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Facultad de Ingeniera Universidad Surcolombiana

Modelamiento Termodinmico para la Inhibicin de


Incrustaciones de Carbonato de Calcio en Sistemas
Hidrocarburos.
Thermodynamic Models to Inhibit Calcium Carbonate Scale in
Hydrocarbon Systems.
Carmen Pinzn Torres1, Lucas Santiago Garca Ortiz2 y Diego Felipe Rodrguez Osorio3
Resumen
El presente trabajo se basa en el modelamiento termodinmico de la inhibicin de incrustaciones para
generar una herramienta de cmputo que permita estimar el carcter incrustante del agua de
formacin, la eficiencia y concentracin mnima de los inhibidores, al igual que la fijacin y el avance de
stos, para las condiciones especficas del sistema donde se implemente el tratamiento de inhibicin.
Scale Inhibition CaCO3 es un software diseado y programado exclusivamente para la aplicacin en
campos petroleros y es amplio en la prediccin, control, tratamiento y manejo de las incrustaciones
de carbonato de calcio. Permite predecir la concentracin mnima y eficiente de inhibidor necesario
para las condiciones especficas de un pozo y seleccionar el inhibidor ms eficiente para la aplicacin de
un tratamiento squeeze. Tambin pronostica la cantidad y costo de inhibidor necesario para inhibir, en
un radio de accin predeterminado.
Palabras claves: Incrustaciones de carbonato de calcio; precipitacin de minerales; modelamiento
termodinmico de inhibicin; tratamiento squeeze.
Abstract
This paper is based on thermodynamic modeling of the inhibition of scale to generate a
computational tool to estimate the fouling character of formation water, efficiency and minimum
concentration of inhibitors, like the setting and advance their , for the specific conditions of the system
which implements the inhibition therapy.
Scale Inhibition CaCO3 is software designed and programmed exclusively for use in oil fields and
is broad in the prediction, monitoring, treatment and management of calcium carbonate scale. To
predict the minimum concentration of inhibitor necessary and efficient for the specific conditions of a
well and select the most efficient inhibitor for the treatment application squeezed. It also predicts the
amount and cost of inhibitor necessary to inhibit, in a predetermined radius.
Keywords: Scale calcium carbonate; mineral precipitation; thermodynamic modeling inhibition; squeeze
treatment.

1 Qumica, Especialista en Sistemas Dinmicos, Docente de tiempo completo. Universidad Surcolombiana Neiva. Avenida Pastrana Carrera 1 ,
carpinto@usco.edu.co
2 Ingeniero de Petrleos. Universidad Surcolombiana Neiva. Avenida Pastrana Carrera 1. lsantiagogarcia@hotmail.com
3 Ingeniero de Petrleos. Universidad Surcolombiana Neiva. Avenida Pastrana Carrera 1. diegofelipe.0323@gmail.com

Revista Ingeniera y Regin Vol: 6 No. 1

1. Introduccin
Las incrustaciones (scales) son depsitos adherentes y duros que se forman por procesos de depositacin de
compuestos inorgnicos, a partir de soluciones acuosas sobresaturadas de minerales conocidas como salmueras,
como resultado de la alteracin del estado de equilibrio termodinmico y qumico (Cowan y Weintritt, 1976)
Remover las incrustaciones de un pozo es bastante costoso; adems hay que agregar el costo de la produccin
demorada; por lo tanto, mantener los pozos productores en buen estado, constituye en definitiva, la forma ms
eficiente de producir hidrocarburos.
En la mayora de los casos, para mantener la productividad de los pozos se prefiere utilizar el mtodo de
inhibicin qumica como medio para prevenir la formacin de incrustaciones. Las tcnicas de inhibicin pueden
variar desde mtodos bsicos de dilucin, a los ms avanzados y efectivos inhibidores que actan antes de que se
inicie el proceso (Crabtree et al, 1999).
2. Metodologa
Este proyecto fue desarrollado mediante el modelamiento de la prediccin y tratamiento de las incrustaciones
de carbonato de calcio; se elabor un software llamado Scale Inhibition CaCO3, diseado y programado
exclusivamente para la aplicacin en campos petroleros y es amplio en la prediccin, control, tratamiento y manejo
de las incrustaciones de carbonato de calcio en campos petroleros. A continuacin se expone el estado del arte de
la ciencia y la tecnologa para el modelamiento de la prediccin y tratamiento de las incrustaciones de carbonato de
calcio.
2.1 Prediccin de la Tendencia a Formar Incrustaciones de Carbonato de Calcio
Los valores del ndice de saturacin, SI, se calcularon sobre la base del algoritmo de Langelier LSI (Langelier
,1946) (Rafferty 1999).
El ndice de Langelier ( ndice de saturacin de carbonato de calcio), es importante para predecir las tendencias
a la incrustacin de carbonato de calcio del agua asociada al petrleo. Para calcular el ndice de
saturacin de Langelier es necesario conocer los siguientes datos del agua de produccin:

