TratamentoSuperficies - Estudo Sectorial Resíduos

GUIA TCNICO
SECTOR DOS TRATAMENTOS DE SUPERFCIE
Lisboa
Novembro 2000
GUIA TCNICO SECTORIAL

SECTOR DOS TRATAMENTOS DE SUPERFCIE
Elaborado no mbito do
PLANO NACIONAL DE PREVENO DOS RESDUOS INDUSTRIAIS (PNAPRI)
Sob a Coordenao de
Jos Miguel Figueiredo
(INETI)
Equipa de Trabalho do Sector dos Tratamentos de Superfcie

Francisco Delmas
Lucinda Gonalves
Cristina Diniz
(INETI)
Instituto Nacional de Engenharia e Tecnologia Industrial INETI

Departamento de Materiais e Tecnologias de Produo - DMTP
Estrada do Pao do Lumiar, 1649-038 Lisboa
Tel. 21 716 51 41
Fax. 21 716 65 68
Novembro de 2000
PNAPRI - Guia Tcnico Sectorial dos Tratamentos de Superfcie
NDICE GERAL
NDICE GERAL
ii
NDICE DE QUADROS
iv
NDICE DE FIGURAS
vi
AGRADECIMENTOS
viii
INTRODUO, MBITO E OBJECTIVOS
CARACTERIZAO DO SECTOR
2.1
ACTIVIDADES INDUSTRIAIS
2.2
DISTRIBUIO GEOGRFICA
2.3
ESTRUTURA DE EMPREGO
2.4
VOLUME DE NEGCIOS
PROCESSO PRODUTIVO
3.1
MTODOS DE PREPARAO DE SUPERFCIES
12
3.2
MTODOS DE REVESTIMENTO
15
3.3
MTODOS DE CONVERSO
22
3.4
MTODOS DE TRANSFORMAO ESTRUTURAL
25
RESDUOS INDUSTRIAIS
26
4.1
CARACTERIZAO DOS RESDUOS INDUSTRIAIS
27
POTENCIAL DE PREVENO NO SECTOR DOS TRATAMENTOS DE

SUPERFCIE
37
5.1
MEDIDAS E TECNOLOGIAS DE PREVENO IDENTIFICADAS PARA O SECTOR
38
5.1.1
Substituio de Processos ou Matrias Primas por Outros de Menor

Impacte Ambiental
46
5.1.2
Prolongamento da Vida dos Banhos
49
5.1.3
Minimizao dos Arrastos
50
5.1.4
Optimizao das Tcnicas de Lavagem
50
5.1.5
Devoluo do Electrlito Arrastado ao Banho
54
5.1.6
Tecnologias que Permitem

Substncias Valorizveis
5.2
Concentrao
Recuperao
de
ESTIMATIVA DOS BENEFCIOS OBETIDOS POR APLICAO DAS PRINCIPAIS

MEDIDAS E TECNOLOGIAS DE PREVENO AO SECTOR
56
68
ii
MEDIDAS E TECNOLOGIAS DE PREVENO APLICVEIS AO

SECTOR. DESCRIO TCNICA E ANLISE DA VIABILIDADE.
71
6.1
REDUO DO CONSUMO DE GUA NAS LAVAGENS CORRENTES
73
6.2
ULTRAFILTRAO APLICADA A UM BANHO DE DESENGORDURAMENTO
76
6.3
OSMOSE INVERSA, APLICADA A UMA NIQUELAGEM
80
6.4
EVAPORAO APLICADA A UMA CROMAGEM
85
6.5
PERMUTA INICA APLICADA A UMA CROMAGEM
88
6.6
ELECTRLISE APLICADA A UMA ZINCAGEM
92
6.7
ELECTRODILISE APLICADA A UMA ANODIZAO
97
6.8
ULTRAFILTRAO/CRISTALIZAO PARA REGENERAO DE BANHOS DE

SATINAGEM DE ALUMNIO
100
6.9
RETARDAO INICA APLICADA A UM BANHO DE ANODIZAO
104
6.10
APLICAO DE TINTA COM SPRAY AIRLESS E COM SPRAY ELECTROSTTICO

ATOMIZADO PRESSO
108
EXEMPLO DE APLICAO DE DIVERSAS MEDIDAS/TECNOLOGIAS ANODIZAO

E LACAGEM DE ALUMNIO
110
BIBLIOGRAFIA
117
SITES DA INTERNET RELACIONADOS COM O SECTOR
119
LISTA GERAL DE ENTIDADES, INSTITUIES E ASSOCIAES

NACIONAIS E SECTORIAIS
120
6.11
iii
NDICE DE QUADROS
Quadro 1
Correlao dos resduos produzidos com a operao que os gera.
29
Quadro 2
Quantificao e hierarquizao dos resduos produzidos por

processo, segundo a sua perigosidade e quantidades produzidas.
33
Resduos gerados anualmente em actividades dos Tratamentos de

Superfcie nos sectores dos Tratamentos de Superfcie e da
Metalurgia e Metalomecnica.
35
Quadro 4
Medidas/tecnologias de preveno identificadas por operao.
41
Quadro 5
Gamas de valores de qualidade de lavagem adequadas a diversos

banhos.
51
Concentraes nas guas de lavagem dos principais constituintes

dos banhos precedentes, em funo da qualidade de lavagem (Rd)
requerida.
52
Comparao entre as diferentes medidas de devoluo directa e

indirecta, do electrlito arrastado ao banho.
55
Estimativa do investimento em funo da capacidade para algumas

tecnologias aplicveis a um desengorduramento
57
Quantidade e perigosidade dos resduos produzidos no sector dos

Tratamentos de Superfcie e estimativas de reduo por aplicao
das melhores medidas e tecnologias de preveno disponveis.
69
Quadro 10 Quantidade e perigosidade dos resduos produzidos no sector da

Metalomecnica, referente aos Tratamentos de Superfcie, e
estimativas de reduo por aplicao das melhores medidas e
tecnologias de preveno disponveis.
69
Quadro 12 Comparao de consumos de gua em diferentes processos de

lavagem.
76
Quadro 13 Benefcios de um desengorduramento convencional quando

comparado com um desengorduramento com aplicao de
ultrafiltrao.
78
Quadro 14 Avaliao econmica da implementao de uma ultrafiltrao a um

banho de desengorduramento.
79
Quadro 15 Comparao de um processo convencional de niquelagem com um

processo em que se aplica a osmose inversa s guas de lavagem.
83
Quadro 16 Avaliao econmica da aplicao de uma osmose inversa (0.2 m3/h

de permeado) s guas de lavagem que se seguem a um banho de
niquelagem.
83
Quadro 17 Comparao de um processo de cromagem tradicional com um

processo em que se aplica um evaporador s guas de lavagem.
87
Quadro 18 Avaliao econmica da aplicao de um evaporador de 20 l/h de

condensado
87
Quadro 19 Contabilizao dos benefcios anuais obtidos pela aplicao de um

sistema de permuta inica s guas de lavagem de um processo
convencional de cromagem.
91
Quadro 3
Quadro 6
Quadro 7
Quadro 8
Quadro 9
iv
Quadro 20 Avaliao econmica da implementao de um sistema de permuta

inica s lavagens que se seguem a um banho de cromagem.
91
Quadro 21 Comparao de um processo de cobreagem cida tradicional com

um processo em que se aplica uma clula Chemelec para recuperar
cobre das guas da lavagem esttica.
95
Quadro 22 Avaliao econmica do sistema de electrlise aplicado s guas de

lavagem em deposio de cobre cido
95
Quadro 23 Taxas de recuperao por electrlise de diversos metais.
97
Quadro 24 Reduo do volume de efluentes gerados numa operao de

anodizao como resultado da aplicao duma electrodilise.
98
Quadro 25 Avaliao econmica da implementao de uma electrodilise a um

banho de anodizao.
100
Quadro 26 Comparao de uma satinagem convencional com uma satinagem

em que se aplicou ao banho uma ultrafiltrao/cristalizao.
103
Quadro 27 Avaliao econmica da tecnologia de ultrafiltrao/cristalizao

aplicada a um banho de satinagem.
103
Quadro 28 Comparao de uma anodizao convencional com uma anodizao

em que se aplicou uma retardao inica ao banho de anodizao.
107
Quadro 29 Avaliao econmica da implementao de uma tecnologia de

retardao inica ao banho de anodizao
107
Quadro 30 Comparao tcnica entre a pintura convencional e a pintura com

aplicao das tecnologias de spray.
109
Quadro 31 Viabilidade econmica dos mtodos de pintura que aplicam as

tecnologias de spray
109
NDICE DE FIGURAS
Figura 1 -
Distribuio geogrfica das empresas do sector dos Tratamentos de

Superfcie.
Distribuio das empresas por escales de trabalhadores dentro do

sector dos Tratamentos de Superfcie.
Distribuio dos trabalhadores consoante a dimenso das empresas

no sector dos Tratamentos de Superfcie.
Figura 4 -
Valor percentual do volume de negcios por regio
Figura 5 -
Valor Percentual
trabalhadores.
Figura 2 Figura 3 -
do
volume
de
negcios
por
escalo
de
8
Diagrama geral dos processos envolvidos nos Tratamentos de

Superfcie.
11
Figura 7
Esquema Representativo da Operao de Lixagem.
12
Figura 8
Esquema representativo duma operao de polimento com cones

abrasivos.
13
Esquema representativo duma operao de desengorduramento

electroltico.
13
Figura 6 -
Figura 9
Figura 10 Esquema representativo duma operao de decapagem qumica.
14
Figura 11 Esquema representativo duma proteco temporria com filme

plstico autoadesivo.
15
Figura 12 Esquema representativo duma operao de esmaltagem a p.
15
Figura 13 Esquema representativo duma operao de zincagem mecnica.
16
Figura 14 Esquema representativo duma operao de pintura com tinta lquida,

por imerso.
16
Figura 15 Esquema representativo duma operao de pintura com tinta lquida,

por pulverizao.
17
Figura 16 Diagrama representativo dum processo de niquelagem por via

electroless.
18
Figura 17 Diagrama representativo duma linha de nquel/crmio, dum processo

electroltico de tratamento de torneiras.
19
Figura 18 Diagrama representativo dum processo de zincagem via electroltica,

focando dois tipos distintos: zincagem cida e zincagem alcalina nocianurada.
20
Figura 19 Diagrama representativo

electroltica.
21
dum
processo
de
estanhagem
via
Figura 21 Diagrama representativo dum processo de anodizao.
24
Figura 22 Diagrama representativo da preveno de resduos.
40
Figura 23 - Esquema representativo de um sistema de recuperao com retorno.
54
Figura 24 - Esquema representativo de um sistema de recuperao sem retorno.
55
vi
Figura 25 - Lavagem simples.
73
Figura 26 - Lavagem em tanques sucessivos independentes.
74
Figura 27 - Lavagem em cascata e em contracorrente com trs tanques.
75
Figura 28 - Aplicao da ultrafiltrao aos banhos de desengorduramento, com

recirculao de gua e aditivos.
77
Figura 29 - Investimento e perodo de recuperao do investimento em funo

da capacidade instalada (ultrafiltrao aplicada a um banho de
desengorduramento)
79
Figura 30 - Esquema representativo da aplicao de um sistema de osmose

inversa s lavagens aps um banho de nquel.
82

da capacidade instalada (osmose inversa aplicada a guas de
lavagem aps niquelagem).
84
Figura 32 - Aplicao de um evaporador a vcuo s guas de lavagem de um

banho de cromagem, com recirculao de gua e recuperao de
um concentrado de sais de crmio.
86

da capacidade instalada (evaporao aplicada s guas e lavagem
aps cromagem).
88
Figura 34 - Aplicao de um sistema de permuta inica s guas de lavagem

que se seguem aos banhos de cromagem, com recirculao da gua
e recuperao do cido crmico.
90

da capacidade instalada (permuta inica aplicada s guas de
lavagem aps cromagem)
92
Figura 36 - Aplicao de uma Chemelec ao banho morto aps cobreagem cida.
94

da capacidade instalada (Chemelec aplicado s guas de lavagem
em cobreagem cida).
96
Figura 38 - Aplicao de uma electrodilise a um banho de anodizao de

alumnio, com recirculao de cido.
99
Figura 39 - Aplicao de um sistema de ultrafiltrao/cristalizao ao banho de

satinagem, com recuperao da soda e produo de alumina
102

da capacidade instalada (ultrafiltrao/cristalizao aplicada a
banhos de satinagem de alumnio).
104
Figura 41 - Aplicao de um sistema de retardao inica ao banho de

anodizao, com recuperao de cido sulfrico.
106

da capacidade instalada (retardao inica aplicada a banhos de
anodizao de alumnio).
108
Figura 43 - Tecnologias e medidas de preveno potencialmente aplicveis no

mdio prazo ao sub-sector de anodizao e lacagem de alumnio.
116
vii
AGRADECIMENTOS
Agradece-se a todas as pessoas, instituies e empresas que de alguma forma prestaram a sua
colaborao para a elaborao deste Guia Tcnico, nomeadamente s empresas fornecedoras
de tecnologias, equipamento, reagentes e servios contactadas. Particularmente, agradece-se s
Associaes: ANEMM - Associao Nacional das Empresas Metalrgicas Metalomecnicas,
AIMMAP - Associao dos Industriais Metalrgicos, Metalomecnicos e Afins de Portugal e APAL
- Associao Portuguesa de Anodizao e Lacagem, por toda a informao e apoio prestados.
Finalmente agradece-se a todas as empresas visitadas, pela disponibilidade, atendimento e
dados fornecidos.
viii
INTRODUO, MBITO E OBJECTIVOS
O crescimento quase exponencial que se tem verificado no tecido industrial nas ltimas dcadas
em todo o mundo, com o consequente aumento da poluio gerada, em particular no que
concerne quantidade e perigosidade dos resduos produzidos, torna cada vez mais urgente a
necessidade de implementao de aces, no s curativas mas essencialmente preventivas,
como medida base da promoo do desenvolvimento sustentvel na sociedade moderna.
Nesse sentido, em 1997, o Conselho de Ministros aprovou a Resoluo n 98/97, onde se afirma
que a eficiente gesto dos resduos industriais ter necessariamente de passar pela sua
separao dos restantes tipos de resduos, nomeadamente os equiparados a urbanos, bem
como pela sua tipificao e classificao em banais e perigosos, com um tratamento diferenciado
e especfico para cada um deles.
Na sequncia desta Resoluo foi aprovado, em 1999 o Plano Estratgico de Gesto de
Resduos Industriais (PESGRI), atravs do Decreto-Lei n 516/99 de 2 de Dezembro, que define
as directrizes gerais a tomar no mbito dos resduos industriais produzidos no nosso pas.
Para a implementao do PESGRI, surge a necessidade da adopo de medidas preventivas,
sobrelevando-as s curativas, como forma de reduo dos resduos industriais gerados em
Portugal. Estas medidas, para alm dos benefcios ambientais inerentes, tm na maior parte dos
casos uma correspondncia ao nvel dos benefcios tcnico-econmicos para a empresa, porque
maior eficincia de utilizao dos fluxos corresponde uma maior incorporao das matriasprimas e subsidirias nos produtos finais, logo um menor consumo destas e uma menor gerao
de resduos.
Neste contexto surge o Plano Nacional de Preveno de Resduos Industriais PNAPRI,
essencialmente como ferramenta tcnica orientadora das directrizes a tomar no mbito da
preveno e da sua implementao junto ao tecido industrial nacional. Associado elaborao
do PNAPRI objectivamente um documento direccionado para a gesto global no aspecto
preventivo dos resduos industriais, revela-se tambm a necessidade da existncia de
ferramentas mais especficas que detenham o potencial necessrio para pr o Plano em prtica.
Neste mbito, so ento criados os Guias Tcnicos Sectoriais, nos quais se inclui este
documento.
Tendo em considerao que os Tratamentos de Superfcie constituem uma actividade horizontal,

comum a diversos sectores industriais, embora com especial destaque no sector da Metalurgia e
Metalomecnica, considerou-se que tm relevncia nacional significativa para serem tratados
como um sector independente, sendo consequentemente, objecto de um Guia Tcnico Sectorial
autnomo.
Assim, o Guia Sectorial dos Tratamentos de Superfcie, tem como objectivo primordial constituir
uma ferramenta tcnica que possibilite aos industriais do sector, nomeadamente s indstrias de
menor dimenso, com menor capacidade de acesso a informao actualizada, o conhecimento
de medidas e tecnologias de preveno com elevado potencial de aplicao.
O Guia pretende, para alm duma breve caracterizao do sector e dos processos de fabrico
envolvidos, proceder caracterizao dos resduos e das guas residuais produzidas,
apresentando uma estimativa credvel das quantidades geradas no pas.
tambm seu objectivo, reforar a consciencializao dos industriais para as questes da
preveno da poluio e da implementao de tecnologias mais limpas como forma de promoo
da sua competitividade, demonstrando simultaneamente as vantagens de natureza tcnica,
ambiental e/ou econmica resultantes da aplicao dessas tecnologias ou medidas de preveno
aos processos produtivos.
Pretende-se assim, pr disposio do sector um guia prtico, compreensvel e adequado, que
resuma as melhores prticas, medidas e tecnologias disponveis e que sirva de referncia para
todos os agentes econmicos ligados aos processos de Tratamentos de Superfcie, constituindo
o ponto de partida para a implementao do Plano Nacional de Preveno de Resduos
Industriais, neste sector especfico.
Nesse sentido, so nele apontadas as principais medidas e tecnologias de preveno, sendo
efectuada uma breve descrio tcnica e a avaliao dos benefcios que cada uma delas induz
no processo produtivo, designadamente em termos econmicos e de reduo de resduos. As
avaliaes so feitas em cada operao para um caso-exemplo hipottico, devendo ser julgadas
a ttulo meramente indicativo, uma vez que cada processo/operao industrial um caso
especfico que necessita de avaliao autnoma.
A execuo deste guia envolveu um vasto trabalho de recolha e tratamento de informao,
proveniente de vrias fontes, com destaque para os dados e opinies recolhidos junto das
Associaes e Empresas do sector, de entidades a ele ligadas, de fontes de informao oficiais,
de pesquisas bibliogrficas em bases nacionais e internacionais, bem como junto a diversos
fornecedores de tecnologias e equipamentos.
Importa ainda salientar, ao nvel das emisses de poluentes, que foram considerados como
objecto das aces aqui propostas, no s os resduos gerados na actividade industrial, como
tambm as guas residuais descarregadas. Efectivamente, estando este guia inserido no
conjunto de documentos de um plano de preveno de resduos, poderia admitir-se que a
preveno da poluio aplicada s guas dos processos no fosse aqui includa. Essa no foi no
entanto a interpretao assumida, porque a reduo da carga poluente nas guas residuais
acaba por ter implicao na quantidade e/ou perigosidade das lamas geradas, devendo pois ser
consideradas neste Guia. Quanto s emisses gasosas, estas ultrapassam, efectivamente, o
mbito deste trabalho.
CARACTERIZAO DO SECTOR
2.1 ACTIVIDADES INDUSTRIAIS
Os Tratamentos de Superfcie constituem uma actividade de carcter horizontal, includa

praticamente em todos os sectores da Indstria Transformadora que utilizam metais (mas no
s) no seu processo de fabrico.
Os Tratamentos de Superfcie tm especial relevncia no sector da Metalurgia e
Metalomecnica, constituindo mesmo a actividade principal de algumas das empresas nele
includas, como o caso das que executam uma ou mais actividades nas seguintes reas:
pintura,
esmaltagem,
metalizao,
plastificao,
galvanizao,
zincagem,
niquelagem,
cobreagem, cadmiagem, estanhagem, latonagem, douragem, prateagem, platinagem, fosfatao,

passivao crmica, anodizao e lacagem de alumnio, entre outros.
Para alm da indstria Metalrgica e Metalomecnica, h outros sectores que tambm recorrem
frequente e diversificadamente aos Tratamentos de Superfcie, como sejam os casos, por
exemplo, dos sectores de Material Elctrico e Electrnico e Martimo, embora com menor
relevncia.
A actividade dos Tratamentos de Superfcie corresponde, de acordo com a Classificao das
Actividades Econmicas, CAE n 28 510 e engloba cerca de 210 empresas (segundo dados
recolhidos pelo Ministrio do Trabalho e da Solidariedade, referentes a 1997), estando excludas
deste grupo as empresas da Metalurgia e Metalomecnica que, apesar de efectuarem
tratamentos de superfcie, estes no constituem a sua actividade principal. de salientar que os
dados referentes aos resduos provenientes desta actividade dentro do sector da Metalurgia e
Metalomecnica, alm de descritos no Captulo 4 deste Guia, so tambm tratados no Guia
Sectorial da Metalurgia e Metalomecnica.
Parte das empresas de Tratamentos de Superfcie so associadas da ANEMM (Associao
Nacional das Empresas Metalrgicas Metalomecnicas), que congrega 850 empresas; da
AIMMAP (Associao dos Industriais Metalrgicos, Metalomecnicos e Afins de Portugal) com
900 empresas; e da APAL (Associao Portuguesa de Anodizao e Lacagem), que representa
25 empresas.
Estas Associaes, quando consultadas sobre as discrepncias entre os valores fornecidos pelo
INE e pelo Ministrio do Trabalho e da Solidariedade (MTS), consideram que os valores
apresentados pelo INE no correspondem realidade nacional, visto poderem incluir muitas
empresas que, embora legalmente constitudas, no tm existncia fsica no tecido produtivo.
Deste modo, optou-se pelos dados do MTS os quais, face s opinies recolhidas esto mais
prximos da realidade.
Assim, o universo da indstria Metalrgica e Metalomecnica , segundo os dados do Ministrio

do Trabalho e da Solidariedade de 1997, constitudo por 8 125 empresas, incluindo as 210
empresas que dedicam a sua actividade principal exclusivamente aos Tratamentos de Superfcie.
2.2 DISTRIBUIO GEOGRFICA

As 210 empresas, dedicadas exclusivamente aos Tratamentos de Superfcie, encontram-se
distribudas geograficamente conforme se ilustra na Figura 1 (Fonte: Ministrio do Trabalho e da
Solidariedade, 1997).
Madeira
Aores
Regio
Algarv e
Alentejo
Lisboa e Vale do Tejo
Centro
Norte
0
10
20
30
40
50
Emp resas (%)
Figura 1 - Distribuio geogrfica das empresas do sector dos Tratamentos de

Superfcie.
Deste modo, verifica-se no que concerne distribuio geogrfica das empresas do sector dos
Tratamentos de Superfcie, no haver qualquer registo desta actividade (em exclusivo) nas
regies do Alentejo, da Madeira e dos Aores, embora existam empresas metalrgicas e
metalomecnicas que possam levar a cabo este tipo de tratamentos.
A regio Norte a que apresenta maior incidncia de empresas do sector, com cerca de 50% do
total de empresas existentes, seguida da regio de Lisboa e Vale do Tejo, com quase 35% das
empresas. As regies Centro e do Algarve, em conjunto, representam menos de 20% do total de
empresas existentes.
2.3 ESTRUTURA DE EMPREGO

