)
(c)
Figura 7.69 Aspecto das argamassas com 0%, 10%, 30%, 50% de ACIGRAN , de baixo
para cima na fotografia, aps 28 dias em cmara acelerada de carbonatao, aps
asperso de indicador de fenoftalena (a) trao 1: 1,5 (b) trao 1: 3,0 (c) trao 1: 4,5
(a)
(b)
(c)
Figura 7.70 Aspecto das argamassas com 0%, 10%, 30%, 50% de ACIGRAN, de baixo
para cima na fotografia, aps 56 dias em cmara acelerada de carbonatao, aps
asperso de indicador de fenoftalena (a) trao 1: 1,5 (b) trao 1: 3,0 (c) trao 1: 4,5
177
(a)
(b)
Figura 7.71 Aspecto das argamassas com 0%, 10%, 30%, 50% de ACIGRAN, de baixo
para cima na fotografia, aps 91 dias em cmara acelerada de carbonatao, aps
asperso de indicador de fenoftalena (a) trao 1: 1,5 (b) trao 1: 3,0
Figura 7.72 Aspecto das argamassas com 0%, 10%, 30%, 50% de ACIGRAN, de baixo
para cima na fotografia, aps 120 dias em cmara acelerada de carbonatao, aps
asperso de indicador de fenoftalena (a) trao 1: 1,5 (b) trao 1: 3,0
178
FATOR
GDL
2
3
4
6
8
12
24
120
Trao
Teor
Idade
Trao x Teor
Trao x Idade
Teor x Idade
Trao x Teor x Idade
Erro
MQ
5808,532
46,574
69,181
47,166
30,241
6,317
3,475
2,874
FCalc
2020,671
16,202
24,067
16,408
10,520
2,198
1,209
F0,05
3,07
2,68
2,45
2,17
2,02
1,83
1,61
Significncia*
S
S
S
S
S
S
NS
S: Significativo
NS: No Significativo
*Significncia: Fcalc > F0,05 : S
Fcalc < F0,05 : NS
25
20
15
10
0
1: 1,5
1: 3,0
1: 4,5
Trao
Figura 7.73
179
8.5
7.5
6.5
6
0
10
30
50
Figura 7.74
8.5
8.0
7.5
7.0
6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
14
28
56
91
120
Idade (dias)
Figura 7.75
25
20
15
10
Trao
1: 1,5
1: 3,0
1: 4,5
-5
10
30
50
ACIGRAN (%)
Figura 7.76
Pode-se observar que para o trao mais pobre no houve alterao na profundidade
de carbonatao com o acrscimo do teor de substituio. Da mesma forma, para o trao
mais rico em cimento todos os teores analisados mantiveram o mesmo comportamento. A
evoluo da carbonatao em ambos os casos pode ser explicado pela porosidade, porm
com efeitos contrrios. O trao mais pobre apresenta uma porosidade to elevada, que
independente da baixa alcalinidade proporcionada com o aumento de ACIGRAN, h
facilmente a penetrao do CO2 e com isso a frente de carbonatao avana muito
rapidamente. Com comportamento oposto, tem-se o trao de maior consumo de cimento,
onde tem-se a porosidade to baixa, que o CO2 no consegue penetrar, e a baixa
alcalinidade no chega a interferir no processo.
Para o trao 1: 3,0 observa-se uma influncia negativa para substituies a partir de
10 %, provocando o aumento da frente de carbonatao. A porosidade situa-se em uma
faixa intermediria, e a baixa alcalinidade comea a interferir negativamente.
A figura 7.77 apresenta a influncia do idade e do trao na espessura de
carbonatao. Para os traos 1:3,0 e 1:4,5, observa-se uma maior frente de carbonatao
nas idades iniciais, tendendo a estabilizar a partir dos 56 dias. Esta diminuio da
velocidade de carbonatao esperada uma vez que o carbonato formado vai ocupando os
poros, dificultando a penetrao do CO2. Atravs da anlise de diferenas entre mdias,
pelo mtodo Duncan, verificou-se que no existe diferenas significativas entre os valores
de profundidade de carbonatao para o trao 1: 4,5, para todas idades.
182
25
20
15
10
Trao
1: 1,5
1: 3,0
1: 4,5
14
28
56
91
120
Idade (dias)
Figura 7.77
A figura 7.78 mostra o efeito da interao da idade com o teor de substituio sobre
a profundidade carbonatada das argamassas.
11
10
9
8
7
6
Teor
0%
10 %
30 %
50 %
4
3
14
28
56
91
120
Idade (dias)
Figura 7.78
7.5.5.3 Concluses
A carbonatao de argamassas com ACIGRAN influenciada pelo teor de
substituio, pelo trao e idade das argamassas e pela interao entre as variveis duas a
duas.
Quanto maior o teor de substituio maior a profundidade de carbonatao. Este
efeito conseqncia, provavelmente, da menor reserva alcalina.
Quanto menor o consumo de cimento e de ACIGRAN, maior a profundidade de
carbonatao, devido a uma porosidade bastante elevada destas argamassas.
A frente de carbonatao avana em uma maior velocidade at os 28 dias, devido ao
fato das reaes pozolnicas serem mais lentas e no terem sido completadas, e
conseqentemente ainda no se tem um refinamento completo da estrutura. Ao longo do
tempo, o avano da frente carbonatada se d de forma mais lenta pelo refino da estrutura,
tanto pelas reaes de hidratao e pozolnicas, como pela presena do carbonato de
clcio que deposita-se nos poros.
Figura 7.79
Aspecto das argamassas de trao 1:1,5 aps 270 dias imersos em soluo de
(a) 5 % NaSO4 e (b) gua com cal
185
Figura 7.80
Aspecto das argamassas de trao 1:3,0 aps 270 dias imersos em soluo de
(a) 5 % NaSO4 e (b) gua com cal
Figura 7.81
Aspecto das argamassas de trao 1:4,5 aps 270 dias imersos em soluo de
(a) 5 % NaSO4 e (b) gua com cal
A tabela 7.32 apresenta os resultados da resistncia trao na flexo dos corposde-prova imersos em soluo com 5% NaSO4 e gua com cal.
186
Tabela 7.32
0%
10 %
1:1,5
30 %
50 %
0%
10 %
1:1,3
30 %
50 %
0%
1:4,5
10 %
30 %
50 %
9,70
9,75
10,46
9,62
7,99
9,63
10,13
10,28
8,64
10,48
10,69
9,84
4,63
4,53
3,86
5,54
6,21
4,88
6,77
6,98
5,76
6,53
6,14
6,25
1,66
2,58
1,92
2,23
2,78
2,44
4,36
3,08
4,16
4,15
3,54
4,55
9,97
4,28
9,08
10,4
9,69
9,36
10,34
4,25
4,34
9,61
5,54
11,9
6,50
10,08
6,31
3,13
2,05
2,48
3,87
4,08
23,04
11,25
17,72
12,38
6,97
7,33
6,00
8,17
7,58
8,00
8,26
9,10
8,01
9,34
8,11
9,14
5,13
5,68
4,58
5,94
6,66
6,30
6,10
7,00
6,65
6,65
6,58
7,14
3,32
3,29
3,94
4,33
3,32
3,98
4,28
4,20
4,36
4,70
4,98
5,83
6,77
10,16
7,91
3,85
8,46
6,79
8,86
7,44
5,13
10,79
6,30
6,88
6,58
4,53
6,79
13,26
3,52
3,88
4,28
5,17
10,4
13,27
1,86
11,43
187
Tabela 7.33
FATOR
Trao
Teor
Soluo
Trao x Teor
Trao x soluo
Teor x soluo
Trao x teor x soluo
Erro
GDL
2
3
1
6
2
3
6
48
MQ
164,2547
9,4747
0,0457
0,5114
13,7599
0,3899
0,7595
0.292284
FCalc
561,9700
32,4159
0,1563
1,7496
47,0773
1,3341
2,5985
F0,05
2,91
2,81
4,05
2,31
2,91
2,81
2,31
Significncia*
S
S
NS
NS
S
NS
S
S: Significativo
NS: No Significativo
*Significncia: Fcalc > F0,05 : S
Fcalc < F0,05 : NS
10
soluo NaSO4
gua com cal
9
8
7
6
5
4
3
2
1: 1,5
1; 3,0
1: 4,5
Trao
Figura 7.82
volume por eles proporcionados ainda absorvido pelos vazios existentes, sem provocar
fissuras. Este comportamento inverteu-se para os traos 1:3,0 e 1: 4,5, pelo fato destes
traos possurem uma elevada porosidade, favorecendo o acesso da soluo com ons
sulfatos. Os vazios existentes na pasta no foram capazes de acomodar a etringita formada
e a expanso por ela gerada, o que acaba provocando o aparecimento de fissuras, com a
conseqente diminuio da resistncia.