Alcalinidad al metil-naranja
Dureza clcica
Slidos disueltos totales (TDS).
pH
Temperatura del agua.

El ndice de Langelier proporciona un valor cualitativo sobre la estabilidad del agua, aplicando la diferencia
entre el pH (medido) y el pHs (equilibrio o saturacin):
LSI = pH - pHs

(1)

EL valor de pHs se puede obtener de la siguiente ecuacin:


pHs = (9.3 + A + B) - (C+ D)

(2)

Dnde:
(3)

(4)
C = log(Dureza de Ca++) - 0.4

(5)
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D = log(Alcalinidad M)
Dnde: TDS :ppm
Dureza de Ca+2: ppm CaCO3
Alcalinidad M :ppm CaCO3

(6)

Si el ndice de saturacin de Langelier es igual a cero, el agua est en equilibrio qumico, si es positivo es
incrustante, y si es negativo es corrosiva.
2.2 Seleccin y Requerimientos del Inhibidor
La seleccin del inhibidor entre muchas opciones comerciales, y el clculo de su mnima concentracin efectiva
necesaria son a menudo parmetros crticos en el tratamiento de incrustaciones. Los tipos de inhibidores comunes
incluyen diversos aminopolifosfonatos, poliacrilatos, polisulfonatos, sus derivados y mezclas. El clculo de la
inhibicin en este programa se basa en un modelo semiemprico de inhibicin de la Nucleacin. (He, Kan and
Tomson. 1995) Los inhibidores disponibles en este programa son: NTMP [cido nitrilotri (metileno fosfnico)],
HDTMP [cido hexametilendiamino tetra(metileno fosfnico)], DTPMP [cido dietilentriamina penta(metileno
fosfnico)], BHPMP [cido bis-hexametilentriamina penta (metileno fosfnico)], PAA (cido poliacrlico), PPCA
(cido fosfinopolicarboxlico) y SPA (cido poliacrlico sulfonatado).
El conjunto de parmetros del modelo se limita a la calcita, la incrustacin de yacimientos petrolferos ms
comn. La eficiencia de los inhibidores se ha modelado en funcin de las condiciones de campo, como el ndice de
saturacin (LSI), temperatura (T), pH, la relacin de los iones R,[ [Ca2+] / [HCO3-]]. (Kan et. al. 1997)

(7)

(8)

(9)
Dnde:
Cinh Concentracin mnima efectiva necesaria del inhibidor.
fsafety Factor de seguridad, generalmente se ajusta entre dos y tres.
binh Eficiencia de inhibicin.
tinh Periodo de tiempo para que el sistema sea protegido de la formacin de incrustaciones.
to Tiempo de induccin para que la solucin sobresaturada pueda nuclear sin inhibidores.
o a 4 Constantes enumeradas en la tabla 1 para la calcita.