A totalidade dos trabalhadores do sector dos Tratamentos de Superfcie, para as 210 empresas
consideradas, ascende a 3 515 efectivos (Ministrio do Trabalho e da Solidariedade, 1997),
verificando-se tambm que cerca de 93% das empresas empregam menos de 50 trabalhadores.
Na Figura 2 encontra-se esquematizada a distribuio das empresas por escalo de
trabalhadores. Pode constatar-se que, a grande maioria das empresas (60%) so de pequena
dimenso, empregando menos de 9 trabalhadores. O escalo seguinte, de maior incidncia nas
empresas do sector, o de 20-49 trabalhadores, no entanto, com uma preponderncia
percentual inferior a 20%.
De notar que no h registo de empresas de grande dimenso, sendo as maiores detentoras de
menos de 499 efectivos. A distribuio percentual das empresas nos escales de 100-199 e de
200-499 trabalhadores tambm muito reduzida, enquadrando, mesmo cumulativamente, menos
de 5% do total de trabalhadores do sector.
> 500
Escalo de
Trabalhadores
200-499
100-199
50-99
20-49
10-19
1-9
0
10
20
30
40
50
60
70
Em p resas (%)
Figura 2 - Distribuio das empresas por escales de trabalhadores dentro do

sector dos Tratamentos de Superfcie.
Se se proceder a uma anlise em termos da fraco de mo de obra por escalo de

trabalhadores verifica-se, como se pode observar na Figura 3, que o maior nmero de
trabalhadores ao servio se concentra em empresas situadas no escalo de 20-49 efectivos,
contabilizando um total de cerca de 35%. Os seguintes escales onde h maior incidncia de
trabalhadores so os de 1-9 e de 50-99 trabalhadores, com uma distribuio percentual
respectivamente de 15% e 20%.
> 500
Escalo de
Trabalhadores
200-499
100-199
50-99
20-49
10-19
1-9
0
10
15
20
25
30
35
40
Trabalhadores (%)
Figura 3 - Distribuio percentual dos trabalhadores por escalo de pessoal ao

servio no sector dos Tratamentos de Superfcie.
2.4 VOLUME DE NEGCIOS

O volume de negcios realizado pelo sector dos Tratamentos de Superfcie, de acordo com
dados recolhidos pelo INE em 1997 (baseados num total de 260 empresas), totaliza cerca de 29
milhes de contos.
As empresas localizadas na regio de Lisboa e Vale do Tejo so responsveis por cerca de 60%
do total do volume de negcios realizado pelo sector naquele ano, tal como se pode observar na
Figura 4, quase duplicando os valores gerados pelas empresas situadas nas regies Norte e
Centro. A regio Algarvia tem muito pouca significncia em termos de contribuio para o volume
de negcios realizado em 1997.
Regio
Algarve
Lisboa e Vale do Tejo
Centro
Norte
0
10
20
30
40
50
60
Volume de negcios (%)
Figura 4 - Valor percentual do volume de negcios por regio.
Por outro lado, se se proceder ao mesmo tipo de anlise, mas relativamente aos escales de
trabalhadores, verifica-se (vd. Figura 5) que o maior volume de negcios ocorre em empresas
empregando entre 20 e 49 trabalhadores, as quais so responsveis por quase 40% do total de
negcios produzido. O volume de negcios das empresas includas nos escales 50-99 e 1-9
trabalhadores, em conjunto representa cerca de 35% do total gerado no sector, distribudo quase
equitativamente por ambos os escales.
Escalo de
Trabalhadores
50-99
20-49
10-19
1-9
0
10
20
30
40
Volume de Negcio s (%)
Figura 5 - Valor percentual do volume de negcios por escalo
de
trabalhadores.
PROCESSO PRODUTIVO
Definem-se como Tratamentos de Superfcie um conjunto de processos e mtodos fsicoqumicos aplicados a peas metlicas e eventualmente a no metlicas, destinados a conferirlhes certas propriedades superficiais, tais como, durabilidade, resistncia, proteco, aspecto
esttico, entre outras, adequadas a uma determinada funo.
Os Tratamento de Superfcie podem conferir a um determinado material uma srie de
propriedades superficiais diferentes das suas propriedades originais, tais como:
- propriedades decorativas;
- propriedades de proteco contra a corroso;
- propriedades de resistncia oxidao a altas temperaturas;
- propriedades de resistncia luz;
- propriedades mecnicas (resistncia fadiga, ductilidade, dureza, etc.);
- propriedades de resistncia ao uso (abraso, aderncia, corroso, etc.);
- propriedades elctricas;
- propriedades trmicas;
- propriedades pticas;
- propriedades magnticas.
As propriedades de uma camada superficial dependem no s da sua composio qumica, mas
tambm das suas caractersticas fsicas (estrutura e morfologia) e da sua espessura, as quais
dependem, por sua vez, do processo atravs do qual a camada foi obtida. As camadas
superficiais induzidas pelos Tratamentos de Superfcie podem ser metlicas, cermicas, salinas
e orgnicas.
Os Tratamentos de Superfcie podem utilizar processos fsicos (mecnicos, trmicos e
elctricos), fsicos e qumicos ou apenas qumicos, em que o material pode ser tratado em fase
slida, lquida ou gasosa. No entanto, os diferentes tratamentos no podem ser aplicados a
qualquer tipo de material, ou seja, um material frgil no pode suportar um processo mecnico,
um material no condutor no reage face a um processo elctrico e um material poroso no pode
geralmente ser tratado em fase lquida devido ao aprisionamento de solues agressivas nos
seus poros, nem em fase gasosa sob vcuo devido reteno de molculas gasosas.
Em termos gerais, os processos dos Tratamentos de Superfcie podem ser divididos em quatro
grandes grupos:
-
Preparao de superfcies;
Revestimentos;
Tratamentos de converso;
Transformaes estruturais.
A Preparao das superfcies obrigatria em todos os casos em que as peas sejam

submetidas a qualquer tipo de tratamento posterior. As operaes correspondentes (como, por
exemplo, o desengorduramento e/ou a decapagem) so praticadas quando se pretende remover
camadas de sujidade, matria orgnica ou xidos metlicos, de modo a melhorar o contacto
entre a superfcie da pea e o seu posterior revestimento; ou uma transformao subsequente
(como o polimento); quando se pretende reduzir a rugosidade da pea a tratar para melhorar, por
exemplo, as caractersticas dum depsito posterior; ou ainda, quando se pretende proteger a
pea entre as etapas de fabrico distintas (anteriores ao tratamento de superfcie propriamente
dito), o que se faz protegendo-a com um revestimento de um filme adequado, geralmente de
plstico (proteco temporria).
Na preparao das superfcies so utilizados mtodos fsicos, qumicos e electroqumicos ou
mistos para se conseguir atingir as caractersticas adequadas ao sucesso dos tratamentos
posteriores.
Nos Revestimentos, o material a depositar no reage quimicamente, ou reage pouco com o
material de que a pea constituda, a qual no sofre, por isso, modificaes estruturais
apreciveis. Os revestimentos podem ser obtidos por via trmica, por via mecnica, por imerso
ou projeco de um material diludo num solvente, por via qumica, por via electroltica ou por
deposio fsica e qumica em fase vapor.
Nos Tratamentos de converso h uma transformao fsico-qumica da camada superficial da
pea, podendo haver modificaes estruturais ou no, conforme a converso seja mais ou
menos difusa. As camadas de converso obtm-se por via qumica ou electroqumica, por
tratamento termoqumico em meio slido, lquido ou gasoso, e por imerso em meio fundido.
Nas Transformaes estruturais, a pea sofre alteraes estruturais superfcie, as quais so
geralmente induzidas por tratamento mecnico, trmico e por implantao inica.
Estes 4 grandes grupos de podem ser esquematizados conforme se apresenta na Figura 6.
10
Lixagem
Polimento
Preparao de
Superfcies
Desengorduramento
Decapagem
Satinagem
Proteces Temporrias
Metlicos, Cermicos ou Orgnicos, por Projeco de materiais slidos
(Metalizao, Esmaltagem, Pintura electrosttica, Plastificao)
Metlicos, por via Mecnica

(Galvanizao mecnica)
Cermicos ou Orgnicos, por Imerso em Tintas Lquidas ou Esmaltes

(Pintura, Esmaltagem)
Cermicos ou Orgnicos, por Projeco de Tintas Lquidas ou Esmaltes

(Pintura, Esmaltagem)
Revestimentos
Metlicos, por via Electroless

(Niquelagem, Cobreagem, Platinagem, Cobreagem, Prateagem, Douragem)
Metlicos, Cermicos ou Orgnicos, por via Electroltica

(Pintura catafortica, Esmaltagem electrofortica, Cromagem, Niquelagem,
Zincagem, Cadmiagem, Cobreagem, Douragem, Prateagem, Estanhagem,
Latonagem)
Metlicos, Cermicos ou Plsticos, por Deposio Fsica em Fase de Vapor

(PVD, Evaporao a vcuo, Pulverizao catdica, Deposio inica)
Metlicos, Cermicos ou Plsticos, por Deposio Qumica em Fase de Vapor

(CVD, PECVD)
Por via Qumica
(Fosfatao, Cromatao, Passivao Crmica, Colorao)
Por via Electroltica

(Anodizao, Oxidao Andica)
Por Difuso: Tratamento Termoqumico em Fase Slida

(Cementao, Nitrurao, Carbonitrurao)
Converses
Por Difuso: Tratamento Termoqumico em Fase Gasosa

(Cementao, Nitrurao gasosa ou inica, Carburao gasosa ou inica,
Carbonitrurao, Nitrocarburao, Sulfocarbonitrurao, Sulfurao inica)
Por Difuso: Tratamento Termoelectroqumico em Fase Lquida ou Pastosa

(Cementao, Nitrurao, Carbonitrurao, Sulfurao)
Por Difuso: Imerso

(Galvanizao, Estanhagem, com Chumbo, com Alumnio)
Por Tratamento Mecnico Superficial

(Granalhagem)
Transformaes
Estruturais
Por Tratamento Trmico Superficial

(Tmpera: com chama, induo, plasma, laser)
Por Implantao Inica

Acabamentos
Colmatagem
Figura 6 - Diagrama geral dos processos envolvidos nos Tratamentos de

Superfcie.
11
3.1 MTODOS DE PREPARAO DE SUPERFCIES
Lixagem
uma operao integrada no incio do processo de tratamento, quando da preparao da
superfcie da pea. Os mtodos utilizados so mecnicos, podendo ser efectuados com lixa ou
com escovas. A lixagem tem como objectivo desbastar a pea ou conferir-lhe um aspecto ou
rugosidade determinada, sendo usualmente seguida duma operao de polimento para afinao.
Esta operao decorre segundo o esquema indicado na Figura 7.
Lixas ou
Escovas
gua
Peas
Lixagem
Peas lixadas
Lixas ou escovas
usadas
Lamas de lixagem
Figura 7 Esquema representativo da operao de lixagem com identificao

das principais entradas e sadas de materiais.
Polimento
Esta operao, semelhante lixagem, est tambm integrada no incio do processo de
tratamento, podendo ser precedida por esta. Em certos casos pode tambm constituir uma
operao de acabamento. Os mtodos utilizados podero ser mecnicos, qumicos,
electroqumicos e mistos, destinando-se a desbastar a pea e/ou: (i) diminuir a rugosidade
superficial; (ii) melhorar as propriedades para uma funo especfica; e, (iii) dar brilho, como no
caso dos aos inoxidveis. Na Figura 8 apresenta-se um esquema exemplificativo duma
operao de polimento com cones abrasivos.
12
gua
Detergentes
Cones abrasivos
Peas
Peas polidas
Polimento
gua contaminada
Lamas de polimento
Figura 8 Esquema representativo duma operao de polimento com cones

abrasivos com indicao das principais entradas e sadas de
materiais.
Desengorduramento
Esta operao tem como objectivo retirar toda a gordura ou leo existente na pea. Pode ser
levada a cabo com mtodos qumicos ou electroqumicos, utilizando solventes orgnicos
(clorados ou no), em fase lquida ou em fase vapor, ou solues aquosas contendo sais
alcalinos, produtos molhantes e aditivos. Os sistemas orgnicos podem trabalhar em circuito
fechado com recuperao de solvente. Nos sistemas de desengorduramento em fase aquosa,
so geradas grandes quantidades de resduos lquidos carregados de contaminantes minerais e
orgnicos susceptveis de reutilizao parcial, aps tratamento para separao dos constituintes
indesejveis. O desengorduramento precede obrigatoriamente a decapagem cida ou alcalina. A
ttulo exemplificativo apresenta-se na Figura 9 um diagrama esquemtico do desengorduramento
electroltico.
Corrente
elctrica
Soluo aquosa alcalina
com molhantes e
complexantes
Peas
Desengorduramento
Electroltico
gua
Lavagem
Peas
desengorduradas
Soluo aquosa com molhantes

e complexantes e resduos de
leos e gorduras
Figura 9 Esquema representativo duma operao de desengorduramento electroltico

com indicao das principais entradas e sadas de materiais.
13
Decapagem
A decapagem visa eliminar as camadas de xidos presentes na superfcie das peas, de modo a
que a posterior deposio de material constitua uma camada perfeitamente aderente e
homognea. Pode efectuar-se por via mecnica (por jacto de areia ou de granalha), por via
electroqumica (catdica, andica e por corrente alterna) e por via qumica, a mais vulgarizada. A
decapagem por aco qumica , usualmente, utilizada nos aos e no cobre, sendo efectuada
com cidos sulfrico, clordrico ou ntrico. A decapagem do alumnio realizada em meio alcalino
com soda custica. A acetinagem ou satinagem um tipo de decapagem qumica com soda,
aplicada ao alumnio com finalidades estticas; visando eliminar os defeitos de extruso ou de
laminagem, e/ou conferir superfcie um aspecto mate. As operaes de decapagem so
responsveis por grande parte das lamas e resduos lquidos, cidos e alcalinos gerados nos
processos de tratamentos de superfcie. Na Figura 10 apresenta-se um exemplo esquemtico da
decapagem qumica.
Soluo cida ou alcalina

com produtos orgnicos
(inibidores de corroso)
Peas
Decapagem
Qumica
gua
Lavagem
Peas decapadas
Soluo cida ou alcalina com produtos

orgnicos e metais dissolvidos
Lamas
Figura 10 Esquema representativo duma operao de decapagem qumica com

indicao das principais entradas e sadas de materiais.
Proteces temporrias
As proteces temporrias visam proteger as peas contra a corroso, abraso, rasuras, etc.,
quando h necessidade de se proceder ao seu armazenamento, transporte ou simples
manipulao entre etapas de fabrico distintas. A proteco retirada quando a pea chega ao
seu destino. So operaes levadas a cabo, geralmente no incio dos processos de tratamento e,
na maioria dos casos, entre as fases de preparao e o restante processo de tratamento. Os
materiais utilizados neste tipo de proteco so aplicados sob a forma de filme, com pincel, por
pulverizao ou por imerso, podendo ser de vrios tipos, tais como: leos, solventes orgnicos
ou aquosos, gorduras, ceras, vernizes e filmes plastificados auto ou termoadesivos. Apresentase na Figura 11 um exemplo esquemtico da aplicao duma proteco temporria com filme
plstico autoadesivo.
14
Filme plstico
autoadesivo
Peas
Proteco
Peas protegida
Aparas plsticas
Figura 11
Esquema representativo duma proteco temporria com filme plstico

autoadesivo com indicao das principais entradas e sadas de materiais.
3.2 MTODOS DE REVESTIMENTO

Revestimentos por projeco de materias slidos (ps ou outros)
Este tipo de revestimentos pode ser realizado de duas formas distintas:
a) O material do revestimento em p (orgnico ou cermico) projectado pistola sobre a
pea que pode ser aquecida previamente ou aps a projeco, formando-se o filme
pretendido, geralmente por polimerizao. Como exemplos deste tipo de operaes
podem referir-se a pintura electrosttica a p, a plastificao e a esmaltagem a p. A
primeira encontra-se bastante difundida no nosso Pas, nomeadamente na lacagem de
alumnio.
b) O material de revestimento na forma slida (metlico, cermico ou orgnico) levado
sua temperatura de fuso e projectado sobre a pea por pistola de chama, por arco
elctrico ou por plasma. Encontram-se neste caso, os processos de Metalizao, entre
outros. Na Figura 12 exemplifica-se esquematicamente uma operao de esmaltagem
por projeco de ps.
Esmalte em p
Pea
Projeco
Perdas por overspray
Figura 12 Esquema representativo duma operao de esmaltagem a p com

indicao das principais entradas e sadas de materiais.
15
Revestimentos por via mecnica

Neste tipo de revestimentos, o material metlico na forma de p, introduzido num tambor
rotativo com esferas de vidro e uma soluo de activao, obtendo-se, assim, o revestimento a
frio. Na Figura 13 exemplifica-se este processo para a Zincagerm mecnica.
Esferas de vidro
Soluo de activao
Zinco em p
Peas
Zincagem
mecnica
Peas zincadas
Soluo de activao
com resduos metlicos
Figura 13 Esquema representativo duma operao de zincagem mecnica

Revestimentos por imerso em tintas lquidas ou esmaltes

O material do revestimento, cermico ou orgnico, aps diluio num determinado solvente
(aquoso ou orgnico), deposita-se sobre a pea em imerso. O solvente posteriormente
evaporado por via trmica, formando-se a camada definitiva. Encontram-se neste caso a
Esmaltagem e a Pintura com tinta lquida por imerso (vd. Figura 14).
Perdas por evaporao
Peas
Peas pintadas
Limpeza
do tanque
Tinta lquida
Secagem
Resduo lquido
de limpeza
Figura 14 Esquema representativo duma operao de pintura com tinta

lquida por imerso com indicao das principais entradas e
sadas de materiais.
16
Revestimentos por pulverizao de tintas lquidas ou esmaltes

O material do revestimento diludo num solvente orgnico ou em gua e pulverizado pistola
sobre a pea. Esta em seguida sujeita ou no a um aquecimento, dando-se a evaporao do
solvente e a formao do filme. A camada formada pode ser orgnica ou cermica. So
exemplos da aplicao desta tcnica a Esmaltagem e a Pintura lquidas por projeco. Na Figura
15 apresenta-se um esquema exemplificativo duma operao de pintura com tinta lquida por
pulverizao.
Perdas por evaporao
Tinta lquida
Peas pintadas
Pea
Projeco
Secagem
Figura 15 Esquema representativo duma operao de pintura com tinta lquida por
pulverizao com indicao das principais entradas e sadas de materiais.
Revestimentos metlicos por via Electroless

O elemento constituinte do revestimento, inicialmente dissolvido e ionizado no banho, sofre uma
reaco de reduo, o que leva sua deposio na superfcie da pea no estado metlico. Esta
reaco pode ocorrer por dois mecanismos distintos:
a) Por oxidao do metal que constitui a pea, menos nobre que o metal do
revestimento em soluo, que se reduz. Assim que a superfcie da pea fique
coberta pelo metal do revestimento, a reaco pra, sendo a espessura da camada
depositada em geral muito fina; e,
b) Por oxidao de um redutor presente em soluo, sendo que a reduo se faz
sobre uma superfcie com propriedades catalticas prprias ou adquiridas. Se o
metal do revestimento for nquel, platina, cobre, prata ou ouro, a reaco continua,
obtendo-se espessuras superiores ao caso anterior.
Pode encontrar-se este processo de revestimento em linhas de Cobreagem, Douragem,
Niquelagem, Platinagem ou Prateagem. Apresenta-se na Figura 16 um exemplo de um processotipo de Niquelagem via electroless. De notar que as operaes de desengorduramento e de
17
lavagem indicadas na Figura 16 se podem referir a uma ou a um grupo de operaes da mesma

natureza.
Corrente
elctrica
com molhantes e
complexantes
Peas
Desengorduramento
electroltico

leos e gorduras
Lavagem
secagem
Lavagem a quente com

gua desmineralizada
gua contaminada
Figura 16
gua
Desoxidao
Lavagem
cido
Aditivos
Activao
gua contaminada
gua contaminada
gua
desmineralizada
Peas
niqueladas
cido
Aditivos
gua
gua
Lavagem
Sais de nquel
Aditivos
Deposio
de nquel
gua contaminada
gua
Lavagem
gua contaminada
Diagrama representativo dum processo de niquelagem via electroless

Revestimentos por via electroltica

O material do revestimento, que pode ser metlico, cermico e orgnico, est inicialmente
dissolvido no banho. Pela aplicao de uma corrente elctrica exterior d-se uma reaco
electroqumica superfcie da pea (que funciona como ctodo nos revestimentos metlicos e
orgnicos e como nodo nos cermicos), proporcionando-se assim a deposio do material de
revestimento.
Os revestimentos electrolticos so os mais relevantes em Portugal, ocorrendo frequentemente
no caso dos revestimentos metlicos em processos de Niquelagem, Cromagem, Cobreagem,
Zincagem, Douragem, Estanhagem, Latonagem, Prateagem ou Cadmiagem; em processos de
Pintura Catafortica, quando o revestimento orgnico; e em processos de Esmaltagem
Electrofortica, em revestimentos cermicos. Dada a importncia destes tipos de revestimento no
sector dos Tratamentos de Superfcie, apresentam-se nas Figuras 17 a 19 alguns esquemas
tpicos, exemplificativos de processos que incorporam revestimentos por via electroltica. De
salientar que, tanto as operaes de desengorduramento, como as de lavagem, se podem referir
a uma ou a um grupo de operaes da mesma natureza.
18
Corrente
elctrica
Aditivos
Peas

Aditivos
gua
Desengorduramento
electroltico
Lavagem
gua contaminada
Soluo aquosa
Aditivos
Resduos de leos e gorduras
gua
desmineralizada
Peas
cromadas
Secagem
Lavagem a quente com

gua desmineralizada
cido
Aditivos
gua
Activao
de nquel
Lavagem
gua contaminada
Soluo aquosa
Aditivos
Corrente
Corrente
elctrica
elctrica
Sais de crmio
cido
Aditivos
Aditivos
gua
Lavagem
Deposio
de crmio
gua
Activao
de crmio
gua contaminada
Lavagem
Corrente
elctrica
Sais de nquel
Aditivos
Deposio
de nquel
gua contaminada
gua
desmineralizada
gua
Lavagem
Lavagem com gua

desmineralizada
gua contaminada
gua contaminada
gua contaminada
Figura 17 Diagrama representativo duma linha de nquel/crmio dum processo electroltico de revestimento de torneiras.
19
19
Desengorduramento
qumico
Corrente
elctrica
Zincagem cida
Corrente
elctrica
Peas
Desengorduramento
qumico
Lv
Soluo de
cido clordrico
Decapagem
qumica
gua contaminada
Soluo alcalina
Aditivos

com molhantes e
gua
complexantes
gua
Lv
Desengorduramento
electroltico
gua contaminada
Lv
Soluo de cido
clordrico
Activao/
neutralizao
gua contaminada
Corrente
elctrica
gua
Lv
gua
Zincagem
cida
Zincagem
gua contaminada

leos e gorduras
Lv
Passivao
gua contaminada
Corrente
elctrica
Zincagem alcalina
no cianurada
Legenda:
Lv
Lavagem
Zincagem Alcalina No-Cianurada
Figura 18 Diagrama representativo dum processo de zincagem via electroltica, focando dois tipos distintos: zincagem
cida e zincagem alcalina no-cianurada.
20
20
Peas
zincadas
Soluo alcalina com soda

Aditivos
gua
Corrente
elctrica
Solventes orgnicos
Desengorduramento
com solventes
Activao
Solventes orgnicos
gua
Lavagem
cido
Aditivos
gua
Estanhagem
gua contaminada
lavagem
Abrilhantamento
Solventes orgnicos
Desengorduramento
com solventes
Solventes orgnicos
gua contaminada
Figura 19 Diagrama representativo dum processo de estanhagem via electroltica.
21
21
Peas
estanhadas
Peas
cido clordrico
cido ntrico
Revestimentos por deposio fsica em fase vapor

Os processos de deposio fsica em fase vapor utilizam diferentes tcnicas que permitem
realizar um revestimento sob uma presso reduzida e a uma temperatura relativamente
moderada (50 a 500C). O principal constituinte do material do revestimento, que pode ser
metlico, cermico ou plstico, encontra-se na forma slida sendo vaporizado, ionizado e
projectado sobre a pea, que pode estar polarizada ou no, aps reaco ou no com gs
ionizado. A natureza do gs depende do tipo de revestimento que se pretende obter. So
chamados processos PVD (deposio fsica em fase vapor), designadamente a Deposio
Inica, a Vaporizao em Vcuo, a Pulverizao Catdica e a Evaporao por Arco.
Revestimentos por deposio qumica em fase vapor

Neste tipo de deposio, um composto voltil do material a depositar (metlico, cermico ou
plstico), posto em contacto com outro gs na vizinhana da pea ou em contacto directo com
esta, de modo a provocar uma reaco qumica. A energia de activao necessria para
desencadear a reaco fornecida quer pela pea (aquecida entre 600C a 1050C) quer por um
plasma (quando a temperatura de trabalho tiver de ser inferior a 400C). Exemplos deste tipo de
revestimentos so a Deposio Qumica em Fase Vapor (CVD) e a Deposio Qumica em
Vapor Assistida por Plasma (PECVD).
3.3 MTODOS DE CONVERSO