Quanto ao teor de substituio, ao contrrio do comportamento na resistncia
compresso e absoro por suco capilar (mtodo de Kelham), apresenta influncia
significativa nos resultados de resistncia ao ataque por sulfatos. O efeito positivo que o
acrscimo do teor de substituio proporciona pode ser visualizado na figura 7.83. A ao
benfica da incorporao da ACIGRAN, verificada tanto para os corpos-de-prova curados
em cal como em sulfato, em relao a esta propriedade deve-se provavelmente ao efeito
fsico e qumico proporcionado pela ACIGRAN. Do ponto de vista fsico, atravs do
refinamento da estrutura, ocasionado pelas reaes pozolnicas, pelo efeito de
empacotamento, decorrente do posicionamento da ACIGRAN entre os gros de cimento,
diminuindo os espaos disponveis para gua, densificando a pasta de cimento e pela
atuao da ACIGRAN como pontos de nucleao, estimulando a hidratao de um maior
nmero de partculas de cimento simultaneamente. Do ponto de vista qumico por possuir
um menor teor de hidrxido de clcio, composto este, mais vulnervel ao ataque de ons
sulfatos.
8.5
8.5
8.0
8.0
Resistncia Trao na Flexo (MPa)
7.5
7.0
6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
10
30
Teor (%)
(a)
Figura 7.83
50
7.5
7.0
6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
10
30
50
Teor (%)
(b)
curadas em cal, para todos os teores, sendo que quanto maior o teor de ACIGRAN, menor a
diferena entre as resistncias. Este fato est associado, provavelmente, formao da
etringita nos vazios existentes das argamassas, cujas expanses j esto provocando
tenses e fissurao, sendo responsveis pela diminuio da resistncia. Para o trao 1:3,0,
as argamassas de referncia e com 10 % de ACIGRAN apresentam a mesmo
comportamento que o trao de menor consumo de cimento, reduzindo a diferenas entre as
resistncias, medida que aumenta o teor de ACIGRAN. Para os traos de maior consumo
de cimento, verifica-se um aumento da resistncia trao na flexo nas argamassas
imersas em soluo de sulfato, sendo este comportamento provavelmente decorrente de
uma menor porosidade causada pela densificao da matriz, promovendo um menor acesso
dos ons sulfatos, e pelo menor teor de hidrxido de clcio, quando do aumento do teor da
ACIGRAN. Desta forma, a formao do gesso como conseqncia da ao do sulfato sobre
o hidrxido de clcio menor, mas suficiente para preencher os poros remanescentes, sem
causar esforos de trao pela reao expansiva, o que viria a fissurar a matriz, reduzindo a
resistncia.
Na figura 7.84, fica evidenciado a participao positiva da ACIGRAN como
substituio ao cimento, sendo bastante significativa para o trao intermedirio e de menor
consumo de cimento, onde acarretou um acrscimo de at 50% e 100 %, respectivamente,
na resistncia trao na flexo das argamassas submersas em soluo de sulfato.
Para estes traos, atravs de uma anlise de comparao de mdias, mtodo
Duncan, verifica-se que os valores obtidos diferem estatisticamente entre si, com exceo
dos teores de 30 e 50 % de substituio.
12
11
10
9
8
7
6
5
Trao
1; 1,5
1: 3,0
1: 4,5
3
2
1
Teor 0 %
10 %
30 %
soluo NaSO4
50 %
Teor 0 %
10 %
30 %
gua com cal
50 %
190
12
11
0%
10 %
30 %
50 %
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
Trao 1: 1,5
Figura 7.84
1: 3,0
soluo NaSO4
1: 4,5
Trao 1: 1,5
1: 3,0
gua com cal
1: 4,5
1: 1,5
1: 3,0
1: 4,5
Teor (%)
0
10
30
50
0
10
30
50
0
10
30
50
R
1.47
1.15
1.15
1.17
0.85
0.88
0.99
0.93
0.58
0.64
0.90
0.79
191
1,6
1,4
1,2
1
0,8
0,6
0,4
0,2
0
ACIGRAN
(%)
0
10
30
50
1: 1,5
1: 3,0
1: 4,5
Trao
MQ
0,782
0,022
0,066
0,016
Fcalc
48,863
1,401
4,125
F0,05
3,40
3,01
2,51
Significncia*
S
NS
S
S: Significativo
NS: No Significativo
*Significncia: Fcalc > F0,05 : S
Fcalc < F0,05 : NS
A medida que aumenta-se o trao h uma diminuio do R, como pode ser visto na
figura 7.86, sendo este resultado coerente ao encontrado em todas as propriedades.
192
1.3
1.2
1.1
1.0
0.9
0.8
0.7
0.6
1: 1,5
1: 3,0
1: 4,5
Trao
Figura 7.86
Teor
0%
10%
30%
50%
1.4
1.2
1.0
0.8
0.6
0.4
1: 1,5
1; 3,0
1; 4,5
Trao
Figura 7.87
193
escrias de alto-forno seria inadequada para melhoria desta propriedade, uma vez que
apresentam teores superiores ao do clnquer. Entretanto, na relidade isto no ocorre, por
que existe uma diferena entre a alumina do clnquer e da escria. Nesta ltima, durante a
hidratao , a alumina forma soluo slida com o gel de silicato de clcio hidratado que so
muito mais resistentes ao ataque por sulfato (CATTANEO e FRIGIONE, 1983).
As figuras 7.88 a 7.91 mostram, respectivamente, as micrografias das argamassas
de trao 1: 1,5 com os teores de 0, 10, 30 e 50 % de substituio de cimento por ACIGRAN.
Observa-se uma estrutura bastante densa, em funo da baixa relao gua/aglomerante
de 0,4. Verificou-se pouca presena de etringita, com exceo da argamassa com 30% de
ACIGRAN, que apresentaram etringita.
Figura 7.88
194
Etringita
195
referncia apresenta uma estrutura menos densa que as com ACIGRAN, diminuindo a
porosidade e a presena de etringita medida que vai aumentando o teor desta.
Figura 7.92
196
Etringita
Figura 7.96
197
A figura 7.98 mostra a estrutura bem mais densa da argamassa com 1: 4,5 com 30 %
de ACIGRAN, com pequena quantidade de etingita. A etringita identificada do tipo
compacta, segundo LOUARN (1993).
Etringita
198
7.5.6.3 Concluses
A resistncia trao na flexo de corpos-de-prova submersos em soluo de
sulfato e de gua de cal influenciada pelo trao, sendo diretamente proporcional ao
consumo de cimento.
O teor de substituio de ACIGRAN apresenta influncia significativa na resistncia
trao na flexo dos corpos-de-prova aps terem ficados imersos 270 dias em soluo
sulfato, decorrente do somatrio do efeito fsico de refinamento e efeito qumico, devido a
um menor teor de hidrxido de clcio.
A ao da ACIGRAN mais efetiva para os traos com menor consumo de cimento.
Ao analisar o ndice de resistncia qumica, que relaciona a resistncia trao na
flexo dos corpos-de-prova imersos em soluo de sulfatos e de cal, apesar do teor no ter
influncia significativa neste parmetro, percebe-se que a substituio por ACIGRAN
apresentou melhor desempenho nos traos 1: 3,0 e 1: 4,5.
Com base nas propriedades estudadas verifica-se o efeito benfico por parte da
incorporao da ACIGRAN a argamassas, mostrando a viabilidade tcnica do seu uso.
Novos estudos devem ser realizados, buscando corroborar e complementar os resultados
obtidos.
