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2015
DEDICATRIA
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AGRADECIMENTOS
Agradeo ao meu Senhor Deus pela vida e amor que serviram de luz para que este grande
sonho se tornasse realidade. E que pelo dom de esprito santo sempre me ajudou a ultrapassar
vrios obstculos.
Agradeo aos meus pais Manuel Manasse Nhatave e Preciosa Daniel Guilundo pelos nobres
ensinamentos que so a minha bssola em todos os momentos da minha vida. Agradeo
tambm por terem me transmitido com sucesso o esprito de coragem, determinao e saber
correr atrs da vitria. Aos meus irmos (em especial ao Daniel Manuel Nhatave), minha
famlia e companheira por directo ou indirectamente terem me encorajado a trilhar com mais
determinao nesta longa caminhada.
Agradeo a minha supervisora prof. Doutora Tatiana Koleshova pelos ensinamentos
durante o curso, pela sua simplicidade e humilde e por sempre ter me dado ateno at em
momentos imprprios durante a materializao deste sonho.
Agradeo a todos os docentes que serviram de espelho e motivao dia aps dia. Ao prof.
Doutor Felismino Tocoli por um dia ter me feito acreditar que eu era muito mais capaz. A
Prof. Doutora Fung Dai Kin pela reviso e correco do trabalho.
Agradeo a empresa FASOREL SARL por ter me acolhido de mos abertas para a realizao
deste trabalho. A dona Anglica Mate e Joo Mate do Laboratrio de Controlo de Qualidade,
agradeo pela simpatia que contribuiu para que o ambiente de trabalho fosse bastante
saudvel, como tambm pelos ensinamentos, no s cientficos mas como tambm de ordem
social.
Agradeo a todos meus colegas do curso, especialmente aos da Qumica pura: Antnio Elija,
Nelma Catarina, Onizia Cumbana, Rui Felizardo, Gero djesse, Ismenio Nhaca, Alexandre
Jossias. Agradeo tambm aos colegas e amigos Jamal Mbi, Avelino Uamusse, Bartolomeu
Viniche. A todos os membros do ncleo dos estudantes de Qumica, especialmente ao Joo
Sambo e Josefina Gutemberg que juntos provamos que o futuro pertence a quem acredita na
beleza dos seus sonhos e portanto, trabalhamos a todo o vapor para pr a mquina do ncleo
a funcionar. A todos aqueles que de algum modo contriburam e me incentivaram durante a
minha formao e no foram mencionados, o meu muito obrigado.
Alberto Manuel Nhatave
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DECLARAO DE HONRA
Eu, Alberto Manuel Nhatave, declaro por minha honra que o presente trabalho de
licenciatura foi concebido no Departamento de Qumica, e desenvolvido como Estgio
Laboral por mim, com uso dos recursos que se encontram referenciados no trabalho, para
alm da orientao dada pela supervisora.
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RESUMO
Estabilidade oxidativa e hidroltica podem ser definidas como a resistncia dos leos contra o
processo de oxidao e hidrlise respectivamente. A estabilidade oxidativa (rancidez
oxidativa) ocorre espontaneamente durante o processamento e armazenamento, resultando em
alteraes dos principais parmetros de qualidade como a produo de compostos volteis
responsveis pela formao de sabores e odores estranhos (aldedos e cetonas). Enquanto, a
estabilidade hidroltica (rancidez hidroltica) resulta da hidrlise da molcula de
triacilglicerdeo, com formao de glicerol e cidos graxos livres, promovida por humidade e
catalisada por enzimas lpases. O presente trabalho de estgio laboral teve como objectivo
estudar a estabilidade oxidativa e hidroltica de vrios tipos de leos vegetais produzidos na
FASOREL SARL, nomeadamente os leos de palma, soja e girassol. Onde usou-se como
ferramenta a determinao de parmetros qualitativos, tais como, testes de acidez livre, ndice
de perxido e humidade. Esses parmetros tecnolgicos serviram igualmente de ferramenta
para a determinao da vida de prateleira dos leos de girassol e soja, onde
experimentalmente observou-se que o tempo de vida til destes dois tipos de leos foi de trs
meses. Isto , aps trs meses os valores do ndice de perxido foram de 10,17 e 10,09
miliequivalentes/Kg para o leo de soja e girassol respectivamente. Porem, o leo de palma
apresentou uma boa estabilidade oxidativa, tendo tido um incremento de ndice de perxido
de 2,12 miliequivalentes/Kg, sendo que o valor final aps os trs meses de anlises foi de
2,51 miliequivalentes/Kg, razo pela qual no se determinou o seu tempo de vida de
prateleira. A acidez livre o parmetro que manteve mais estabilidade em relao ao ndice
de perxido. Nos testes realizados, para o leos de girassol e soja a acidez livre no alterou o
seu valor, tendo se verificado apenas uma variao de 0,02% para o leo de palma, uma vez
que chegou a alcanar um valor alto da humidade (0,05%) que corresponde metade do valor
mximo aceitvel das normas estabelecidas pelo INNOQ (Instituto Nacional de
Normalizao e Qualidade).
