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4 Bases Tericas
2.4.1 Polietileno
El polietileno es el plstico ms popular del mundo. Existen bsicamente tres
tipos de polietileno,
el polietileno de baja densidad (LowDensityPolyethylene, LDPE),
el polietileno de alta densidad (High DensityPolyethylene, HDPE) y
el polietileno lineal de baja densidad (Lineal LowDensityPolyethylene, LLDPE).
(Manual de polimerizacin de PEBD de Polinter, 2002).
2.4.2 Etileno
El etileno es considerado el producto bsico de cualquier Complejo
Petroqumico. Es un gas incoloro e inflamable, de olor dbil y agradable, su
densidad es de 0,97 g/cm3; S lica a 103 C y es poco soluble en agua.
El calor lo descompone y en presencia de catalizadores y presiones
controladas, pueden unirse varias molculas, polimerizando. Normalmente no
se encuentra presente en la fabricacin gaseosa del petrleo crudo pero se
puede obtener de fracciones ms pesadas por descomposicin trmica
cataltica. A presin atmosfrica tiene un punto de ebullicin de -103.9 C. Su
peso molecular es 28,05 gr/mol. (Manual de polimerizacin PEBD de Polinter,
2002).
El etileno utilizado para fabricar el polietileno de baja densidad debe poseer las
siguientes especificaciones:
POLIETILENO
El polietileno (PE) es qumicamente el polmero ms simple. Se representa con su
unidad repetitiva (CH2-CH2)n. Es uno de los plsticos ms comunes debido a su bajo
precio y simplicidad en su fabricacin, lo que genera una produccin mundial de
aproximadamente 60 millones de toneladas anuales alrededor del mundo. Es
qumicamente inerte. Se obtiene de la polimerizacin del etileno (de frmula qumica
CH2=CH2 y llamado eteno por la IUPAC), del que deriva su nombre.
Este polmero puede ser producido por diferentes reacciones de polimerizacin, como
por
ejemplo: Polimerizacin
por
radicales
libres, polimerizacin
aninica, polimerizacin por coordinacin de iones o polimerizacin catinica. Cada
uno de estos mecanismos de reaccin produce un tipo diferente de polietileno.
Es un polmero de cadena lineal no ramificada. Aunque las ramificaciones son
comunes en los productos comerciales. Las cadenas de polietileno se disponen bajo la
temperatura de reblandecimiento Tg en regiones amorfas y semicristalinas.
A veces algunos de los carbonos, en lugar de tener hidrgenos unidos a ellos, tienen
asociadas largas cadenas de polietileno. Esto se llama polietileno ramificado, o de baja
densidad, o LDPE. Cuando no hay ramificacin, se llama polietileno lineal, o HDPE. El
polietileno lineal es mucho ms fuerte que el polietileno ramificado, pero el polietileno
ramificado es ms barato y ms fcil de fabricar.
El polietileno se obtiene a partir del monmero etileno (nombre IUPAC: eteno). Tiene la
frmula C2H4, que consiste en un par de grupos metilenos (CH2) conectadas por un
enlace doble.
Debido a que los catalizadores son altamente reactivos, el etileno debe ser de gran
pureza. Las especificaciones tpicas son <5 ppm de agua, oxgeno, as como otros
alquenos. Contaminantes aceptables incluyen N2, etano (precursor comn para
etileno), y el metano. El etileno se produce generalmente a partir de fuentes
petroqumicas, pero tambin puede ser generada por la deshidratacin de etanol.
El etileno es una molcula bastante estable que se polimeriza en contacto slo con los
catalizadores. La conversin es altamente exotrmica (el proceso libera una gran
cantidad de calor). Para la polimerizacin del eteno se utilizan cloruros u xidos
metlicos. Los catalizadores ms comunes constan de cloruro de titanio (III), llamado
catalizadores Ziegler-Natta. Otro catalizador comn es el catalizador de Phillips,
preparado mediante el depsito de xido de cromo (VI) sobre slica. El polietileno
puede ser producido mediante polimerizacin por radicales, pero esta ruta es slo de
utilidad limitada y generalmente requiere un equipo de alta presin.