200
Trao
Idade
Idade x Trao
Idade x Teor
70
70
70
70
60
60
60
60
Teor x Trao
30
20
10
Re
sist
nc
ia
Co
mpr
ess
50
40
30
20
10
50
40
30
20
10
50
40
30
20
1: 1,5
1: 3,0
1: 4,5
10
0
0
10
30
50
ACIGRAN (%)
1: 1,5
1: 3,0
1: 4,5
28
Idade (dias)
Trao
91
28
Idade (dias)
91
40
50
Resistncia
60
50
NS
40
30
20
0%
10 %
30 %
50 %
10
0
28
91
Idade (dias)
2.80
Hidroxido de Clcio (%)
% Hidrxido
de Clcio
3.00
2.60
2.40
2.20
2.00
1.80
10
30
50
Taxa de
Absoro
(Mt.Kelham)
18
16
NS
14
12
10
NS
8
6
4
2
0
1: 1,5
1: 3,0
1: 4,5
Trao
90000
NS
70000
60000
50000
40000
30000
20000
10000
1: 1,5
1; 3,0
1: 4,5
Trao
10.00
10.0
9.00
9.0
8.00
8.0
11.0
7.00
6.00
Absoro (%)
Absoro (%)
9.0
Absoro (%)
Absoro
por Imerso
Resistncia
Capilar
80000
7.0
6.0
7.0
5.0
0
10
30
50
5.0
5.00
3.0
4.0
4.00
3.00
3.0
10
30
Teor (%)
50
1: 1,5
1: 3,0
Trao
1: 4,5
1.0
1: 1,5
1: 3,0
Trao
1: 4,5
Trao
Coeficiente de Difuso (cm2/s.10-8)
Coeficiente
de Difuso
Teor
NS
Idade
Idade x Trao
Idade x Teor
Teor x Trao
3.0
2.5
NS
2.0
1.5
1.0
1: 1,5
1: 3,0
1: 4,5
Trao
11
6.5
10
7.5
7.0
6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
10
30
Teor ACIGRAN (%)
50
6.8
6.6
6.4
6.2
6.0
5.8
5.6
5.4
0
10
30
1: 3,0
1: 4,5
Trao
7.0
5.2
1: 1,5
14
28
56
Idade (dias)
91
120
10
1: 1,5
1: 3,0
1: 4,5
14
28
56
Idade (dias)
91
120
9
8
7
6
5
0%
10 %
30 %
50 %
4
3
14
28
56
91
7
6
5
4
3
2
1
1: 1,5
1: 3,0
50
9
8
0%
10 %
30 %
50 %
7
6
5
4
3
2
1
0
1: 4,5
1: 1,5
1: 3,0
1: 4,5
Trao
1.6
1.2
1.1
1.0
0.9
0.8
0.7
0.6
30
ACIGRAN (%)
10
10
Idade (dias)
10
9
1: 1,5
1: 3,0
1: 4,5
0
Trao
Resistncia
Qumica
10
-5
120
1.3
NS : No significativo
15
11
ACIGRAN (%)
NS
20
11
50
4.0
15
25
10
20
8.0
7.5
15
20
Carbonata
o
25
8.5
7.2
Resistncia
a Sulfatos
9.0
25
8.5
1: 1,5
1: 3,0
Trao
1: 4,5
0%
10%
30%
50%
1.4
1.2
1.0
0.8
0.6
0.4
1: 1,5
1; 3,0
Trao
1; 4,5
8 CONCLUSES
Desenvolvimento sustentvel um conceito abrangente que resume a preocupao
existente com a preservao ambiental. Entretanto, ainda pequena a adeso do meio
tcnico e da sociedade como um todo nesta poltica.
Desta forma, urge solues para evitar o consumo desenfreado de matrias-primas
naturais no renovveis. A reciclagem de resduos, em especial de escrias de aciaria
eltrica, adeqa-se perfeitamente dentro deste contexto, mostrando-se apropriada para ser
utilizada como substituio ao cimento.
Neste captulo so apresentadas as concluses referentes ao processo de
estabilizao da expansibilidade das escrias de aciaria eltrica, assim como a viabilidade
tcnica de uso da escria de aciaria eltrica granulada como substituio ao cimento.
As concluses aqui apresentadas dizem respeito aos materiais, tcnicas
empregadas e propriedades analisadas. Novas pesquisas devem ser realizadas buscando
confirmar a sua representatividade, bem como complementar as informaes obtidas .
A seguir so apresentados as concluses deste trabalho.
202
8.3.2
Durabilidade
A incorporao de escria ACIGRAN nas argamassas no apresentou influncia na
203
variao
do
teor
de
ACIGRAN,
verifica-se
tendncia
das
relaes
204
205
BREHM, F.; MORAES, C.; GRAFFITTI, D.; VILELA, A.; MAFALDO, I. Caracterizao
qumica, trmica e estrutural de ps de aciaria eltrica. In: XIII SEMINRIO DE FUSO,
REFINO E SOLIFICAO. Maio, 2001. Salvador. Bahia
BRETANHA, A. M. Resistncia sulfatos de concretos contendo diferentes tipos de
cimento e adio de CCA.. . Porto Alegre, 2000. 150 p. Dissertao (Mestrado). Curso de
Ps-Graduao em Engenharia Civil. Universidade Federal do Rio Grande do Sul.
BRILHANTE, O. Diagnstico do SGA e da adeso certificao ambiental com base na
ISSO 14001, das primeiras indstrias potencialmente poluidoras da Baa da Guanabara (Rio
de Janeiro). In: II SIMPSIO INTERNATIONAL DE QUALIDADE AMBIENTAL. Porto Alegre,
out. 1998. p. 10-14.
BSW - Badische Stahlwerke Aktiengesellschaft - Relatrio Anual . 1993, 1994.
BUCHER, H. R.; RODRIGUES FILHO, H. C.; FERREIRA JUNIOR, S.; NAKAKURA, E.
Manual de Ensaios Fsicos de Cimento. So Paulo. Associao Brasileira de Cimento
Portland (ABCP). 1994. 74 pag (MT-3).
BUENFELD, N. R.; OKUNDI, E.
Effect of cement content on transport in concrete.
Magazine of Concrete Research, v. 50, n. 4, p. 339-351, Dec., 1998.
BUTLER, A. Capillary absorption by concrete. Concrete, p. 23-25. Jul.-Aug., 1997.
BYGDN, J.; DEBROY, T.; SEETHARAMAN, S. Dissoluo do MgO in stagnant CaO-FeOSiO 2- slags. Ironmaking and Steelmaking. v. 21. n. 4. p.318-323, 1994.
CABRAL, A. E. B. Avaliao da eficincia de sistemas de reparo no combate
iniciao e propagao da corroso da armadura por cloretos. Porto Alegre, 2000.
171p. Dissertao (Mestrado). Programa de Ps-Graduao em Engenharia Civil.
Universidade Federal do Rio Grande do Sul.
CALLEJA, J. Escorias y cementos siderrgicos Materiales de Construccion, Madrid,
n.186, p. 11-38, 1982.
CAMARINI, G. Desempenho de misturas cimento portland e escria de alto-forno
submetidas cura trmica. So Paulo, 1995. Tese ( Doutorado). Escola Politcnica da
Universidade de So Paulo.
CAMPOS FILHO, M. P. Introduo Metalurgia extrativa e Siderurgia. Rio de Janeiro:
Livros Tcnicos e Cientficos. 153 p.1981.
CASCUDO, O.
O controle da corroso de armaduras em concreto. Inspeo e
tcnicas eletroqumicas. 237 pag. Ed. PINI: So Paulo;UFG: Goinia.
CATTANEO, A.; FRIGIONE, G.
Performance of blast-furnace slag cement. Cement,
Concrete and Aggregates. v. 5, n. 1, p. 42- 46. June 1983.
CEB Durabilidad de Estrutucturas de Hrmign. Guia de Diseo CEB. Recomendaciones y
Manuales Tcnicos. Ed. GEHO CEB. Boletin n. 12. 1996. 164p.
CERJAN-STEFANOVIC, S.; RASTOVCAN-MIOC, A.; NOVOSEL-RADOVIC, VJ. Mechanical
properties of cement with addition of electrical furnace slag. Metalurgija. V36, part 2, 1997. P.
93-98.
CERJAN-STEFANOVIC, S.; RASTOVCAN-MIOC; NOVOSEL-RADOVIC, VJ. Metalurgija,
v.36, part 2, p. 93-98, 1997.
CEUKELAIRE, L.; NIEUWENBURG, D. Van Accelerated carbonation of a blast-furnace
cement concrete. Cement and Concrete Research. v. 23, p. 442-452. 1993.
CHEHEBE, J. R. et al. Gerao e destinao de escrias pela indstria siderrgica
brasileira. Escola Tcnica Federal do Esprito Santo. 1986.
CHERON, M, LARDINOIS, C. The role of magnesia and alumina in the hidraulic properties
of granulated blast-furnace slags. In: 5TH INTERNATIONAL SYMPOSIUM ON THE
206
207
DUDA, A. Aspects of the sulfate resistance of steelwork slags cements. Cement and
Concrete Research. v. 17, p. 373-384. 1987.
DZIARMAGOWSKI, M.; KARBOWNICZEK, M.; PYZALSKI, M.; OKN, J. Reduction of
converter slag in electric arc furnace. Ironmaking and Steelmaking, v.19, n.1, p.45-49,
1992.
ELLIS Jr., W. E. Point of view for durable concrete, fly ash does not replacecement. July,
Concrete International. 1992. p. 47- 51.
ELLIS, W. E.; RIGGS, E. H.; BUTLER, W. B. Comparative results of utilization of fly ash,
silica fume and GGBFS in reducing the chloride permeability of concrete. In: SECOND
INTERNATIONAL CONFERENCE. 1991. Montreal. Canad. Detroit: American Concrete
Institute. P. 335-354 (ACI Special Publication, 126).
EMERY, J. J. Steel slag applcations in highway construction. Silicates Industriels. 4-5.
1877. P.209-218.
EMERY, J.J.; HOOTON, R.D. Ground pelletized slag autoclaved blocks. In: COLLOQUE
INTERNATIONAL SUR LUTILISATION DES SOUS-PRODUITS ET DCHETS DANS LE
GNIE CIVIL, 1978, Paris. Proceedings... Association Amicale des Inginieurs Anciens
Eleves de LEcole Nationale des Ponts et Chaussees: Laboratoire Central des Ponts et
Chaussees. v.2. p.303-307. 1977.