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GLOSSRIO DE ABREVIATURAS
Kg: Kilograma
PET: polietileno de tereftalato
BHA: Butil-hidroxianisol
BHT: Butil-hidroxitolueno
TBHQ: t-butil-hidroquinona
UV: Ultravioleta
mm Hg: Milmetro de mercrio
C: Graus clsius
mg: Miligramas
g: grama
N: Normalidade
mL: Mililitros
%: Percentagem
L: Litros
g/mol: Gramas por moles
AGL: cidos gordos livres
ppm: Partes por milho
V: Volume
P: Peso
: Mais ou menos
IP: ndice de perxido
HU: Humidade
T: Toma ou peso
Kcal/mol: Kilocalorias por mole
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NDICE GERAL
DEDICATRIA ................................................................................................................. i
AGRADECIMENTOS ...................................................................................................... ii
DECLARAO DE HONRA .......................................................................................... iii
RESUMO ......................................................................................................................... iv
GLOSSRIO DE ABREVIATURAS................................................................................ v
CAPTULO I: INTRODUO ......................................................................................... 1
1.1.
1.2.
Objectivos ............................................................................................................... 2
1.2.1.
1.2.2.
1.3.
1.4.
vi
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vii
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5.2.
5.3.
Concluses............................................................................................................ 40
6.2.
Recomendaes .................................................................................................... 42
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NDICE DE FIGURAS
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Figura 20: Fluxograma da determinao da acidez livre ......... Erro! Marcador no definido.
Figura 21: Fluxograma de determinao da humidade ............ Erro! Marcador no definido.
NDICE DE TABELAS
Tabela 1: Composio de cidos graxos no leo de palma ...... Erro! Marcador no definido.
Tabela 2: Nveis aceitveis de alguns antioxidantes em alimentos ......... Erro! Marcador no
definido.
Tabela 3: Requisitos qumico-fsicos de leos alimentares fortificados .. Erro! Marcador no
definido.
Tabela 4: Resultados de variaes dos parmetros de qualidade ocorridas no leo de soja
.............................................................................................. Erro! Marcador no definido.
Tabela 5: Resultados de variaes dos parmetros de qualidade ocorridas no leo de girassol
.............................................................................................. Erro! Marcador no definido.
Tabela 6: Resultados de variaes dos parmetros de qualidade ocorridas no leo de palma
.............................................................................................. Erro! Marcador no definido.
Tabela 7: Quantidades percentuais de alguns cidos graxos em diferentes tipos de leos.
.............................................................................................. Erro! Marcador no definido.
Tabela 8: Quadro resumo dos resultados obtidos nas anlises dos trs tipos de leos ...... Erro!
Marcador no definido.
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Tabela 10: Composio percentual dos cidos graxos nos leos vegetaisErro! Marcador no
definido.
Tabela 11: Resultados da amostra do leo desodorizado de soja ............ Erro! Marcador no
definido.
Tabela 12: Resultados obtidos nas anlises da amostra do leo desodorizado de girassol Erro!
Marcador no definido.
Tabela 13: Resultados obtidos nas anlises da amostra do leo desodorizado de palma .. Erro!
Marcador no definido.
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CAPTULO I: INTRODUO
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1.1.
Perguntas de pesquisa
Que implicaes qualitativas ter o tempo de armazenamento de diferentes tipos de
leos vegetais na estabilidade oxidativa?
Qual ser o comportamento dos diferentes indicadores de qualidade ao longo do
tempo?
Ser que a variao de um dos parmetros (indicadores de qualidade) poder afectar a
estabilidade dos outros?
1.2.
Objectivos
1.3.
Justificao da escolha do tema
A estabilidade dos leos depende de sua estrutura qumica: leos com cidos graxos
saturados so mais estveis do que os insaturados. Por sua vez, estabilidade oxidativa dos
leos est directamente relacionada com o tipo de estrutura de cidos graxos e as condicoes
de armazenamento. O nmero e a natureza das insaturaes presentes, o tipo de interface
entre o leo e o oxignio, a exposio luz e ao calor, a presena de pr-oxidantes (ex. oes
metlicos de transio) ou de antioxidantes, so factores determinantes para a estabilidade
oxidativa dos leos (Frankel et al., 1994 citado por Fuentes, 2011).
Portanto, segundo Anderson Barbosa (2009), o ndice de perxido (rancidez oxidativa) um
bom indicador de qualidade em leos e gorduras processados, pois permite avaliar o grau de
oxidao do produto. O primeiro produto formado pela oxidao de uma substncia graxa
um hidroperxido. Os hidroperxidos so instveis, decompondo-se rapidamente em vrios
Alberto Manuel Nhatave
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1.4.
Metodologia do trabalho
A elaborao do presente trabalho consistiu nas seguintes etapas:
Reviso bibliogrfica ligada com o tema
A reviso bibliogrfica do presente trabalho foi feita com base nos manuais disponveis na
biblioteca, consulta de normas do INNOQ, leitura de manuais electrnicos, artigos cientficos
e revistas electrnicas, teses e dissertaes, que serviram de suporte para os seguintes
processos:
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perxidos de dois em dois dias para o leo de soja, palma e girassol durante trs
meses.