Tabla 1. Coeficientes empricos usados en el modelo de inhibicin de la nucleacin


INHIBIDOR
O
1
2
3
BHPMP
NTMP
HEDP
HDTMP
DTPMP
PAA
SPA
PPCA

-3.21
-0.53
0.23
-3.15
-1.53
-2.54
-2.96
-3.04

-1.45
-1.61
-1.69
-1.22
-1.63
-1.55
-1.59
-1.41

1918.7
1226
1082
1813.1
1396.4
1734.6
1768.8
1745.3

0
0
0
0
0
0
0
0

4
0.27
0.13
0.14
0.27
0.29
0.27
0.2
0.33
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En general, la eficiencia del inhibidor se expresa en trminos de sus valores de binh a una condicin dada,
como una funcin de las variables de campo tales como el pH, T, LSI, y R en la ecuacin (8). La seleccin de los
inhibidores se basa en los valores calculados de binh para la incrustacin de calcita a una condicin dada. En general,
cuanto mayor sea el valor de binh, ms eficiente es el inhibidor. Por lo tanto, el inhibidor que exhiba el mximo binh
ser elegido. Adems, el inhibidor puede ser seleccionado manualmente.
2.3 Desplazamiento, Distribucin y Colocacin del Inhibidor
Los tratamientos squeeze con inhibidores de incrustaciones en fondo del pozo son comunes en el planeamiento
y control en muchas operadoras de campos petroleros. Sin embargo, las formaciones del yacimiento son largos
cuerpos de rocas heterogneas y el flujo de fluidos es fuertemente determinado por la permeabilidad de estas
estructuras. As, cuando se inyecta lentamente el inhibidor de incrustaciones en la formacin, la colocacin del
fluido es un reto importante. Para disear exitosamente un tratamiento squeeze, es necesario saber a dnde va a ir
el fluido inyectado o, an ms, poder controlar la ubicacin del fluido en la formacin del yacimiento y en la cara del
pozo. (Sorbie and Mackay. 20057)
Mediante este modelo se deriva la expresin analtica que describe la colocacin en los sistemas de capas
lineales y radiales para unidades de movilidad y fluidos viscosos. Se muestran clculos sobre la colocacin del
inhibidor cerca al wellbore en sistemas radiales y lineales, mostrando cmo la teora se acerca a un verdadero
campo petrolero de sistemas heterogneos.
Justificacin del modelo. Los inhibidores qumicos de incrustaciones se han aplicado durante muchos aos en
el fondo del pozo con tratamientos squeeze. El objetivo es contar con una concentracin de retorno del inhibidor
de incrustacin en fase acuosa por encima de alguna concentracin mnima de inhibidor (MIC), durante el mayor
tiempo posible. El tiempo de vida del squeeze es funcin de la relacin entre el inhibidor de incrustaciones y la
roca, por ejemplo, la interaccin por adsorcin. En un depsito de capa homognea, la adsorcin puede ser el nico
mecanismo de retencin que rige la devolucin del inhibidor de incrustaciones desde el pozo. Sin embargo, rara vez
las formaciones del yacimiento son homogneas, estn compuestas de rocas muy heterogneas que pueden tener una
o ms capas de estructura compleja, determinada por diversas sedimentologas, factores estructurales y dia genticos.
Para efectos de este modelamiento se consideran nicamente los sistemas en los cuales las diversas capas tienen
diferentes permeabilidades (k) y porosidades () en la formacin cercana al pozo. En tales sistemas, la colocacin
del inhibidor de incrustaciones dentro de la formacin es un aspecto adicional del tratamiento squeeze que debe
ser considerado, ya que sto puede afectar los retornos del inhibidor. En la mayora de los casos, los inhibidores
de incrustaciones se aplican como soluciones acuosas a una concentracin, por lo general en un rango de 10000 a
150000 ppm. stas soluciones suelen tener una viscosidad () prxima a la de una salmuera normal de inyeccin, es
decir, 1 cP a 20 C (68F) y 0,3 cP a 100 C (212F). Por lo tanto, adems de un ligero efecto de la temperatura, la
salmuera inyectada desplaza agua de formacin en unidades de movilidad. Tambin, para aceites ligeros, una unidad
de movilidad es a menudo desplazada, aunque los efectos de viscosidad y permeabilidad pueden ser ms importantes
en los aceites ms pesados.
En la inyeccin, la unidad de movilidad en una capa heterognea para sistema lineal o radial se muestra
esquemticamente en la figura 1.