EPA RCRA Solid Waste Programs. October 1999, 29p (EPA530-R-00-005). Disponvel na
internet http://www.epa.gov
EUROPEAN STANDARDS. Standard tests for chemical properties of aggregates- Part
1: Chemical Analysis BS EN 1744-1: 1998.
FARRAND, B.; EMERY, J. Recent improvements in quality of steel slag aggregate, pg.
137-141. Transportation Research Record. n. 1486.
FARRAND, B.L., EMERY, J.J. Recent improvements in the quality of steel slag aggregate.
Proceedings.. In: INTERNATIONAL SYMPOSIUM ON RESOURCE CONSERVATION AND
ENVIRONMENTAL TECHNOLOGIES. p. 99 106. 1994.
FEATHERSTONE, W. B. Slag treatment improvement bydry granulation. Iron and Steel
Engineer. July, 1998. Pag. 42-46.
FERREIRA, A. A. Concreto de alto desempenho com adio de cinza de casca de
arroz: avaliao de propriedades relacionadas com durabilidade. Porto Alegre, 1999.
154 p. Dissertao (Mestrado). Curso de Ps-Graduao em Engenharia Civil. Universidade
Federal do Rio Grande do Sul.
MEHTA, P. K.; MONTEIRO, P. J. M. Concreto: estrutura, propriedades e materiais. So
Paulo, PINI, 1994. 573 p.
FROHBERG, M. G. Thermodynamik fr Metallurgen und Werkstofftechniker. Leipzig.
Ed. Veb Deutscher Verlag Fr Grundstoffindustrie, 1980. 191p.
GARCIA, C., SAN JOS, J. T., URRETA, J. I. Reuse and valorization in civil works of
electric arc furnace (EAF) slag produced in C.A.P.V. In: GLOBAL SYMPOSIUM ON
RECYCLIN WASTE TREATMENT AND CLEAN TECHNOLOGY. REWAS, 1999, Ed. By I.
Gaballatt, J. Hager, R. Solozabal. San Sebstian, SPAIN. p. 417-424 .Sept. 1999.
GEISELER, J.; SCHLOSSER, R. Investigations concerning structure and properties of steel
slags. Proceedings.. In: 3r d INTERNATIONAL CONFERENCE ON MOLTEN SLAG AND
FLUXES. Glasgow. 1998. p. 40-42.
GEORGE, C.M.; SORRENTINO, F.P. New concrete based on oxygen steel slag containing
alumina. Silicates Industriels, n.3, p.77-83, 1982.
GEYER, R. M. T. Estudo sobre a potencialidade de uso das escrias de aciaria como
adio ao concreto. Porto Alegre, RS. 2001, 170p. Tese (Doutorado). Programa de Ps208
HO, D. W. S. et al.
Influence of slag cement on the water sorptivity of concrete. In:
INTERNATIONAL CONFERENCE ON FLY ASH, SILICA FUME, SLAG AND NATURAL
POZOLANS IN CONCRETE, 2., 1986, Madri, Spain. Proceedings... Detroit: American
Concrete Institute, 1986. V. 2, p. 1463-1473 (ACI Special Publication, 91).
HOOTON, R. D. Influence of silica fume replacement of cement on physical properties and
resistance to sulfate attack, freezing and thawing, and alkali-silica reactivity. ACI Materials
Journal, p. 143-151. mar.-apr. 1993.
HOOTON, R. D.
The reactivity and hydration products of blast-furnace slag. .
Supplementary Cementing Materials for Concrete. Chapter 4. p. 247-288. Ed. V. M.
Malhotra. CANMET. Ottawa. 1987 (SP 86-8E).
HORIGUCHI, K. et al. The rate of carbonation in concrete made with blended cement.
Concrete Durability. p. 917 929. SP 145-49. 1994
HORNAIN, H. Diffusion of Chloride ions in limestone filler blended cement pastes and
mortars. Cement and Concrete Research. v. 25. n. 8, Elsevier Science Ltd. p. 1667-1678.
1995.
HURD, J. O. Effect of recycled subbase aggregates on pipe undergrains. TR News
Transportation Research Board National Research Council. n.184. p. 26. May-June,
1996.
IDEMITSU, T., TAKAYAMA, S., WATANABE, A.
Constituent of Slag Cement. v. 3.,33-38 p. 1981.
INOUE, R.; SUITO, H. Hydration of crystallized lime in BOF slags. ISIJ International, v. 35,
n 3, p. 272-279. 1995.
INSLEY, H., FRCHETTE, V. D. Ceramics and cements. Academic press inc., publishers,
New York, N.Y., , p. 1257. 1955
INSTITUTO ARGENTINO DE SIDERURGIA IAS Escrias Siderrgicas. 1987. Buenos
Aires. 8 p.
INSTITUTO BRASILEIRO DE SIDERURGIA IBS Anurio Estatstico da Indstria
Siderrgica Brasileira. 2000. Rio de Janeiro.
INSTITUTO BRASILEIRO DE SIDERURGIA IBS Material obtido no curso sobre gesto de
resduos, realizado no Japo em outubro de 1995. (AOTS JISF/IBS). In: FRUM DE MEIO
AMBIENTE IBS. 1995. Rio de Janeiro.
INSTITUTO LATINOAMERICANO DEL FIERRO Y EL ACERO ILAFA. Reciclaje de
escorias de aciaria. Manual II. 1995. 73 p.
INTERNATIONAL IRON AND STEEL INSTITUTE The management of steel plant
ferruginous by-products. Committee on Technology. Brussels, 1994.
IRASSAR, E. F. Sulfate resistance of blended cement: prediction and relation with flexural
strength. Cement and Concrete Research. v. 20, n. 4, Elsevier Science Ltd, p. 209-218,
1990.
ISAIA, G. C. Efeito de misturas binrias e ternrias de pozolanas em concreto de
elevado desempenho: um estudo de durabilidade com vistas corroso de armadura.
So Paulo, 1995. 280 pag. Tese (Doutorado). Escola Politcnica da Universidade de So
Paulo.
JACOMINO, V. M. F., BATISTA, A. A. M.; RIBEIRO, E. D. L.; CASTRO, L. F. A.; LOPES, L.
E. F. Usos da escria de alto-forno Alternativas para a melhotia da qualidade ambiental.
In: XXI SEMINRIO DE REDUO DE MINRIO DE FERRO . ABM. Santos SP. Anais. p
97-107. Nov-Dez. 2000.
JEFFES, J.H.E. The thermodynamics of polymeric melts and slags. Silicates Industriels,
n.12, p.325-332, 1975.
210
211
LEA, F. M.
The Chemistry of Cement and Concrete . 3 ed. London, Edward Arnold
(Publishers) Ltda, 1970. 727 p.
LEE, A R. Blast Furnace and steel slags production, properties and uses. Edward
Arnold Ltda, London England, 1974, 119 p, p. 1-97.
LEVERT, J.M.; RIQUIER, Y.; GOHY,C. Utilisation des Scories LD dans la fabrication du
ciment Portland. Silicates Industriels. p.9-12. 1982.
LIDE, D. R. Handbook of Chemistry and Physics. 80 nd. Edition. 1999-2000.
LIMA, L. A. Hormigones com escorias de horno elctrico como ridos: propiedades,
durabilidad y comportamiento ambiental. Tesis (Doctoral). 243 p. Barcelona. 1999.
Universitat Politcnica de Catalunya Escola Tcnica Superior DEnginyers de Camins,
Canals I Ports.
LITTLE, A. D. Survey of the Slag Industry in Seven Countries. Draft Report to Brazilian
Institute of Steel. April, 1999. 112p.
LITVAN, G. G. Carbonation of granulated blast furnace slag cement concrete during twenty
of field exposure. Fly Ash, Silica Fume, Slag and Natural Pozolans in Concrete . Detroit:
ACI, 1986. v. 2. P. 1445-1462 (SP-91).
LIU, Z.; TANG, M.; CUI, X. Expansion of cement containing crystalline magnesia with and
without fly ash and slag. Cement, Concrete, and Aggregates, CCAGDP, v. 20, n. 1, p. 180185. June 1998.
LPEZ, F.A., FORMOSO, A., MEDINA, F. Escorias LD. Coprodutos de la industria
siderrgica. Parte I. Composicin, tratamiento y aplicaciones. Ver. Metal. Madrid. 25 (4). p.
247- 254. 1989.
LOUZADA, D. M. Contribuio ao estudo do emprego das escrias siderrgicas na
fabricao de blocos pr-moldados. 85 p. Rio de Janeiro. 1991. Dissertao (Mestrado).
Universidade Federal Fluminense. Centro Tecnolgico. Ps-Graduao em Engenharia
Civil.
LCIO, A. Fsico Qumica Metalrgica. Universidade Federal de Minas Gerais. 1981.
Vol.II. 324 pag.
LUXN, M. P.; SOTOLONGO, R.; DORREGO, F.; HERRERO, E. Characteristics of the
slag produced in the fusion of scrap steel by electric arc furnace. Cement and Concre
Research 30 . p. 517-519. 2000.
