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QUMICA

Nesse caso, como a mistura de produtos composta por CO2 e H2O,

o nmero de mols de vapor dgua nesse caso seria n2 n3 = 1 0,4 =
0,6 mol. Isso gera uma inconsistncia em relao s condies de
presso e temperatura a que a mistura est submetida, uma vez que
temperatura de 27 C e presso de 2,46 atm, a gua se encontra no
estado lquido. Essa inconsistncia nos leva a sugerir a anulao
dessa questo.

QUESTO 01
Sejam as representaes para configuraes eletrnicas do Cr (Z=24)
abaixo. Identifique qual a configurao correta para o estado
fundamental e explique por que as demais esto erradas.
1s

2s

2p

3p

3s

4s

3d

Considerando que a gua esteja no estado gasoso nessas condies,

continuaremos os clculos para determinar a frmula molecular de A e
as presses parciais de A e de H2, nas condies iniciais do problema.
Seja o nmero de mols de Cx H y consumidos na primeira reao.

a)
1s

2s

2p

3p

3s

4s

3d

b)
1s

2s

2p

3p

3s

4s

3d

c)
1s

2s

2p

3p

3s

4s

Nesse caso, temos:

y
y
)O2( g ) xCO2( g ) + H2O( g )
4
2
y
y

(x + )
x

4
2
E chamando de o nmero de mols de H 2 consumido na segunda
reao, temos:
1
H 2( g ) + O2( g ) H2O( g )
2

3d

Cx H y ( g ) + ( x +

d)
1s

2s

2p

3p

3s

4s

3d

e)

Resoluo
A configurao correta a apresentada na opo B. A transferncia
de um eltron do subnvel 4s para o subnvel 3d possvel devido
proximidade destes subnveis, adquirindo uma configurao de mais
baixa energia.

Justificamos agora por que cada uma das demais opes est
incorreta:

2
Sendo 0,3 o nmero de mols da mistura inicialmente, 0,4 o nmero de
mols de CO2 formado, e 0,6 o nmero de mols de vapor dgua,
temos:
(i )
+ = 0,3

( ii )
x = 0,4
+ y 2 = 0,6
( iii )

Multiplicando (i) por x e subtraindo (ii) membro a membro:

x = 0,3 x 0,4 (iv)
Multiplicando (iii) por x segue:
y
( x ) + ( x ) = 0,6 x
2
Substituindo (ii) e (iv) na expresso acima:
3
y
( 0,3 x 0,4 ) + 0,4 = 0,6 x 0,2y = 0,4 + 0,3 x y = x + 2
2
2
3
Na relao y = x + 2 , devemos substituir valores inteiros para x e
2
observar se ocorrem valores inteiros para y correspondentes. Porm,
s precisamos analisar os casos x = 1, 2, 3 e 4, pois para x 5, os
hidrocarbonetos Cx H y esto no estado lquido a 25 C e 1 atm. Ento:

Opo A O subnvel 3d viola a Regra de Hund (um subnvel deve ter

spins paralelos nos diferentes orbitais at complet-la antes de
emparelhar dois eltrons em um dos orbitais), alm de ter dois
eltrons de mesmo spin num mesmo orbital.
Opo C O subnvel 3d viola a Regra de Hund, por ter dois orbitais
completos num subnvel que ainda tem orbitais vazios.
Opes D e E A distribuio 4s2 3d4 no tem a mesma estabilidade
do que a 4s1 3d5, como explicado anteriormente.

QUESTO 02
Uma mistura gasosa de hidrognio e um composto A est contida em
um recipiente de 10,0 L , sob presso de 0,74 atm e temperatura de

27 C . Posteriormente, adiciona-se ao recipiente a quantidade

estequiomtrica de oxignio para a combusto completa da mistura,
que gera 17,6 g de CO2 . Quando a mistura de produtos resfriada a
27 C , o valor da presso se reduz a 2,46 atm . A anlise elementar
revelou que A formado por carbono e hidrognio. Sabe-se, ainda,
que o composto A gasoso a 25 C e 1 atm . Considerando que os
gases se comportam idealmente,
a) determine a frmula molecular de A e as presses parciais de A e
de hidrognio nas condies iniciais do problema;
b) sabendo que A apresenta isomeria cis-trans, represente as
possveis estruturas dos ismeros.

x = 1 y = 3,5

x = 2 y = 5

x = 3 y = 6,5
x = 4 y = 8
Como no existe um hidrocarboneto C2H5 , a nica possibilidade

Resoluo
a) A mistura gasosa inicial composta por H2 + A. Pela equao de
Clapeyron, calculamos o nmero de mols da mistura inicialmente:
pV
0,74 10
n1 =
=
= 0,3 mol
RT 0,082 300
Aps a adio de O2 em quantidade estequiomtrica, ocorrem as
reaes a seguir, onde A = Cx H y :
Reao 1: Cx H y ( g ) + ( x +

ento o C4H8 . Logo, A = C4H8 .