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Figura 2: Estrutura molecular dos principais cidos graxos dos leos vegetais (fonte:
Gambarra, 2008).
As duplas ligaes insaturadas nos leos vegetais impedem a rotao livre dos tomos
gerando os ismeros nas configuraes cis, que a mais comum entre os cidos gordos dos
leos vegetais. cidos gordos so geralmente representados pelo smbolo Cx: y(z), em que
Cx indica o nmero de tomos de carbono que forma a cadeia linear; y e z indicam a
quantidade de ligaes duplas existentes na molcula e sua(s) posio(es), respectivamente
(Moretto e Feet, 1998, citado por Gambarra, 2008). Os leos vegetais apresentam-se de
seguinte forma:
leos com altos teores de cidos graxos saturados so: palma e algodo;
Os leos com altos teores de cidos graxos monoinsaturados so: oliva, amendoim,
arroz e canola;
Os leos com alto teor de cidos graxos poliinsaturados so: girassol, soja e milho.
Os dois principais leos vegetais processados e usados na indstria alimentcia so o leo de
soja e o leo de palma. Em um segundo grupo encontram-se os leos de canola, girassol e
milho. Os leos de algodo, amendoim e coco fazem parte de um terceiro grupo (Reda , Seme
et al, 2007).
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que passou a ser plantada comercialmente, de forma sistemtica. A grande expanso do leo
de palma ocorreu nos anos 60, quando o governador da Malsia investiu em um forte
programa de diversificao e desenvolvimento agrcola. O leo de palma bruto uma das
fontes naturais mais ricas em carotenides, com concentraes de aproximadamente 700 a
1000 ppm, principalmente beta-carotenos e alfa-carotenos. rico em vitamina E (tocoferis e
tocotrienis).
Possui colorao levemente amarelo avermelhado e est entre os leos mais produtivos do
mundo, sendo que aproximadamente 80% da produo mundial destinada a aplicao
alimentcia, e os outros 20% restantes para finalidades no alimentcias. Dentre as finalidades
alimentcias pode-se citar o azeite de dend, margarinas, sorvetes, bolachas, etc. A palma
tambm produz palmiste, leo extrado do caroo da fruta, cujas propriedades e
especificaes so bastante similares as do leo de coco.
Dois tipos de leo so obtidos dos frutos da palmeira oleaginosa:
O leo de palma (extrado da polpa)
O leo de palmiste (extrado da amndoa).
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2.6.1. Sintticos
Os antioxidantes sintticos mais usados so os compostos fenlicos, como por exemplo o
butil-hidroxianisol (BHA), o butil-hidroxitolueno (BHT), o t-butil-hidroquinona (TBHQ) e os
steres do cido glico (Pokorn, 1991 citado por Pereira, 2010). A estrutura fenlica destes
compostos (Figura 3) permite a doao de um proto a um radical livre, regenerando, assim, a
molcula do acilglicerol e interrompendo o mecanismo de oxidao por radicais livres. Dessa
maneira, os derivados fenlicos transformam-se em radicais livres. Entretanto, estes radicais
podem se estabilizar sem promover ou propagar reaces de oxidao (Ramalho, 2006).
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2.6.2. Naturais
Entre os antioxidantes naturais mais utilizados podem ser citados os tocoferis, cidos
fenlicos e extractos de plantas como alecrime slvia (Ramalho, 2006).
O tocoferol, por ser um dos melhores antioxidantes naturais amplamente aplicado como
meio para inibir a oxidao dos leos e gorduras comestveis, prevenindo a oxidao dos
cidos graxos insaturados. Os tocoferis esto presentes de forma natural na maioria dos
leos vegetais, em alguns tipos de pescado e actualmente so fabricados por sntese. Na
Figura 4 esto apresentados os 4 tipos de tocoferois onde a sua diferena reside na
localizao do radical metilo no anel (, , , ). A actividade antioxidante dos tocoferis
principalmente devido capacidade de doar seus hidrognios fenlicos aos radicais livres
lipdicos interrompendo a propagao em cadeia.
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Galato de propil
100,0
Terc-butilhidroquinona (TBHQ)
120,0
Butil-hidroxianisol (BHA)
175,0
Butil-hidroxitolueno (BHT)
75,0
200,0
Fonte: INNOQ
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A estabilidade oxidativa, segundo Fuentes (2011) definida como a resistncia dos leos
contra o processo de oxidao. Os processos de oxidao em alimentos so responsveis pela
reduo da vida de prateleira das matrias-primas e dos produtos industrializados levando a
importante perda econmica. A rancidez ocorre principalmente durante o processamento e
armazenamento, resultando em alteraes dos principais parmetros de qualidade como a cor,
produo de compostos volteis responsveis pela formao de sabores e odores estranhos
(off flavors e off odors).