MACHADO. A. T. Estudo comparativo dos mtodos de ensaios para avaliao da
expansibilidade das escrias de aciaria. 135 p. So Paulo, 1995. Dissertao (Mestrado).
Escola Politcnica. Universidade de So Paulo. 2000.
MALHOTRA, V.M.; CARETTE, G.G.; SIVASUNDARAM, V. Role of silica fume in concrete: a review. In:
ADVANCES IN CONCRETE TECHNOLOGY, Athens, 1992. Proceedings.. Montreal: CANMET,
1992. p.925-991.
MANCIO, M. Caracterizao e avaliao das escrias de aciaria eltrica. Porto Alegre,
2001. Dissertao a ser defendida (Mestrado). Programa de Ps-Graduao em Engenharia
Civil. Universidade Federal do Rio Grande do Sul.
MASSAZZA, F.; COSTA, U.; MARCHESE, B. Capillary absorption and composition of pastes
and mortars made with Portland and Pozollanic cements. Durability of Building Materials
and Components , 6. E & FN Spon, 1993. P.193-202.
MASUERO, A. B., DAL MOLIN, D. C. C., VILELA, A. C. 2000b Expansion stabilizing of
electric steel slag aiming its use as civil construction material. In: CONSTRUCTION &
ENVIROMENT. CIB. Nov, 2000b. So Paulo. Cd.
212
213
Translations Service. Series BISITS Ferrous Metallurgy. BISI 28554, n 784, (3), 3 7.
1984.
RAIT, J.; GOLDSCHMIDT, H. J. A study of the reactions between dolomite and various
minerals. Part II X-ray Examition of the Dolomite-B/Steatite-A Series. Second Report on
Refractory Materials, Iron and Steel Institute . Special report n. 28, p. 49-61, 1942.
RASHEEDUZZAFAR et al. Influence of cement composition on the corrosion of
reinforcement and sulfate resistance of concrete. ACI Materials Journal, p. 114-122. Mar.april. 1990.
REEVES, B. J.; LU, W-K. High Temperature Modification of Steelmaking Slag by Addition
of Fayalite Slag to Create a Volumetrically Stable Aggregate. In: INTERNATIONAL
CONFERENCE ON MOLTEN SLAGS, FLUXES AND SALTS, 6., June 2000, Stockholm,
Sweden Helsinki, Finland. Proceedings...cd.
RIBEIRO, J. L. D. Projeto de experimentos na otimizao de produtos e processos.
Porto Alegre, PPGEP/UFRGS, 2000. Notas de aula.
ROSA, M. Caracterizao da incorporao de escria de ao inoxidvel em materiais
cermicos quanto imobilizante do cromo. Dissertao (Mestrado). Programa de PsGraduao em Engenharia de Minas, Metalrgica e de Materiais. Escola de Engenharia da
Universidade Federal do Rio Grande do Sul. 2001.
ROSTIK, L. F. EAF Steel Company and the By-product synergy Environment. In: GLOBAL
SYMPOSIUM ON RECYCLIN WASTE TREATMENT AND CLEAN TECHNOLOGY. REWAS,
1999, Ed. By I. Gaballatt, J. Hager, R. Solozabal. San Sebstian, SPAIN. v. II. Sept. 1999.
1999. p. 1593-1603.
RUN-ZHANG, Y.; SHI-XI, O.; QIONG-YING, G. Structure and hydraulic activity of slags in
the system CaO-MgO-Al 2O3-SiO 2. Silicates Industriels, n.1, p.3-6, 1983.
SANO, N.; LU, W.; RIBOUD, P. Advanced Physical Chemistry for Process Metallurgy.
Academic Press. 1997. 429 p.
SASAKI, M.; FUKUARA, H.; ENOKIDO, K. Method of identifying minerals in blast furnace
and BOF slags by optical microscope. Nippon Steel Technical Report, n. 17, p. 1-8, 1981.
SATO, K.; KONISHI, E.; FUKAYA, K. Properties of very fine blast furnace slag prepared by
classification. In: INTERNATIONAL CONGRESS ON THE CHEMISTRY OF CEMENT, 8.,
1986, Rio de Janeiro. Proceedings... v.4, theme 3, p.239-244.
SCHNEIDER, U.; PIASTA, W. G. The behavior of concrete under Na2SO4 solution attack
and sustained compression or bending. Magazine of Concrete Research, v. 43, n. 157, p.
281-289, dec., 1991.
SEEHRA, S.; KUMAR, S.; TIKE, G. Some aspects of durability assurance in construction
practice. Durability Materials and Components. 1993. 8 p.
SEIDLER, N. Efeito de adies pozolnicas na alcalinidade e consumo de hidrxido
de clcio durante a hidratao e carbonatao de materiais cimentcios. Porto Alegre,
1999. 139 p. Dissertao (Mestrado). Curso de Ps-Graduao em Engenharia Civil.
Universidade Federal do Rio Grande do Sul.
SERSALE, R. Aspects of the chemistry of additions. In: Advances in Cement Technology.
P. 537- 567. Ed. GHOSH, S. H. . Pergamon Press. India. 1983.
SERSALE, R. et al. Chracterization and Potencial uses of steel slag. Silicates Industriels,
p.163-170, 1986.
SHARARA, A. M.; EL-DIDAMONY, H.; EBIED, E.; EL-ALEEM, A. Hydrattion characteristics
of ?-C2S in the presence of some pozzolanic materials. Cement and Concrete Research, v.
24, n. 5. p 966-974, 1994.
215
SHARARA, A.; DIDAMONY, H.; EBIEB, E.; El-ALEEM, A. Hydratation characteristics of ?C2S in the presence of some pozzolanic materials. Cement and Concrete Research. v.24,
n5, p.966-974. 1994.
SHI, C.; QIAN, J. High performance cementing materials from industrials slags - a review.
Resouces, Conservation & Recycling. v. 29. p.195-207. 2000.
SHOUSUN, L. Effect of MgO in steel slag on soundness of cement. In: INTERNATIONAL
SYMPOSIUM ON THE CHEMISTRY OF CEMENT, 7., 1980, Proceedings... Published
1980. VII, p.25-30.
SILVA FILHO, A. F. Contribuio ao estudo do desempenho de concreto produzido
com agregado grado de escria de ferro-cromo. Porto Alegre, 2001. 130 p. Dissertao
(Mestrado). Programa de Ps-Graduao em Engenharia Civil. Universidade Federal do Rio
Grande do Sul.
SILVA FILHO, L. C. P. Durabilidade do concreto ao de sulfatos: anlise do efeito
da permeao de gua e da adio de microsslica. Porto Alegre, 1994. Dissertao
(Mestrado). Curso de Ps-Graduao em Engenharia Civil. Universidade Federal do Rio
Grande do Sul.
SILVA, M. G.; SILVA, V. G.; OLIVEIRA, C. T. A.; JOHN, V.; AGOPYAN, V. Reciclagem das
escrias siderrgicas: importncia da parceria tecnolgica. In: SEMINRIO DE
RECICLAGEM DE RESDUOS. Anais. Vitria, Esprito Santo, 1997. p. 29-43.
SILVA, S.; JUSTUS, S.; ANDRADE, R.; LONGO, E.; CUNHA, F.; BRITO, H.; BALDUINO, F.
Aplicao de escria LD como pavimento rodovirio e lastro ferrovirio. In: XXXI
SEMINRIO DE REDUO DE MINRIO DE FERRO. ABM, Santos, So Paulo. Nov. 2000.
P.43-55.
SILVEIRA, A. A. A utilizao de cinza de casca de arroz com vistas durabilidade de
concretos: estudo do ataque por sulfatos. Porto Alegre, 1996. 139 p. Dissertao
(Mestrado). Curso de Ps-Graduao em Engenharia Civil. Universidade Federal do Rio
Grande do Sul.
SLAG. NATIONAL SLAG ASSOCIATION. The Construction Material of Choise. Sd.
SOLOMON, C. Slag Iron and Steel. 1993. P. 1053-1067.
SOUZA, L. G. Mtodos de penetrao de gua no concreto. Rio de Janeiro, RJ. 2001.
Dissertao (Mestrado). Universidade Federal Fluminense.
SRINIVAS, Y. M.; GUPTE, K. A.; RAU, R. H. G. Use of Oxidising Slag from Basic Arc
Furnace for Cement Concrete Production. Transactions od the Indian Institute of Metals,
v. 40, n. 5, p. 431-433, oct., 1987.
STEEL SLAG TECHNICAL COMMITTEE Quality Control Guide for Steel Slag Aggregates
for Use in Hot-Mix Asphalt. Ontario Ministry of Transportation Pavement Advisory
Committee. 1996b. 15 p.
STEEL SLAG TECHNICAL COMMITTEE
Steel slag aggregates for hot-mix asphalt
concrete. Summary of work to date and currente status. Ontario Ministry of Transportation
Pavement Advisory Committee. 1996. 34 p.