Calculando agora as presses parciais:
nH2
0,2
pH2 =
pTOT =
0,74 = 0, 49 atm
nTOT
0,3

y
y
)O2( g ) xCO2( g ) + H2O( g )
4
2

pA =

1
O2( g ) H2O( g )
2
Utilizando os dados fornecidos, podemos calcular o nmero de mols
da mistura de produtos, aps seu resfriamento:
pV
2, 46 10
n2 =
=
= 1 mol
RT 0,082 300

Reao 2: H 2( g ) +

nA
0,1
pTOT =
0,74 = 0,25 atm
0,3
nTOT

b) Os hidrocarbonetos de frmula molecular C4H8 so:

- but-1-eno (no apresenta isomeria geomtrica)
- but-2-eno (apresenta isomeria geomtrica)
- ciclobutano (no apresenta isomeria geomtrica)
- metilciclopropano (no apresenta isomeria geomtrica).
Nesse caso, as possveis estruturas do nico composto que apresenta
isomeria geomtrica so:

Por outro lado, a quantidade em mols de CO2 formada ao final da

reao dada por:
m 17,6
n3 =
=
= 0, 4 mol
M
44

cis-but-2-eno
1

trans-but-2-eno

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QUESTO 03

A pilha recarregvel de nquel/cdmio, usada em diversos

equipamentos eletrnicos portteis, constitui-se, basicamente, de um
eletrodo metlico de cdmio, um eletrodo de oxi-hidrxido de nquel
(NiOOH) depositado sobre um suporte de nquel e um eletrlito

mB
4,1
R T 1 =
0,082 300 MB = 123 g / mol
MB Vsoluo
MB 0,82

Sabendo-se que o composto B tem apenas C, H e Br, pode-se

representar a frmula para o composto B como CxHyBrz
Como MBr = 80g/mol, s podemos ter z = 1.
MCxHyBr = 12x + 1y + 80 = 123 12x + y = 43.
Alm disso, x e y devem ser nmeros inteiros e deve haver no mximo
uma relao CnH2n+1 (caso A seja um alcano, CnH2n+2, com um H
substitudo por um Br).
Assim, os nicos valores possveis so x = 3 e y = 7
Frmula molecular de B = C3H7Br

aquoso de hidrxido de potssio, na forma de pasta. Na descarga da

pilha, o cdmio metlico consumido. Uma pilha desse tipo foi
recarregada completamente durante 4825 s , com corrente de 2 A .
Pede-se:
a) a reao da semi-pilha NiOOH ( s ) | Ni (OH )2 ( s ) e a reao global
que ocorrem na descarga da pilha.
b) a massa de NiOOH existente na pilha quando a mesma est
carregada.

Esquematizando as reaes temos:

Resoluo

Br

a) Como o cdmio metlico consumido na descarga da pilha, temos:

Reao do nodo (oxidao):
Cd(s) + 2OH-(aq) Cd(OH)2(s) + 2eLogo o oxi-hidrxido de nquel se reduz.

Br2

+
C

Reao do ctodo (reduo):

KOH

HBr

Br

NiOOH(s) + H2O + e- Ni(OH)2(s)+ OH-(aq)

Br
B

Br

perxido

Desta forma, a reao global da pilha dada por:

Reao global da pilha:
2 NiOOH + 4H2O + Cd 2 Ni(OH)2 + Cd(OH)2

Br

HBr

KOH

b) Clculo da carga: Q = i x t
Q = 2 x 4825 = 9650 Coulomb (0,1 Faraday)

perxido

Br
B

A primeira reao uma halogenao de alcano que ocorre por um

mecanismo radicalar na presena de radiao UV, gerando dois
ismeros de posio (B e C) e HBr.
Os compostos B e C sofrem eliminao na presena de KOH com
formao de propeno (D), KBr e H2O. O propeno (D) na presena de
HBr e perxido sofre uma reao de adio radicalar que ocorre por
mecanismo anti-Markovnikov, com adio do H ao carbono menos
hidrogenado e bromo ao carbono mais hidrogenado, voltando a formar
o composto B.