PROPIEDADES QUMICAS
La mayora de los grados de polietilenos de baja, media y alta densidad tienen una
excelente resistencia qumica, lo que significa que no es atacado por cidos fuertes o
bases fuertes. Tambin es resistente a los oxidantes suaves y agentes reductores. El
polietileno se quema lentamente con una llama azul que tiene una punta de color
amarillo y desprende un olor a parafina. El material contina ardiendo con la
eliminacin de la fuente de llama y produce un goteo. el polietileno (aparte del
polietileno reticulado) generalmente se pueden disolver a temperaturas elevadas en
hidrocarburos aromticos tales como tolueno o xileno, o en disolventes clorados tales
como tricloroetano o triclorobenceno.
TIPOS O CLASIFICACIN DEL POLIETILENO
Segn las condiciones de polimerizacin pueden distinguirse cuatro tipos:
Polietileno de alta densidad (HDPE): se forma a presiones bajas.
Polietileno de peso molecular ultra alto (UHMWPE): condiciones de catlisis
extremas.
Polietileno de baja densidad (LDPE): se forma a altas presiones.
Polietileno lineal de baja densidad (LLDPE): polimerizacin con un alqueno a
baja presin.
LOS TIPOS DE POLIETILENO MAS COMUNES SON:
POLIETILENO DE ULTRA ALTO PESO MOLECULAR (UHMWPE)
El UHMWPE es un polietileno con un peso molecular por lo general entre 3,1 y 5,67
millones. El peso molecular alto hace que sea un material muy duro, pero resulta en un
empaquetado menos eficiente de las cadenas en la estructura cristalina como se
evidencia por las densidades menores que el polietileno de alta densidad (por ejemplo,
0,930-0,935 g/cm3). El UHMWPE se puede hacer a travs de cualquier tecnologa de
catalizadores, aunque los catalizadores Ziegler son los ms comunes. Debido a su
extraordinaria tenacidad, bajo desgaste y excelente resistencia qumica, el UHMWPE
se utiliza en una amplia gama de aplicaciones. Estas incluyen piezas de manipulacin
de mquinas, piezas mviles de las mquinas de tejer, rodamientos, engranajes,
articulaciones artificiales y tablas de cortar de carnicera. Compite con las aramidas de
chalecos antibalas, bajo los nombres comerciales Spectra y Dyneema, y se utiliza
comnmente para la construccin de partes articulares de los implantes utilizados para
la cadera y prtesis de rodilla. Grandes lminas de ste se pueden utilizar en lugar de
hielo para pistas de patinaje.
POLIETILENO DE ALTA DENSIDAD (HDPE)
El HDPE est definido por una densidad mayor o igual a 0,941 g/cm 3. El HDPE tiene
un bajo grado de ramificacin y por lo tanto fuertes fuerzas intermoleculares y
resistencia a la traccin. El HDPE puede ser producido por catalizadores cromo/slica,
catalizadores de Ziegler-Natta o catalizadores de metaloceno. La falta de ramificacin
se asegura por una eleccin apropiada de catalizador (por ejemplo, catalizadores de
cromo o catalizadores de Ziegler-Natta) y condiciones de reaccin. El polietileno de
alta densidad se utiliza en productos y envases, tales como jarras de leche, botellas de
detergente, envases de margarina, contenedores de basura y tuberas de agua. Un
tercio de todos los juguetes estn fabricados en polietileno de alta densidad. En 2007,
el consumo de polietileno de alta densidad global alcanz un volumen de ms de 30
millones de toneladas.
Propiedades
T de polimerizacin ( C )
Presin (atm)
Peso molecular
Densidad (g/cc)
Catalizador
Comonmero (diluye)
Baja (ICI)
Alta (Hoechst)
Alta (Phillips)
200 - 250
60 - 80
90 -150
1000 - 3000
5 - 10
7 - 35
10000 - 50000
50000-3000000
10000-150000
0,5 - 5
0,15 - 0,5
0,15
0,91 - 0,94
0,94 - 0,946
0,94
perxido (MEK)
Ziegler-Natta
TiC2H5Cl2
xidos V-Mo-Cr
a-olefina
hexano
hexeno
Cristalinidad (%)
Aplicaciones
30
99
90
50 - 60
65 - 80
>80
TIPOS DE RAMIFICACIONES:
POLIETILENO LINEAL
Sin ramificaciones
Polietileno de alta densidad (HDPE)
Resistente
Caro
POLIETILENO RAMIFICADO
Polietileno de baja densidad (LDPE)
Asociacin de largas cadenas de PE con los C
Barato
POLIMERO.