SUN, S.; JIANHUA, W.; GUILIN, Z.; YONGJUN, L. Steel Slag Cement. In: MACMASTER
SYMPOSIUM PRETREATMENT AND RECLAMATION OF DUST, SLUDGES AND SCALES
IN STEEL PLANTS. Mc Master University. Hamilton, Canad. P.253-261.
SUN, S.; JIANHUA,W.; GUILIAN, Z.; YONGJUN, L. Steel slag cement. In: MACMASTER
SYMPOSIUM PRETREATMENT AND RECLAMATION OF DUST, SLUDGES SCALES IN
STEELPLANTS. Hamilton, Canad, 1993, p. 253-260.
216
217
YUJI, W. The effect of hydration products in steam treated steel slag (C.S) on the hydration
of steel slag-portland blended cement. In: INTERNATIONAL CONGRESS ON THE
CHEMISTRY OF CEMENT, 8., 1986, Rio de Janeiro. Proceedings... v.4, theme 3, p. 3640.
YU-JI, W.; DA-LI, L. The steel slag blended cement. Silicates Industriels. n. 6. 1983. p.121126.
YU-LI, W, e GONG-XIN, X. Research on the main mineral phase and its cementituous
properties of oxygen converter slag. Proceedings. In: 7r d INTERNATIONAL CONGRESS
ON THE CHEMISTRY OF CEMENT. v. 3. Paris. 19-24. 1980.
ZETTERMANN, L. F.; MORAES, C.A.M.; KEMPKA, A.; VILELA, A. C.F. Caracterizao da
Escria de Ao Inoxidvel com Vistas a Seu Reaproveitamento no Processo de Fabricao
do Ao. 12 Seminrio de Aceria, realizado de 02 a 05 de novembro de 1999, Buenos Aires,
Argentina, pp. 719-728.
ZONGJIN, L. et al. Investigation of chloride difusion for high-performance concrete containig
fly ash, microsslica and chemical admixtures. Aci Materials Journal. May-June 1999. 391396.
218
ANEXOS
219
220
ANEXO 1
AVALIAO
DAS
MODIFICAES
QUMICAS,
FSICAS,
MINERALGICAS E MICROESTRUTURAIS DAS ESCRIAS DE
ACIARIA ELTRICA AO LONGO DO TEMPO
Objetivando buscar subsdios para o entendimento do fenmeno de expanso das escrias,
foi realizada uma avaliao, em carter exploratrio, da escria ao longo do tempo, procurando
identificar a existncia de possveis compostos expansivos e a sua alterao, em massa, ao longo do
tempo quando submetidas a diferentes exposies.
221
remoo do ferro das escrias e britagem do material. A escria com 72 horas de idade foi
considerada, como sendo a escria de idade zero.
(a)
(b)
Figura A1.1 Escrias separadas em diferentes granulometrias para cura em (a) ambiente natural e
(b) cmara climatizada com umidade de 68 2 % e temperatura de 21o 2 C
As idades de anlise foram: 1 dia (equivalente escria estar na realidade com 96 h), 91 dias,
182 dias ( 6 meses), 1260 dias (3 anos e 6 meses) e 1620 dias (4 anos e 6 meses). Nas respectivas
datas de anlise, o material era retirado do ambiente a que estava exposto e colocado submerso em
lcool durante 14 dias. Este procedimento foi realizado com o objetivo do alcol penetrar ao longo de
todo o gro de escria de maior dimenso , favorecendo a secagem da mesma, e com isso cessar o
processo de hidratao, evitando possveis reaes que por ventura possam vir a ocorrer. A figura
A1.2 mostra as 9 amostras (3 curas x 3 granulometrias) para cada idade de anlise. Aps a retirada da
imerso e posterior evaporao do lcool, o material era armazenado em dessecadores com slica gel,
em vcuo.
Figura A1.2
Escrias com 1 dia de idade sujeitas a curas distintas, submersas em lcool absoluto
X
X
91 dias
U
X
X
A
X
X
182 dias
S
X
X
U
X
X
A
X
X
S
X
X
3 anos e 6
meses
U
A
S
X
4 anos e 6
meses
U
A
S
X
X
X
X
X
X
X
U: Escria armazenada em cmara mida (umidade relativa superior a 95% e temperatura (23 2)o
A: Escria armazenada ao tempo (ambiente natural)
S: Escria armazenada em cmara climatizada ( umidade relativa 68 2% e temperatura 23 2)
Anlise Fsica
Para determinao da distribuio granulomtrica foram utilizadas peneiras em tela
de malha quadrada, conforme especificao da ABNT 5734 (1991). A massa especfica foi
determinada a partir do frasco de Chapmann.
A1.2.2
Anlise Qumica
A tcnica utilizada para determinao da composio qumica foi fluorescncia de raiosx, com uso de equipamento marca PHILIPS, modelo Simultneo 2600, de 3 giros na
superfcie da amostra, em um tempo de integrao de 30s.
A1.2.3
Anlise Mineralgica
A anlise mineralgica foi realizada atravs de difrao de raios-x, em equipamento
marca SIEMENS, modelo D500, radiao CuK, tenso de 36 kV, corrente 20mA, varredura
com passo 0,02o 2.
A1.2.4
Anlise microestrutural
A anlise microestrutural das pastas foi feita com microscpio eletrnico de varredura
1
2
A1.2.5
Moagem
Nos ensaios onde foi necessrio a moagem das escrias, empregou-se um moinho
Abertura (mm)
31,5
25,4
19,1
12,5
9,52
6,30
4,75
2,36
1,18
<1,18
Tabela A1.3
% Acumulada
1,1
17,52
56,80
72,88
83,38
89,06
95,78
98,82
100
mido
Natural
Seco
A1.3.1
% Retida
0
1,1
16,42
39,28
16,08
10,5
5,68
6,72
3,04
1,18
1
3,52
3,52
3,52
4 a 1/2
3,90
3,69
4,13
(ANOVA), onde foi avaliado a influncia da idade e do tipo de exposio na massa especfica, ao nvel
de significncia de 95 %. A tabela A1.4 sintetiza os resultados desta anlise.
Tabela A1.4
FATOR
Idade
Ambiente
Idade x Ambiente
ERRO
GDL
3
2
6
12
MQ
0,215528
0,142867
0,036578
FCalc
-
F0,05
-
Significncia*
NS
NS
NS
S: Significativo
NS: No Significativo
*Significncia: Fcalc > F0,05 : S
Fcalc < F0,05 : NS
224
Atravs da ANOVA, verifica-se que nenhuma das variveis apresentou influncia significativa
nos resultados de massa especfica.
Para escrias LD, KAWAMURA et al. (1983), em estudo semelhante com escrias
expostas ao ambiente durante 3 meses, verificaram uma diminuio da massa especfica da
escria em virtude da formao de uma camada porosa composta por produtos de
hidratao. Encontraram superficialmente silicato de clcio hidratado e carboaluminato
hidratado de clcio. COOMARASAMY e WALZAK (1995). Identificaram principalmente a formao
de carbonato de clcio na superfcie da escria LD exposta a intempries
SiO2
CaO
Al2O3
FeO
MgO
Na2O
K2O
TiO2
V2O5
Cr2O3
MnO
Pb2O5
Tabela A1.6
SiO2
CaO
Al2O3
FeO
MgO
Na2O
K2O
TiO2
V2O5
Cr2O3
MnO
Pb2O5
91 dias
14,49
30,73
5,85
31,4
7,25
,001
0,12
0,34
0,08
1,73
3,73
0,94
11,14
30,86
4,82
37,60
4,89
0,001
0,05
0,34
0,09
2,59
4,21
0,91
Ambiente Natural
182 dias
3 anos 6
meses
9,06
11,03
31,3
33,78
3,45
5,41
39,65
35,29
3,45
5,97
0,001
0,001
0,04
0,06
0,04
0,36
0,1
0,08
3,35
1,71
5,2
3,79
0,97
0,92
4anos 6
meses
10,90
32,49
4,20
38,27
5,26
0,001
0,05
0,34
0,08
1,46
3,79
0,87
225
Tabela A1.7
182 dias
14,49
30,73
5,85
31,4
7,25
0,001
0,12
0,34
0,08
1,73
3,73
0,94
11,17
30,63
4,11
37,49
5,18
0,001
0,06
0,34
0,09
2,51
4,56
1,00
11,18
32,97
4,321
36,18
5,27
0,001
0,06
0,36
0,09
2,20
4,38
1,00
(%)
SiO2
CaO
Al2O3
FeO
MgO
Na2O
K2O
TiO2
V2O5
Cr2O3
MnO
Pb2O5
1 dia
3 anos
6meses
11,20
32,95
4,13
37,17
4,95
0,001
0,04
0,34
0,09
1,83
4,01
1,04
45
40
35
30
25
20
15
10
5
0
4anos 6
meses
9,92
28,02
4,26
42,14
3,83
0,001
0,05
0,33
0,09
3,56
4,448
0,84
SiO2
CaO
Al2O3
FeO
91
182
1260
1620
MgO
Cr2O3
MnO
Pb2O5
Idade de exposio
Figura A1.3
45
40
(%)
35
30
25
20
15
10
5
0
1
91
182
1260
1620
Figura A1.4
SiO2
CaO
Al2O3
FeO
MgO
Cr2O3
MnO
Pb2O5
226
50
SiO2
CaO
Al2O3
FeO
MgO
Cr2O3
MnO
Pb2O5
(%)
40
30
20
10
0
1
91
182
1260
1620
Tempo de Exposio
Figura A1.5
A1.4.1
idade e tipo de exposio a que a escria foi submetida. Apenas o silcio e o ferro, na forma de xidos,
sofreram influncia destas variveis.