A reao
NiOOH + H2O + e- Ni(OH)2 + OHComo a relao entre NiOOH e eltrons 1:1, para 0,1 F temos 0,1
mol de eltrons, correspondendo a 0,1 mols de NiOOH.
A Massa molar do NiOOH de 92 gramas por mol, a massa existente
na pilha recarregada de 9,2 gramas.

QUESTO 05

QUESTO 04

A um reator de 16 L de capacidade, contendo 1 L de um lquido novoltil e uma certa quantidade de um gs inerte no-solvel, so
adicionados dois gases puros e insolveis A e B, que reagem entre si
segundo a reao irreversvel
A (g ) + B (g ) C (g )

A reao de um composto A (em excesso) com gs bromo sob luz

ultravioleta gera principalmente os compostos B e C. A reao de B e
C com KOH em soluo alcolica gera D, o qual reage com HBr , na
presena de perxidos, formando novamente o composto B. Este
ltimo uma substncia orgnica acclica e saturada, cuja anlise
elementar revela a presena apenas de tomos de carbono,
hidrognio e bromo.
Sabe-se que a presso osmtica de uma soluo de 4,1 g de B em

Considerando que o reator mantido a 300 K durante a reao, que

no instante inicial no h composto C no reator e utilizando os dados
da tabela abaixo, determine a presso total no reator ao trmino da
reao.
Tempo ( min )
nA ( moles )
nB ( moles )
PT ( atm )

820 mL de solvente a 27 C igual a 1 atm .

Com base nestes dados, determine as frmulas estruturais dos
compostos A, B, C e D.

Resoluo

0,5

0,25

0,75
y

3,05
2,59

Resoluo

Sobre uma soluo do composto B tem-se os dados:

Presso osmtica () = 1 atm
msoluto = 4,1 g
Vsolvente = 820 mL = 0,82 L
T = 300K

Analisemos os dois instantes dados, chamando de I(g) o gs inerte.

No instante t=0 min, ainda no existe gs C. Da tabela dada, e
considerando nC0 = 0, segue:

Da osmometria sabemos que: = [B ] R T i

Como trata-se de uma substncia orgnica, consideremos i = 1.

ntotal ,0 = nA 0 + nB 0 + nC 0 + nI 0 = 0,5 + 0,75 + 0 + nI 0 = 1,25 + nI 0 (i)

No instante , temos, considerando que a quantidade de gs inerte se

mantm constante:
ntotal , = nA + nB + nC + nI = 0,25 + y + nC + nI 0 (ii)

Consideremos tambm que com a adio de 4,1 g do soluto em 820

mL da soluo o volume praticamente no se alterou, logo Vsoluo =
0,82L.
nB
mB
Sendo [B ] =
=
segue
Vsoluo MB Vsoluo

Subtraindo (i) de (ii) membro a membro temos que no intervalo de

tempo :
n = ( 0,25 + y + nC + nI 0 ) (1,25 + nI 0 ) = y + nC 1

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Aplicando a equao de Clapeyron, no mesmo intervalo de tempo :
V
V
p V = n R T n = p
y + nC 1 = p
R T
R T
V
y + nC = 1 + p
R T

certas hipteses para sua soluo, as quais no podem ser

confirmadas ou refutadas pelo enunciado. Alm disso, dependendo da
hiptese formulada, no possvel determinar a presso total ao
trmino da reao, como pede a questo, apenas delimit-la em um
intervalo.

QUESTO 06

Mas, da tabela temos p = 2,59 3,05 = 0,46atm :

y + nC = 1 + p

O cido orto-hidroxibenzico, mais conhecido como cido saliclico,

um componente recomendado por dermatologistas e atua na pele
ajudando as clulas a se renovarem mais rapidamente atravs da
esfoliao superficial, evitando assim que os poros fiquem obstrudos.
Proponha uma rota sinttica para a obteno do cido saliclico a partir
do benzeno.

V
15
y + nC = 1 + ( 0,46 )
R T
0,082 300
y + nC = 0,72 mol

Resoluo

Entretanto nota-se uma incoerncia com o balanceamento proposto no

enunciado. Supondo a reao do enunciado balanceada, a expectativa
seria um mesmo consumo de B que foi de A, igual a 0,25 mol
(restando 0,5 mol de B) e uma formao de 0,25 mol de C. Desta
forma o valor y + nC deveria ser 0,75 mol.