Figura 1. (a) Sistema de capas lineales heterogneo (b) Sistema de capas radiales heterogneo

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Sistemas lineales heterogneos sin flujo cruzado entre capas. El flujo de una unidad de movilidad de lquido es
regido por la capa (kA)i. Para la colocacin de lquidos viscosos, se usa la notacin en la figura 1, en donde 1 y 2
son las capas de alta y baja permeabilidad respectivamente. Para una rata de inyeccin volumtrica constante de
fluido, QT (QT = Q1 + Q2), para un fluido viscoso de viscosidad, p (p > w), el volumen acumulado se inyecta
en el tiempo t y viene dado por:
qinj (t) = QT t
(10)
La relacin de flujo de la capa, (Q1/ Q2), puede ser demostrada y est dada por:

(11)
Puesto que, QT = Q1 + Q2, la tasa de avance en la capa 1 de alta permeabilidad est dada por:

(12)
Dnde:
(12.1)

L : Longitud mxima de penetracin.


X : Distancia de avance en la capa 1.
A : rea transversal de flujo a los perforados en la capa 1.
A : rea transversal de flujo a los perforados en la capa 2.
El caudal o rata de flujo en cada una de las capas est dado por las ecuaciones 13 y 14.

(13)
Dnde:
= (Q1/Q2)
Q2 = QT - Q1

(13.1)
(14)

La tasa de avance en la capa de baja permeabilidad puede ser fcilmente encontrada por balance de materia.
El siguiente algoritmo se sigue para resolver la colocacin del inhibidor de las ecuaciones anteriores:

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Sistemas radiales heterogneos sin flujo cruzado entre capas. Para la colocacin de una unidad de
movilidad (p = w) en un sistema radial, la relacin de caudal est dado por la siguiente ecuacin:

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Eficiencia del inhibidor. La eficiencia de los inhibidores se evalu a diferentes temperaturas para el
pozo SF-030, en un rango de 50F (10C) a 350F (177C), con el fin de simular situaciones crticas de
produccin en superficie a bajas temperaturas y sistemas de inyeccin de vapor sobrecalentado.
En ambientes de produccin de hasta 150F, los inhibidores exhiben una eficiencia relativamente
aceptable que puede variar desde 1,69611,3 L/mg para el PPCA hasta 20,90 - 5981,42 L/mg para el
HEDP; en la figura 2 se ilustra dicho comportamiento.

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Figura 2. Eficiencia de inhibicin para diferentes inhibidores de incrustaciones para un rango de temperatura de 50
a 350 F.
En yacimientos con temperaturas por encima de los 150 F la inhibicin del carbonato de calcio se torna crtica
mediante los inhibidores disponibles en el programa. Aunque la eficiencia de inhibicin es fuertemente influenciada
por el pH y la composicin del agua de produccin, la temperatura del yacimiento es un parmetro modificador y
constante.
Penetracin y colocacin del inhibidor. En el presente estudio se muestra la penetracin y colocacin del
inhibidor HEDP en un sistema radial homogneo-isotrpico (pozo SF-042) y en un sistema de capas radial
heterogneo-anisotrpico (pozo SF-030).

Sistema de capas radial heterogneo-anisotrpico (pozo SF-030). Los parmetros petrofsicos del Pozo SF030 se muestran en la tabla 7 y fueron utilizados en el clculo de la penetracin y colocacin del inhibidor. El
radio de tratamiento de inhibicin y la rata de inyeccin fueron de 5 pies y 3 BPM respectivamente.
Como se muestra en la tabla 2, el pozo SF-030 presenta dos zonas productoras correspondientes a la formacin
Caballos. La capa de alta permeabilidad corresponde al estrato KCU y la capa de baja permeabilidad corresponde al
estrato KCL. La figura 3 muestra que en KCU el radio de penetracin avanza a mayor velocidad que en KCL, por
consiguiente la pldora del inhibidor inyectado se fijar en primera instancia en el radio mximo de penetracin en
KCU, luego lo har en KCL.
Tabla 2. Parmetros petrofsicos del pozo SF-030
Pozo
Capa
Permeabilidad (mD)
Porosidad (%)
Espesor(pies)
Ancho o Radio del pozo
(pies)

SF-030
KCU
1800
15
91

KCL
862
10
35
0,5

Si la diferencia entre permeabilidades es muy alta, el radio de penetracin del inhibidor en la zona de baja
permeabilidad ser menor al proyectado en el programa de inyeccin.
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En el caso de KCU, los 5 pies de penetracin proyectados se alcanzaron a los 1780 minutos (29.67 horas),
tiempo para el cual el radio de penetracin de KCL fue 4.18 pies. Para que KCL alcance el radio de penetracin
proyectado se deber fijar un radio de inhibicin de 6 pies.