A tabela A1.8 sintetiza os resultados obtidos na anlise estatstica quanto ao efeito da
exposio e idade no teor de xido de ferro das escrias, ao nvel de significncia de 95 %.
Tabela A1.8
FATOR
Exposio
Idade
Exposio x Idade
ERRO
GDL
2
3
6
12
MQ
1,5252
88,4495
1,6512
FCalc
-
F0,05
-
Significncia*
S
S
S
Com base nos resultados obtidos o ferro, na forma de xido influenciado significativamente
pela idade, tipo de exposio a que submetida e pela interao destas duas variveis.
A figura A1.6 mostra a inluncia da exposio no teor de xido de ferro, em massa.
44
42
FeO (%)
40
38
36
34
32
30
mida
Controlada
Ambiente
Cura
Figura A1.6
FeO (%)
40.0
38.0
36.0
34.0
32.0
30.0
1 dia
91 dias
3anos 6meses
4anos 6meses
Idade
Figura A1.7
44.0
42.0
FeO (%)
40.0
38.0
36.0
34.0
Cura mida
Cura Ambiente
Cura Controlada
32.0
30.0
1 dia
91 dias
3anos 6meses
4anos 6 meses
Idade
Figura A1.8
FATOR
Exposio
Idade
Exposio x Idade
ERRO
GDL
2
4
8
15
MQ
0,51750
19,83555
0,99023
0,020625
FCalc
25,0913
961,7400
48,0119
F0,05
Significncia*
S
S
S
229
Na figura A1.11 observa-se a influncia das condies de exposio ao longo do tempo. Para
as curas mida e seca observa-se uma tendncia de comportamento, ou seja, de diminuir ao longo do
tempo, o que no verificado para a cura ambiente to acentuadamente, evidenciando assim, a
influncia das condies ambientais, como por exemplo, da exposio a diferentes estaes do ano.
Cabe ressaltar, que este comportamento de ora diminuir, ora aumentar o teor de slica ao
longo do tempo, para a cura ao ambiente, pode decorrer, em primeiro lugar, da prpria variabidade da
composio qumica da escria, a qual devido pequena quantidade amostrada, no foi possvel dilula. E em segundo lugar, pode ser decorrente da formao de compostos envolvendo um maior ou
menor teor de silcio, o que poder ser comprovado ou no na caracterizao mineralgica.
11.7
11.6
% SiO2
11.5
11.4
11.3
11.2
11.1
11
Umida
Ambiente
Seca
Exposio
Figura A1.9
14
% SiO2
13
12
11
10
91
182
1260
1620
Idade (dias)
230
16
15
mida
Ambiente
Seca
14
SiO2 (%)
13
12
11
10
9
8
1
91
182
1260
1620
Idade (dias)
Figura A1.11 Teor de xido de silcio em funo da interao entre a idade e tipo de cura
A influncia do tipo de cura e idade sobre os xidos de clcio, magnsio e alumnio,
encontram-se nas tabelas 2.10 a 2.12, respectivamente. No foi verificado, para nenhum
destes elementos, influncia significativa da idade e do tipo de cura.
Tabela A1.10 Anlise de Varincia (ANOVA) do efeito da exposio e idade no teor de xido de
clcio da escrias
FATOR
GDL
MQ
FCalc
F0,05 Significncia*
Exposio
2
2.4527
NS
Idade
4
5.625360
NS
Exposio x Idade
8
3.499162
NS
ERRO
15
Tabela A1.11 Anlise de Varincia (ANOVA) do efeito da exposio e idade no teor de xido de
magnsio da escrias
FATOR
GDL
MQ
FCalc
F0,05 Significncia*
Exposio
2
0,022005
NS
Idade
4
8,236216
NS
Exposio x Idade
8
0,994725
NS
ERRO
15
Tabela A1.12 Anlise de Varincia (ANOVA) do efeito da exposio e idade no teor de xido de
alumnio da escrias
FATOR
GDL
MQ
FCalc
F0,05 Significncia*
Exposio
2
0,309789
NS
Idade
4
3,533662
NS
Exposio x Idade
8
0,507372
NS
ERRO
15
Tabela A1.13 Anlise de Varincia (ANOVA) do efeito da exposio e idade no teor de xido de
ferro da escrias
FATOR
GDL
MQ
FCalc
F0,05 Significncia*
Exposio
2
3,499491
NS
Idade
4
67,66158
NS
Exposio x Idade
8
5,40963
NS
ERRO
15
231
8- 2 5
4
4-7
6
4-7
1
10
4 9-6 2 5
7
5
6
6
1-Wustita (FeO)
2- xido de clcio (CaO)
3 Ferro Alumnio (Al86Fe14)
1 4- Magnsio Ferrita (MgFe2O4)
5- Larnita (Ca2SiO4)
6- Brownmillerita (Ca2(Al,Fe)2O5)
7- (Mn,Mg)(Mn,Fe)2O4
8- Clcio Magnsio Ferro (Ca2MgAlFeO6)
1
9-Silicato de clcio (CaSiO
3)
10 Periclsio (MgO)
3-4 8-10
9
5
3 -4
4
4
1 1
10
1-Wustita (FeO)
4- Magnsio Ferrita (MgFe2O4)
5- Larnita (Ca2SiO4)
6- Brownmillerita (Ca2(Al,Fe)2O5)
8- Clcio Magnsio Ferro (Ca2MgAlFeO6)
8-5
9-Silicato de clcio (CaSiO3)
10 Periclsio (MgO)
5
4
15
417
5 15
5
8
17
6
15 9
15
8 9
17 45
10 104
9
4
95
4
6
13
8
11
4
171411
11
14
11
13
13
-7
1
5 4
1
10
Figura A1.13 Difratograma da escria com 1260 dias de idade submetida a cura ambiente
232
1-Wustita (FeO)
4- Magnsio Ferrita (MgFe2O4)
5- Larnita (Ca2SiO4)
6- Brownmillerita (Ca2(Al,Fe)2O5)
8- Clcio Magnsio Ferro (Ca2MgAlFeO6)
9-Silicato de clcio (CaSiO3)
5-8 17
10 Periclsio (MgO)
1-17
12
6
5 3
8 6
4
11 8
10 8
1
94 5
3-4-10
4
5
9 17
9
141112
13
4 9 814
5
17 6 16 13
11
5 4
13
6
6
1
10
Figura A1.14 Difratograma da escria com 1620 dias de idade submetida a cura ambiente
1-Wustita (FeO)
2- xido de clcio
4- Magnsio Ferrita (MgFe2O4)
5- Larnita (Ca2SiO4)
6- Brownmillerita (Ca2(Al,Fe)2O5)
8- Clcio Magnsio Ferro (Ca2MgAlFeO6)
9-Silicato de clcio (CaSiO3)2-5- 8-9 1
5 17 5
10 Periclsio (MgO)
14
17
4
12 6 16
17 5 6 8
10
16 14
9
4
15 8
10 17
15
15
15 14 3-4-10
59
6 14
2
4 9 8
15
6
14
13
54
1
1
10
Figura A1.15 Difratograma da escria com 1620 dias de idade submetida a cura mida
A tabela A1.14 apresenta os compostos minerais encontrados nas escrias
analisadas.
233
Tabela A1.14 Compostos mineralgicos da escria ao longo do tempo exposto ao ambiente e cura
mida
Idade
1
1- Wustita
2- xido de clcio
3- Alumnio-Ferro
4- Magnsio Ferrita (MgFe2O4)
5- Larnita (Ca2SiO4)
6- Browmillerita (Ca2(Al,Fe)2O5
7- - (Mn,Mg)(Mn,Fe)2O4
8- Calcio, magnsio, ferro
(Ca2MgAlFeO6)
9- Silicato de Clcio (CaSiO3)
10 Periclsio (MgO)
11 Silicato de clcio e alumnio
(Ca2Al2SiO7)
12 Ca3Fe2(SiO4)3-x(OH)4
13 Mg2C3
14 CaMg(CO3)2
15 Fe3O4
16 Fe3C
17 Calcita (CaCO3)
A1.5.1
3anos e 6meses
(cura ambiente)
4 anos e 6 meses
X
X
X
X
(cura
mida
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
(cura
ambiente)
X
X
X
X
X
X
X
A1.6.1
da borda e da regio central da escria com 1 dia de idade. Aparentemente, os compostos em ambas
regies so os mesmos. No observou-se, na borda, a existncia de uma nova fase resultante de
reaes da escria com o meio ambiente.