Os leos vegetais compostos por cidos graxos que apresentam polinsaturaes (Figura 5),
so mais propensos a processos oxidativos, principalmente aqueles com propores variveis
dos cidos olico (C18:1), linolico (C18:2) e linolnico (C18:3) (Knothe, 2006 citado por
Melo, 2010). A velocidade das reaces de oxidao para estas molculas depende do
nmero e da posio das duplas ligaes.
A oxidao dos lipdios pode ocorrer atravs de uma reaco em cadeia entre radicais livres
(autoxidao), pela fotoxidao, e/ou pela rota da lipoxigenase (Wanasunda et al, 2005). O
mecanismo de autoxidao basicamente explicado por envolver reaces de radicais livres,
enquanto a fotoxidao e a rota da lipoxigenase diferem da autoxidao apenas no estgio de
iniciao.
Figura 5: Posies na estrutura dos cidos graxos mais propensos a oxidao (Dantas, 2010
citado por Melo, 2010).
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2.7.1. Autoxidao
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2.7.2. Fotoxidao
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Num segundo momento, o oxignio singlete, como mais reactivo e instvel que o oxignio
no estado fundamental, reage directamente com os electres das duplas ligaes dos cidos
graxos polinsaturados para formar hidroperxidos diferentes dos que so observados na
ausncia de luz e de sensibilizadores, e que por degradao posterior originam aldedos,
alcois e hidrocarbonetos.
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Caracterstica
Quantidade mxima
10
1,5
Acidez (% m/m)
0.6
0,2
Fonte: INNOQ
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3.2. Matria-prima
A matria-prima importada sob forma de leo bruto, maioritariamente proveniente de Brasil
e frica do Sul, armazenada e subsequentemente refinada de forma a estabelecer as normas
de qualidade internacional para o seu consumo. Onde, aps a atracagem do navio cargueiro, o
leo bruto envasado em tanques de conservao de forma que os camies (cargueiros)
possam prosseguir com o transporte para a empresa FASOREL SARL. No entanto, sempre
colhida uma amostra do leo bruto antes de se envasar o leo contido no camio para os
tanques de armazenamento do leo cru da empresa de forma a se determinar a qualidade com
a qual a matria-prima chega at a empresa.
Alberto Manuel Nhatave
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3.3.1. Degomagem
Este processo tem como finalidade a remoo dos fosfatdeos do leo bruto (dentre eles a
lecitina para o leo de soja), as protenas e as substncias coloidais. Este processo reduz a
quantidade de alcali a ser utilizado durante a subsequente etapa da neutralizao. A empresa
FASOREL SARL utiliza de 0,1 a 0,4% de cido fosfrico numa concentrao de 85%, que
misturado com o leo bruto. A separao das gomas feita por centrifugao. Uma vez que a
degomagem com o cido fosfrico remove cerca de 90% das gomas em relao a
degomagem com gua que s remove 70 a 80% dos fosfatdeos.
3.3.2. Neutralizao
O processo da neutralizao tem como a finalidade a remoo de cidos graxos livres bem
como e seus sais, cidos graxos oxidados, lactonas, acetais e polmeros resultantes da
decomposio de glicerdeos. A soluo de hidrxido de sdio adicionada ao leo aps seu
aquecimento temperatura de 65C a 90C. O leo neutralizado separado da borra por
centrifugao. O sabo gerado neste processo chamado de soap stock (ou borra) e que o
mesmo tratado e comercializado para fins do uso domstico.
O leo neutralizado submetido a uma ou duas lavagens com pores de 10% a 20% de gua
aquecida temperatura de 80C a 90C e centrifugado novamente para remover o sabo
residual. Os cidos graxos, quando neutralizados, se transformam em sabes de sdio
conforme mostra equao da reaco qumica (2):
3.3.3. Branqueamento
O branqueamento responsvel por tornar branco o leo, ou seja, remover componentes que
do cor ao leo, como clorofila e carotenos, sendo a clorofila, o principal componente, que
alm de dar cor, sua presena ir facilitar muito a oxidao e a degradao do leo quando
completamente refinado. O branqueamento realizado de forma contnua. O leo aquecido
em trocadores de calor onde efectivamente reduzida a cor. Essa cor reduzida com o
auxlio de uma terra clarificante com alta capacidade de adsoro. O tanque clarificador ainda
equipado com vcuo para retirada da humidade, porm, a humidade um venenoque
contribui para a inutilizao da terra clarificante, assim como a concentrao de sabes
vindos do processo de neutralizao.
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3.3.4. Desodorizao
A ltima etapa da refinao do leo de soja a desodorizao, que visa a remoo dos
sabores e odores indesejveis por meio de destilao fraccionada. Durante essa etapa so
removidos:
a) Compostos desenvolvidos na armazenagem e processamento dos gros e do prprio leo,
tais como, aldedos, cetonas, cidos graxos oxidados, produtos de decomposio de protenas,
carotenides, esteris, fosfatdeos e outros;
b) Substncias naturais presentes no leo, tais como hidrocarbonetos insaturados e cidos
graxos de cadeia curta e mdia; e
c) cidos graxos livres e perxidos.