Converso por via qumica
A pea a tratar mergulhada num banho apropriado que a ataca superficialmente, formando-se
a camada de converso. O banho quimicamente agressivo e contm geralmente fosfatos,
cromatos ou outros sais e cidos, formando superfcie da pea metlica uma camada
protectora que pode ser constituda por um composto qumico salino (fosfatos ou cromatos), ou
por compostos cermicos (xidos). Os processos de Colorao e Cromatao do alumnio (vd.
Figura 11), bem como os da Fosfatao e da Passivao Crmica so converses por via
qumica. Estas trs ltimas operaes ocorrem frequentemente em processos de pintura
electrosttica a p, na fase de preparao das peas, designadamente em lacagem de alumnio.
O diagrama deste processo de fabrico apresenta-se na Figura 20.
22
Soluo cida / alcalina

Aditivos
Peas
Desengorduramento
qumico
gua
Soluo cida /alcalina

Aditivos
gua
Desoxidao
Lavagem
Lavagem
gua contaminada
Soluo aquosa
Aditivos
Cromatao
gua contaminada
Sol. Aquosa
Aditivos
Resduos slidos
Tinta em p
gua
Peas
pintadas
Polimerizao
Pintura electrosttica
a p
Secagem
Lavagem
gua contaminada
Figura 20 Esquema representativo dum processo de lacagem de alumnio, incluindo

a operao de cromatao.
Converso por via electroltica

Nesta tcnica, as peas a tratar funcionam como o nodo de uma clula electroqumica,
oxidando-se superficialmente durante a passagem de corrente. O electrlito participa na reaco,
dando origem a um xido ou a um hidrxido do metal constituinte da pea, formando-se uma
camada protectora sua superfcie e ocorrendo, simultaneamente, a dissoluo do metal no
banho. A nova superfcie formada cermica (xido). So exemplos desta tcnica de converso
os processos de Anodizao e Oxidao Andica, particularmente do alumnio. Na Figura 21
apresenta-se um diagrama tpico representativo de um processo de anodizao de alumnio.
23

Aditivos
Peas
gua
Desengorduramento
qumico
Soluo alcalina
com soda
Lavagem
Decapagem
gua contaminada
Soluo aquosa
Aditivos
Corrente
elctrica
gua
Aditivos
Peas
anodizadas
Colmatagem
lavagem
gua
Lavagem
Aditivos
Soluo alcalina
com soda
Satinagem
gua contaminada
Sulfato de estanho
Aditivos
gua
Colorao
electroltica
gua contaminada
gua
cido
Aditivos
Lavagem
Neutralizao
gua contaminada
Corrente
elctrica
Lavagem
cido sulfrico
Anodizao
gua contaminada
gua
Lavagem
gua contaminada
Figura 21 Diagrama representativo dum processo de anodizao.
Converso por difuso: Tratamento termoqumico em fase slida

A pea metlica a tratar posta em contacto com o material em p que contm o elemento a
difundir numa atmosfera inerte ou redutora, presso atmosfrica ou sob vcuo parcial. O
material difunde-se na pea e reage parcialmente com ela sob o efeito da temperatura. A
superfcie convertida pode ser metlica ou cermica. Exemplos deste tipo de converso so a
Cementao, a Nitrurao e a Carbonitrurao.
Converso por difuso: Imerso

A pea metlica posta em contacto com o material metlico que induz a converso e que se
encontra no estado lquido. Sob o efeito do calor, o material difunde-se na pea, reagindo com
ela. So exemplos deste tipo de converso as operaes de Galvanizao, Estanhagem com
Chumbo e Estanhagem com Alumnio.
Converso por difuso: Tratamento termoqumico em fase lquida ou pastosa

A pea metlica introduzida num banho de sais fundidos que contm os sais do elemento a
difundir e fundentes. Sob o efeito da temperatura, o elemento difunde-se na pea e reage
parcialmente com ela. A superfcie formada cermica. Como exemplos deste tipo de tratamento
podem apontar-se a Cementao, a Nitrurao, a Carbonitrurao e a Sulfurao.
24
Converso por difuso: Tratamento termoqumico em fase gasosa

A pea metlica posta em contacto com um meio gasoso, contendo o elemento a difundir. Sob
o efeito do calor, o elemento difunde-se na pea e reage parcialmente com ela. A nova superfcie
cermica. Operaes que ocorrem neste tipo de tratamento so, designadamente, a
Cementao, a Nitrurao Gasosa ou Inica, a Carburao Gasosa ou Inica, a Carbonitrurao,
a Sulfocarbonitrurao e a Sulfurao Inica.
3.4 MTODOS DE TRANSFORMAO ESTRUTURAL
Transformaes estruturais por tratamento mecnico superficial

Neste tipo de transformao, a camada superficial da pea deformada plasticamente. Esta
mudana devida ao endurecimento a frio resultante da projeco de granalha sobre a pea em
condies estritamente controladas. Exemplo de obteno deste tipo de transformao aquela
que obtida atravs da Granalhagem.
Transformaes estruturais por tratamento trmico superficial

A pea (metlica ou plstica) aquecida superficialmente por chama, induo, plasma ou laser,
o que modifica a sua estrutura e eventualmente a sua composio. Aps se dar a transformao,
a nova estrutura fixada por meio de um arrefecimento muito rpido - tmpera. Incluem-se neste
tipo de transformao, as operaes de Tmpera efectuadas com Chama, por Induo, com
Plasma ou com Laser.
Transformaes estruturais por implantao inica

A substnicia que induz a transformao pode ser um metal vaporizado ou um elemento no
metlico no estado gasoso. ionizada na fonte de ionizao, acelerada por um campo elctrico
e implantada na pea, que pode ser metlica, cermica e plstica. Esta sofre modificaes
estruturais por reaco com o material de implante. So exemplos de transformaes estruturais,
a implantao de crmio e de cobalto para melhoria das propriedades mecnicas e
anticorrosivas de peas metlicas.
25
RESDUOS INDUSTRIAIS
O sector dos Tratamentos de Superfcie um sector fortemente gerador de resduos, dadas as

caractersticas dos seus diversos processos produtivos. Estes processos envolvem, na sua
grande maioria, a utilizao de banhos concentrados (de desengorduramento, de deposio e
outros), que sofrem arrastes significativos para as guas de lavagem subsequentes. Originam,
assim, grandes quantidades de resduos e efluentes lquidos com elevadas concentraes em
leos e gorduras, compostos metlicos, cidos, bases, aditivos vrios, cianetos e outros, dando
origem ainda, em certos casos, a lamas metlicas. No caso de existirem tratamentos de fim de
linha, so tambm geradas nas ETARs elevadas quantidades de lamas do tipo coloidal, de difcil
desidratao, que concentram a maior parte da poluio gerada no processo.
Por outro lado, o facto dos tratamentos se efectuarem, ainda frequentemente, com o recurso
utilizao de compostos nocivos, como sejam os solventes halogenados em operaes de
desengorduramento e os compostos base de crmio ou de cianetos em banhos de deposio,
faz com que muitos dos efluentes e resduos produzidos neste sector tenham caractersticas de
elevada perigosidade.
Acresce o facto da maioria das empresas ser de pequena dimenso (60% com menos de 10
trabalhadores), o que configura uma disperso desses resduos e, portanto, uma gesto mais
problemtica, com as implicaes econmicas e ambientais que da decorrem.
Em termos qualitativos, os resduos industriais produzidos por este sector podem classificar-se
em trs grandes grupos:
! Resduos slidos resultantes, essencialmente de operaes de tratamento
mecnico, como o polimento, a lixagem, a decapagem mecnica, e da pulverizao
de materiais em p (pintura e esmaltagem). Referem-se, na sua grande maioria, a
poeiras constitudas por partculas metlicas, cermicas e orgnicas. So resduos
no-perigosos,
alguns
deles
passveis
de
reciclagem
e/ou
recuperao,
apresentando como destino final mais comum a deposio em aterro controlado.

! Resduos lquidos provenientes dos tratamentos qumicos e electroqumicos,
englobam os banhos concentrados e os banhos de escorrimento. So normalmente
resduos lquidos fortemente agressivos, constitudos por cidos ou bases fortes,
podendo ainda conter compostos de maior ou menor nocividade, como sejam leos
e gorduras, diversos metais (incluindo o crmio), cianetos, solventes, etc.. Alguns
so classificados, segundo o CER (Catlogo Europeu de Resduos Portaria n
818/97, de 5 de Setembro), como Resduos Perigosos.
Alguns destes banhos apresentam elevados potenciais de recirculao, como sejam
os banhos de desengorduramento. O destino final mais usual dos banhos
concentrados (cerca de 90%) a sua conduo a ETAR para tratamento, resultando
26
da a produo de lamas. Quando no existe ETAR, estes resduos so normalmente

canalizados para operadores licenciados de resduos industriais, para tratamento
posterior em unidades prprias, geralmente localizadas fora do Pas (nomeadamente
no caso dos perigosos). As guas de lavagem associadas aos vrios tratamentos de
superfcie apresentam um elevado potencial de preveno, mas, uma vez que so
guas residuais, no so contabilizadas como resduos.
! Resduos semi-slidos ou pastosos resultam principalmente das lamas formadas
em algumas operaes, como o polimento, a fosfatao ou a satinagem, e das
lamas de ETAR podendo ou no, segundo o CER, encontrar-se na gama dos
resduos considerados como Perigosos. So os mais produzidos, tendo como
destino final mais habitual a deposio em aterro controlado, tambm geralmente
fora do Pas (atravs do recurso a operadores de resduos industriais licenciados).
4.1 CARACTERIZAO DOS RESDUOS PRODUZIDOS

Dadas as particularidades do sector dos Tratamentos de Superfcie e, tambm, devido falta de
dados quantitativos no que respeita produo de resduos, este um sector de difcil
caracterizao.
Para conseguir tal caracterizao, para alm das pesquisas bibliogrficas (que contriburam
significativamente para a identificao dos resduos produzidos), foram tomadas as seguintes
aces:
"
Consulta das Associaes industriais do sector: ANEMM (Associao Nacional das

Empresas Metalrgicas Metalomecnicas), AIMMAP (Associao dos Industriais
Metalrgicos, Metalomecnicos e Afins de Portugal) e APAL (Associao
Portuguesa de Anodizao e Lacagem);
"
Consulta dos Mapas de Registo de Resduos Industriais;
"
Envio de questionrios a todas as empresas filiadas ou no nas associaes

anteriormente referidas;
"
Visitas a diversas empresas.
27
Os mapas de registo de resduos entregues no Instituto de Resduos referentes a 1998,

representam apenas 19% do total possvel para o sector. Quanto aos questionrios enviados, a
percentagem de respostas foi de 24%, que sendo baixa, se pode considerar como razovel face
aos constrangimentos havidos. Excepo feita s empresas de anodizao e lacagem
associadas da APAL, onde se verificou uma percentagem de respostas bastante superior (65%).
De facto, as circunstncias temporais em que o inqurito foi lanado (coincidncia com
questionrios semelhantes emitidos por outras entidades, frias do pessoal, encerramento das
fbricas no Vero e reduzido tempo para a resposta) no foram as mais favorveis.
Dispondo dos dados atrs referidos, foi efectuada uma estimativa da quantidade de resduos
gerados pelo sector dos Tratamentos de Superfcie, usando a seguinte metodologia:
a) De entre as 210 empresas existentes no sector (de acordo com dados de 1997 do
Ministrio do Trabalho e da Solidariedade), tomou-se como amostra-base para
estimar a quantidade de resduos produzida no sector, o conjunto constitudo pelas
empresas que responderam aos questionrios enviados, pelas que preencheram os
mapas de registo de resduos industriais e ainda pelas que foram visitadas;
b) A extrapolao a partir da amostra-base foi feita partindo dos seguintes
pressupostos:
Equivalncia na produo de resduos em processos de fabrico semelhantes
Existncia de uma relao directa entre o nmero de trabalhadores e a

quantidade de resduos produzida por processos de fabrico semelhantes em
unidades industriais pertencentes ao mesmo escalo de trabalhadores
No Quadro 1 relacionam-se os resduos produzidos com as operaes/processos que os geram.

O Quadro contm ainda, para cada resduo, a sua classificao CER, bem como a indicao da
sua perigosidade, neste caso traduzida na cor vermelha atribuda aos resduos considerados
como Perigosos.
28
Quadro 1
Correlao dos resduos produzidos com a operao que os gera.
Processo
Operao
Desengorduramento em
fase orgnica
Resduos Produzidos
Solventes usados contaminados com leos,
gorduras e partculas abrasivas
Lamas contendo solventes
Desengorduramento
qumico cido ou alcalino:
Desengorduramento
electroltico:
Decapagem qumica cida
Preparao de
Superfcies
Decapagem qumica
alcalina
Decapagem mecnica
Satinagem
Stripping
Revestimentos:
Revestimentos
por Projeco de
Materiais Slidos
(ps ou outros)
Revestimentos
por via Mecnica
Polimento qumico ou
electroqumico
Polimento mecnico
Lixagem
Proteces temporrias
com:
- solventes orgnicos
- solventes aquosos
- gorduras
- vernizes
- filme plstico
Metalizao
Projeco com plasma, com
chama, por arco-elctrico
Esmaltagem por
pulverizao
Pintura a p electrosttica
(ex.: lacagem de alumnio)
Plastificao
Zincagem Mecnica (com
zinco, cdmio ou estanho
sobre ao)
Resduos lquidos cidos ou alcalinos com

leos, gorduras e agentes molhantes,
emulsionantes, adjuvantes, saponificantes e
complexantes
Lamas de ETAR com leos e gorduras
Resduos lquidos alcalinos com leos,
gorduras e agentes molhantes,
emulsionantes, adjuvantes, saponificantes e
complexantes
Lamas de ETAR com leos e gorduras
Resduos lquidos cidos de decapagem com
metais
Lamas de ETAR com hidrxidos metlicos
Resduos lquidos alcalinos de decapagem
com metais
Granalha usada
Resduos lquidos com Al e complexantes
Lamas da satinagem com hidrxidos de
alumnio
Lamas de ETAR, com hidrxidos de alumnio
Resduos lquidos com metais, incluindo o
crmio
Resduos lquidos com metais, sem crmio
Resduos lquidos com metais
Lamas de ETAR
Lamas de Polimento
Lamas da lixagem
Ceras e gorduras
Solventes orgnicos ou aquosos
Resduos de filme plstico
CER
14 01 01
14 01 02
14 01 03
14 01 04
14 01 05
14 01 06
14 01 07
11 01 04
19 08 04
11 01 04
19 08 04
11 01 05
19 08 04
11 01 04
19 08 04
12 02 01
11 01 04
11 01 04
19 08 04
11 01 03
11 01 04
19 08 04
11 01 04
19 08 04
12 02 03
12 02 02
12 01 12
12 01 99
12 01 05
Vernizes
08 01 01
08 01 02
08 01 03
08 01 05
Poeiras contendo zinco
11 04 01
Poeiras da projeco
11 04 01
Resduos de esmalte em p
08 02 01
Resduos de tinta em p
08 01 04
Resduos de revestimentos em p
08 02 01
Resduos lquidos cidos com metais
11 01 04
29
Quadro 1
Correlao dos resduos produzidos com a operao que os gera (cont.).
Processo
Operao
Resduos Produzidos
Resduos de tintas com solventes orgnicos
Revestimentos
por Imerso em
Tintas Lquidas
ou Esmaltes
Pintura por imerso
Esmaltagem por imerso
Resduos de tintas de base aquosa

Tintas endurecidas
Suspenses aquosas contendo materiais
cermicos
Lamas de ETAR contendo materiais
cermicos
Resduos de tintas com solventes orgnicos
Revestimentos
por Pulverizao
de Tintas
Lquidas ou
Esmaltes
Pintura lquida por

pulverizao
Esmaltagem por projeco
Revestimentos
por via
Electroless
Niquelagem, Platinagem,
Cobreagem, Prateagem,
Douragem
Pintura por cataforse
Esmaltagem por
electroforse
Revestimentos
por via
Electroltica
Revestimentos
por Deposio
Fsica em Fase
Vapor
Revestimentos
por Deposio
Qumica em Fase
Vapor
Cromagem, Niquelagem,
Zincagem (alcalina
cianurada ou cida),
Cobreagem (alcalina
cianurada ou cida),
Cadmiagem, Douragem,
Prateagem, Estanhagem,
Latonagem
Resduos de tintas de base aquosa

Resduos lquidos aquosos contendo tintas, da
pintura com cortina de gua
Lamas da pintura com cortina de gua
Tintas endurecidas
Lamas de ETAR, provenientes da pintura com
cortina de gua
cermicos
Lamas aquosas contendo materiais cermicos
Lamas de ETAR contendo materiais
cermicos
Resduos lquidos, cidos ou alcalinos, com
metais
Suspenses aquosas contendo tintas
Lamas de ETAR
cermicos
Lamas da ETAR
Resduos lquidos com crmio e, no caso de
banhos com Cr (III), com sais condutores
geralmente fluorados, agentes complexantes
e agentes molhantes
Resduos lquidos alcalinos cianurados com
sais de zinco e complexantes como EDTA e
DTPA
sais de cobre e fluoretos
cobre e zinco
Resduos lquidos com metais
PVD, Evaporao a vcuo,

Pulverizao catdica,
Deposio inica
Sem produo de resduos lquidos ou slidos
CVD, PECVD
CER
08 01 01
08 01 02
08 01 03
08 01 05
08 02 03
19 08 04
08 01 01
08 01 02
08 01 03
08 01 10
08 01 08
08 01 05
19 08 04
08 02 03
08 02 02
19 08 04
11 01 04
19 08 04
08 01 10
19 08 04
08 02 02
19 08 04
11 01 03
11 01 01
11 01 01
11 01 01
11 01 04
19 08 04
30
Quadro 1
Correlao dos resduos produzidos com a operao que os gera (cont.).
Processo
Operao
Fosfatao
Converses:
Cromatao
Converses por
via Qumica
Passivao crmica
Colorao
Anodizao
Converses por
via Electroltica
Oxidao andica
Resduos Produzidos
Lamas de fosfatao contendo P, Fe, Zn e Mg
Resduos lquidos com crmio e fosfatos
Lamas de ETAR com hidrxidos metlicos e
fosfatos
Resduos lquidos cidos, com crmio
Lamas de ETAR, com crmio
Resduos lquidos com sulfato de estanho e
outros metais
Lamas de ETAR, com hidrxidos metlicos
Resduos lquidos com alumnio
Lamas de ETAR, com hidrxidos de Al
Resduos Lquidos com cido fosfrico ou
crmico e aditivos
Lamas de ETAR
Converses por
Difuso:
Tratamento
Termoqumico,
em Fase Slida
Cementao, Nitrurao,
Carbonitrurao
Converses por
Difuso:
Tratamento
Termoqumico
em Meio Gasoso
Cementao, Nitrurao
gasosa e inica,
Carburao gasosa e
inica, Carbonitrurao,
Sulfo-carbonitrurao,
Sulfurao inica
Converses por
Difuso:
Tratamento
Termoelectroqumico
em Meio Lquido
ou Pastoso
Cementao, Nitrurao,
Carbonitrurao, Sulfurao
Lamas contendo cianetos, fluoretos, nitratos,

nitritos
Acabamentos
11 01 03
19 08 04
11 01 04
19 08 04
11 01 04
19 08 04
11 01 03
11 01 04
19 08 04
12 01 99
19 08 04
Granalhagem
Granalha usada
12 02 01
Tmpera: chama, induo,

plasma, laser
Lamas e resduos slidos de processos de

tmpera
11 03 01
11 03 02
Implantao inica
Colmatagem
Resduos lquidos com sais metlicos

Estanhagem a quente
Com Chumbo
Com Alumnio
Transformaes
Estruturais:
Por Tratamento
Mecnico
Superficial
Por Tratamento
Trmico
Superficial
Por Implantao
Inica
19 08 04
Resduos lquidos com cloretos ou fluoretos e

metais
Lamas de ETAR, com hidrxidos metlicos
estanho
Lamas de ETAR, com estanho
chumbo
Lamas de ETAR, com chumbo
alumnio
Lamas de ETAR, com hidrxidos de alumnio
Galvanizao a quente
Converses por
Difuso:
Imerso
CER
11 01 08
11 01 03
11 01 04
19 08 04
11 01 04
19 08 04
11 01 04
19 08 04
11 01 04
11 01 04
19 08 04
31
De salientar que, apesar da Portaria n 818/97 mencionar uma listagem dos resduos
classificados como perigosos, bem como a caracterizao da perigosidade correspondente
(explosivos, inflamveis, txicos, etc.), apenas se vai atribuir a designao de perigoso e noperigoso, dado que a caracterizao da perigosidade s possvel caso a caso, conhecendo a
sua composio.
Por outro lado, resduos h, que no constando da listagem de resduos perigosos, se
consideram como apresentando um grau de perigosidade elevado. Encontram-se, neste caso,
por exemplo, muitos dos resduos lquidos sem crmio e sem cianetos e as lamas de ETAR, que
frequentemente contm teores elevados de metais pesados.
Do ponto de vista da caracterizao quantitativa dos resduos, os dados disponveis utilizados na
extrapolao podem considerar-se como escassos face dimenso do sector, dispondo-se
apenas de valores credveis para os processos mais significativos e ainda assim, com uma
percentagem considervel e no quantificvel de erro associado. Contudo e apesar da existncia
de algumas discrepncias, pensa-se que, relativamente aos processos analisados, as
estimativas obtidas possam traduzir um bom indicador das quantidades totais de resduos
geradas pelo sector dos Tratamentos de Superfcie no nosso Pas.
Os resultados extrapolados encontram-se expressos no Quadro 2, de acordo com a sua origem e
classificao CER, e hierarquizados segundo a sua perigosidade e a quantidade anual
produzida.
Note-se que os resduos lquidos que se encontram contabilizados no Quadro 2 e no Quadro 3
correspondem estimativa dos banhos concentrados que so descarregados sem tratamento
em ETAR. Nos casos em que h tratamento so contabilizadas apenas as lamas geradas.
As guas residuais provenientes das operaes de lavagem ou da cortina de gua de pinturas
lquidas, sejam ou no tratadas, no so aqui contabilizadas, porque se assume que no tm
correspondncia como resduos lquidos ao abrigo da classificao do CER. Contudo as lamas
geradas no seu tratamento em ETAR, quando ocorre, so contabilizadas.
Nas estimativas realizadas considerou-se que cerca de 90% do volume total de guas de
lavagem e banhos descarregados sofrem tratamento em ETAR. Dado que a descarga dos
banhos concentrados pouco frequente ou mesmo rara, admitiu-se que o volume destes de
apenas 10%, sendo os restantes 90% correspondentes s guas de lavagem. Constitui
excepo a operao de desengorduramento aquoso, para a qual se admitiu uma igual partio
entre os banhos descarregados e as guas de lavagem.
32
Quadro 2
Quantificao e hierarquizao dos resduos produzidos por processo, segundo a sua
perigosidade e quantidades produzidas.
Resduos Produzidos
Origem
CER
Perigosidade
Cromagem/Niquelagem
Zincagem no-cianurada
Zincagem cianurada
Lacagem de alumnios
11 01 03
Perigoso
Zincagem cianurada
Cobreagem cianurada
Latonagem
11 01 01
Perigoso
Lacagem de alumnios (*)

Anodizao (*)
Cromagem/Niquelagem
Zincagem cianurada
Latonagem
Cobreagem cianurada
Cobreagem no-cianurada
Douragem
19 08 04
NoPerigoso
Cromagem/Niquelagem
Zincagem cianurada
Cobreagem cianurada
Latonagem
Douragem
11 01 04
NoPerigoso
Cromagem/Niquelagem
Lacagem de alumnios
Anodizao
Zincagem cianurada
Latonagem
Douragem
11 01 04
NoPerigoso
P de Zinco
Metalizao
11 04 01
Tinta em p
Lacagem de alumnios
08 01 04
Granalha
Decapagem mecnica
12 02 01
Lamas de Polimento
Polimento mecnico
12 02 03
Poliamida 12
Plastificao
08 02 01
Polietileno
Plastificao
08 02 01
Resduos Lquidos com crmio e

sem cianetos
Total
Resduos Lquidos sem crmio e
com cianetos
Total
Lamas de ETAR
Total
Resduos lquidos do
desengorduramento qumico ou
electroltico
Total
Resduos Lquidos sem crmio e

sem cianetos
Total
NoPerigoso
NoPerigoso
NoPerigoso
NoPerigoso
NoPerigoso
NoPerigoso
Quantidade Anual
Produzida
709 (m3)
11 (m3)
11 (m3)
3 (m3)
734 (m3)
65 (m3)
52 (m3)
39 (m3)
156 (m3)
5.913 (t)
1.796 (t)
363 (t)
287 (t)
140 (t)
127 (t)
40 (t)
13 (t)
7 (t)
8.686 (t)
1580 (m3)
590 (m3)
453 (m3)
257 (m3)
253 (m3)
215 (m3)
12 (m3)
3360 (m3)
770 (m3)
432 (m3)
187 (m3)
136 (m3)
65 (m3)
50 (m3)
31 (m3)
3 (m3)
1674 (m3)
252 (t)
138 (t)
23 (t)
3 (t)
<1 (t)
<1 (t)
(*) A Associao Portuguesa de Anodizao e Lacagem (APAL) estimou em 15 000 t as lamas

geradas em Portugal no ano de 1999.
33
Estima-se que, de entre os resduos catalogados como Perigosos (ao abrigo da Portaria
n818/97 de 5 de Setembro), os que contm crmio so os produzidos em maior quantidade (734
3
m /ano), seguidos dos que contm cianetos (156 m /ano).