O cido saliclico, um composto chave na sntese da aspirina,

preparado, industrialmente, a partir do fenol por um processo
descoberto a cerca de cem anos pelo qumico alemo Herman Kolbe.
Na sntese de Kolbe, o fenxido de sdio aquecido com dixido de
carbono sob presso e a mistura da reao acidificada resultando o
cido saliclico, conforme a equao representada a seguir:

Da conclui-se que:
a) a equao no est balanceada e/ou
b) C solvel no lquido presente.

OH

ONa

NaOH

CO2

125 C, 100atm

Note que as opes acima no so mutuamente excludentes, e no

foram fornecidas pelo enunciado.

H+

OH

OH
CO2H

CO2Na

A sntese de Kolbe um processo de equilbrio governado pelo

controle termodinmico. A posio do equilbrio favorece a formao
da base fraca (salicilato de sdio) e o consumo de uma base forte
(fenxido de sdio). O controle termodinmico tambm o
responsvel pela tendncia de ocorrer a substituio na posio orto
em lugar da posio para. O cido obtido em maior quantidade (79%)
o cido orto-saliclico. Alm disto, o produto resultante constitudo
por cristais estabilizados por ligaes intramoleculares de hidrognio,
que no ocorre no cido para-hidrxibenzico.
J o fenol, industrialmente, obtido a partir do benzeno (conforme
solicitado no enunciado) pela alquilao do mesmo seguida pelo
Processo Dow, de oxidao do tolueno:

Pode-se ento formular as seguintes hipteses, a serem testadas:

i) A o reagente limitante;
ii) B o reagente limitante; ou
iii) os reagentes esto em propores estequiomtricas
i) e iii) Se A o reagente limitante ou os reagentes esto em
propores estequiomtricas, ento o instante representa
exatamente o ponto mdio do avano da reao, o que nos leva
imediatamente ao resultado:
p0 = p fim = (2,59 3,05) atm = 0,46 atm

Logo:
pfim p = 0,46 atm pfim = p 0,46 atm = (2,59 0,46) atm

CH3Cl

AlCl3

HCl

COOH

pfim = 2,13 atm

+ O2

Note que esta anlise j leva em considerao a quantidade de gs

consumida, formada independente do balanceamento da equao (na
mesma proporo da primeira metade do caminho). Tambm leva em
considerao a quantidade de gs C eventualmente dissolvida do
lquido que, como diretamente proporcional presso parcial de C,
tambm ser o dobro da quantidade dissolvida na metade do caminho.

Co

H 2O

OH

COOH

+ O2

Cu

CO2

Como o enunciado no especifica sntese industrial, podemos propor

outras rotas sintticas possveis em escala laboratorial:

ii) Se B o reagente limitante, ento o instante ocorre depois do

ponto mdio do avano da reao. Isto evidente pois houve
consumo de 50% do reagente A (excesso) e o consumo do reagente B
(limitante) ser superior a 50% de sua quantidade inicial. Logo:

Rota sinttica A:
Cl

y<0,50,75 mols y<0,375 mol

Cl2

Mg(p)

Cl

Alm disso, y0 e portanto o abaixamento de presso entre e o final

pmin, fim = 0 , se y=0 e tender para
da reao
pmax, fim = 0,46 atm , caso y tenda a 50% de sua quantidade inicial

HCl

MgCl
ter

MgCl

(0,375 mol) onde as propores seriam estequiomtricas.

Cl

2,13 atm < pfim 2,59 atm

Como no caso anterior, esta anlise foi j levaria em considerao,

independente da solubilidade e do balanceamento, as quantidades de
gs formadas, consumidas e dissolvidas.

O2

OH

[OH-]

130 C

NOTA: Como no foram fornecidas as informaes que permitissem

identificar o reagente limitante ou que permitissem o clculo da
presso final de forma nica, acreditamos que esta questo deve ser
anulada, principalmente porque seria necessria a formulao de

OH

ONa

+
3

ONa

CO2

NaOH

MgCl2

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ONa

OH

ONa

lnK p =

OH
H2SO4

Na2SO4

Mas ln K p =

HCl

Cl

OH

NaOH(aq, conc.)