As substncias odorferas e de sabor indesejvel so, em geral, pouco volteis, mas sua
presso de vapor bem superior quela do cido olico ou esterico. Assim, sob as condies
mantidas durante o processo, ou seja, presso absoluta de 2 mm Hg a 8 mm Hg e temperatura
de 20C a 25C com insuflao directa de vapor, alcana-se no somente a completa
desodorizao mas tambm uma quase completa remoo dos cidos graxos livres residuais.
O alto vcuo essencial, porque sua aplicao reduz o consumo de vapor directo, o tempo do
processo e o perigo de oxidao e hidrlise do leo.
O vcuo produzido por ejectores, bombas mecnicas. O leo permanece em cada bandeja
durante cerca de meia hora, passando de uma para outra por controlo automtico. O emprego
das bandejas oferece duas vantagens importantes: economia de ao inoxidvel e proteco
contra oxidao, com a vantagem adicional de que o ar oriundo de qualquer vazamento
escapa sem atingir o leo, onde resfriado temperatura ambiente, sob vcuo. Depois do
resfriamento, o leo armazenado em tanques de ao inoxidvel.
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potssio necessrio para neutralizar os cidos livres de um grama (g) da amostra. Este
ndice revela o estado de conservao dos leos, a decomposio dos glicerdeos
acelerada por aquecimento e pela luz, e a rancidez quase sempre acompanhada pela
formao de cido graxo livre.
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Procedimento experimental
0,8168 1000
654
(1)
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hidrxido de sdio (NaOH 0,1N) at o aparecimento da cor rosa plida tal como
ilustra a Figura 9.
Figura 9: Balo volumtrico contendo soluo rosa plida de ter/lcool 1:1 e indicador
fenoftaleina, neutralizada com hidrxido de sdio 0,1N.
3. Pesou-se 10 g de cada amostra dos leos de palma, soja e girassol numa balana
analtica e de seguida adicionou-se 25 mL da soluo preparada no ponto 2.
4. Fez-se a verificao da bureta e fez-se a leitura do volume inicial.
5. De seguida, fez-se a titulao com soluo de NaOH a 0,1N at o aparecimento da
cor rosa plida (Figura 10).
Figura 10: Erlenmeyer contendo uma amostra titulada com hidrxido de sdio a 0,1N.
6. Fez-se a leitura do volume final e atravs da Frmula 2 procedeu-se com o clculo da
acidez livre.
Alberto Manuel Nhatave
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10
Onde:
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(2)
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0 1
* 100%
(3)
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imediatamente e a soluo tomou uma cor amarelada conforme ilustra a Figura 13.
Figura 14: Cor azul-escura verificada aps a adio do indicador amido no leo de girassol
5. Titulou-se com soluo de tiossulfato de sdio (Figura 15).
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10 10
(4)
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Neste captulo esto apresentados os resultados de variaes dos parmetros de qualidade dos
leos de soja, girassol e palma, obtidos atravs da determinao da acidez livre, ndice de
perxido e humidade. Devido a variao quase nula da acidez livre e humidade so
apresentados apenas os Grficos dos resultados de determinao de ndice de perxido (IP)
dos trs tipos de leos, construdos com base nos dados das Tabelas 11, 12 e 13 dos anexos.
5.1.leo de soja
Tabela 4: Resultados de variaes dos parmetros de qualidade ocorridas no leo de soja
Data
AGL (%)
01/10 a 08/10
08/10 a 10/10
10/10 a 13/10
13/10 a 16/10
16/10 a 24/10
24/10 a 31/10
31/10 a 06/11
06/11 a 13/11
13/11 a 20/11
20/11 a 27/11
27/11 a 04/12
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
Acidez livre: os resultados obtidos nas anlises feitas ao leo de soja apresentaram
um comportamento montono aos testes de AGL durante os trs meses de estudo. O
que indica que durante o perodo em que as amostras foram submetidas a anlises
apresentaram uma boa estabilidade hidroltica, uma vez que, os valores da acidez livre
se mantiveram constante (conforme ilustram os dados da Tabela 9 dos anexos),
consequentemente a variao desse parmetro nula (Tabela 4). A estabilidade da
AGL deveu-se no variao significativa dos valores da HU. Uma vez que o
desenvolvimento da AGL directamente influenciada pelo aumento da HU.
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Figura 16: Grfico dos resultados de determinao de IP do leo de soja, construdo com base
nos dados da Tabela 11 dos anexos
5.2.leo de girassol
Tabela 5: Resultados de variaes dos parmetros de qualidade ocorridas no leo de girassol
Data
AGL (%)
07/08 a 14/08
14/08 a 26/08
26/08 a 24/10
24/10 a 31/10
31/10 a 06/11
06/11 a 13/11
13/11 a 20/11
20/11 a 27/11
27/11 a 04/12
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
Acidez livre: tal como ocorreu no leo de soja, o leo de girassol apresentou uma boa
estabilidade hidroltica conforme ilustram os dados da Tabela 12 (dos anexos) e a
Tabela 5.