Los polmeros se definen como macromolculas compuestas por una o varias
unidades qumicas (monmeros) que se repiten a lo largo de toda una cadena.
La figura 8.2 muestra una analoga entre un polmero y un tren. Un tren est
conformado por la unin de muchos vagones que se repiten. En el caso de un
polmero, se repiten estructuras pequeas denominadas monmeros.
Un polmero, por tanto, es un compuesto orgnico, que puede ser de origen natural o
sinttico, con alto peso molecular, formado por unidades estructurales repetitivas
llamadas monmeros.
POLIMERIZACIN:
La polimerizacin es un proceso qumico por el
quelos reactivos, monmeros(compuestos de bajo peso molecular) se agrupan
qumicamente entre s, dando lugar a una molcula de gran peso, llamada polmero, o
bien una cadena lineal o una macromolcula tridimensional.
TIPOS DE REACCIN PARA PREPARAR POLMEROS SINTTICOS
Segn los principales tipos de reaccin por los cuales se tienen polmeros,stos se
clasifican como polmeros de adicin y polmeros de condensacin.
La polimerizacin del etileno constituye un buen ejemplo del uso de catalizadores para
unirpequeas molculas de una forma especfica, y as producir un polmero
Polimerizacin en cadena
Un radical libre es un tomo o grupo de tomos con un electrn desapareado.
Los radicales son especies muy reactivas, constituyen intermediarios de vida corta en
las reacciones qumicas. La razn de su tiempo de vida es la falta de un electrn, por
lo que se combinan con rapidez para dar molculas neutras y estables.
Para la reaccin de polimerizacin del etileno pueden emplearse diversos tipos de
catalizadores. Dentro de estos tipos estn los perxidos orgnicos que actan como
generadores de radicales libres.
Etapas de la polimerizacin
Iniciacin: primero se forman unos pocos radicales libres, generalmente comoruptura
de algunas molculas de perxido que se agregan como iniciador; estosradicales
libres se adicionan al alqueno, dando lugar a nuevos radicales libres.
Propagacin: el radical libre de carbono, reacciona con otra molcula, proceso que se
repite n veces hasta que se produce una larga cadena de tomos, constituida por ms
de 1000 molculas a la cadena.
Terminacin: el radical libre en determinado momento choca con otro quepuede ser el
extremo de otra cadena, un radical del perxido o tambin unamolcula de oxgeno del
aire (llamado dirradical por poseer dos electronesdesapareados). Cuando esto sucede,
la molcula deja de crecer.
Los temas claves de diseo del reactor son el punto de adicin del
catalizador, punto de extraccin del polmero, diseo de placa de
distribucin, relacin de aspecto, velocidad de operacin, y control de
temperatura. La uniformidad de la temperatura es crtica como el reactor
opera cerca del punto de fusin del polmero. La mala distribucin puede
resultar en la formacin de laminas de polmeros o colapso del lecho; bajo
condiciones severas, no puede haber solidificacin completa del reactor.
La seccin superior del reactor se expande para reducir la velocidad y
minimizar el arrastre de polmero. En el proceso UNIPOL, el gas y la pequea
cantidad de polmero arrastrado se enfran y se reciclan de nuevo al
proceso. En el diseo de BP, un cicln se utiliza primero para recuperar el
polmero antes de que se enfre el gas y se recicle. La capacidad del reactor
est limitada por la capacidad de eliminacin de calor del sistema. Los
serpentines de refrigeracin internos no pueden ser utilizados, ya que estos
se representarn rpidamente intil por la formacin de pelcula de
polmero. El control de temperatura en los reactores de primera generacin
se lleva a cabo por enfriamiento del gas de reciclo. La capacidad de las
plantas ms nuevas se han incrementado hasta en un 200% al operar en el
modo de condensacin.