OH

2 CH3Cl

alta
presso

NaCl(aq)

OH

AlCl3

103 210, portanto, Kp 4 . 1013

OH

[O]

2HCl

Isto aponta para uma reao quase inexistente, pois o valor da

constante de equilbrio muito pequeno.
Desta forma a reao no seria vivel, visto que praticamente no
ocorre formao de cementita.

OH
O

Sendo K P =

Rota sinttica C:
HNO3

NO2

H2SO4

NH2 HNO
2

Fe
HCl

H2 O

OH CH Cl
3

N2

Usando o quadro de equilbrio e considerando que o volume

praticamente no sofre alterao:

0-5 C
OH

KMnO4

AlCl3

CH3

OH

H3O

incio
reage / forma
equilbrio

CO2H

QUESTO 07

3Fe(s)

CH4(g)
1atm
x
1x

Fe3C(s)

2 H2(g)
0
2x
2x

(2 x )2
= 4 10 13
1 x
Como x muito pequeno, podemos aproximar 1- x 1

Considere a proposta de um processo para a obteno da cementita,

esquematizada abaixo.

Assim, K p =

P = 1,0 atm

P = 1,0 atm

( pH2 )2
, pH2 praticamente nula.
( pCH 4 )

2+

Cu , Cu2O

log2 10
ln2
= log K p
log2 e
log2

Da segue que K p = 10 12,4 = 1013 + 0,6 = 1013.100,6 = 10 106 10 13 , mas

OH

OH

= log K p ln10 = log K p

Portanto log K p = ln K p

Cl
Cl2

log e

log2
ln2
log2
0,30
Assim, log K p = 28,57
= 28,57
12,4
ln2
0,69

Rota sinttica B:

log K p

G
70,79 103
=
= 28,57
RT
8,314 298

4 x 2 = 4 10 13 x = 10 6,5 = 10 10 7 3 10 7 atm

CH 4 ( g )

Pr ocesso isotrmico
T = 298 K

CH 4 ( g ) + H 2 ( g )

A presso parcial de H2 2 x = 6 107 atm e a de CH4 praticamente

1 atm. Como a presso total 1atm, e a frao molar dada por
p / Ptotal , temos:

Fe3C ( s )

X H2 6 10 7 e X CH4 1

Fe ( s )

Fe ( s )

QUESTO 08

Sabe-se que a energia livre de Gibbs molar est relacionada

diretamente com a constante de equilbrio de uma reao qumica,
conforme a seguinte equao termodinmica:
Greao = RT ln K p

Considere 100 mL de uma soluo tampo aquosa (pH = 4,70) que

contm 12,2 g de cido benzico ( K a = 4,50 x 105 ). A fim de extrair o
cido dessa soluo, utiliza-se o mesmo volume de um solvente
orgnico imiscvel em gua. A mistura agitada, deixada em repouso
e, aps a separao de fases, atinge o equilbrio ( K e = 0,5 ):

Determine as fraes molares na fase gasosa, na situao de

equilbrio, e avalie se o processo vivel.

Resoluo

Na obteno da cementita, temos a seguinte reao:

C
OH

Fe3C (s) + 2 H2 (g)

3 Fe (s) + CH4 (g)

( aq )
( org )
Na fase orgnica, o cido benzico no se dissocia, mas sofre o
seguinte processo de dimerizao parcial ( K d = 2 ):

Assim, podemos calcular a variao de entalpia da reao por:

H 0 reao = Hf0 ( Fe3C ) + 2 Hf0 ( H 2 ) 3 Hf0 ( Fe ) Hf0 (CH 4 ) =
H

0
reao

OH

= 25,10 + 2 0 3 0 ( 74,80 ) = 99,90 kJ / mol

O
C

OH

OH
2

J a variao da entropia dada por:

Calcule a concentrao final do cido benzico na fase aquosa aps a

extrao descrita acima.

S 0 reao = S 0 ( Fe3C ) + 2 S 0 ( H2 ) 3 S 0 ( Fe ) S 0 (CH 4 )

Resoluo

S 0 reao = 104,6 + 2 (130,6 ) 3 ( 27,30 ) (186,2 ) = 97,70 J mol 1 K 1

No incio temos 12,2g de cido benzico (Massa Molar = 122 g/mol)

ou seja 0,1 mol.