No que respeita sua utilizao, de salientar que, enquanto que os banhos cianetados tm
vindo a ser progressivamente substitudos por banhos no cianetados, com a consequente
diminuio da perigosidade dos resduos gerados, o mesmo no acontece com os banhos que
contm crmio ou, pelo menos no acontece de forma to acentuada. Tal deriva do facto da
diminuio da perigosidade deste tipo de banhos se encontrar directamente associada
substituio do crmio (VI) pelo crmio (III), de menor toxicidade. Mas embora essa tendncia j
se verifique nos processos de cromagem decorativa, ainda no existem banhos de crmio(III) no
mercado que sejam aceitveis pela indstria em termos de preo e eficincia para substituir o
crmio (VI) em cromagem dura.
Em termos globais, a maior quantidade dos resduos lquidos no-perigosos constituda pelos
resduos provenientes dos banhos de desengorduramento, logo seguida pelos banhos
concentrados que no contm crmio nem cianetos.
Quanto aos resduos slidos e semi-slidos, verifica-se que a maior produo respeita, como
seria de esperar, s lamas de ETAR, seguidas dos ps da metalizao e da tinta em p das
lacagens de alumnio. Ainda no que se refere produo de lamas de ETAR, os processos de
maior gerao so os relacionados com a anodizao e lacagem de alumnio.
de salientar que no Quadro 2 no se encontram contabilizados os resduos de embalagens,
uma vez que no foi possvel a sua quantificao. Tratam-se essencialmente de embalagens de
matrias-primas como tintas, solventes, leos ou reagentes qumicos. As embalagens no
devem ser contaminadas com outros resduos e, sempre que possvel, devem utilizar-se
embalagens retornveis, ou seja, usar sempre a mesma embalagem para um determinado
produto, devendo caber ao produtor/fornecedor a retoma das mesmas.
Finalmente e como os Tratamentos de Superfcie constituem uma actividade de importncia
significativa dentro do sector da Metalurgia e Metalomecnica apresenta-se no Quadro 3 uma
estimativa conjunta do quantitativo de resduos produzidos por esta actividade dentro dos dois
sectores. de salientar que os dados referentes aos resduos provenientes da actividade de
Tratamentos de Superfcie dentro do sector da Metalurgia e Metalomecnica, alm de descritos
neste Guia Sectorial dos Tratamentos de Superfcie, so tambm tratados no Guia Sectorial da
Metalurgia e Metalomecnica.
34
Quadro 3
Resduos gerados anualmente em actividades dos Tratamentos de Superfcie nos sectores dos Tratamentos de
Superfcie e da Metalurgia e Metalomecnica.
Resduo
CER
Tratamentos de
Superfcie
m3/ano
m3/ano
t/ano
Total
m3/ano
t/ano
t/ano
080100
080101
080102
080104
080105
080108
080199
110100
110101
110103
110104
110106
110108
110300
110301
110302
110400
110401
120200
120201
120202
120203
120299
140100
140102
140106
190800
190804
64
9
53
57
25
138
156
734
5034
64
9
191
57
25
61
61
63
1198
5289
69
219
1932
10323
69
1145
1145
2088
214
2088
214
252
633
885
23
103281
174
16511
12984
103304
174
16514
12984
4
3
4
3
9171
17857
8686
35
35
Resduos do fabrico, formulao, distribuio e utilizao

(FFDU) de tintas e vernizes:
Resduos de tintas e vernizes contendo solventes halogenados
Resduos de tintas e vernizes sem solventes halogenados
Tintas em p
Tintas e vernizes endurecidos
Lamas aquosas contendo tintas e vernizes
Outros resduos no especificados
Res. Lq. e lamas do tratamento e do revestimento de metais
Resduos cianurados alcalinos contendo metais excepto o crmio
Resduos isentos de cianetos e contendo crmio
Resduos isentos de cianetos e sem crmio
cidos no anteriormente especificados
Lamas de fosfatao
Lamas e slidos de processos de tmpera
Resduos contendo cianetos
Outros resduos
Outros res. inorgnicos contendo metais no especificados
Outros resduos inorgnicos contendo metais no especificados
Resduos de processos de tratamento mecnico de superfcie
Granalha usada
Lamas de rectificao e lixagem
Lamas de polimento
Outros resduos no especificados
Res. de desengorduramento de metais e manuteno de equip.
Outros solventes e misturas de solventes
Lamas ou resduos slidos com solventes
Resduos de ETAR no especificados
Lamas do tratamento de guas residuais industriais
Metalomecnica
Analisando o Quadro 3, constata-se que para alguns resduos, nomeadamente os resultantes de

operaes especficas da preparao de superfcies, como sejam a decapagem mecnica, a
lixagem ou o polimento, se geram quantidades elevadas no sector da Metalurgia e
Metalomecnica, mas valores muito reduzidos (ou at mesmo nulos) no sector dos Tratamentos
de Superfcie. Esta constatao deve-se ao facto deste tipo de operaes ocorrer com maior
frequncia nos processos de tratamento inerentes ao sector da Metalurgia e Metalomecnica.
Deste modo, verifica-se que anualmente so geradas em Portugal, em operaes relacionadas
com os tratamentos de superfcie, cerca de 155 500 t de resduos slidos, aproximadamente 9
100 t neste sector (sendo 95% so lamas de ETAR) e cerca de 146 400 t no sector da Metalrgia
e Metalomecnica (onde apenas 6 % so lamas de ETAR, sendo a parte restante constituda
pelos resduos slidos gerados nos prprios processos).
36
POTENCIAL
DE
PREVENO
NO
SECTOR
DOS
TRATAMENTOS
DE
SUPERFCIE
As caractersticas dos resduos gerados pelo sector dos Tratamentos de Superfcie, j

anteriormente descritas, proporcionam a aplicao de um vasto conjunto de medidas e
tecnologias de preveno ao longo dos processos de tratamento, as quais permitem a reduo,
no s da quantidade, mas, tambm, da perigosidade dos resduos provenientes de cada
operao.
No que se refere aos resduos lquidos, possvel actuar no s ao nvel da sua reduo, mas
tambm, simultaneamente, ao nvel da reutilizao das matrias primas e da gua, com a
consequente reduo do seu consumo. Quanto s guas residuais provenientes das lavagens
associadas aos vrios tratamentos de superfcie apresentam um elevado potencial de preveno.
Nomeadamente, no caso das lavagens intermdias que se situam entre banhos electrolticos ou
qumicos de longa durao, algumas das tecnologias existentes consistem em sistemas de
concentrao/purificao que permitem a recirculao do concentrado (com os constituintes do
banho) para o banho de tratamento anterior e da gua para os andares de lavagem. Conseguese assim, ao mesmo tempo, a reduo do consumo de gua, a recuperao de matrias primas
e ainda a reduo significativa do volume de efluente gerado e dos resduos de fim de linha
correspondentes.
A substituio do processo de lavagem mais tradicional por lavagens em cascata e em
contracorrente,
pode
tambm
conduzir
uma
reduo
do
consumo
de
gua
consequentemente dos efluentes lquidos gerados, mantendo a mesma eficincia de lavagem.

Tambm
no caso dos
banhos
de
desengorduramento
qumico,
possvel
seu
reaproveitamento parcial recorrendo a sistemas de membranas, de decantao ou outros, nos

quais as gorduras, os leos e as outras impurezas ficam retidos, retornando a soluo com os
aditivos livres ao banho. Consegue-se assim, uma diminuio do consumo de reagentes, bem
como do volume de efluente ou resduo gerados, como resultado do prolongamento da vida do
banho.
Durante as visitas efectuadas s empresas, bem como atravs das respostas aos questionrios
enviados, verificou-se que as medidas de preveno mais utilizadas em Portugal, ou pelo menos
aquelas para as quais os industriais esto mais sensibilizados, consistem na utilizao de
sistemas de lavagem em cascata e em contracorrente, em substituio das lavagens simples.
Verificou-se ainda haver em algumas empresas a preocupao com o uso de banhos cianetados
e a vontade de os substituir por banhos no cianetados, nomeadamente, no caso das zincagens
e cobreagens, objectivando a reduo da perigosidade dos efluentes gerados. No caso das
37
tecnologias de preveno, so os sistemas de permuta inica os mais implementados para

reutilizao das guas de lavagem entre banhos de tratamento.
De acordo com os industriais inquiridos, os principais factores de incentivo implementao de
medidas e tecnologias de preveno no sector so, para alm dos incentivos financeiros e
fiscais, a garantia prvia de que atravs dessas medidas/tecnologias se consegue a
eliminao/reduo substancial dos seus resduos. Tal atitude permite alimentar algum
optimismo acerca da implementao a curto ou mdio prazo de algumas dessas
medidas/tecnologias, nomeadamente a optimizao das lavagens e tambm a utilizao de
sistemas de separao por membranas e de permuta inica para recirculao de banhos ou
guas de lavagem. Note-se, no entanto, que o facto de a maioria das empresas deste sector
terem captaes prprias de gua, a qual obtm a um custo bastante reduzido, implica uma
menor sensibilidade do industrial face s medidas/tecnologias cujo principal objectivo a
reduo do consumo de gua.
Quanto s restantes tecnologias de preveno passveis de aplicao nos tratamentos de
superfcie, muitas delas tm sido implementadas com sucesso noutros pases e mesmo em
Portugal, embora estejam muito pouco difundidas. O impacte de quase todas as tecnologias
mencionadas no tem sido muito visvel junto dos industriais portugueses, quer por exigirem
investimentos mais elevados, quer por induzirem ideia de que tm perodos de retorno do
investimento demasiado longos, o que em muitos casos e aps uma anlise econmica simples,
se verifica no corresponder realidade.
Deste modo, com base no vasto conjunto de medidas/tecnologias de preveno existentes no
mercado com aplicabilidade a curto ou mdio prazo, pode concluir-se que o sector dos
Tratamentos de Superfcie apresenta um elevado potencial de preveno. Os benefcios
associados implementao dessas medidas/tecnologias so por vezes bastante significativos
ao nvel da reduo dos consumos de matrias-primas e de gua. A reduo dos resduos e
efluentes gerados ter um impacte positivo ao nvel do custo do tratamento em ETAR, bem como
do custo da respectiva deposio em aterro.
5.1 MEDIDAS E TECNOLOGIAS DE PREVENO IDENTIFICADAS PARA O SECTOR

A identificao das medidas e tecnologias de preveno para o sector dos Tratamentos de
Superfcie foi efectuada atravs de pesquisas bibliogrficas, consultas a fornecedores de
tecnologias e contactos com industriais do sector, centrando-se nos seguintes aspectos:
-
substituio de matrias primas perigosas por outras de menor impacte ambiental;
minimizao do consumo de gua;
minimizao do consumo de matrias primas;

38
optimizao da utilizao dos banhos de tratamento e respectivas guas de

lavagem, atravs de processos de concentrao e recirculao dos mesmos; e,
melhoria da manuteno dos equipamentos, com o objectivo de reduzir o risco de

avarias, fugas ou acidentes.
As solues apresentadas mais adiante podem ser extremamente vantajosas para as empresas,
porque, para alm de benefcios econmicos associados, introduzem melhorias significativas no
processo em termos ambientais, quer pela diminuio da quantidade e/ou perigosidade dos
resduos gerados, quer pela maior facilidade da sua gesto. Todas estas aces garantem s
empresas que as adoptem vantagens competitivas e uma melhor preparao para enfrentar as
exigncias normativas ambientais que venham a ser impostas no futuro.
Existem dois factores imprescindveis para alcanar os objectivos propostos: a minimizao e a
recuperao de resduos. As vias essenciais para o conseguir, encontram-se esquematizadas na
Figura 22.
39
Preveno de Resduos/Efluentes
Recuperao
Elim inao /Reduo na fonte
Prolongam ento
do tem po de
utilizao dos
banhos
concentrados
M inim izao
das perdas
por arraste
O ptim izao
das tcnicas
de lavagem
D evoluo, do
arraste de
electrlito, aos
banhos
concentrados
D irecta
Concentrao de
substncias
valorizveis a
partir das guas
de lavagem
Recuperao
dos ps de
pintura
Com
concentrao
prvia
Figura 22 Diagrama representativo da preveno de resduos ao nvel do processo produtivo no sector dos Tratamentos de Superfcie.
40
40
Substituio de
processos ou
produtos, por outros
geradores de m enor
poluio
No Quadro 4 identificam-se as diversas medidas e tecnologias aplicveis por operao,

instaladas ou no em Portugal, e a sua correlao com os resduos que previnem.
Quadro 4
Medidas/tecnologias de preveno identificadas por operao.
Tecnologia/Medida
Operao
Resduo que Previne
Desengorduramento
com solventes
Solventes usados
contaminados com leos,
gorduras e partculas
abrasivas; lamas
contendo solventes
Desengorduramento qumico
com solues aquosas
alcalinas
Desengorduramento qumico
com solues aquosas cidas
Desengorduramento
electroltico
Plaforizao
Instalada
Estrangeiro
Portugal
Sim
Sim
Sim
Sim
Sim
Sim
Sim
Sim
Sim
Sim
- Colocar um banho de prdesengorduramento,

alimentado pelo despejo do
banho de
desengorduramento
- No caso de um
desengorduramento a
quente, colocar um banho
morto que permite
compensar as perdas por
evaporao
Regenerao dos banhos de
desengorduramento por
flotao
decantao
- Resduo lquido com

leos, gorduras, metais
e produtos qumicos de
desengorduramento
Sim
Desengorduramento
Sim
Sim
Sim
Sim

ultrafiltrao
Sim
Sim

microfiltrao
Sim

centrifugao
- Lamas de ETAR
contaminadas com
leos, gorduras e
metais
41
Quadro 4
Medidas/tecnologias de preveno identificadas por operao (cont.).
Tecnologia/Medida
Operao
Resduo que Previne
Instalada
Estrangeiro
Portugal
Sim
Sim
Sim
Sim
- Colocar um banho de prdecapagem antes da

decapagem que ser
alimentado pelo despejo do
banho de decapagem
- Soluo cida de
- No caso de uma decapagem

a quente, colocar um banho
morto que permite
compensar as perdas por
evaporao e recuperar o
cido
Decapagem fsica com
granalha
decapagem
Decapagem qumica
(cida ou alcalina)
Decapagem fsica com

grnulos de gelo
- Resduo lquido
alcalino com metais
- Lamas de ETAR com
Sim
hidrxidos metlicos
Decapagem fsica com

grnulos de CO2
Sim
Regenerao por retardao

inica (cida ou alcalina) dos
banhos de decapagem
Sim

decapagem sulfrica de aos
por cristalizao de ferro na
forma de FeSO4.7H2O, por
arrefecimento do banho
Sim

decapagem sulfrica de aos
por cristalizao de ferro na
forma de FeSO4.H2O, por
aquecimento do banho
Sim

decapagem sulfrica de aos,
por electro-electrodilise
(concentrao de H2SO4 e
eliminao do ferro por
deposio no ctodo)
Purificao de banhos de
decapagem clordrica de aos,
por decomposio piroltica de
FeCl2 (pulverizao num forno a
alta temperatura com
recuperao de HCl e de Fe2O3)
Purificao de banhos de
decapagem clordrica de aos,
por permuta inica (fixao de
FeCl4 numa resina aninica que
em seguida regenerada com
H2O para recuperao de HCl)
- Soluo cida de
decapagem
Sim
Decapagem de aos
- Lamas de ETAR com

hidrxidos metlicos
Sim
Sim
Sim
42
Quadro 4
Instalada
Tecnologia/Medida
Regenerao por electrlise,

dos banhos de decapagem
sulfrica de peas de cobre,
Operao
Resduo que Previne
Estrangei
ro
Portugal
- Soluo cida de
Decapagem de
peas de cobre
decapagem
- Lamas de ETAR com
Sim
hidrxidos metlicos
- Resduo lquido com

Substituio do Cr(VI) por Cr(III)
no banho da cromagem
Cromagem
decorariva
crmio (VI)
- Lamas de ETAR com
Sim
Sim
Sim
Sim
Sim
Sim
hidrxidos de crmio (III)

Regenerao do banho de
cromagem por permuta inica
(os caties indesejveis como
2+
2+
2+
Ni , Cu ou Zn ficam retidos
na resina)
Purificao do banho morto
aps a cromagem, por permuta
3+
3+
inica (reteno de Cr e Fe ,
2em resinas catinicas e CrO4
2e SO4 em resinas aninicas),
com possvel recuperao de
cido crmico
passivao crmica por
permuta inica (os caties
3+
3+
indesejveis como Fe , Cr ou
2+
Zn ficam retidos na resina)
- Resduo lquido com

crmio e outros metais
Cromagem
- Lamas de ETAR com

- Resduo lquido com

Passivao crmica
Reaproveitamento de guas de
lavagem atravs do seu
tratamento por electrlise, com
recuperao de Ni para
reintroduo no banho de
deposio
- Lamas de ETAR com
Sim
Regenerao do banho morto

por electrodilise,
concentrando os sais e
devolvendo-os ao banho de
deposio de nquel
Reaproveitamento de guas de
lavagem atravs do seu
tratamento por osmose
inversa, com recuperao de Ni
para reintroduo no banho de
deposio
crmio e outros metais
Sim
- Resduo lquido com sais

de nquel
Niquelagem
Sim
(lavagem aps a
deposio de nquel)
- Lamas de ETAR com

hidrxidos de nquel
Sim
43
Quadro 4
Tecnologia/Medida
Zincagem alcalina no
cianetada
Zincagem cida
deposio de zinco, por
evaporao
Operao
- Resduo lquido
Zincagem alcalina
cianetada
cianurado com metais
- Lamas de ETAR com

hidrxidos de zinco
Zincagem
- Resduo lquido
(banho de deposio
e lavagem posterior)
- Lamas de ETAR com
Cobreagem alcalina sem

cianetos
Cobreagem cida
Resduo que Previne
Estrangeiro
Portugal
Sim
Sim
Sim
Sim
Sim
hidrxidos de zinco
- Resduo lquido
Cobreagem alcalina
cianetada
Instalada
cianurado e com
fluoretos
- Lamas de ETAR com
Sim
Sim
Sim
Sim
hidrxidos de cobre
por electrodilise,
deposio de cobre
deposio de prata, por
evaporao
por electrodilise,
deposio da prata
- Resduo lquido com

Cobreagem
(banho morto)
sais de cobre
- Lamas de ETAR com

hidrxidos de cobre
Prateagem
- Resduo lquido com
(banho de deposio
- Lamas de ETAR com
prata
- Resduo lquido com

Prateagem
(banho morto)
prata
- Lamas de ETAR com
Sim
prata
Prateagem
- Resduo lquido com
(lavagem aps
deposio da prata)
- Lamas de ETAR com
deposio de cdmio, por
evaporao
Cadmiagem
deposio de lato, por
evaporao
Sim
prata
Regenerao de guas de
lavagem com recuperao de
prata por permuta inica com
formao de complexos
deposio de estanho, por
evaporao
Sim
prata
Sim
prata
- Resduo lquido com

cdmio
(banho de deposio
- Lamas de ETAR com
Estanhagem
- Resduo lquido com
(banho de deposio
- Lamas de ETAR com
Latonagem
- Resduo lquido
(banho de deposio
- Lamas de ETAR com
Sim
cdmio
sais de estanho
Sim
hidrxidos de estanho
Sim
hidrxidos de Cu e Zn
44
Quadro 4
Tecnologia/Medida
Pintura com tinta em p, com
equipamento para recolha de
poeiras com possibilidade de
recuperao de matria-prima
Pintura pistola com sistema
HVLP (elevado volume/baixa
presso)
Pintura airless
Pintura electrosttica atomizada
presso
Operao
base aquosa
Pintura com tinta
lquida
Portugal
Sim
Sim
com solventes
Sim
tintas
Pintura a spray
atomizado por ar
Regenerao da gua de
lavagem aps o banho de
pintura por ultrafiltrao, com
recuperao de tinta
Pintura catafortica
Sim
Perdas por "overspray"
Sim
Sim
- Resduos de tintas de
base solvente
- Lamas de remoo de
Sim
tintas
- Resduos de tintas
lquidas
Sim
Sim
- guas de lavagem
- Resduo lquido
alcalino com metais
Sim
Satinagem
(anodizao)
- Lamas de ETAR com

hidrxidos metlicos
sattinagem por ultrafiltrao/
cristalizao
anodizao por retardao
inica (separao entre o cido
sulfrico que devolvido ao
banho e o alumnio que
recuperado na forma de soluo
concentrada)
Estrangeiro
- Resduos de tintas
- Lamas da remoo de
Lavagem das
pistolas de aplicao
de tinta
Reutilizao das guas de

lavagem por tratamento por
osmose inversa
Instalada
- Resduos de tintas de
Lavagem automtica das

pistolas de aplicao de tinta
(base solvente), com
possibilidade de reutilizao do
solvente
Regenerao dos banhos

alcalinos de satinagem por
retardao inica (separao
entre a soda que devolvida ao
banho e o alumnio que
recuperado na forma de soluo
concentrada)
Resduo que Previne
Sim
Neutralizao/
Desoxidao
(anodizao)
- Resduo lquido
alcalino com metais
- Lamas de ETAR com
Sim
hidrxidos metlicos
- Resduo lquido cido
Sim
Sim
com metais
Anodizao
- Lamas de ETAR com
anodizao extraindo o alumnio
por electrodilise
hidrxidos metlicos
Reutilizao das guas de

lavagem por osmose inversa
Sim
Sim
- Resduo lquido com

cromatagem por electroelectrodilise
Cromatagem
(Anodizao)
crmio e fosfatos
- Lamas de ETAR com
Sim
hidrxidos de Cr(III) e
fosfatos
45
Quadro 4
Tecnologia/Medida
Regenerao dos banhos e das
guas de lavagem por osmose
inversa
Operao
Colmatagem
(Anodizao)
Lavagens sucessivas
Lavagem em cascata e em
contracorrente
Colocao de um banho morto
aps os tanques de tratamento,
por forma a diminuir a
contaminao das guas de
lavagem
Resduo que Previne
Estrangeiro
Portugal
Sim
Sim
Sim
Sim
Sim
Sim
Sim
Sim
Sim
Sim
- Resduo lquido com

metais
- Lamas de ETAR
- Resduo lquido com
Lavagens simples
Instalada
metais
- Lamas de ETAR
- Resduo lquido com

Todo o processo
Substituio de linhas de
processo manuais por linhas
automticas com menor
consumo de gua
metais
- Lamas de ETAR
A actividade ligada aos revestimentos electrolticos a mais difundida em Portugal, ocorrendo

frequentemente associada aos processos de tratamento de superfcies. Tendo em conta os
principais objectivos de qualquer linha galvnica, que so a melhoria da qualidade do processo, a
reduo dos custos de produo e o cumprimento das normas ambientais, apresentam-se, em
seguida, e de forma detalhada, as principais tecnologias e medidas de preveno identificadas
para uma linha de tratamento deste tipo.
5.1.1
Substituio de Processos ou de Matrias Primas por Outros de Menor