235
(a)
(b)
Figura A1.16 Micrografia eletrnica de varredura por eltrons retro-espalhados da escria de aciaria
eltrica com 1 dia de idade, ampliao 500x (a) na borda da amostra (b)na borda da amostra
A figura A1.17 (a) e (b) apresentam ambas as regies em detalhe. A tabela A1.15
apresenta os resultados da composio qumica determinada por EDS, de cada fase
identificada por nmeros, na figura A1.17.
A fase mais clara (5) uma fase rica em xido de ferro misturada com magnsio,
mangans e clcio. No oposto, a fase mais escura (3) uma fase predominantemente de
compostos a base de clcio, mas tambm rica em slica. E a fase de colorao intermediria
(4) uma mistura de ferro, clcio, silcio e magnsio. Fases similares a estas foram
observadas por COOMARASAMY e WALZAK, 1995). No foi possvel estabelecer relao
entre as fases encontradas, calculadas mediante clculos estequiomtricos e as
identificadas na difrao de raios-x.
1
5
3
(a)
(b)
Figura A1.17 Micrografia eletrnica de varredura por eltrons retro-espalhados da escria de aciaria
eltrica com 1 dia de idade (a) na borda da amostra (ampliao 1000x) (b)no centro da amostra
(ampliao 3000x)
236
Tabela A1.15 Composio da escria de aciaria com 1 dia de idade determinada por EDS
1
2
3
4
5
Ca
62,1
35,0
62,2
36,7
1,1
Fe
3,3
42,5
4,4
46,9
72,3
Mg
0,2
5,4
Al
0,5
4,3
0,4
4,6
Elementos (%)
Si
Mn
13,8
13,6
0,7
0,3
C
9,1
7,8
8,5
5,8
11,8
O
11,2
7,3
11,0
4,3
3,3
Ti
Cr
1,0
1,9
0,9
5,9
237
(a)
(b)
Figura A1.19 Micrografia eletrnica de varredura por eltrons retro-espalhados da escria
de aciaria eltrica 3 anos e 6 meses de idade. Cura ao ambiente (a) zona de colorao
escura, prxima a borda - ampliao 120x (b) detalhe da fissura j preenchida por fase
de elementos, ampliao 450 x
(a)
(b)
238
8
7
9
(a)
(b)
Tabela A1.16 Composio da escria de aciaria com 3 anos e 6 meses, exposta ao meio ambiente,
determinada por EDS
6
7
8
9
Ca
57,0
30,0
60,0
0,9
Fe
31,3
2,3
3,3
66,3
Mg
1,0
0,5
0,5
16,9
Al
6,9
2,1
2,1
Elementos (%)
Si
Mn
2,2
13,6
13,7
52
9,5
2,4
4,1
11,3
Ti
Cr
1,6
0,7
239
Figura A1.23 Micrografia eletrnica de varredura por eltrons retro-espalhados da escria de aciaria
eltrica com 1260 dias de idade cura mida (a) na borda da amostra (ampliao 170x) (b)na
borda da amostra (ampliao 3000x (ampliao 170 x)
13
12
11
10
Figura A1.24 Micrografia eletrnica de varredura por eltrons retro-espalhados da escria de aciaria
eltrica com 1260 dias de idade submetida cura em cmara climatizada(a) na borda da amostra
(ampliao 1000x) (b) detalhe em ampliao de 2000x
240
(a)
(b)
15
14
(c)
Figura A1.25 Micrografia eletrnica de varredura por eltrons retro-espalhados da escria de aciaria
eltrica com 1260 dias de idade submetida cura em cmara climatizada(a) fase de colorao
clara, zona em ferro (ampliao 75x) (b) detalhe em ampliao de 2000x (c) detalhe em
apliao de 2000x
Tabela A1.17 Composio da escria de aciaria com 3 anos e 6 meses, curada em cmara
climatizada, determinada por EDS
10
11
12
13
14
15
Ca
2,23
42,3
71,8
72,3
Fe
82,26
40,7
3,0
2,1
95,7
98,1
Elementos (%)
Mg
Al
Si
2,0
6,1
11,7
12,4
Mn
9,17
0,8
8,2
C
2,22
2,9
6,6
8,1
O
6,75
3,17
7,5
10,2
4,3
1,9
Verifica-se que a fase de colorao clara, visualizada na figura A1.25 uma fase rica
em xido de ferro
241
(a)
(b)
17
16
18
(c)
Figura A1.26 Micrografia eletrnica de varredura por eltrons retro-espalhados da escria
de aciaria eltrica com 4 anos e 6 meses cura ao ambiente (a) zona de colorao mais
escura, prxima a borda - ampliao 170x (b) detalhe da zona escura, ampliao 500 x
(c) detalhe figura A1.19 - ampliao 1000x
19
20
(a)
(b)
21
22
23
(a)
(b)
(c)
243
Tabela A1.18 Composio da escria de aciaria com 4 anos e 6 meses, curada em ambiente
natural, determinada por EDS
16
17
18
19
20
21
22
23
Ca
33,1
42,3
3,3
69,5
32,7
18,0
7,5
65,3
Fe
2,1
2,6
7,0
3,2
4,5
4,8
Mg
7,7
2,7
52,17
0,5
1,7
0,7
0,3
Elementos (%)
Al
Si
1,7
26,1
5,13
5,7
0,4
3,9
0,5
8,4
2,3
4,4
1,2
3,1
0,7
1,3
18,6
Mn
6,4
0,32
11,9
1,5
C
2,0
6,6
3,4
5,1
32,7
56,0
71,6
5,4
O
21,0
53,4
11,6
7,1
28,3
16,3
13,8
13,4
22
25
(a)
24
(b)
244
(c)
Figura A1.30 Micrografia eletrnica de varredura por eltrons retro-espalhados da escria
de aciaria eltrica com 4 anos e 6 meses de idade, exposta cmara mida (a) fases
existentes prximas a borda - ampliao 75x (b) produtos formados no poro da escria,
ampliao 300 x (c) fissuras presentes na escria
Tabela A1.19 Composio da escria de aciaria com 4 anos e 6 meses, curada em cmara mida,
determinada por EDS
Ca
32,8
2,2
24
25
Fe
56,4
95,0
Elementos (%)
Mg
Al
Si
0,2
2,5
0,9
0,4
Mn
0,2
1,1
O
6,7
0,7
escria
armazenada
em
cmara
climatizada
as
fases
distribudas
245
A1.7 CONCLUSES
Com base nas anlises realizadas verifica-se que as condies ambientais
apresentam influncia na composio qumica, mineralgica e estrutural.
A seguir so
A1.7.1
A1.7.2
longo do tempo, faz-se necessrio que a anlise qumica seja elementar e que sejam
realizadas tcnicas complementares de anlise tais como difrao de raios-x e microscopia
eletrnica de varredura.
Do ponto de vista qumico, observou-se que a idade e tipo de exposio e interao
entre estas variveis tm efeito sobre o teor de ferro e slicio. No caso do primeiro, observase um aumento ao longo do tempo. Verifica-se que a maior taxa de ganho de massa do
ferro nas primeiras idades (91 dias) para as escrias armazenadas em ambiente mido,
seguido pelas armazenadas em cmara controlada e ambiente. Aps os 3 anos e 6 meses,
a escria estocada na cmara seca apresenta maior ganho de massa, ultrapasssando o teor
de ferro da escria armazenada nas outras situaes de cura.
Quanto ao silcio, h uma diminuio de massa ao longo do tempo. No final de 4
anos e 6 meses, a escria que apresentou maior perda de massa foi a estocada no
ambiente mido.
246
A1.7.3
A1.7.4
247
249
Figura A2.1 Distribuio granulomtrica da escria granulada (EA3-G) moda utilizada em todos os ensaios
realizados
221
251
Tabela A3.1
Si
Al
Fe
Ca
Mg
Na
K
Ti
V
Cr
Mn
Pb
S
Escria
Elemento (g)
16,080
7,504
7,220
3,821
30,360
23,599
29,810
21,305
7,180
4,330
0,001
0,001
0,036
0,030
0,320
0,192
0,100
0,056
3,430
2,347
4,540
3,516
0,780
0,654
0,116
0,116
Acigran Peso em g
Elemento (g) Ganho % Ganho em g
3,301
33,077
23,154
10,805
43,99%
0,441
11,504
8,053
4,262
11,53%
0,806
0,564
0,439 -98,14%
39,417
27,592
19,720
-7,44%
-1,585
0,219
10,776
7,543
4,549
5,06%
0,001
0,001
0,001 -30,00%
0,000
0,110
0,077
0,064 113,89%
0,034
0,759
0,531
0,319 66,03%
0,127
0,049
0,034
0,019 -65,70%
-0,037
0,494
0,346
0,237 -89,92%
-2,110
3,054
2,138
1,656 -52,91%
-1,860
0,008
0,006
0,005 -99,28%
-0,649
0,092
0,064
0,064 -44,48%
-0,052
252