Portanto a variao da energia livre de Gibbs dada por:

G 0 reao = H 0 reao T S 0 reao

I Ionizao do cido benzico (fase aquosa):

G 0 reao = 99,90 298 ( 97,70 10 3 ) = 70,79 kJ mol 1

Clculo de Kp:

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QUESTO 09
Uma amostra de massa 1 g de determinado elemento radioativo

(meia-vida 23,0 anos) decai, por meio de uma emisso alfa, gerando o
elemento R (meia-vida 34,5 anos). Este, por sua vez, emite uma
partcula beta, dando origem ao elemento estvel S.
Sabe-se que as fraes molares dos elementos Q e S so funes do
tempo de decaimento, expressas, respectivamente, por:

Como o pH do meio 4,7, temos que a [H+] = 10-4,7, assim:

[benzoato ].[H + ]
ka =
[ac. benzoico ]
Sendo

100
z

xQ = e K1t

[A] = concentrao de cido benzico

[B] = concentrao de benzoato

xS = 1

k2
k1
e k1t
e k2 t
k 2 k1
k1 k 2

onde k1 e k2 so as constantes de velocidade da primeira e da

segunda reao de decaimento, respectivamente.

0,5 =

Sabendo que o mximo de uma funo da forma f ( t ) = e at e bt ,

[B ].10 4,7
[B ] = 4,5.10 0,3 [ A] [B ] = 2,25 [ A]
[ A]

b < a < 0 , t > 0 , obtido quando ae at be bt = 0 , determine a

mxima quantidade, em massa, que atingida pelo elemento R.

Obs.: Devemos assumir que o pH do meio permanece igual ao da

soluo inicial durante o processo de extrao. Esta uma
aproximao que ser considerada vlida pela afirmao de que a
soluo inicial uma soluo tampo.

Resoluo
Num decaimento radioativo, a constante k de velocidade do
decaimento dada, em funo da meia-vida T1/ 2 , por:

II Separao de fases (fase aquosa e orgnica com volumes

iguais):

k=

ln 2
T1/ 2

Para a seqncia de decaimentos apresentada, temos:

Sendo
Ke =

[C] = concentrao de cido benzico na fase orgnica

Q +

96
z 2

R+

96
z 1

1 decaimento:

100
z

2 decaimento:

96
z2

R
S

A constante k em cada caso vale:

ln 2 0,69

k1 = T = 23 k1 = 0,03

1/ 2

ln
k = 2 = 0,69 k = 0,02
2
2 T1/ 2 34,5

[C ]
[C ]
0,5 =
[C ] = 0,5 [ A]
[ A]
[ A]

III Dimerizao (fase orgnica):

Calculemos agora a frao molar de cada elemento num certo instante

t.
Frao molar de Q: xQ = e k1t xQ = e 0,03 t

Sendo [D] = concentrao do dmero na fase orgnica

[D ]
[D ]
[D ]
2=
=
[D] = 0,5 [ A]2
Kd =
[C ]2
[C ]2 ( 0,5 [ A] )2

Frao molar de S: xS = 1

Pela conservao da massa, a soma do nmero de mols de todas as

espcies deve ser igual ao nmero de mols inicial de cido benzico.
Desta forma, lembrando que os volumes das fases aquosa e orgnica
so iguais (0,1L):
nA + nB + nC + nD = 0,1

xS = 1

k2
k1
e k1t
e k2 t
k 2 k1
k1 k 2

0,02
0,03
e 0,03 t
e 0,02t
0,02 0,03
0,03 0,02

xS = 1 + 2e 0,03t 3e 0,02t
Frao molar de R:
Como o elemento S o terceiro participante da amostra
(intermedirio), temos que a soma das fraes molares deve ser igual
a 1:

[ A] V + [B ] V + [C ] V + [D] V = 0,1

([ A] + [B] + [C ] + [D]) 0,1 = 0,1

[ A] + [B ] + [C ] + [D] = 1

xQ + xR + xS = 1 e 0,03t + xR + 1 + 2e 0,03t 3e 0,02t = 1

Substituindo pelos valores encontrados em I, II e III:
[ A] + 2,25 [ A] + 0,5 [ A] + 0,5 [ A]2 = 1

xR = 3(e 0,02t e 0,03t )

0,5 [ A]2 + 3,75 [ A] 1 = 0

Observando

[ A] =

15 225 + 4 2 4 15 + 257
=
22
4

Fazendo

que

os

expoentes

esto

de

acordo

com

relao 0,03 < 0,02 < 0 , a funo f (t ) = e 0,02t e 0,03 t satisfaz a

hiptese dada no enunciado para determinao do mximo, que
ocorrer quando:

2 [ A]2 + 15 [ A] 4 = 0

( 0,02)e 0,02t ( 0,03)e 0,03t = 0

257 256 = 16 temos [ A] = 0,25 mol / L

e 0,03 t 0,02
2
=
e 0,01t =
e 0,02t 0,03
3

Como xR = 3(e 0,02t e 0,03t ) = 3((e 0,01t )2 (e 0,01t )3 ) , a frao molar

Nota: No enunciado no fica claro se foi solicitada a concentrao do

cido benzico no ionizado ou se foi a concentrao do cido
benzico em suas formas ionizada e no ionizada. Neste segundo
caso, como [B] = 2,25 [A] = 2,25.0,25 = 0,56 mol.L-1 teramos:
[ A] V + [B ] V
C=
= 0,25 + 0,56 = 0,81 mol L1
V

mxima de R ser dada por:

( xR )mx = 3 3

2

3

4
( xR )mx =

(19) 3251-1012
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O ELITE RESOLVE IME 2009 QUMICA - DISCURSIVAS

Reao de formao de D: Substituio eletroflica aromtica (reao
de nitrao, na qual o H2SO4 catalisador):

Adotando a massa molar de Q como numericamente igual ao seu

nmero de massa (100), o nmero de mols na amostra no incio da
observao dado por:

n0 =
Agora,

analisando

100
z

mS
1
=
n0 = 0,01 mol
M S 100

96
z 2

toda

seqncia

de

Reao de formao de E: Hidrogenao cataltica (reduz o grupo

nitro a grupo amino):
NH2

decaimentos,

96
z 1

S , observe que a proporo, em mols, de cada um

E:

dos elementos Q, R e S 1:1:1.

Como conseqncia, a soma do nmero de mols de cada um deles na
amostra ao longo do tempo permanecer constante e, portanto, igual
ao nmero de mols inicial de S (n0), que era o nico elemento
presente em t=0.

Reao de formao de F: Substituio eletroflica aromtica (reao

de acilao de Friedel-Crafts, catalisada por AlCl3):

Logo, no caso em questo (mxima quantidade de R) o nmero

mximo de mols de R dado por:

( xR )mx =

( nR )mx
n

Reao de formao de G: Substituio eletroflica aromtica (reao

de halogenao, na qual o FeCl3 catalisador):
Cl

4 ( nR )mx
4
=
( nR )mx =
mol
9
0,01
900

G:

Nesse caso, tambm adotando a massa molar de R como

numericamente igual ao seu nmero de massa (96), a mxima
quantidade, em massa, do elemento R ser:
( mR )mx
(m )
4
32
( mR )mx =
g
( nR )mx = MR mx 900 = 96
75
R

Reao de formao de H e I: Substituio eletroflica aromtica

(reao de sulfonao, na qual o SO3 catalisador). Como o cloro
orto-para dirigente, teremos dois compostos:

QUESTO 10
Determine as estruturas das substncias identificadas pelas letras de
A a J no esquema abaixo:

Reao de formao de J: ozonlise do anel benznico com

formao de 3 mols de glioxal:

DADOS
Massas atmicas (u.m.a.)
O
16

Resoluo

C
12

H
1

Cd
112

Ni
59

Br
80

Dados termodinmicos:

Reao de formao de A: Substituio eletroflica aromtica (reao

de alquilao de Friedel-Crafts, catalisada por AlCl3):

Fe ( s )

Fe3C ( s )

CH 4 ( g )

H2 ( g )

25,10

74,80

27,30

104,6

186,2

130,6

Hf0 ( KJ.mol 1 )

A:

S ( J.mol
0

Reao de formao de B: Oxidao de cadeia lateral, leva

formao de cido benzico:

Potencial de eletrodo: Cd (OH )2 ( s ) | Cd ( s ) , E = 0,18V

Energia Livre de Gibbs: G = nFE

1

R = 0,082 atm.L.mol .K

= 8,314 J.mol 1.K 1;

log2 = 0,30; ln2 = 0,69; ln3 = 1,10

Reao de formao de C: Substituio eletroflica aromtica (reao

de nitrao, na qual o H2SO4 catalisador). Como a carboxila metadirigente temos:

1F = 96500 C.mol 1