Impacte Ambiental
5.1.1.1
Substituio de uma decapagem em meio aquoso por uma decapagem a seco

com granalha
Regra geral, em termos ambientais, uma decapagem a seco apresenta vantagens em relao a
uma decapagem em meio aquoso, uma vez que os resduos retirados das superfcies metlicas
se encontram na fase slida, podendo as poeiras produzidas ser aspiradas atravs de um
sistema adequado e facilmente recuperadas para serem reutilizadas ou eliminadas. Na
decapagem por via hmida, os resduos lquidos encontram-se mais dispersos e diludos,
constituindo volumes por vezes elevados e com caractersticas bastante agressivas, uma vez
que se trata de operaes em que se utilizam cidos ou bases fortes. necessrio ter em conta
no entanto que o tratamento mecnico pode criar descontinuidades na superfcie das peas,
fazendo com que nem todas as operaes de decapagem qumica possam ser substitudas por
processos mecnicos.
46
5.1.1.2
Substituio de desengorduramentos com solventes por desengorduramentos

qumicos em fase aquosa
Os desengorduramentos em fase aquosa so preferveis aos desengorduramentos em fase

orgnica, dado que estes utilizam alguns solventes orgnicos de perigosidade elevada
extremamente prejudiciais para o organismo humano. Os desengorduramentos em fase aquosa,
geralmente alcalina, utilizam agentes molhantes, emulsionantes, saponificantes e complexantes,
que so compostos de menor toxicidade que os solventes, permitindo assim uma melhoria do
ambiente interno da fbrica por ausncia de emisses de compostos orgnicos volteis (COV's)
e tambm uma reduo significativa da perigosidade dos resduos produzidos.
5.1.1.3
Substituio do Cr(VI) por Cr(III) em cromagem decorativa
A utilizao de crmio apresenta sempre implicaes ambientais, no entanto a forma

hexavalente do crmio tem uma toxicidade mais elevada que a do crmio trivalente, o que leva a
que seja prefervel, sempre que possvel, trabalhar com banhos de Cr(III) em cromagem
decorativa. Os banhos de Cr(III) so constitudos por um sal de crmio, sais condutores e
agentes complexantes e molhantes. Existem dois tipos de banho que apenas diferem no
processo de evitar a formao de Cr(VI) por reaco andica.
As principais vantagens da substituio de Cr(VI) por Cr(III) so as seguintes:
- diminuio da contaminao dos efluentes lquidos: no contm Cr(VI) e a
concentrao total de crmio reduzida para 1/4, com a consequente reduo do
custo do tratamento dos efluentes;
- ausncia de vapores crmicos do banho, sendo desnecessria a utilizao de
equipamento de aspirao;
-
melhoria do ar ambiente no local de trabalho;
- reduo do consumo de energia, j que o banho trabalha temperatura

ambiente;
- diminuio das perdas por arrasto, uma vez que a soluo de Cr(III) escorre mais
facilmente do que a soluo de Cr(VI);
- eliminao da operao de reduo de Cr(VI) a Cr(III) na ETAR.
47
Esta substituio tem, no entanto, algumas desvantagens:
- necessidade de um maior controlo do banho;

- revestimento com menor resistncia corroso;
- aumento dos custos dos reagentes.
5.1.1.4
Substituio dos banhos cianetados por banhos sem cianetos
Os cianetos so substncias de elevada toxicidade e extremamente nocivos para o organismo

humano. assim prefervel, sempre que possvel, utilizar em sua substituio banhos que no
contenham estes compostos. Esta medida evita tambm a operao especfica para a destruio
de cianetos durante o tratamento de efluentes.
Zincagem:
Os banhos de zincagem alcalinos no-cianetados, apesar de no permitirem revestimentos com
propriedades equivalentes s adquiridas nos banhos com altos teores de cianetos, permitem
obter resultados superiores aos dos banhos com baixos teores de cianetos, com as vantagens de
terem um custo de manuteno muito baixo e de proporcionarem uma reduo significativa nos
custos do tratamento dos efluentes. Os banhos no cianetados no so, no entanto, adequados
ao tratamento de peas em ferro fundido ou de aos com enxofre, obrigando ainda a limitaes
na densidade de corrente.
A zincagem em meio cido tambm uma alternativa aos banhos cianetados pois permite um
rendimento bastante elevado, a camada formada homognea, sendo adequada ao
revestimento de ferro fundido e aos com enxofre. Esta tecnologia tem no entanto, um poder de
penetrao mais baixo e exige um controlo frequente do banho. O custo dos reagentes mais
elevado neste caso.
Cobreagem:
Os banhos de cobre alcalinos no-cianetados permitem uma qualidade de deposio idntica
dos banhos com cianetos, apresentando elevada eficincia e boa penetrao, aliada reduo
da toxicidade do efluente lquido gerado, com a respectiva diminuio dos custos de tratamento.
Contudo, necessrio que os banhos sejam controlados com maior rigor e que haja uma melhor
preparao da superfcie das peas. As instalaes existentes (banhos cianetados) exigem
adaptaes para funcionarem com banhos de cobre alcalinos, o que implica um investimento
adicional.
A alternativa cobreagem cida, geralmente utilizada para revestimentos de camada espessa, tem
as vantagens de trabalhar temperatura ambiente, de ter uma elevada velocidade de deposio
e de permitir a diminuio da toxicidade do efluente lquido gerado, com a respectiva diminuio
48
dos custos de tratamento. As desvantagens deste processo so o menor poder penetrante e a

necessidade de equipamento mais caro.
5.1.2
Prolongamento da Vida dos Banhos
O prolongamento da vida dos banhos permite reduzir o volume e a carga poluente dos efluentes
a tratar na ETAR, com a consequente reduo nos custos de tratamento e a menor produo de
lamas. Independentemente do tipo de banho, sempre necessrio proceder a uma manuteno
cuidada, atravs do controlo apertado de parmetros como o pH, a concentrao de reagentes e
aditivos e o tempo de deposio, que no deve ser mais do que o estritamente necessrio
obteno do revestimento especfico.
Para alm destas medidas, possvel prolongar a vida dos banhos recorrendo a tcnicas
adequadas como a filtrao, a decantao, ou a separao de leos ou ainda a tecnologias mais
complexas como a electrlise.
Apresentam-se em seguida algumas recomendaes prticas para casos concretos:
! Banhos de passivao amarela com baixa concentrao de cido crmico
Regra geral, os banhos de passivao amarela devem ter uma concentrao em
cido crmico inferior a 2 g/l, o que permite reduzir os arrastos de Cr (VI). Deve-se
corrigir o pH com muita frequncia e optimizar o tempo de reaco.
! Regenerao de banhos de nquel por filtrao com carvo activado
Realiza-se um pr-tratamento do banho com gua oxigenada a 30C e
posteriormente faz-se passar por um leito de carvo activado, a 50 C. Este
tratamento implica o consumo adicional de aditivos, pois alm de se eliminarem os
contaminantes orgnicos e os aditivos degradados, eliminam-se tambm
compostos ainda activos como os abrilhantadores.
! Prolongamento do tempo de utilizao dos banhos de desengorduramento
Procede-se ao desengorduramento com dois banhos sucessivos. Quando o
primeiro banho (de pr-desengorduramento) deixa de ser eficaz, renovado com o
contedo do segundo banho (de desengorduramento) e este , por sua vez
reconstitudo com produto novo e assim sucessivamente. Consegue-se com esta
prtica uma economia de reagente da ordem dos 20 a 30% comparativamente a
um desengorduramento numa nica tina.
49
5.1.3
Minimizao dos Arrastos
Existem diversas medidas de minimizao dos arrastos que permitem uma poupana, quer nos
constituintes dos banhos, quer no custo do tratamento de efluentes.
As medidas que a seguir se referem aplicam-se a sistemas com as peas suspensas em
suportes ou contidas em tambores:
- desenhar adequadamente os suportes e os tambores;
- usar agentes molhantes para decrescer a tenso superficial do banho;
- reduzir a concentrao do banho, dentro dos limites possveis.
- aumentar a temperatura do banho;
- aumentar o tempo de escorrimento sobre o banho evitando, no entanto, os
efeitos de passivao;
- diminuir a velocidade de remoo das peas do banho de deposio;
- sacudir o suporte, (tendo uma colocao segura das peas) e optimizar o regime
de rodagem do tambor, evitando a sua remoo rpida do banho;
- -usar barras de escorrimento;
- instalar uma placa de drenagem inclinada entre o banho e a lavagem seguinte,
no caso em que existe um afastamento entre as duas tinas;
5.1.4
Optimizao das Tcnicas de Lavagem
A optimizao das tcnicas de lavagem, para uma determinada qualidade de lavagem prdefinida, tem como objectivos essenciais a conservao da qualidade e a reduo da poluio na
fonte.
Para atingir os objectivos necessrio proceder a uma anlise integrada e sequenciada, de
diversas variveis, designadamente:
- a qualidade da lavagem realmente necessria para cada operao;
- a possibilidade fsica de aumentar o nmero de lavagens consecutivas, de forma a
reduzir o caudal obtendo a mesma eficincia;
- a seleco da tcnica de lavagem mais adequada, para cada caso;
- o caudal mnimo de gua de lavagem necessrio por operao.
50
A qualidade da lavagem est directamente relacionada com a quantidade mnima de gua

necessria para garantir uma operao de lavagem ptima e deve ser definida pelo utilizador.
Este factor representa-se pela relao de diluio, podendo ser expresso da seguinte forma:
Rd = Cb/Cn = Ql/qb
Sendo:
Rd = qualidade de lavagem
Cb = concentrao dos constituintes do banho
Cn = concentrao dos constituintes no ltimo andar de lavagem
2
Ql = caudal de gua de lavagem expresso em l/h, l/m ou l/Kg

qb = arrastamento expresso nas mesmas unidades do caudal
A qualidade da lavagem depende directamente do tipo de banho que a precede, encontrando-se

no Quadro 5 as gamas de valores mais adequadas para Rd em algumas operaes de
tratamentos galvnicos.
Quadro 5
Gamas de valores de qualidade de lavagem adequadas a diversos banhos.
Tipo de Banho
Desengorduramento
Qualidade da Lavagem
(Rd)
500 1 000
Decapagem
1 000 - 2 000
Zincagem sem cianetos
1 000 5 000
Zincagem cianurada
5 000 10 000
Cobre, prata, lato cianurados
10 000
Cromagem decorativa
10000-50000
Passivaes crmicas
200-2000
No Quadro 6 apresentam-se os valores de qualidade de lavagem mais adequados e respectivas

concentraes de arrasto nas guas de lavagem, para os banhos de tratamento mais comuns.
51
Quadro 6
Concentraes nas guas de lavagem dos principais constituintes dos banhos
precedentes, em funo da qualidade de lavagem (Rd) requerida.
Concentrao na Lavagem
(mg/l)
Principal
Constituinte
do Banho
Concentrao
no Banho (g/l)
Decapagem de zinco
HCl
170
170
Zincagem cida
Zn
2+
35
35
Zincagem alcalina sem

cianetos
Zn
2+
10
10
Zn
2+
Tipo de Banho
Zincagem alcalina
cianurada
Cobreagem cianurada
CN
Cu
2+
-
Rd=5 000
Rd=10000
15
1,5
25
2,5
50
CN
75
Niquelagem brilhante
Ni
65
Cromagem decorativa
CrO3
2-
Rd=1 000
5,0
7,5
13
250
6,5
25,0
A seleco do tipo de lavagem um factor de extrema importncia na determinao da

qualidade da mesma. Listam-se em seguida os tipo de lavagem por imerso mais comuns,
descrevendo-se as vantagens e as desvantagens inerentes a cada um deles. No Captulo
seguinte (6.1), efectuada uma anlise comparativa dos consumos de gua nos diferentes tipos
de lavagens para uma mesma eficincia pr-definida.
Lavagem esttica
Vantagens:
Desvantagens:
- consumo reduzido de gua;
- variao da qualidade de lavagem em
- recolha de uma grande carga

contaminante num volume reduzido;
funo do tempo;
- baixa qualidade de lavagem.
- possibilidade de devoluo da gua e

do electrlito arrastado ao banho.
Lavagem corrente simples (1 tina)

Vantagens:
Desvantagens:
- ocupao mnima de espao;
- elevado consumo de gua;
- efluente com pequena carga
- impossibilidade de devolver o
electrlito arrastado ao banho.
contaminante.
52
Lavagem em cascata
Vantagens:
Desvantagens:
- simplicidade da tcnica;
- limitaes na devoluo do electrlito

arrastado ao banho.
- grande reduo do consumo de gua

comparativamente com a lavagem
corrente simples;
- efluente com carga contaminante

intermdia.
Combinao de lavagem esttica com lavagem em cascata

Vantagens:
Desvantagens:
- recolha de uma grande carga
- variaes na qualidade da lavagem
contaminante num volume pequeno, o

"banho morto";
- possibilidade de devoluo do
electrlito arrastado ao banho;
em funo do tempo;
- caudal de gua mdio;

- so recomendadas 3 ou mais etapas
de lavagem.
- boa qualidade de lavagem com

reduo significativa do consumo de
gua.
Recomendaes:
Para alm da optimizao das tcnicas de lavagem, os mtodos de conservao da gua, numa
perspectiva de reduo da poluio na fonte, incluem:
a instalao de controladores de caudal nas alimentaes de gua s tinas para

evitar consumos excessivos;
a utilizao de lavagem de spray ou de nevoeiro sempre que possvel;
o uso de gua desmineralizada ou macia;
o uso de controladores de condutividade;
a promoo da agitao para melhorar a lavagem e a homogeneidade na tina de

lavagem;
o desenho das tinas de lavagem em cascata de modo a no transbordar gua de

lavagem mais concentrada para a tina contendo gua de lavagem mais diluda, o
que conseguido aumentando da altura da separao entre as tinas;
ter em considerao que os clculos tericos dos caudais de lavagem podem ser
influenciados na prtica pela agitao, pelo tempo de residncia das peas e pela
complexidade da geometria das peas.
53
5.1.5
Devoluo do Electrlito Arrastado ao Banho
As principais medidas de devoluo do electrlito arrastado ao banho, aplicveis s guas de

lavagem, podem classificar-se, de acordo com a forma como essa devoluo se processa, em:
devoluo directa total ou parcial;
devoluo indirecta por aplicao de um sistema de recuperao.
A devoluo directa ao banho, total ou parcial, pode ser aplicada s guas de lavagem
provenientes de: (1) sistemas em cascata de pequeno caudal (10 a 50 l/h); (2) lavagens estticas
1
(banhos mortos) ou (3) lavagens estticas com imerso prvia posterior ao banho (neste caso
tendo ainda a vantagem de contribuir para a reposio das perdas por evaporao).
A devoluo indirecta processa-se recorrendo a sistemas de recuperao (com retorno), onde se
obtm uma fraco concentrada que devolvida ao banho, e gua limpa que retorna lavagem
(vd. Figura 23). Neste caso, a devoluo da fraco concentrada ao banho contribui para a
acumulao de impurezas, devendo-se efectuar purgas peridicas.
As tcnicas de recuperao mais utilizadas e que constituem tecnologias de preveno da
poluio so a filtrao, a osmose inversa, a evaporao, a permuta inica e a electrodilise.
gua Lim pa
Peas
Banho
Concentrado
Lavagens
Purga
(im purezas)
Concentrado
Sistem a de
Recuperao
com retorno
gua Recuperada
Figura 23 - Esquema representativo de um sistema de recuperao com retorno

ao processo.
Neste tipo de lavagem, a devoluo do electrlito ao banho pode ocorrer apenas pelo facto de haver
uma imerso prvia (respeitando apenas ao que arrastado conjuntamente com as peas), ou com
devoluo peridica da totalidade da lavagem
54
Podem tambm aplicar-se sistemas de recuperao sem retorno ao processo. Neste caso,
apenas se faz a recuperao de gua para o processo. O concentrado obtido , normalmente,
um produto valorizvel, contendo metais diversos com potenciais utilizaes fora do processo
(vd. Figura 24). As tcnicas de recuperao sem retorno mais utilizadas so a permuta inica e a
electrlise.
gua
recuperada
gua Lim pa
Peas
Banho
Concentrado
Lavagem
em cascata
Lavagem
simples
ETAR
M etalconcentrado para
Reutilizao,venda ou
outro destino
Figura 24 -
Sistem a de
Recuperao
sem retorno
Esquema representativo de um sistema de recuperao sem retorno ao

processo.
No Quadro 7 apresenta-se a anlise comparativa de diversas medidas de devoluo directa e

indirecta de electrlito arrastado ao banho.
Quadro 7
Comparao entre as diferentes medidas de devoluo directa e indirecta do
electrlito arrastado ao banho.
Adequado a
Banhos de
Baixa Temp.
Grau de
Devoluo
Limitaes
Tcnicas
Custos de
Explorao
Pouco
50-80 %
Algumas
Baixos
Mdio
50-80 %
Poucas
Baixos
Muito
50 %
Poucas
Baixos
Mdio
50-80 %
Poucas
Baixos
Evaporador atmosfrico
Mdio
>> 80 %
Algumas
Elevados
Evaporador a vcuo
Mdio
>> 80 %
Algumas
Elevados
Permuta inica
Pouco
> 80 %
Muitas
Elevados
Membranas
Pouco
50-80 %
Muitas
Mdios
Forma de Devoluo
Devoluo directa
(lavagens em cascata)
Devoluo directa
Directa
(lavagem esttica)
Imerso prvia
(lavagem esttica)
Imerso prvia e devoluo
(lavagem esttica)
Indirecta
[Fonte:IHOBE]
55
5.1.6
Tecnologias que Permitem a Concentrao e a Recuperao de Substncias

Valorizveis
5.1.6.1
Flutuao
Aplicvel s operaes de desengorduramento, esta tecnologia consiste na injeco de ar que

induz a formao de bolhas que colectam as gotculas de gordura e sobrenadam sob a forma de
espumas. Estas so separadas mecanicamente por meio de raspadores permitindo a reutilizao
do banho e aumentando o seu tempo de utilizao.
5.1.6.2
Decantao com coalescncia
Para aumentar a eficincia da decantao do banho de desengorduramento, utiliza-se um

decantador equipado com acessrios promotores da coalescncia, isto associao das
gotculas em gotas de maior dimenso at formarem uma fase orgnica contnua que sobrenada.
Obtm-se por outro lado, uma fase inferior sem gorduras que reutilizada no banho.
5.1.6.3
Centrifugao
A centrifugao uma tcnica que permite separar lquidos imiscveis, tendo a vantagem da
separao se efectuar mais rapidamente por aco da fora centrfuga.
As centrfugas que geralmente se usam nos banhos de desengorduramento so do tipo
concentrador e apresentam 3 sadas: uma de gua, uma de leo e uma de lama. Esta tecnologia
permite prolongar por cerca de 4 vezes o tempo de vida do banho de desengorduramento.
5.1.6.4
Ultrafiltrao
A ultrafiltrao uma tecnologia de membranas com aplicao possvel na recuperao de

solventes e agentes de limpeza de banhos de desengorduramento; na manuteno da qualidade
de guas de lavagem, aps pr-tratamentos de limpeza e fosfatizao; na recuperao de tintas
e reutilizao de gua de lavagem, em instalaes de pintura catafortica; e, ainda na reciclagem
de gua em cabines de pintura com cortina da gua.
A soluo de alimentao circula pelo interior das membranas em determinadas condies
operatrias, obtendo-se um permeado, fraco de alimentao para a qual a membrana
permevel, que recirculado e que pode representar at 95% do caudal tratado e um
concentrado, fraco retida que pode ser reutilizada ou eliminada.
56
Uma membrana de ultrafiltrao retm solutos com peso molecular superior a 1000,
nomeadamente matrias coloidais e macromolculas, sendo permevel gua e maioria dos
sais dissolvidos. A seleco das membranas que podem ser orgnicas, cermicas ou minerais e
de construo em placas ou tubular, depende das aplicaes especficas e tambm de alguns
parmetros, como a temperatura do efluente a tratar, a sua acidez e ainda da existncia de
solventes aromticos ou clorados. Aconselha-se sempre a instalao de um pr-filtro, para
remoo das partculas slidas em suspenso, protegendo deste modo as membranas de
deteriorao ou colmatao prematura.
As membranas devem ser limpas periodicamente ou quando o caudal de permeado diminui
significativamente
Ultrafiltrao aplicada a banhos de desengorduramento
A aplicao de um sistema de ultrafiltrao a um banho de desengorduramento consiste em
fazer passar esse banho pelo interior das membranas (normalmente tubulares), obtendo-se por
um lado um permeado com os aditivos e desengordurantes (95% de recuperao), que
recirculado para a tina, e por outro, um concentrado com os leos e gorduras. Consegue-se
assim prolongar o tempo de vida do banho, em alguns casos at 20 vezes, diminuindo-se
simultaneamente o volume de efluente lquido a tratar e o consumo dos constituintes do banho.
Para dar uma ideia e apenas isso, da ordem de grandeza dos investimentos em tecnologias
alternativas aplicveis a banhos de desengorduramento apresenta-se no Quadro 8 uma
estimativa desses custos em funo do caudal a tratar.
Quadro 8
Estimativa do investimento em funo da capacidade para algumas tecnologias aplicveis
a um desengorduramento.
Equipamento
Centrifuga
Decantador com coalescncia
Ultrafiltrao
Capacidade
Investimento
(l/h)
(contos)
500
4 000
3 000
16 000
150
400
550
1 000
3 300
4 350
400
4 000
600
9 000
2 500
50 000
57
Ultrafiltrao aplicada numa linha de pintura catafortica