La tecnologa de condensacin es ofrecida por La Union Carbide, BP y
Exxon. El gas de reciclado se enfra por debajo de su punto de condensacin
para formar un lquido. El calor latente del lquido se utiliza para aumentar
la capacidad del reactor. La Union Carbide y Exxon han unido sus fuerzas
para ofrecer una operacin supercondensacin con hasta un 50% de lquido
en la alimentacin total. BP afirma operacin con hasta alrededor de 40% de
lquido. En el proceso de la Unin Carbide y Exxon, el gas y el lquido se
alimentan juntos a travs de la placa distribuidora. En el proceso de BP, el
gas y el lquido se separan, y el lquido se alimenta por encima de la placa
distribuidora (Newton et al -. 1995)
Polietile
2 no LDPE
Polietile
3 no
Polietile
4 no
Polietile
5 no
1.
Polietilenode
baja densidad
(LDPE).
2.
Copolmeros
EVA
3.Homopoliler
os
1. Polietileno
lineal de baja
densidad
(LLDPE),
2. Polietileno
de media
densidad
(MDPE),
3. polietileno
de alta
densidad
(HDPE),
1. Polietileno
lineal de baja
densidad
(LLDPE),
2. Polietileno
de alta
densidad
(HDPE),
1.
Polietilenode
baja densidad
(LDPE).
2.
Copolmeros
EVA
3.Homopoliler
os
Proceso
Materia
Prima
Catalizad
or
1. Etileno,
2. Iniciador
1. Hig-pressure
(si es
Sin
Lupotech Ts
necesario), informacio
2. TM tubular
3.
n
reactor
comonomer
o,
1. Tecnologia
de nueva
generacin
Spherilene de
fase gas con
esquema de
proceso
simplificado
1.Etileno,
2.
Comonmer
o,
3.Hidrgeno
,
4.Nitrogeno
,
5.
cocatalizad
or
1. Zieglernatta
2. Familia
de
catalizador
es basados
del titanio
1. Innovene G
(fase gas)
1.Etileno,
2.
Comonmer
o,
3.Nitrogeno
,
1. Ziegler
Natta,
2. Cromo,
3.
Metalocen
o,
1. Etileno,
2.
1. Proceso a
Iniciador ,
alta presin de 3.
radica libre
comonomer
o,
4.
Nitrgeno
#Plant
as
Producc
in
TPY
Sin
informa 400.000
cion
9 400.000
35 450.000
22 100.000
Polietile
6 no
Polietile
7 no
Polietile
8 no
1. Polietileno
lineal de baja
densidad
(LLDPE),
2. polietileno
de media
densidad
(MDPE),
1. Polietileno
lineal de baja
densidad
(LLDPE),
2. polietileno
de media
densidad
(MDPE),
3. polietileno
de alta
densidad
(HDPE),
1. Polietileno
lineal de baja
densidad
(LLDPE),
2. Polietileno
de alta
densidad
(HDPE),
1.Proceso
Slurry a baja
presin "Proceso CX"
1.Etileno,
2.
Comonmer
o,
3.Hidrgeno
,
1.Catalizador
de alto
rendimient
o
producido
por MITSUI
CHEMICAL
41
109756
1.Proceso del
polietileno de
la tecnologa
SCLAITECH
1. Ziegler
Natta (ZN),
1. Etileno,
2.
2.
Proprietary
Comonmer
single-site
o,
catalyst
(SSC)
12
250000
1. Proceso del
polietileno
UNIPOL de
fase gas
1. Etileno,
2.
Comonomer
o
3.
Nitrgeno
1.
Catalizador
es
convension
ales,
2.
Metalocen
o
96 450.000
Conclusin:
Se selecciona el proceso UNIPOL, ya que tiene ms plantas en el mundo, su
proceso es fcil y econmico, no genera daos medioambientales, es de
baja inversin, mnimo potencial de incendio y riesgos y fcil operacin y
mantenimiento.
Complejo de Etileno-Polietileno
La inversin que se estima en 1.800 MM$us, es el Complejo Petroqumico de Etileno y
Polietileno a implementarse en el municipio de Yacuiba del departamento de Tarija, el
cual tendr por objetivo procesar el etano producido en la Planta de Separacin de
Lquidos del Gran Chaco.
La planta producir 600.000 tma de polietilenos de diferentes caractersticas (alta
densidad, baja densidad y lineal de baja densidad), y consumir aproximadamente
756.000 tma de etano. La Ilustracin 10 nos muestra ejemplos los muchos usos finales
del polietileno.
Producto
Conclusiones:
Polietileno lineal de baja
densidad
Proceso seleccionado
Lugar de produccin
Yacuiba - Tarija
Inversin