Humidade: este parmetro manteve-se constante, o que favoreceu a estabilidade da
acidez livre, uma vez que, uma das causas da rancidez hidroltica a humidade.
ndice de Perxido: as variaes observadas no estudo deste parmetro revelam uma
estabilidade oxidativa relativamente fraca deste leo vegetal em relao ao leo de
palma. Este facto observado, confirma-se com dados bibliogrficos para este tipo de
leo. Uma vez que, s em uma semana (na primeira semana de anlise) o valor do
Alberto Manuel Nhatave
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Figura 17: Grfico dos resultados de IP do leo de soja, construdo com base nos dados da
Tabela 12 dos anexos
5.3.leo de palma
Tabela 6: Resultados de variaes dos parmetros de qualidade ocorridas no leo de palma
Data
AGL (%)
02/10 a 13/10
13/10 a 17/10
17/10 a 24/10
24/10 a 31/10
31/10 a 06/11
06/11 a 13/11
13/11 a 20/11
20/11 a 27/11
27/11 a 04/12
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,02
0,00
0,00
0,00
Acidez livre: contrariamente do que ocorreu nas amostras dos leos de soja e
girassol, o leo de palma apresentou uma variao de 0,02%, porm, o leo contido
nas amostras j apresentavam-se acima do ndice mximo estabelecido pelo INNOQ
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2015
(0,6%). Um dos factores que provocou a subida do valor deste parmetro at 1,12%
pressupe-se que tenha sido uma ocasional deficiente limpeza dos tanques de
Figura 18: Grfico dos resultados de IP do leo de soja, construdo com base nos dados da
Tabela 13 dos anexos
Generalizaes
37
2015
leo de girassol
8,36%
5,03%
25,30%
56,30%
5,01%
38
2015
Tabela 8: Quadro resumo dos resultados obtidos nas anlises dos trs tipos de leos
leo de soja
Estabilidade
hidroltica
Boa
Estabilidade
oxidativa
Fraca
Tempo de vida de
prateleira
3 Meses
leo de girassol
Boa
Fraca
3 Meses
leo de palma
Boa
Boa
Indeterminado*
*Devido ao bom comportamento dos parmetros qualitativos do leo de palma, o seu tempo
de vida de prateleira no foi alcanado em trs meses.
39
2015
6.1. Concluses
No presente trabalho estudou-se a estabilidade oxidativa e hidroltica de vrios tipos de leos
vegetais produzidos na FASOREL SARL, tendo se verificado que a oxidao a principal
causa de degradao dos leos de girassol e soja. Onde, os valores de IP verificados nos leos
de girassol e soja, ultrapassaram o limite mximo estabelecido pelo INNOQ (10,00
miliequivalentes de O2/kg), porm no apresentaram mudanas sensoriais (como cor e odor
facilmente perceptveis) que podem ser facilmente percebidos ao olho nu, o que representa
maior risco de aquisio de leos que j podem ser imprprios para o consumo. Portanto, a
adio de antioxidantes naturais ou sintticos nos leos vegetais processados um factor de
extrema importncia para que o leo tenha o tempo de prateleira desejvel e para que no se
verifique modificaes nutricionais, sensoriais, fsicas e qumicas.
Os parmetros tecnolgicos que so usados como indicadores de qualidade dos leos vegetais
no LCQ da FASOREL SARL, nomeadamente: ndice de perxido, humidade e ndice de
cidos gordos, apresentaram um comportamento especfico para cada tipo de leo vegetal
analisado. Por exemplo, o IP nos leos de soja e girassol tendem a aumentar em maior escala
comparativamente com leo de palma. Onde, a variao do IP dos leos de girassol e soja
chegaram a atingir valores maiores ou iguais a 4 unidades (Tabelas 4 e 5), enquanto o leo de
palma no atingiu variao de uma unidade (Tabela 6).
Embora os dados bibliogrficos no do referncia do valor mnimo e suficiente para que a
HU possa causar a variao da AGL, os testes realizados revelaram um desenvolvimento
proporcional desses parmetros no leo de palma, onde registou-se uma variao de 0,01%
da HU e a AGL teve um incremento de 0,02%, passando de 1,12% para 1,14% num perodo
compreendido entre 06/11 a 13/11. Porm, pressupe-se que a AGL tenha aumentado porque
o valor da HU atingiu um valor alto (a metade do limite estabelecido) que foi quantidade
suficiente para provocar a hidrlise dos triacilgliceris. Porque o mesmo comportamento no
foi verificado no leo de palma, que teve uma variao de 0,01% da HU, passando de 0,02%
para 0,03%, mas no houve variao da AGL.
Com base nos parmetros tecnolgicos determinados nos 3 tipos de leos vegetais analisados,
determinou-se o tempo de prateleira dos leos de soja e girassol produzidos na FASOREL
SARL, pois, com base no IP (que constitui a maior causa de degradao dos leos vegetais),
Alberto Manuel Nhatave
40
2015
o tempo de prateleira dos leos de girassol e soja foi de 3 meses, tendo atingido e
ultrapassado o valor limite. Porm, no foi possvel determinar o tempo de prateleira do leo
de palma, uma vez que, durante o perodo de estgio laboral o IP manteve uma boa
estabilidade oxidativa, tendo atingido o valor mximo de 2,51 miliequivalentes de O2/kg aps
3 meses.