Numa linha de pintura catafortica (muito utilizada na indstria automvel), as peas so imersas
num banho onde, por aplicao de um campo elctrico, a tinta coagula formando a camada de
revestimento. sada do banho de pintura, as peas tm tambm uma camada de tinta no
coagulada que aderiu por capilaridade e por reteno nos volumes mortos. Esta camada deve
ser retirada por lavagem com gua antes da secagem em estufa. Dado o volume de tinta que fica
nesta operao de lavagem (25% a 45% da tinta consumida), torna-se necessrio proceder
sua recuperao e reintroduo no banho de pintura, regenerando-se em consequncia a gua
de lavagem. Se no houvesse qualquer tecnologia de preveno associada, a tinta estaria
perdida, pois a gua de lavagem tal-qual no pode voltar ao banho devido diluio que
provocaria.
Assim sendo, a ultrafiltrao aplicada nestes casos tem uma funo importante pois permite a
recuperao de gua e da tinta. Grande parte das linhas que utilizam este tipo de pintura j
incorporam esta tecnologia. A sua aplicao permite a obteno de um concentrado contendo os
componentes da tinta que retorna ao banho, enquanto que o permeado de gua e solvente
utilizado nas lavagens seguintes.
Numa segunda etapa de lavagem as peas so lavadas com gua desmineralizada. Em
unidades de grande dimenso rentvel recuperar a gua desmineralizada (como permeado) de
uma segunda unidade (ou segundo andar) de ultrafiltrao, retornando ao banho o concentrado
com a tinta ainda restante.
Podemos portanto concluir que a aplicao da ultrafiltrao (geralmente com membranas em
placas) como tecnologia de preveno nas unidades de pintura catafortica pode eliminar quase
completamente a gerao de resduos com os diferentes benefcios de ordem ambiental e
econmica. O controlo das impurezas obriga a uma purga minoritria do concentrado.
5.1.6.5
Microfiltao
A microfiltrao tambm uma tecnologia de membranas geralmente usada na reteno de

clulas, coloides e suspenses, aquando, por exemplo, da separao dos leos de mquinas
dos leos sintticos de maquinagem ou como etapa da produo de gua de processo em
aplicaes especficas.
5.1.6.6
Nanofiltrao
A nanofiltrao uma tecnologia semelhante s anteriormente descritas, que permite a

separao de alguns sais dissolvidos na gua, para alm de macromolculas. uma tcnica
tambm utilizada na produo de gua de processo.
58
5.1.6.7
Osmose inversa
A osmose inversa uma tecnologia de membranas com um elevado potencial de aplicao nas
indstrias de tratamentos de superfcie, nomeadamente no aproveitamento de guas de
lavagem, para recirculao em simultneo com a recuperao de metais nelas encontrados,
como o caso do nquel em tratamentos de niquelagem, bem como na produo de gua
desmineralizada para utilizao no processo.
A soluo de alimentao forada a atravessar uma membrana (normalmente em espiral)
apenas permevel gua, por aplicao de uma presso mecnica superior presso osmtica.
Deste modo, inverte-se o sentido natural do fluxo de gua e a gua pura passa da soluo mais
concentrada para a mais diluda, o permeado.
Este, que pode representar 60% a 90% do caudal de entrada, recolhido para reutilizao nas
lavagens, sendo o concentrado com os sais de nquel (98% de reteno) e os outros
constituintes do banho de deposio (60% de recuperao de abrilhantadores), devolvido ao
banho para repr o seu volume, compensando, assim, as perdas por evaporao. Nos casos em
que o objectivo a desmineralizao de gua, o concentrado rejeitado.
Os mdulos de membranas na osmose inversa apresentam trs formas possveis consoante a
aplicao: tubulares, em placas ou em espiral. A sua manuteno consiste, essencialmente na
lavagem das membranas e na sua proteco contra a colmatao por matrias orgnicas e
slidos em suspenso, atravs da colocao de pr-filtros.
5.1.6.8
Evaporao
A evaporao uma tcnica que pode ser utilizada para recuperao, separao ou
concentrao, permitindo uma taxa de recirculao elevada. Uma das grandes vantagens desta
tcnica, comparativamente a outras tcnicas de concentrao, a grande reduo que permite
no volume do concentrado, o qual, atingindo uma elevada concentrao, pode ser recirculado na
sua totalidade para o banho de tratamento, mesmo quando as perdas por evaporao so
reduzidas, como o caso dos banhos de tratamento a frio.
Em tratamentos de superfcie recorre-se geralmente evaporao em vcuo, que pode trabalhar
a temperaturas mais baixas, evitando a degradao dos produtos qumicos constituintes dos
banhos. uma tecnologia com aplicao industrial em linhas de fosfatao (ferro ou zinco), em
cromagens, zincagens, cadmiagens, prateagens, latonagens, estanhagens, e em tratamentos
trmicos em banhos de sais. Pode aplicar-se sobre lavagens em cascata, sobre banhos mortos
ou sobre os prprios banhos de tratamento.
59
Os consumos energticos na evaporao so geralmente elevados, sendo um dos

inconvenientes do processo. No entanto, as novas tecnologias de evaporao a baixas
temperaturas, aproveitando o calor de baixa temperatura gerado pelo processo, tendem a alterar
rapidamente esta situao.
Aplicaes da evaporao
Evaporao dos banhos de tratamento esgotados:
O banho de tratamento, aps perder toda a sua eficcia, enviado ao evaporador, sendo o
concentrado enviado para tratamento ou rejeitado e o condensado recirculado para o banho.
Exemplo de aplicao: banho de desengorduramento/fosfatao, numa linha de fosfatao.
Evaporao do banho morto:

O banho morto enviado ao evaporador, obtendo-se um concentrado que recirculado ao
banho de tratamento, enquanto que o condensado devolvido ao banho morto para compensar
a gua evaporada. Exemplo de aplicao: banho morto aps um banho de tmpera, banho morto
em cromagem decorativa.
Evaporao associada a lavagens em cascata:

A gua de lavagem, contendo elementos do banho enviada ao evaporador, obtendo-se um
concentrado que se recircula ao banho de tratamento, enquanto que a gua condensada
devolvida s operaes de lavagem. Exemplo de aplicao: guas de lavagem de operaes de
cromagem.
Consegue-se, atravs da evaporao, reduzir o volume de efluente lquido gerado, com a
consequente reduo da quantidade de lamas geradas na ETAR e ainda uma poupana
significativa nos consumos de gua e de constituintes do banho.
5.1.6.9
Permuta inica
A permuta inica uma tcnica, que permite concentrar ou extrair determinados elementos
contidos em solues. O seu domnio de aplicao em tratamentos de superfcie abrange
nomeadamente a purificao de banhos de tratamento, de banhos mortos e de guas de
60
lavagem. A permuta inica faz-se atravs de resinas sintticas que possuem grupos funcionais
com propriedades especficas, que permutam os seus ies pelos ies contaminantes existentes
em soluo. As caractersticas das resinas a utilizar dependem da natureza e da carga dos
elementos contaminantes designando-se por catinicas e aninicas (fortes e fracas).
Os ies indesejveis so removidos da soluo, tornando possvel a reutilizao da mesma,
havendo, de acordo com a aplicao, uma reduo no efluente lquido gerado e do consumo de
gua e/ou de matrias primas.
De seguida, apresentam-se alguns casos concretos de aplicao da permuta inica em
operaes de tratamentos de superfcie:
-
purificao de banhos, no caso de uma cromagem ou de uma passivao

crmica, em que, recorrendo a uma resina catinica, se eliminam os caties
3+
3+
2+
2+
indesejveis (Cr , Fe , Cu , Zn , etc.);

-
purificao de banhos mortos aps cromagem, permitindo a eliminao de

2+
2+
caties indesejveis (Cu , Zn , etc.) e a reutilizao da gua purificada no

banho morto, havendo ainda a possibilidade de recuperao do cido crmico
para reutilizao no banho de cromagem. Neste caso, utiliza-se uma resina
3+
3+
2+
catinica para reteno dos caties indesejveis (Cr , Fe , Cu , etc.) e uma

2-
2-
resina aninica para reteno dos ies CrO4 e SO4 . Ao passar o eluato desta
resina por uma resina catinica, consegue-se a reteno dos caties Cr
3+
3+
e Fe
residuais, recuperando-se o cido crmico;

-
regenerao de banhos de cido clordrico da decapagem de ferro, com uma

resina aninica;
tratamento de guas de lavagem, para remoo de contaminantes com

reutilizao em circuito fechado. A regenerao da resina d origem a uma
soluo contendo elementos contaminantes. Se esta soluo contiver somente o
elemento constituinte do banho, possvel, atravs de operaes adicionais,
aumentar a sua concentrao e retorn-lo ao banho, sem causar diluies
excessivas.
5.1.6.10 Electrlise
Em termos simples, a electrlise consiste na aplicao de uma diferena de potencial elctrico
entre dois elctrodos introduzidos numa soluo (electrlito), de maneira a que os caties sejam
reduzidos no ctodo ao estado metlico e os anies oxidados no nodo. um processo
apropriado para recuperar metais de qualquer electrlito cido ou alcalino, permitindo alcanar
diversos objectivos, designadamente:
61
eliminar caties metlicos de uma soluo por deposio no ctodo, podendo os

metais depositados serem objecto de eventual recuperao posterior ou venda;
regenerar certos banhos, como, por exemplo, atravs da reoxidao andica,

convertendo o crmio trivalente em crmio hexavalente;
diminuir o grau de perigosidade de certas solues, como, por exemplo, eliminar o

Cr(VI), atravs da sua reduo no ctodo a Cr(III), e destruir os cianetos por
oxidao andica, convertendo-os em CO2 e N2. Nestes casos, as vantagens
podero ser a obteno de bons rendimentos de converso e a diminuio dos
custos de tratamento, devido ausncia de reagentes e reduo da quantidade
de lama gerada.
A electrlise convencional s tem elevados rendimentos de corrente para solues relativamente

concentradas, sendo adequada aos banhos de tratamento e aos banhos de lavagem esttica que
a seguem. No entanto, o progressivo desenvolvimento de equipamentos de electrlise eficientes,
mesmo para baixas concentraes, como o caso do Chemelec, tm vindo a permitir a
recuperao de metais a partir de solues cada vez mais diludas. Estes equipamentos podem
recuperar Nquel, Ouro, Prata, Platina, Estanho, Cobre, Zinco, Cdmio e Lato, entre outros, com
taxas de recuperao que podem atingir os 99%, destruindo em banhos cianetados a mesma
percentagem de cianetos.
Todos os metais, com excepo do crmio, devido sua dupla valncia, podem ser recuperados
por este processo.
Existem ainda outros equipamentos de electrlise com elctrodos especiais que, a partir de
solues diludas (<1 g/l), permitem obter solues finais com uma concentrao em metal
inferior a 10 mg/l.
Apresentam-se em seguida alguns exemplos de aplicao da electrlise:
! Recuperao de cobre em banhos de decapagem sulfrica de peas em cobre
Aplicando uma electrlise em contnuo a uma fraco do banho de decapagem,
consegue-se manter o teor em cobre dissolvido entre os 10 e 20 g/l, regenerandose a acidez necesria operao de decapagem. O cobre depositado nos ctodos
vendido para as fundies. Esta tcnica permite recuperar 10 a 15 t de cobre por
10 000 t decapadas. A concentrao em cido sulfrico mantida por adio de
gua, para compensar perdas por evaporao.
62
! Regenerao de banhos sulfocrmicos de ataque a materiais polimricos

Os banhos de ataque a plsticos passveis de metalizao so constitudos,
essencialmente, por uma soluo aquosa de cido crmico e de cido sulfrico,
podendo conter tambm fluoretos, fosfatos ou sulfatos. medida que se d o
ataque, os polmeros so oxidados pelo crmio hexavalente a CO2 e H2O, com
formao de crmio trivalente. A eficcia do banho diminui quando a concentrao
2
de Cr(VI) atinge 20 a 30 g/l, ou seja, aps o tratamento de 3 a 4 m de peas por

litro de banho. Torna-se ento necessrio substituir o banho novo para conservar
uma qualidade de ataque indispensvel a uma boa aderncia do revestimento
posterior. A electrlise associada a esta operao permite oxidar o Cr(III), repondo
a concentrao de Cr(VI) no banho, podendo diminuir deste modo o consumo de
2
cido crmico de 175 g/m para 25 g/m .
5.1.6.11 Electrodilise (ED)

Um sistema de electrodilise constitudo por uma sequncia de membranas catinicas e
aninicas, sendo as primeiras permeveis apenas aos caties e as segundas apenas aos anies,
e por dois elctrodos que se encontram nos extremos. Sob influncia de um campo elctrico, os
caties migram do nodo para o ctodo. Como resultado obtm-se uma soluo enriquecida nos
elementos dissolvidos (o concentrado) e uma soluo purificada (diluda).
Numa linha de tratamentos de superfcie, a electrodilise permite:
-
separar determinados ies de uma soluo;
concentrar uma soluo;
conduzir produo de um concentrado que directamente devolvido ao banho

de tratamento, principalmente vantajosa quando necessrio compensar as
perdas por evaporao natural (caso de utilizao de banhos aquecidos).
A electrodilise nesta aplicao especfica coloca-se entre um banho de deposio e a lavagem

esttica que lhe sucede. O electrlito presente na gua de lavagem, constitudo por sais, cidos
ou bases, concentrado e reintroduzido no banho de deposio. Consegue-se assim manter a
gua de lavagem descontaminada, diminuindo o arrasto para o andar de lavagem seguinte (em
cascata).
Esta tecnologia adequada para guas de lavagem contendo cobre, nquel ou prata. No caso da
prata, em que os banhos funcionam temperatura ambiente, s se consegue obter uma
concentrao suficiente para reutilizao se se associar uma etapa suplementar de evaporao.
63
A electrodilise uma tecnologia que tambm se aplica a banhos de anodizao, prolongando o

seu tempo de vida. Os ies de alumnio presentes no banho de anodizao deslocam-se atravs
da membrana selectiva para um meio que os captura, formando uma lama concentrada.
A manuteno da instalao consiste na verificao de filtros e elctrodos e no controlo regular
da descarbonatao das membranas.
As vantagens da electrodilise podem resumir-se da seguinte forma:
-
economia de matrias-primas, (o metal e os outros constituintes do banho de

deposio);
recirculao directa dos produtos recuperados;
melhoria da qualidade e homogeneidade do tratamento, uma vez que se

consegue manter a concentrao do banho de deposio dentro duma gama
mais estreita;
diminuio do consumo de gua de lavagem;
economia nos custos do tratamento de efluentes.
Em termos econmicos, existem alguns exemplos de aplicao desta tecnologia no estrangeiro,

que reportam perodos de recuperao do investimento inferiores a 1 ano, devido ao seu elevado
rendimento (95% a 97 %) e ao baixo custo de manuteno (em mdia, 10% do investimento).
uma tecnologia ainda emergente, que por vezes exige nveis de investimento desincentivadores,
principalmente para as pequenas empresas.
5.1.6.12 Electro-electrodilise (EED)

Esta tecnologia agrupa os efeitos da electrlise e da electrodilise ao interpor uma membrana de
electrodilise (andica ou catdica) entre dois elctrodos, formando-se assim uma clula com
dois compartimentos. O compartimento andico limitado pelo nodo e pela membrana,
enquanto que o compartimento catdico limitado pela membrana e pelo ctodo. A escolha da
membrana feita em funo dos elementos que se pretende fazer passar atravs da membrana.
Alm da filtrao selectiva dos anies e caties, ocorrem tambm reaces nos elctrodos:
oxidao no nodo e reduo no ctodo.
A nvel industrial, esta tcnica tem sido aplicada apenas regenerao de cido crmico em
banhos de lavagem. O cido crmico, recuperado no compartimento andico de uma electroelectrodilise, pode ser enviado directamente para o banho de deposio. A maior desvantagem
desta tcnica o elevado consumo energtico por Kg de cido crmico recuperado, o que leva a
que o investimento s seja rentvel para grandes quantidades de cido crmico. A recuperao
do crmio na cromatao do alumnio, antes da lacagem, um dos exemplos citados de
aplicao.
64
5.1.6.13 Ultrafiltrao/Cristalizao
Esta tecnologia consiste na regenerao em contnuo dos banhos de satinagem do alumnio,
atravs da decomposio do aluminato de sdio formado em alumina hidratada e em soda, que
recirculada ao banho.
O banho de satinagem passa primeiramente por uma unidade de ultrafiltrao, obtendo-se um
permeado de soda que enviado ao banho e um concentrado com aluminato de sdio que
constitui a alimentao do cristalizador. Na cristalizao d-se a decomposio do aluminato. A
maior parte da soda devolvida ao banho e o alumnio cristalizado e removido na forma de
alumina hidratada (Al2O3.3H2O), para comercializao.
Esta tecnologia permite reduzir a produo de lamas em 85%, a sua carga orgnica em 97% e a
salinidade do efluente gerado em 60% (expressa em sulfato de sdio). Simultaneamente, reduzse o consumo de soda em 60% e recupera-se o alumnio, que se vai solubilizando no banho, sob
a forma de um produto comercializvel. Este processo no foi ainda aplicado em Portugal. Sabese que em Frana foi implementado h mais de 10 anos, pelo menos numa unidade de
anodizao. Provavelmente por ser considerado um processo caro pelos industriais, que no
vem garantida partida a comercializao da alumina que iro produzir, a sua aplicao
muito reduzida mesmo no estrangeiro.
5.1.6.14 Retardao inica

Os banhos cidos de anodizao vo-se tornando ricos em substncias indesejveis devido
dissoluo de metais. O aumento da concentrao de metais dissolvidos ocorre ao longo do
tempo, reduzindo a eficcia do banho, o que obriga a aumentar os tempos de processamento por
forma a garantir a mesma qualidade. No entanto, devido a razes de capacidade de produo ou
de rentabilidade, tal situao , em geral, inaceitvel. Assim, opta-se por retirar periodicamente
uma parte do banho, ou mesmo continuamente, substituindo-a por igual volume de banho novo.
Isto origina grandes quantidades de efluente, com perda consequente dos constituintes do banho
e gerao de lamas.
A retardao inica uma tecnologia de preveno j aplicada em algumas empresas
portuguesas do sub-sector da Anodizao e Lacagem do Alumnio, que permite prolongar o
tempo de utilizao dos banhos de anodizao sem prejudicar a qualidade dos mesmos,
separando o alumnio (na forma de sulfato) do cido sulfrico livre, com reutillizao deste ltimo
no processo.
Os banhos, ao trabalharem com concentraes mais baixas e controladas de alumnio, tm uma
maior eficincia de corrente e permitem uma melhor qualidade da anodizao, para alm de se
minimizarem as perdas por arrasto. Consegue-se assim, uma reduo de cerca de 90% no
consumo de cido sulfrico e de 90% no consumo de soda para neutralizao desse cido na
65
ETAR. Em consequncia, diminui-se em 20% a quantidade de lamas geradas. Obtm-se ainda

uma reduo bastante acentuada nos gastos energticos.
Em certos casos, a soluo de sulfato de alumnio pode ser valorizada, por cristalizao ou por
permuta inica.
5.1.6.15 Utilizao directa das lixvias cidas e alcalinas do tratamento de superfcies de

alumnio em coagulao e controlo de fosfatos nas ETARs domsticas.
Esta medida, que j se encontra implementada na Sua, foi posta em execuo com base num
contrato de cooperao entre uma associao industrial, as empresas associadas e as empresas
exploradoras das ETARs municipais. O contrato define as obrigaes de cada uma das partes
no que diz respeito ao tipo, especificao da composio e ao transporte das lixvias a utilizar.
Esta medida teve como resultado a reduo em mais de 80% das lamas dos anodizadores
cooperantes e tambm a eliminao quase completa dos polielectrlitos, dos sais de ferro e de
alumnio usados nas ETARs para o efeito.
5.1.6.16 Revestimento com tintas em p em substituio da pintura lquida
Este processo de revestimento electrosttico utiliza partculas finas de pigmento e de resina

carregadas que, quando pulverizadas por uma pistola, se movimentam atravs das linhas do
campo elctrico formado e se depositam sobre as pea a revestir. Este processo pode ser
manual ou automtico. Depois de revestidas, as peas so introduzidas em estufa geralmente a
temperaturas da ordem dos 180-200 C, para que o material depositado possa polimerizar,
transformando-se num acabamento uniforme, aderente e durvel.
O p de resina utilizado pode ser de trs tipos diferentes: epoxy, polyester e acrlico, com
diferentes propriedades qumicas, fsicas, elctricas e decorativas. A aplicao do revestimento a
p requer o seguinte equipamento: sistema de alimentao do p, sistema de pistola de
pulverizao electrosttica, cabine de aplicao e sistema de recolha do p.
A pistola para pintura electrosttica tem a vantagem de permitir o controlo da dimenso, da forma
e da densidade da pulverizao, bem como da taxa de deposio e da localizao do p na
pea. As cabines so desenhadas para conterem o p no seu interior de modo a evitar o
overspray para outras reas. O sistema de recolha do p constitudo por ciclones ou filtros de
cartucho, facilmente removidos e substitudos quando se muda de cor. Deste modo, possvel
recuperar uma elevada percentagem do p pulverizado em excesso.
66
As vantagens do revestimento a p so as seguintes:

-
acabamento de alta qualidade e durabilidade, resistente corroso, abraso e

substncias qumicas;
melhoria da eficincia;
reduo de custos;
ausncia de solventes, sendo desnecessrios os equipamentos de recuperao

dos mesmos, como acontece com as tintas lquidas de base solvente;
rpida recuperao e reutilizao do p em excesso, com rendimentos de

recuperao at 98%;
produo insignificante de resduos, ausncia de escorrimentos ou formao de

vapores;
5.1.6.17 Revestimento aplicado com spray airless em substituio do spray com ar

comprimido
Nos revestimentos aplicados com pistola airless, a tinta lquida projectada a alta presso sob a
forma de jacto com velocidade suficientemente elevada para provocar a atomizao. A
inexistncia de expanso por corrente de ar comprimido reduz a perda de tinta por overspray,
aderindo a maior parte da tinta superfcie da pea. Esta tcnica especialmente utilizada na
pintura de grandes superfcies.
Aplicando esta tcnica em substituio do processo tradicional, que utiliza ar comprimido para
atomizar a tinta (ou o material de revestimento) e transport-la para a superfcie da pea (spray
atomizado a ar), obtm-se uma reduo da ordem de 15% no consumo de tinta e de 75% no
consumo de solventes. O rendimento de transferncia de tinta nesta tcnica para a superfcie a
revestir de 65 a 70%, bastante superior ao do sistema convencional que se situa apenas entre
30 e 50%. Como resultado da aplicao desta tcnica, verifica-se uma reduo dos resduos
produzidos da ordem de 40 a 50%.
67
5.2 ESTIMATIVA DOS BENEFCIOS OBTIDOS POR APLICAO DAS PRINCIPAIS MEDIDAS E
TECNOLOGIAS DE PREVENO AO SECTOR
Partindo da estimativa dos resduos gerados na globalidade do sector dos Tratamentos de

Superfcie e tendo em conta os benefcios previstos como resultado da aplicao das principais
medidas/tecnologias de preveno, possvel prever o impacte da sua aplicao a mdio prazo.
Os valores extrapolados no Captulo 4 para os resduos gerados neste sector tm um potencial
de reduo, quer em quantidade, quer em perigosidade, como consequncia da aplicao das
tecnologias de preveno disponveis. Os valores resultantes, quer da extenso das medidas de
optimizao das lavagens a todos os processos, quer da aplicao a cada operao da melhor
tecnologia disponvel para a recirculao de gua e/ou electrlito, reflectem-se no s nos
resduos lquidos e nos slidos gerados, mas tambm ao nvel das guas residuais. No entanto,
nos Quadros 9 e 10 so apenas referidos os valores relativos aos resduos.
O clculo das quantidades de resduos produzidos no sector, antes e aps a aplicao das
melhores medidas e tecnologias disponveis, foi efectuado separadamente para as empresas
que s realizam tratamentos de superfcie e para as empresas que, para alm destes
tratamentos tm outras actividades de metalomecnica. Isso deve-se ao facto das empresas
integradas nos dois grupos apresentarem diferenas, tanto ao nvel da dimenso, como ao nvel
das prprias operaes que realizam.
A estimativa assenta nos seguintes pressupostos:
-
os valores apresentados respeitam apenas aos resduos para os quais foi

possvel estimar quantidades, sendo, portanto, uma estimativa efectuada por
defeito;
no presente, do total dos banhos concentrados e das guas residuais produzidos,

90% enviado para tratamento em ETAR, originando o total de lamas
apresentado no Quadro 3;
os resduos lquidos inscritos no Quadro 3 correspondem aos banhos

concentrados descarregados e que no sofrem tratamento em ETAR;
apenas 10% das empresas, que se dedicam exclusivamente aos tratamentos de

superfcie, aplicam tecnologias para minimizao dos seus resduos. No caso das
empresas de metalomecnica admite-se que esta percentagem de 30%.
68
Quadro 9
Quantidade e perigosidade dos resduos produzidos no sector dos Tratamentos de
Superfcie e estimativas de reduo por aplicao das melhores medidas e
tecnologias de preveno disponveis.
Resduo
Perigosidade
Quantidade
Resduos lquidos com

crmio e sem cianetos
Perigoso
734 (m /ano)
Resduos lquidos sem

crmio e com cianetos
Perigoso
156 (m /ano)
Resduos lquidos sem

No-perigoso
1 674 (m /ano)
Resduos lquidos de
desengorduramento
No-perigoso
Lamas de ETAR
No-perigoso
Quantidade,
aps
Preveno
734 (m /ano)
1 791 (m /ano)
3 360 (m /ano)
8 686 (t/ano)
Reduo
0%
39 (m /ano)
75%
- 7% *
336 (m /ano)
90%
7 063 (t/ano)
19%
* A substituio de banhos cianurados por banhos no cianurados reflete-se numa diminuio

dos resduos lquidos com cianetos, mas implica um correspondente aumento dos resduos
lquidos sem cianetos.
Quadro 10
Quantidade e perigosidade dos resduos produzidos no sector da Metalomecnica,
referente aos Tratamentos de Superfcie e estimativas de reduo por aplicao das
melhores medidas e tecnologias de preveno disponveis.
Resduo
Perigosidade
Quantidade
Resduos lquidos com