Figura 3. Aumento del radio de penetracin en funcin del tiempo.


Sistema de capas radial homogneo-isotrpico (Pozo SF-042). En el caso del Pozo SF-042, el tratamiento de
inhibicin se hizo solamente en la capa KCU lo cual convierte el sistema en homogneo-isotrpico. Los parmetros
petrofsicos del pozo se muestran en la tabla 3. Para poder simular la colocacin y penetracin del inhibidor en
KCU, se crear a un sistema equivalente de dos capas como se muestra en la tabla 4, conservando las propiedades
petrofsicas del sistema original. Al igual que en SF-030, el radio de tratamiento de inhibicin y la rata de inyeccin
fueron de 5 pies y 3 BPM respectivamente.
Tabla 3. Parmetros petrofsicos capa KCU
Pozo
Capa
Permeabilidad (mD)
Porosidad (%)
Espesor(pies)
Radio del pozo (pies)

SF- 042
KCU
1800
16
64
0,5

Tabla 4. Sistema equivalente de la del pozo de la SF-042


Pozo
Capa
Permeabilidad (mD)
Porosidad (%)
Espesor(pies)
Radio del pozo (pies)

SF-042
KCU
KCU
1800
1800
16
16
32
32
0,5
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Figura 4. Aumento del radio de penetracin en funcin del tiempo para un sistema homogneo-isotrpico.
El radio de penetracin para un sistema equivalente de permeabilidades se muestra en la figura 64 Las curvas de
penetracin se superponen para este tipo de sistemas mostrando un solo radio de avance equivalente al sistema
original.
4. Conclusiones
Se model termodinmicamente la inhibicin de incrustaciones por carbonato de calcio en sistemas de
hidrocarburos. El clculo de la inhibicin en este programa se basa en un modelo semiemprico de inhibicin de la
nucleacin.
Se model mediante el anlisis del flujo de fluidos en medios porosos, la colocacin y el radio de penetracin
del inhibidor en la formacin con el fin de monitorear el tiempo de inyeccin y optimizar los tratamientos squeeze.
Los inhibidores evaluados muestran eficiencias aceptables hasta 150 F. En sistemas de produccin que operan
por encima de este valor, la inhibicin de incrustaciones de carbonato de calcio se torna crtica y costosa.
La concentracin mnima del inhibidor necesaria para que se inhiba la incrustacin de carbonato de calcio
exhibe una buena confiabilidad en el dato arrojado por el programa Scale Inhibition CaCO3. Adems, se puede
observar la similitud con los resultados obtenidos por el programa SqueezeSoftPitzer.
Scale Inhibition CaCO3 puede ser aplicado en campos petroleros que manejen aguas de produccin o inyeccin
con concentraciones de hasta 300000 mg/L en slidos totales disueltos (TDS), en un rango de temperaturas entre 50
y 350 F.
5. Bibliografa
1.Cowan, J.C. y Weintritt, J.D.1976. Water Formed Scale Deposits. Chapter 1. Gulf Publishing.Texas.
2. Crabtree, Mike, et al. 1999, La lucha contra las incrustaciones- Remocin y prevencin. Oilfield Review,
Schlumberger, volumen 11, nmero 3. .
3. Langelier W.F. 1946. Chemical Equilibrium in Water. JAWWA, Vol. 38.
4.Rafferty, K.1999. Scaling in Geothermal Heat Pump Systems. Oregon Institute of Technology, Julio de
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5. He, S.L., Kan, A.T. and Thomson, M.B.1995. Mathematical inhibitor model for barium sulfate scale control.
Langmuir 12 , Pag 1901-1905.
6. He, S.L., Kan, A.T., Thomson, M. B. and Oddo, J. E.1997. A New Interactive Software for Scale Prediction,
Control, and Management. SPE 38801. Presentado en la conferencia y exhibicin tcnica anual SPE. San
Antonio, Texas. Octubre de 1997.
7. Sorbie, K.S. and Mackay, E.J.2005. Scale Inhibitor Placement: Back to Basics-Theory and Examples. SPE
95090.

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