41
2015
6.2.Recomendaes
Mesmo que o leo refinado seja armazenado em tanques que contem condies
adequadas, recomenda-se que os leos recm-fabricados no sejam misturados a leos
que tenham sido produzidos anteriormente, porque o produto mais velho poder estar
em estado de degradao, o que afectaria a qualidade do leo novo misturado.
Recomenda-se a criao de atmosfera inerte na seco de enchimento automtico de
garrafas de forma a evitar o contacto do oxignio com leo.
Os valores altos da acidez livre no leo desodorizado em relao ao leo branqueado
indicam que as temperaturas usadas na destilao fraccionada podem no ser
adequadas, o que tambm pode (substancialmente) revelar a presena de cidos
gordos trans. Portanto, recomenda-se que se faa um estudo de determinao de
cidos gordos trans no leo desodorizado, e que o mesmo pode ser feito atravs da
cromatografia gasosa (em coluna capilar).
Recomenda-se que se acautele o processo da adio de antioxidantes de forma que
seja feito em condies adequadas de temperatura para que no se percam as
propriedades do antioxidante, tendo sempre em considerao a questo da
concentrao e eficincia. Como tambm, deve-se acautelar a questo de uso de
outras substncias que funcionam como sinergistas para aumentar o grau de eficincia
dos antioxidantes (cidos ctrico e fosfrico ou mistura de antioxidantes).
Recomenda-se que se faa um controle mais rigoroso de tempo de reteno, da
temperatura e presso de forma a evitar que o processo de hidrlise dos triacilglicerois
tenha incio ainda no destilador.
42
2015
43
2015
44
2015
ANEXOS
2015
5 g da amostra num
erlenmyer de 250 mL
30 mL da soluo de cido
actico/clorofrmio 3:2
Agitar at a dissoluo
0,5 mL da soluo saturada
de iodeto de potssio
Agitar e deixar repousar durante 1 minuto
30 mL de gua destilada
Dissolver
0,5 mL da soluo de amido
Agitar levemente
Titular com soluo de tiossulfato de sdio a
0,01N at o ponto final (cor branca)
2015
Adicionar 10 mL
do indicador amido
Neutralizar com soluo de
NaOH 0,1N at aparecimento
da cor rsea plida
2015
10 g da amostra numa
cpsula de porcelana
Terminar se a diferena
entre as duas pesagens for
5 mg
Figura 21: Fluxograma de determinao da humidade
2015
01/10/14
08/10/14
10/10/14
Humidade (%)
P = 10,0100 g
ndice de perxido
(miliequivalentes de O2/Kg)
P = 5,0103 g
V = 0,2 ml
V = 0,2 ml
P0 = 76,4022 g
AGL = 0,06
IP = 0,38
P1 = 76,4001 g
P = 10,0094 g
P = 5,0165 g
HU = 0,02
P = 10,0062 g
V = 0,2 ml
V = 0,7 ml
P0 = 76,0355 g
AGL = 0,06
IP = 1,34
P1 = 76,0333 g
P = 10,0005 g
P = 5,0087 g
HU = 0,02
P = 10,0253 g
V = 0,2 ml
V = 0,7 ml
P0 = 74,0373 g
AGL = 0,06
IP = 1,35
P1 = 74,0351 g
P = 10,0171 g
HU = 0,02
13/10/14
16/10/14
P = 10,0018 g
P = 5,0124 g
P = 10,0165 g
V = 0,2 ml
V = 0,9 ml
P0 = 74,4885 g
AGL = 0,06
IP = 1,73
P1 = 74,4861 g
P = 10,0157 g
P = 5,0050 g
HU = 0,02
P = 10,0209 g
V = 0,2 ml
V = 0,9 ml
P0 = 72,5833 g
AGL = 0,06
IP = 1,74
P1 = 72,5810 g
HU = 0,02
24/10/14
31/10/14
06/11/14
P = 10,0213 g
P = 5,0099 g
P = 10,0213 g
V = 0,2 ml
V = 1,0 ml
P0 = 74,0331 g
AGL = 0,06