Perigoso
1 198 (m /ano)
Resduos lquidos sem

crmio e com cianetos
Perigoso
63 (m /ano)
Resduos lquidos sem

No-perigoso
1 759 (m /ano)
Resduos lquidos de
desengorduramento
No-perigoso
Lamas de ETAR
No-perigoso
Quantidade,
aps
Preveno
1 198 (m /ano)
1810 (m /ano)
3 530 (m /ano)
9 171 (t/ano)
Reduo
0%
12 (m /ano)
81%
- 3%
353 (m /ano)
90%
8 071 (t/ano)
12%
Relativamente s medidas/tecnologias que se apresentam a seguir admitem-se percentagens

idnticas de reduo nos dois sectores:
Substituio de compostos cianurados por compostos isentos de cianetos: em

todos os casos possveis, excepo da latonagem e douragem, consegue-se
uma reduo dos resduos lquidos cianurados da ordem dos 75%. de salientar
que o resultado global da implementao desta medida se traduz apenas na
diminuio da perigosidade dos resduos, uma vez que a sua aplicao implica a
mesma produo de resduos lquidos, embora no-cianurados;
69
Introduo da osmose inversa nos processos de niquelagem: o reaproveitamento

das guas de lavagem e a recuperao de nquel permitem uma reduo de 28%
na totalidade dos resduos lquidos sem crmio e sem cianetos;
Aplicao da permuta inica e da evaporao s guas de lavagem e aos banhos

mortos das cromagens, zincagens e cobreagens: consegue-se uma reduo
ligeiramente superior a 50% na produo de resduos lquidos.
Considera-se ainda, que a aplicao de uma tecnologia de ultrafiltrao ou de centrifugao para

prolongamento da vida dos banhos de desengorduramento no se traduz numa alterao
significativa da quantidade de lama formada, pois os leos e gorduras que deixam de ser
enviados para a ETAR continuam a existir, mas sob uma forma concentrada e separados dos
restantes resduos.
Em concluso e partindo dos pressupostos citados, pode afirmar-se que a aplicao das
medidas e tecnologias de preveno consideradas, leva a uma reduo de 76% nos resduos
lquidos produzidos pelo sector dos Tratamentos de Superfcie e de 64% nos resduos
equivalentes gerados pelas das empresas de Metalurgia e Metalomecnica.
No caso especfico da anodizao e da lacagem de alumnio foi considerada uma reduo de
lamas de ETAR em cerca de 75%, quando se aplicaam simultaneamente duas tecnologias: a
retardao inica nos banhos de anodizao e a regenerao de soda e a recuperao de
hidrxido de alumnio nos banhos de satinagem.
A estimativa da diminuio da quantidade de lamas geradas por aplicao das principais
medidas e tecnologias de preveno de 19% no sector dos Tratamentos de Superfcie e de
12% no sector da Metalurgia e Metalomecnica. de salientar, para alm do que j foi
explicitado anteriormente, que algumas dessas tecnologias permitem uma elevada reduo no
volume do efluente lquido gerado, como o caso da permuta inica para remoo de
contaminantes de solues, mas podem no reduzir a quantidade de metais que chegam
ETAR. Tal deve-se ao facto de, apesar de mais concentradas em metais, as solues de
regenerao das resinas, sem aplicao ou recuperao, so enviadas tambm para a ETAR,
gerando idntica quantidade de lamas.
Neste Guia as tecnologias de preveno so avaliadas, no s pela reduo de lamas, mas
tambm, pelos benefcios induzidos relacionados com a poupana de matrias primas e de gua
e pela diminuio dos custos de tratamento dos efluentes.
70
EXEMPLOS DE MEDIDAS E TECNOLOGIAS DE PREVENO APLICVEIS AO

SECTOR, SEUS BENEFCIOS AMBIENTAIS E VIABILIDADE ECONMICA.
Uma vez descritas sumariamente as medidas e tecnologias de preveno disponveis para o

sector, apresentam-se neste captulo alguns exemplos concretos de aplicao dessas medidas e
tecnologias a processos de fabrico, assinalando os benefcios de natureza econmica e
ambiental que delas resultam. Na maioria dos casos faz-se tambm uma avaliao expedita da
viabilidade econmica. As medidas, tecnologias e aplicaes a abordar so as seguintes:
-
Lavagem - mtodos para reduo do consumo de gua;
Ultrafiltrao - banhos de desengorduramento alcalino;
Osmose inversa - guas de lavagem de niquelagem;
Evaporao - guas de lavagem de cromagem decorativa;
Permuta inica - guas de lavagem de cromagem decorativa;
Electrlise - banhos mortos de cobreagem;
Retardao inica - banhos de anodizao de alumnio;
Electrodilise - banhos de anodizao de alumnio;
Cristalizao de alumina hidratada/regenerao de soda - banhos de satinagem de

alumnio;
Pintura - comparao de diferentes tcnicas.
Para cada um destes casos so apontadas as vantagens da introduo da medida/tecnologia por

comparao com o processo convencional. Na avaliao econmica de cada caso apresentamse os custos operatrios adicionais resultantes da aplicao da tecnologia (energticos, de
manuteno, etc.), os benefcios dela resultantes (poupana de matrias primas e de reagentes,
reduo dos custos do tratamento de efluentes e da deposio de resduos), bem como o
investimento a realizar e o perodo previsvel para a recuperao desse investimento (PRI).
Finalmente, tendo por base o caso de referncia, faz-se a estimativa dos dados econmicos para
mais duas capacidades de produo e a representao grfica do investimento e do PRI em
funo da capacidade produtiva instalada para cada uma das tecnologias em avaliao.
Os dados de natureza tcnica, assim como os preos e os custos unitrios utilizados, foram,
sempre que possvel, obtidos no nosso Pas ou para aqui transpostos, quer atravs de empresas
nacionais fornecedoras de tecnologias e de produtos qumicos indstria, quer atravs dos
prprios industriais do sector. O recurso a fontes internacionais para obter alguns dados ou
71
custos, foi pontual, e deveu-se sua inexistncia no Pas ou impossibilidade de os obter em

tempo til.
No Quadro 11 discriminam-se os custos considerados nos clculos dos custos operatrios e dos
benefcios de ordem econmica resultantes da adopo das tecnologias de preveno aqui
abordadas.
Quadro 11
Custos adoptados nos clculos econmicos
Custo das utilidades:
-electricidade
15$00/KWh
-gua
100$00/m
-efluentes sem crmio e sem cianetos
200$00/m
-efluentes com crmio e com cianetos
300$00/m
-remoo de resduos por operador autorizado
70 000$00/t
Custo do trat. efluentes e gesto de resduos:
Relativamente aos custos das utilidades, foram adoptados valores considerados como
aproximados aos custos mdios nacionais para a indstria, se bem que em casos especficos
seja possvel encontrar valores distintos dos apresentados.
Dada a variabilidade dos custos de tratamento de efluentes, adoptaram-se dois valores distintos
para o custo do tratamento de efluentes sem crmio e sem cianetos e de efluentes contendo
qualquer um ou ambos os poluentes. Estes custos foram estimados, tendo em considerao os
3
gastos em energia e em reagentes qumicos por m de efluente tratado. O custo mdio de

3
deposio usado o mesmo em todos os casos - 70 contos/m de lama com 70% de humidade,
o qual j inclui o transporte. Estes custos foram estimados tendo em considerao os preos
praticados por operadores nacionais autorizados, no entanto, tambm variveis de acordo com
casos particulares de negcio.
Dadas as dificuldades inerentes avaliao dos processos utilizados em tratamento de
superfcies, onde se verifica uma diferenciao enorme nas prticas e nas condies processuais
adoptadas para se obter um mesmo produto, chama-se a ateno para o facto de que a
informao aqui disponibilizada deve ser encarada apenas como indicativa e aproximada;
o industrial interessado na aplicao de tecnologias de preveno, deve sempre consultar
os fornecedores deste tipo de tecnologias, para que estes o elucidem e lhe forneam
72
maior detalhe tcnico e econmico sobre elas, de modo a poder formar um juizo correcto
sobre a adequao e viabilidade da sua introduo no seu processo de fabrico.
de referir ainda, que nos exemplos a seguir apresentados se comparam apenas os custos
considerados relevantes para cada caso em estudo. Assim, quando se mencionam os custos
operacionais totais, estes referem-se apenas ao somatrio dos custos que se alteram quando se
introduz uma medida/tecnologia de preveno no processo tradicional.
6.1 REDUO DO CONSUMO DE GUA NAS LAVAGENS CORRENTES

Como se disse anteriormente, existem diferentes tipos de lavagem que, para atingirem uma
mesma eficincia, necessitam de diferentes caudais de gua. Apresentam-se a seguir as
expresses matemticas que relacionam o caudal de gua com a eficincia da lavagem para trs
tipos de lavagem: lavagem simples, lavagem em tinas sucessivas e lavagem em contracorrente.
A eficincia da qualidade de lavagem, Rd, definida pelo utilizador:
Rd = Cb/Cn = Ql/qb
Sendo:
Rd = eficincia de lavagem
Cb = concentrao dos constituintes do banho
Cn = concentrao dos constituintes no ltimo andar de lavagem
2
Ql = caudal de gua de lavagem expresso em l/h, l/m ou l/Kg

qb = arrastamento expresso nas mesmas unidades de caudal
Lavagem simples:
Este tipo de lavagem esquematizado na Figura 25.
gua
Peas
Banho
Lavagem
Ql
Figura 25 - Lavagem simples.
73
Neste caso, o caudal de gua necessrio est relacionado com a qualidade de lavagem
requerida e com o arrasto pela seguinte frmula:
Ql = Rd.qb
No caso concreto da eficincia de lavagem ser definida por Rd =1000 e o arrasto qb = 5 l/h, temse:
3
Ql = 5 m /h.
3
Seriam portanto necessrios 5 m por hora para efectuar a lavagem nas condies pretendidas.
Lavagem em tinas sucessivas com alimentao de gua em paralelo:
Na Figura 26 apresenta-se um esquema exemplificativo de uma lavagem deste tipo em 3 tinas
independentes.
gua
gua
gua
Peas
Banho
Lavagem 1
Lavagem 2
Ql1
Ql2
Lavagem 3
Ql3
Figura 26 - Lavagem em tanques sucessivos independentes.
Para este tipo de lavagem a expresso matemtica , para n tanques sucessivos:
Ql = Ql1 + Ql 2 + ... + Qln = nq b n Rd

Sendo Ql1Qln os caudais em cada um dos tanques.
Demonstra-se que o Ql mnimo para Ql1 = Ql2 == Qln = Ql/n, isto , quando o caudal igual
em todas as tinas.
Neste caso, para os valores de Rd e de qb adoptados no exemplo acima tem-se:
1/3
Ql = 3 x 5 x 1000
= 3 x 5 x 10 = 150 l/h
sendo o caudal de gua em cada um dos 3 tanques:

Q1 = Q2 = Q3 = 50 l/h
74
Assim a passagem da lavagem simples (1 tina) para a lavagem em tinas sucessivas

independentes (3 tinas) permite uma reduo de 97% no consumo de gua, mantendo-se a
mesma eficincia de lavagem.
Lavagem em cascata e em contracorrente :
Este tipo de lavagem esquematizado na Figura abaixo, tambm para 3 tanques.
gua
Peas
Banho
Lavagem
Ql
Figura 27 - Lavagem em cascata e em contracorrente com trs tanques.

A frmula a aplicar lavagem em contracorrente :
Q = q n Rd
Para as condies de trabalho anteriores tem-se:
1/3
Ql = 5 x 1000
= 5 x 10 = 50 l/h
Podemos ento concluir que a lavagem em contracorrente o mais eficiente de todos os

mtodos de lavagem, em termos de reduo do consumo de gua.
No Quadro 12 comparam-se os consumos de gua em diferentes mtodos de lavagem para uma
mesma eficincia de lavagem: lavagem simples numa tina nica, em duas e em trs tinas
sucessivas independentes; lavagem em contracorrente em duas e trs tinas em cascata. As
condies definidas e fixadas para os cinco casos foram:
idntica eficincia de lavagem, isto , mesma relao de diluio Rd = 1 000

(caudal de gua de lavagem a dividir pelo caudal do arrastamento);
tanques idnticos (mesma geometria e capacidade);
idntica carga a submeter a lavagem.
75
Quadro 12
Comparao de consumos de gua em diferentes processos de lavagem.
Caudais de gua de Lavagem
Lavagens
Nmero
de
Tanques
Simples
5 m /h
160 l/h
160 l/h
50 l/h
50 l/h
160 l/h
Sucessivas, com
alimentao independente
Tanque 1
3
Tanque 2
Tanque 3
Total
Reduo
5 m /h
320 l/h
94%
50 l/h
150 l/h
97%
160 l/h
97%
50 l/h
99%
Cascata em contracorrente
50 i/h
6.2 ULTRAFILTRAO APLICADA A UM BANHO DE DESENGORDURAMENTO
Identificao da tecnologia e objectivos da sua aplicao:

A ultrafiltrao uma tecnologia de membranas que, quando aplicada a um banho de
desengorduramento, tem como objectivo prolongar o seu tempo de vida, permitindo, no s a
recuperao dos constituintes no utilizados do banho, como a reduo do volume de efluente
rejeitado, com os consequentes benefcios de ordem econmica e ambiental.
Descrio tcnica e valiao econmica:

Um sistema de ultrafiltrao constitudo por uma membrana permevel gua e maioria dos
sais dissolvidos, os quais so separados numa fraco designada por permeado e reciclados ao
banho, ficando retidas na membrana as matrias coloidais e macromolculas, como os leos e
as gorduras, que so eliminadas numa segunda fraco designada por concentrado. Para
proteco das membranas instala-se sempre a jusante um pr-filtro de reteno de slidos.
Na Figura 28 apresenta-se a implantao desta tecnologia de preveno num banho de
desengorduramento, incluindo-se no diagrama um balano de materiais para o caso em estudo.
76
20 l/h
128 g/ldesengordurante
380 l/h
Peas
25 l/h
20 kg/h leo
Banho de
Desengorduramento
425 l/h
50 g/lleo
Pr-Filtrao
U ltrafiltrao
Concentrado com leo (56% ):
45 l/h
444 g/lleo
Figura 28 - Aplicao da ultrafiltrao a um banho de desengorduramento de 8 m ,

com recirculao de gua e aditivos.
Num banho tradicional, a concentrao em leo vai aumentando provocando ao longo do tempo
uma perda de eficcia na limpeza e consequentemente na qualidade do desengorduramento das
peas. Os despejos sucessivos dos banhos que da resultam geram elevados volumes de
efluentes/resduos com os consequentes aumentos nos consumos de gua e de reagentes
qumicos. Com a aplicao de uma ultrafiltrao, consegue-se no s um prolongamento
considervel do seu tempo de utilizao, com uma qualidade constante de desengorduramento,
como tambm uma reduo assinalvel no consumo de gua e de produtos qumicos. Para alm
destes benefcios, a minimizao de arrastos que a tecnologia proporciona, leva tambm a uma
considervel economia de gua na etapa de lavagem subsequente e reduz a poluio
transportada para a ETAR ou para o meio ambiente.
O desengorduramento alcalino com tensioactivos pode ser realizado a frio ou a quente. Para
uma gama de concentraes de agente desengordurante entre 30 e 90 g/l, um
desengorduramento alcalino a quente em geral eficaz at uma concentrao em leo de 15 g/l,
enquanto a formulao dos banhos de desengorduramento alcalino a frio lhes permite trabalhar
at teores em leo muito superiores (50 g/l).
77
No primeiro caso, os produtos para desengorduramento so mais baratos, mas, em

contrapartida, os despejos so muito mais frequentes. No segundo caso, a formulao rica em
tensioactivos mais cara e aumenta a carga orgnica no efluente/resduo. De qualquer modo,
num processo tradicional, o banho despejado ao atingir a concentrao limite em leo, tendo
geralmente como destino a ETAR. Quando se aplica a tecnologia da ultrafiltrao, a vida do
banho pode ser prolongada at cerca de 20 vezes, reciclando aproximadamente 95% do caudal
tratado e 90% do desengordurante.
3,
Neste estudo considerou-se o caso de um banho de desengorduramento alcalino a frio de 8 m ,

com uma concentrao de desengordurante de 30 g/l, instalado numa fbrica laborando 242 dias
por ano a 16 horas por dia.
No Quadro 13, faz-se uma estimativa da reduo nos consumos de reagentes, de gua e nos
efluentes gerados, como consequncia da aplicao da ultrafiltrao ao banho atrs citado.
Quadro 13
Benefcios de um desengorduramento convencional quando comparado com um
desengorduramento com aplicao de ultrafiltrao.
Consumo de
Reagentes do
Banho
Consumo de
gua
Caudal de Efluente
Proveniente do Banho
(m3/ano)
(m /ano)
11 520
384
384
Com ultrafiltrao
5 897
109
32
Reduo
47%
72%
92%
(Kg/ano)
Convencional
No Quadro 14 faz-se o balano dos custos e benefcios correspondentes aplicao desta

tecnologia ao banho em causa. Nos custos contabilizam-se, para alm do investimento, os
custos adicionais em energia derivados da bombagem suplementar e os custos de
manuteno/substituio das membranas e filtros. Os benefcios a considerar so os resultantes
das redues no consumo de reagentes, no consumo de gua e nos custos de tratamento dos
efluentes na ETAR.
78
Quadro 14
Avaliao econmica da implementao de uma ultrafiltrao a um banho de
desengorduramento.
Avaliao econmica
Custos operatrios adicionais(contos/ano):
Energticos
290
Manuteno
300
Total
590
Benefcios (contos/ano):
2730
Poupana de reagentes
30
Poupana de gua
75
Poupana no tratamento de efluentes
2 835
Total
Balano anual (contos)
2 245
Investimento (contos)
5 500
2,4 anos
Perodo de recuperao do investimento
Na Figura 29 apresenta-se um grfico que ilustra a variao do investimento e do seu perodo de

recuperao (PRI) com a capacidade a tratar, para unidades de ultrafiltrao aplicadas
regenerao de banhos alcalinos de desengorduramento.
10000
10
8000
6000
6
Investimento vs capacidade
4000
PRI vs capacidade
2000
0
0
0.2
10
0.4
15
0.6
0.8
PRI (anos)
ULTRAFILTRAO APLICADA A UM BANHO DE DESENGORDURAMENTO
20 Volume do banho (m3)
1.0 Caudal a processar (m3/h)
Figura 29 - Investimento e perodo de recuperao do investimento em funo da

capacidade instalada.
79
Na elaborao do grfico da Figura 29 assumiu-se que a operao de ultrafiltrao realizada

em contnuo, tal como no exemplo precedente e que o caudal de permeado a recircular ao banho
corresponde a 5% do volume do banho tratar.
Como pode observar-se, o perodo de recuperao do capital investido no caso em avaliao
(2,4 anos) atesta que a ultrafiltrao pode ser uma tecnologia de preveno economicamente
atraente. Alis, opinio corrente, que o potencial de preveno e de conservao de gua e de
outras matrias primas no desengorduramento muito elevado, pelo que a ultrafiltrao pode
trazer ao sector benefcios econmicos e ambientais muito considerveis. Na realidade esta
tecnologia
aplica
praticamente
em
todas
as
linhas
de
tratamento
de
superfcies,
preferencialmente que envolvam elevados volumes de banhos a tratar.

Conclui-se assim, que a ultrafiltrao, a despeito de implicar investimentos que se podem
considerar elevados, uma tecnologia j atractiva para banhos de desengorduramentos
3
alcalinos com volumes superiores a 5 m , permitindo uma recuperao do capital investido em

3
menos de 5 anos, mas que se torna particularmente favorvel para volumes superiores a 10 m .
6.3 OSMOSE INVERSA APLICADA NIQUELAGEM

A osmose inversa tambm uma tecnologia de membranas que, neste caso, se aplica s guas
de lavagem que se seguem a um banho de niquelagem, permitindo a reutilizao dessas guas
e a recuperao simultnea de nquel. Consegue-se assim, diminuir o volume de efluente lquido
gerado, com a consequente reduo nas lamas de ETAR geradas e, ainda, uma poupana no
consumo de gua e de nquel do banho de niquelagem.
Descrio tcnica e avaliao econmica:

Um sistema de osmose inversa constitudo por uma membrana permevel apenas gua e
que permite a reteno de matrias coloidais, macromolculas e molculas dissolvidas.
Na osmose inversa aplica-se s guas de lavagem uma presso mecnica por meio de uma
bomba de presso, de modo a fazer passar a gua atravs de uma membrana adequada.
Obtm-se, por um lado um permeado que representa 60% a 90% do caudal de entrada, que
reutilizado nas lavagens e por outro, um concentrado de sais de nquel (98% de reteno) e
outros constituintes do banho de deposio (60% de recuperao), que recirculado ao banho,
repondo as perdas por evaporao. Geralmente, necessrio um pr-filtro para eliminar
partculas em suspenso.
80
O diagrama correspondente a um processo de fabrico que integra esta tecnologia de preveno

representado na Figura 30.
Num processo tradicional, as guas da lavagem corrente so enviadas para a ETAR. Com a
introduo de uma osmose inversa consegue-se recircular a maior parte da gua mantendo a
sua qualidade. Descrevem-se em seguida, os resultados que advm da aplicao desta
tecnologia s guas de lavagem subsequentes a um banho de niquelagem, numa instalao que
labora 242 dias por ano a 16 horas por dia.
81
Peas
Desengorduramento
Lv
Desoxidao
Lv
Activao
do Nquel
Banho de
Niquelagem
Lv
Lavagem a
quente com gua
desionizada
Lv
Peas
Banho de
94 g/l
Niquelagem
Lavagem
192 l/h
1,3 g/lN i
Purga
167 l/h
25 l/h
Legenda:
9,6 g/lN i
Pr-Filtrao
20 m g/lN i
375 l/h
9,6 g/lN i
Lv
Lavagem
567 l/h
6,8 g/lN i
400 l/h
9,6 g/lN i
Bom ba
O sm ose Inversa
82
Figura 30 - Esquema representativo da aplicao de uma osmose inversa s lavagens aps niquelagem.
82
gua Lim pa 25 l/h

gua Recirculada
Secagem
No Quadro 15 quantificam-se os benefcios resultantes da aplicao desta tecnologia ao caso

vertente. A osmose inversa proporciona uma reduo muito significativa no consumo de gua e
nos efluentes gerados.
Quadro 15
Comparao de um processo convencional de niquelagem com um processo em que se
aplica a osmose inversa s guas de lavagem.
Consumo de
gua
3
Caudal de Efluente
Proveniente da
Lavagem
(m /ano)
Total de Efluente
que Chega ETAR
3
(m /ano)
(m /ano)
Convencional
743
743
2 972
Com osmose inversa
124
27
2 229
Reduo
84%
96%
24%
No Quadro 16 avaliam-se os custos e os benefcios derivados da aplicao da tecnologia ao caso

em apreo, considerando-se como custos operacionais os custos energticos de bombagem e os
custos de manuteno da unidade, das membranas e do filtro. Os benefcios quantificados
resultam da reduo nos consumos de gua e de nquel, na quantidade de lamas geradas na
ETAR e na poupana no tratamento de efluentes. O perodo de recuperao do investimento
muito baixo nas condies do caso em estudo (11 meses) e ainda menor quando se usa gua
desmineralizada (6 meses), pelo que a aplicao desta tecnologia se revela economicamente
atractiva.
Quadro 16
3
Avaliao econmica da aplicao de uma osmose inversa (0.2 m /h de

permeado) s guas de lavagem que se seguem a um banho de niquelagem.
Avaliao econmica
Custos operatrios adicionais (contos/ano):
Energticos
30
Manuteno
25
Total
55
Poupana de gua
Total
600
60 (620)*
165
825 (1385)*
770 (1330)*
700
11 (6)* meses
*Se usar gua desmineralizada
83
Na Figura 31 faz-se uma previso do investimento num mdulo de osmose inversa e do perodo
de recuperao desse investimento (PRI) em funo do volume de gua a tratar, para trs
volumetrias de lavagem. A estimativa apenas aproximada e pretende fornecer valores indicativos
e s vlida no caso concreto desta aplicao especfica.
1200
30
1000
25
Investimento vs
capacidade
PRI vs capacidade
800
600
15
PRI vs capacidade
H2O
400
20
10
200
PRI (meses)
OSMOSE INVERSA APLICADA S GUAS DE LAVAGEM APS NIQUELAGEM
H2O desmin
0
0
0
0,1
10
0,2
15
0,3
20
0,4
0,5
25
0,6
30
0,7
Volume da lavagem (m3)
Caudal a processar
3
(m /h)

Na elaborao dos grficos assumiu-se que a operao realizada de uma forma contnua e que
o caudal de permeado (gua purificada a recircular lavagem) representa 2,5% do volume contido
nas tinas de lavagem posteriores niquelagem. As duas curvas PRI vs capacidade referem-se: a
superior, s lavagens com gua normal da rede e, a inferior, (mais favorvel) s lavagens que
requerem a utilizao de gua desmineralizada e que esto a ser realizadas sem a aplicao da
osmose inversa.
Como se pode observar, esta tecnologia requer investimentos pouco significativos e tem PRI`s
mais elevados quando aplicada a guas com baixos teores de metais dissolvidos, isto ,
funcionando como unidade de desmineralizao de gua. Para solues mais concentradas ou
instveis, com elevado risco de formao de precipitados, j so requeridas membranas tubulares
(mais caras) em substituio das membranas em espiral e bombas de maior presso, pelo que os
investimentos em equipamento para as mesmas capacidades podem vir, em certos casos, a
multiplicar-se por um factor superior a 3.
84
6.4 EVAPORAO APLICADA A UMA CROMAGEM

A evaporao em vcuo uma tecnologia que, quando aplicada s lavagens subsequentes a
banhos de cromagem, permite a reutilizao da gua e a recuperao do cido crmico contido
(recirculado ao banho de cromagem). Deste modo consegue-se uma diminuio sensvel do
volume de efluente lquido e de lama de ETAR associada, para alm de uma reduo significativa
dos consumos de gua e de crmio.