IP = 1,93
P1 = 74,0311 g
P = 10,0195 g
P = 5,0227 g
HU = 0,03
P = 10,0150 g
V = 0,2 ml
V = 3,1 ml
P0 = 76,0482 g
AGL = 0,06
IP = 5,95
P1 = 76,0451 g
P = 10,0036 g
P = 5,0015 g
HU = 0,03
P = 10,0640 g
V = 0,2 ml
V = 3,6 ml
P0 = 74,5376 g
AGL = 0,06
IP = 6,95
P1 = 74,5343 g
HU = 0,03
20/11/14
27/11/14
04/12/14
2015
P = 10,0013 g
P = 5,0015 g
P = 10,0032 g
V = 0,2 ml
V = 3,6 ml
P0 = 76,0366 g
AGL = 0,06
IP = 6,95
P1 = 76,0331 g
P = 10,0283 g
P = 5,0346 g
HU = 0,03
P = 10,0224 g
V = 0,2 ml
V = 3,7 ml
P0 = 74,6950 g
AGL = 0,06
IP = 7,14
P1 = 74,6921 g
P = 10,0198 g
P = 5,0577 g
HU = 0,03
P = 10,0162 g
V = 0,2 ml
V = 4,5 ml
P0 = 76,0516 g
AGL = 0,06
IP = 8,60
P1 = 76,0484 g
P = 10,0050 g
P = 5,0355 g
HU = 0,03
P = 10,0233 g
V = 0,2 ml
V = 5,3 ml
P0 = 72,8982 g
AGL = 0,06
IP = 10,17
P1 = 72,8951 g
HU = 0,03
2015
Tabela 12: resultados obtidos nas anlises da amostra do leo desodorizado de girassol
Data
07/08/14
14/08/14
26/08/14
17/10/14
24/10/14
31/10/14
06/11/14
13/11/14
20/11/14
27/11/14
04/12/14
Humidade (%)
AGL = 0,09
AGL = 0,09
AGL = 0,09
AGL = 0,09
P = 10,0715 g
ndice de perxido
(miliequivalentes de O2/Kg)
IP = 0,38
IP = 1,38
IP = 6,86
IP = 10,09
P = 5,0459 g
V = 0,3 ml
V = 6,0 ml
P0 = 74,5875 g
AGL = 0,09
IP = 11,49
P1 = 74,5861 g
P = 10,0295 g
P = 5,0030 g
HU = 0,01
P = 10,0140 g
V = 0,3 ml
V = 6,4 ml
P0 = 72,8418 g
AGL = 0,09
IP = 12,36
P1 = 72,8400 g
P = 10,0075 g
P = 5,0032 g
HU = 0,01
P = 10,0138 g
V = 0,3 ml
V = 7,1 ml
P0 = 76,0382 g
AGL = 0,09
IP = 13,70
P1 = 74,0371 g
P = 10,0099 g
P = 5,0046 g
HU = 0,01
P = 10,0626 g
V = 0,3 ml
V = 8,8 ml
P0 = 74,8963 g
AGL = 0,09
IP = 16,99
P1 = 74,8951 g
P = 10,0118 g
P = 5,6737 g
HU = 0,01
P = 10,0167 g
V = 0,3 ml
V = 10,3 ml
P0 = 74,8419 g
AGL = 0,09
IP = 17,54
P1 = 74,8487 g
P = 10,0067 g
P = 5,0087 g
HU = 0,01
P = 10,0180 g
V = 0,3 ml
V = 14,6 ml
P0 = 74,8527 g
AGL = 0,09
IP = 28,16
P1 = 74,8418 g
P = 10,0050 g
P = 5,0192 g
HU = 0,01
P = 10,1201 g
V = 0,3 ml
V = 17,2 ml
P0 = 74,8972 g
AGL = 0,09
IP = 33,10
P1 = 72,8961 g
HU = 0,01
HU = 0,01
HU = 0,01
HU = 0,01
P = 10,0265 g
HU = 0,01
2015
Tabela 13: resultados obtidos nas anlises da amostra do leo desodorizado de palma
Data
02/11/14
09/11/14
13/11/14
20/11/14
27/12/14
04/12/14
Humidade (%)
P = 10,1011 g
ndice de perxido
(miliequivalentes de
O2/Kg)
P = 5,1025 g
V = 4,1 ml
V = 0,2 ml
P0 = 76,8373 g
AGL = 1,12
IP = 0,39
P1 = 76,8330 g
P = 10,1471 g
P = 5,0025 g
HU = 0,04
P = 10,0104 g
V = 4,1 ml
V = 0,8 ml
P0 = 72,5725 g
AGL = 1,12
IP = 1,54
P1 = 72,5683 g
P = 10,0283 g
P = 5,0092 g
HU = 0,04
P = 10,0153 g
V = 4,1 ml
V = 0,9 ml
P0 = 72,5818 g
AGL = 1,14
IP = 1,74
P1 = 72,5768 g
P = 10,0198 g
P = 5,0172 g
HU = 0,05
P = 10,0180 g
V = 4,1 ml
V = 1,3 ml
P0 = 74,4901 g
AGL = 1,14
IP = 2,50
P1 = 74,4855 g
P = 10,0050 g
P = 5,0577 g
HU = 0,05
P = 10,0705 g
V = 4,1 ml
V = 1,3 ml
P0 = 74,8951 g
AGL = 1,14
IP = 2,51
P1 = 74,8897 g
P = 10,0118 g
P = 5,0013 g
HU = 0,05
P = 10,0225 g
V = 4,1 ml
V = 1,3 ml
P0 = 74,4671 g
AGL = 1,14
IP = 2,51
P1 = 74,4620 g
P = 10,0099 g
HU = 0,05