Com este tipo de evaporador, obtm-se, por um lado, um concentrado de sais de crmio que
devolvido ao banho de cromagem e, por outro, gua condensada, que recirculada para a
lavagem. Na Figura 32, apresenta-se o diagrama correspondente a um processo de cromagem
que incorpora esta tecnologia de preveno num regime de funcionamento de 242 dias por ano e
16 horas por dia.
Em seguida faz-se a comparao entre a referida lavagem com e sem a aplicao do evaporador
(Quadro 17).
85
Peas
Desengorduramento
Lavagem
Decapagem
Banho de
Deposio
Lavagem
Lavagem
Peas
Banho de
Deposio
Lavagem
20 l/h
Purga
25 l/h
Evaporador
a vcuo
5 l/h
Concentrado de sais de Cr
86
Figura 32 - Aplicao de um evaporador a vcuo s guas de lavagem de um banho de cromagem, com recirculao de gua e
recuperao de um concentrado de sais de crmio para recirculao ao banho.
86
gua Lim pa 5 l/h

gua Recirculada
Quadro 17
Comparao de um processo de cromagem tradicional com um processo em que se aplica
um evaporador s guas de lavagem.
Processo
Consumo de
gua
3
(m /ano)
Caudal de Efluente
Proveniente da
Lavagem
3
(m /ano)
Convencional
97
97
Com evaporador
46
27
53%
72%
Reduo
No Quadro 18 faz-se a avaliao econmica da evaporao para o caso em estudo. Considerouse o acrscimo dos custos resultantes do aumento do consumo de energia e da manuteno do
evaporador. Os benefcios so os habituais: reduo no consumo de gua, e de sais de crmio,
bem como da quantidade de efluentes a tratar na ETAR e das lamas associadas.
Quadro 18
Avaliao econmica da aplicao de um evaporador com capacidade de 20
l/h de condensado s guas de lavagem que se seguem a um banho de
cromagem.
Anlise econmica
Custos operatrios adicionais (contos/ano)
Energticos
260
Manuteno
50
Total
310
Benefcios (contos/ano)
Total
1 050
40
1 090
780
5 500
7 anos
Na Figura 33 estimam-se os investimentos a efectuar e os perodos da sua recuperao (PRI) em

funo da capacidade instalada expressa pelo caudal de destilado que o evaporador pode
produzir (gua purificada a recircular lavagem).
87
Constata-se tambm neste caso uma diminuio significativa do PRI com a capacidade instalada,
tornando-se a evaporao particularmente atractiva para recuperar gua e sais de crmio das
guas de lavagem subsequentes aos banhos de cromagem quando o caudal de destilado
pretendido superior a 60 l/h.
12000
12
10000
10
8000
8
6000
PRI vs capacidade
4000
2000
0
0
10
20
30
40
50
60
PRI (anos)
EVAPORAO APLICADA S GUAS DE LAVAGEM APS

CROMAGEM
10 Vol. da lavagem (m 3)
70
Caudal de destilado (l/h)

6.5 PERMUTA INICA APLICADA OPERAO DE CROMAGEM (CR VI)

Um sistema de permuta inica utiliza resinas permutadoras de ies que so substractos slidos
polimricos contendo grupos funcionais capazes de fixar e trocar ies. Quando aplicada s guas
de lavagem que se seguem a um banho de cromagem, a permuta inica elimina os ies
contaminantes, permitindo a reutilizao dessas guas e a recuperao de crmio livre.
Consegue-se por este processo reduzir a quantidade de efluente lquido gerado na lavagem e,
como consequncia, reduz-se o consumo de gua e a gerao de lamas na ETAR. O crmio
recuperado na forma de cido crmico por regenerao das resinas e recirculado ao banho de
cromagem, conduzindo assim a uma reduo no consumo deste reagente.
88

Nesta tecnologia, as guas de lavagem so alimentadas primeiramente a uma coluna contendo
uma resina catinica onde ficam retidos os ies Cr
3+
3+
e Fe
e, em seguida, passam por outra
coluna com uma resina aninica fraca que retm cromatos e fosfatos. A gua purificada que sai
desta coluna reutilizada na lavagem. A soluo de regenerao da segunda coluna contendo o
cido crmico, passa por uma resina catinica para reteno dos caties residuais contaminantes
(Cr
3+
3+
e Fe ) antes de voltar ao banho de cromagem.
Na Figura 34, apresenta-se o diagrama correspondente a um processo de cromagem com

aplicao desta tecnologia.
89
Peas
Desengorduramento
Lv
Desoxidao
Lv
Banho de
Cromagem
Activao
do crmio
Lv
Secagem
gua
Lim pa
Peas
Banho de
Cromagem
Lavagem
Eluente
Filtrao
Legenda:
Lv
Lavagem
Resina
Catinica
Soluo
Concentrada de
Fixao de
cido crm ico
Cr 3+
Fe 3+
residuais
Resina
Aninica
Resina
Catinica
Fixao
de
CrO 42-
Fixao
de
Cr 3+
Fe 3+
SO 42-
Perm uta Inica
90
Figura 34 - Aplicao de um sistema de permuta inica s guas de lavagem que se seguem aos banhos de cromagem, com recirculao da
gua e recuperao/recirculao de cido crmico.
90
gua
Recirculada
Lavagem a
quente com gua
desionizada
No Quadro 19 apresentam-se os resultados referentes aplicao da tecnologia numa empresa

de cromagem que labora 242 dias por ano, 8 horas por dia. A gua de lavagem aps o banho de
3
cromagem, com um caudal de 2 m /h, primeiramente filtrada para remoo de slidos, passando
em seguida pelas resinas, antes de ser reutilizada na lavagem. A eluio da resina aninica fraca
permite a obteno de uma soluo concentrada de cido crmico. As resinas tm capacidade
3
para tratar um caudal de 2 m /h.

No Quadro 19, encontram-se os benefcios conseguidos por aplicao desta tecnologia ao caso
descrito.
Quadro 19
Contabilizao dos benefcios anuais obtidos pela aplicao de um sistema de
permuta inica s guas de lavagem de um processo convencional de
cromagem.
Poupana no
Consumo de cido
Crmico
(Kg/ano)
Processo com Permuta
Inica
Poupana no
Consumo de gua
3
(m /ano)
2300
9084
No Quadro 20 faz-se a avaliao econmica desta tecnologia aplicada ao caso em estudo,

considerando-se os custos adicionais da bombagem e da manuteno do equipamento e os
benefcios resultantes da poupana de reagentes (cido crmico) e de gua, bem como da
poupana no tratamento de efluentes e na gesto de lamas.
Quadro 20
Avaliao econmica da implementao de um sistema de permuta inica s lavagens que
se seguem a um banho de cromagem.
Avaliao econmica
Energticos e de manuteno
1 600
Total
1 600
Poupana de gua
1 380
900
1 160
Total
3 440
1 840
2 000
13 meses
91
Pode concluir-se neste caso que o PRI muito baixo (13 meses), o que torna a tecnologia muito
atractiva, quer economicamente quer ambientalmente.
6000
30
5000
25
4000
20
3000
15
2000
10
1000
0
0
PRI vs capacidade
PRI (meses)
PERMUTA INICA APLICADA S GUAS DE LAVAGEM APS

CROMAGEM
Caudal a
3
processar (m /h)

6.6 ELECTRLISE APLICADA A UMA COBREAGEM

A tecnologia consiste numa clula de electrlise Chemelec que recupera cobre das guas de
lavagem associadas a banhos de deposio cidos. A tecnologia permite produzir cobre de
qualidade electroltica para venda ou utilizao no prprio processo, ao mesmo tempo que permite
recircular lavagem gua praticamente isenta de cobre. Desta forma, reduz-se em larga medida a
gerao de efluentes e consequentemente de lamas na ETAR.

Um sistema Chemelec constitudo por um reservatrio de recolha das guas da tina de lavagem
esttica ou do banho morto, aps o banho de cobreagem e de uma clula de electrlise, contendo
o ctodo em malha de rede com uma rea superficial adequada recuperao de metais de
electrlitos diludos. Os elctrodos esto situados num cesto de esferas de vidro que fluidizam por
92
aco da bombagem da soluo a tratar, mantendo o electrlito homogeneizado e proporcionando

razoveis eficincias de corrente e elevadas recuperaes de cobre, at 99,5%.
Na Figura 36 apresenta-se o diagrama referente aplicao de uma unidade Chemelec s guas
de lavagem subsequentes a um banho cido de deposio de sulfato de cobre.
O Quadro 21 contm uma estimativa da reduo do cobre arrastado e da reduo dos efluentes e
das lamas de ETAR , conseguidas como resultado da aplicao desta tecnologia. Considera-se
que a concentrao da soluo a tratar de 250 mg/l de cobre e que a reduo do arrasto a
atingir ser de 95%. Isto implica uma recuperao de 1500 Kg de cobre por ano, isto ,
aproximadamente 35 Kg de cobre por semana, o que corresponde capacidade de recuperao
de uma clula Chemelec tipo S (40 Kg/semana) cujo custo com unidade de rectificao includa
de cerca de 5500 contos.
93
Peas
Desengorduramento
electroltico
Cobreagem
cida
Lv
Banho
morto
Lv
gua Lim pa:
150 m 3/ano
30 l/h
Arraste:
130 m 3/ano
50 g Cu/l
1500 kg Cu/ano
250 m g Cu/l
7,5 kg Cu/ano
Banho
Morto
(~250 mgCu/l)
Banho cido
de cobreagem
(~50 g Cu/l)
Lavagem
em cascata
6248 m 3/ano
12,5 m g Cu/l
78,6 kg Cu/ano
Efluente:
150 m 3/ano
6284 m 3/ano
0,25 g Cu/l
1571 kg Cu/ano
Recuperao:
492,5 kg/ano de cobre m etlico
(99,5% de recuperao)
Chemelec
Legenda:
Lv
Rendimento: 95%
Lavagem
94
Figura 36 - Aplicao de uma Chemelec ao banho morto aps cobreagem cida.
94
50 m g Cu/l
7,5 kg Cu/ano
ETAR
Pea
s
Arraste:
130 m 3/ano
Quadro 21
Comparao de um processo de cobreagem cida tradicional com um
processo em que se aplica uma clula Chemelec para recuperar cobre
das guas da lavagem esttica.
Arrasto
(Kg/ano)
Lama Gerada
na ETAR
(Kg/ano)
Convencional
Com electrlise
Reduo
1 580
9 717
80
492
95%
95%
No Quadro 22 faz-se a avaliao econmica desta tecnologia aplicada ao banho morto aps o
banho de deposio de cobre cido para o caso que se descreve.
Quadro 22
Avaliao econmica do sistema de electrlise aplicado s guas de lavagem em deposio
de cobre cido
Avaliao econmica
Energticos e Manuteno
100
Total
100
Cu metlico recuperado
600
Poupana no tratamento de efluentes e

gesto de resduos
645
Total
1 245
1 145
5 500
4,8 anos
95
CHEMELEC APLICADO NA RECUPARAO DE CU DE

GUAS DE LAVAGEM EM COBREAGEM CIDA
12
14000
10
12000
10000
8000
Investimento vs capacidadede
recup
PRI vs capacidade de recup
6000
PRI (anos)
16000
4000
2
2000
0
0
2000
4000
6000
8000
0
10000
Capacidade de recuperao de Cu (Kg/ano)
Figura 37 - Investimento e perodo de recuperao do capital investido em funo da

capacidade de electrlise instalada.
Da anlise do grfico pode concluir-se que esta tecnologia particularmente atraente quando se
trabalha em cobreagens com capacidades de tratamento que envolvam arrastos a partir do banho
de deposio de mais de 2000Kg de cobre por ano. Para arrastos de 0,24 l/m2 isso corresponder
a unidades com uma produo de peas cobreadas superior a 500 m2/dia, considerando 300 dias
de trabalho por ano. Embora a tendncia a nvel mundial seja a eliminao do uso de banhos
cianetados em cobreagem, salienta-se que a tecnologia Chemelec aplicvel ainda com maior
impacte econmico e ambiental regenerao de cobre desses banhos. Isso porque proporciona
em simultneo a recuperao do cobre no ctodo e a decomposio por oxidao e consequente
eliminao de cianetos no nodo. Neste caso o PRI pode reduzir-se a metade.
A electrlise de metais em soluo usando este conceito aplica-se ainda a uma larga gama de
metais, sendo tanto maior a sua rentabilidade econmica quanto mais valioso o metal a recuperar.
No Quadro 23, faz-se uma listagem dos metais usualmente recuperados com as respectivas taxas
de recuperao para o caso de um Chemelec tipo S.
96
Quadro 23
Taxas de recuperao por electrlise de diversos metais.
Concentrao do Metal
na Soluo
Taxa de
Recuperao
(ppm)
(g/Amp.h)
Ouro
20
0,8
7-10
Prata
50
1,5
20-40
Nquel
500
0,6
30-40
Cobre
500
1,0
40-60
Estanho
500
1,0
20-30
Zinco
500
0,5
20-30
Cdmio
50
0,3
10-15
Metal
Metal Recuperado
(Kg/semana)
6.7 ELECTRODILISE APLICADA ANODIZAO DO ALUMNIO

A electrodilise um processo electroqumico que ao ser aplicado a um banho de anodizao de
alumnio permite manter a um nvel baixo a concentrao deste metal em soluo, tornando
possvel a sua recuperao como sub-produto na forma de hidrxido. O processo prolonga o
tempo de vida do banho, diminuindo a frequncia das descargas e a quantidade de metal
arrastado para as lavagens subsequentes com o correspondente decrscimo na gerao de lamas
de hidrxido.

Esta tecnologia simples, no afecta o processo de anodizao, e consiste em fazer passar o
banho por uma clula electroqumica compartimentada por uma membrana que separa duas
solues. A migrao dos ies alumnio atravs da membrana causada pela diferena de
potencial aplicada entre as solues. Neste caso a membrana catinica e portanto permevel
3+
aos ies Al
que passam ao compartimento catdico onde se combinam com os ies hidrxilo
para dar hidrxido de alumnio. No compartimento andico os ies sulfato combinam-se com o H+
para regenerar o cido sulfrico correspondente. A lama de hidrxido de alumnio que se gera no
compartimento catdico deve ser retirada do sistema. A soluo andica contendo o cido
sulfrico recirculada para o banho. Esta tcnica permite uma reduo do efluente lquido gerado,
uma vez que evita as descargas do banho de anodizao que uma soluo com altos nveis de
alumnio e cido sulfrico. Consequentemente obtm-se uma diminuio sensvel do volume de
lama gerada na ETAR.
97
Na Figura 38 pode ver-se um esquema de aplicao de uma electrodilise como tecnologia de

preveno em anodizao de alumnio.
No Quadro 24 estimada a reduo na poluio resultante da aplicao desta tecnologia a um
3
banho com um volume de 19,4 m ,que renovado completamente uma vez por ano.
Quadro 24
Reduo do volume de efluentes gerados numa operao de anodizao como resultado da
aplicao duma electrodilise.
Volume de
Resduo
3
(m /ano)
Convencional
Com electrodilise
19
5,4
Reduo
(%)
72
98
Peas
Desengorduramento
qumico
Decapagem
Lv
Satinagem
Lv
Neutralizao
Lv
Lv
Anodizao
Lv
Colorao
electroltica
Lv
Colmatagem
Banho de Anodizao
V=19,4 m
Purga
cido
Sulfrico
Legenda:
Lv
Lavagem
Electrodilise
V=213 l
=95%
Lam a concentrada
Com alum nio
99
Figura 38 -
Aplicao de uma electrodilise a um banho de anodizao de alumnio, com remoo de alumnio e

recirculao de cido.
99
Peas
A viabilidade econmica da aplicao desta tecnologia ao caso em estudo avaliada no Quadro

25. Consideraram-se como custos operatrios adicionais os consumos de energia devidos
bombagem e ao funcionamento da clula e tambm os custos da sua manuteno. Os benefcios
conseguidos so os resultantes da poupana de reagentes e de aditivos do banho de anodizao
e da reduo nos efluentes e consequente decrscimo nos custos de tratamento e gesto dos
resduos da ETAR.
Quadro 25
Avaliao econmica da implementao de uma electrodilise a um banho de anodizao.
Avaliao econmica
Contos/ano
Contos/ano
(1 ano)
(anos seguintes)
Custos operatrios adicionais:

Energticos
135
135
Manuteno
390
260
Total
525
395
Poupana nos constituintes do banho
340
340

e deposio
880
920
1 220
1 260
Benefcios:
Total
865

5 800
6.7 anos
Da anlise do Quadro acima pode concluir-se que o perodo de recuperao do investimento

razovel. No entanto esta tecnologia no compete com a retardao inica cujo PRI muito
inferior e j se encontra instalada neste sub-sector h alguns anos
6.8 ULTRAFILTRAO/CRISTALIZAO PARA REGENERAO DE BANHOS DE SATINAGEM

DE ALUMNIO

A regenerao em contnuo de um banho de satinagem por ultrafiltrao seguida de cristalizao
do hidrxido de alumnio com a consequente regenerao da soda associada, permite reduzir o
consumo anual de soda e obter um produto de alumnio comercializvel. possvel atravs desta
tecnologia uma reduo significativa da quantidade de lamas geradas na ETAR como
100
consequncia da operao de satinagem, e que podem representar mais de 60 % das lamas

produzidas numa indstria de anodizao e lacagem de alumnio.

Esta tecnologia permite regenerar em contnuo um banho de satinagem. Consiste na criao de
condies para a reverso da reaco-base do processo Bayer, isto , diluindo e baixando a
temperatura de um fluxo da soluo retirado continuamente do banho, o aluminato de sdio nela
contido decompe-se em alumina e em soda. Promove-se a cristalizao da alumina na forma trihidrato introduzindo previamente cristais de alumina no reactor como semente. A soluo de
aluminato de sdio do banho a processar passa por uma ultrafiltrao prvia onde a fraco
concentrada contendo soda livre recirculada, seguindo o permeado rico em aluminato de sdio
para um cristalizador onde se d a reaco j descrita. A maior parte da soda regenerada e
devolvida ao banho, recuperando-se o alumnio na forma de Al2O3.3H2O, que um produto
comercializvel. Consegue-se por este processo uma recuperao de 90% dos aditivos do banho
de satinagem. A tecnologia permite as seguintes redues na carga poluente: 97% na carga
orgnica, 61% na salinidade expressa em sulfato de sdio e 85% na quantidade de lama
produzida na ETAR. Isto implica uma reduo drstica quer no consumo de matrias primas quer
nos custos do tratamento de efluentes e de deposio dos resduos.
de salientar que a utilizao desta tecnologia pressupe que o banho de satinagem seja
constitudo por um produto base de soda e por aditivos inorgnicos, o que diminui a viscosidade
do mesmo e, consequentemente, os arrastos. Comparativamente, os banhos comuns utilizam
agentes sequestrantes orgnicos.
Na Figura 39 apresentado um diagrama que ilustra a aplicao desta tecnologia de preveno a
um banho de satinagem.
Os resultados da reduo previsvel na poluio resultante da aplicao deste processo
satinagem do alumnio, esto inscritos no Quadro 26 e so baseados num estudo de casos em
Frana e na Suia de onde originria a tecnologia, embora existam processos equivalentes
disponveis em Espanha e na Alemanha.
101
Peas
Desengorduramento
qumico
Lv
Decapagem
Lv
Satinagem
Neutralizao
Lv
Anodizao
Lv
Colorao
electroltica
Lv
Colmatagem
Soda concentrada
Peas
Banho de Satinagem
de Alumnio
U ltrafiltrao
Soda
Alum inato de sdio
Alum ina hidratada

(para com ercializao)
Filtro
Cristalizador
102
Figura 39 Aplicao de um sistema de ultrafiltrao/cristalizao ao banho de satinagem, com recuperao da soda e produo de
alumina
102
Soda
Lv
Quadro 26
Comparao de uma satinagem convencional com uma satinagem em que se aplicou ao
banho uma ultrafiltrao/cristalizao.
Arrasto
(t/ano)
(l/m )
(t/ano)
Convencional
220
0.645
70
1120
Com a tecnologia
86
0.15
8.1
170
Reduo
61%
77%
88%
85%
Processo
Arrasto Anual
Produo de
Lamas
Consumo de Soda
(t/ano)
Verifica-se pelo Quadro acima, haver uma reduo drstica na gerao de efluentes e de
resduos com os consequentes ganhos de natureza econmica, mas sobretudo ambiental.
Na avaliao econmica desta tecnologia que a seguir se apresenta foram considerados os
custos operatrios adicionais inerentes designadamente aos gastos energticos e aos gastos de
manuteno. Como benefcios foram contabilizadas as poupanas nos reagentes, no tratamento
de efluentes e na gesto de resduos. As receitas da venda do oxido de alumnio tri-hidrato so
de primordial importncia para a viabilizao econmica da tecnologia.
No Quadro 27 faz-se a comparao dos custos com os benefcios resultantes da aplicao desta
tecnologia satinagem em estudo.
Quadro 27
Avaliao econmica da tecnologia de ultrafiltrao/cristalizao aplicada a um banho de
satinagem.
Avaliao econmica
Poupana no consumo de soda
6600
Poupana no tratamento de efluentes e

deposio
3950
Venda de xido de alumnio
19800
Total
*30350 / (10550)
90000
*3 anos / (8.5 anos)
* Estes valores pressupem a garantia da venda do xido de alumnio
103
30
100000
90000
80000
70000
60000
50000
40000
30000
20000
10000
0
Investimento vs
capacidade
25
20
15
10
PRI (anos)
ULTRAFILTRAO/CRISTALIZAO APLICADA A BANHOS DE

SATINAGEM DE ALUMNIO
PRI s/ venda vs
capacidade
PRI c/ venda vs
capacidade
5
0
2000
4000
6000
8000
Produo da satinagem (m2/dia)

Apesar desta tecnlogia permitir reduzir drasticamente a poluio em anodizao e em lacagem
de alumnio, a anlise do grfico permite concluir que a tecnologia em questo cara no sendo
por isso atractiva para os industriais sem que partida haja uma garantia (oficial ou outra) sobre
a comercializao ou colocao do xido de alumnio produzido.
6.9 RETARDAO INICA APLICADA A UM BANHO DE ANODIZAO

A retardao inica aplicada a um banho de anodizao de alumnio permite separar o cido
sulfrico livre do alumnio solubilizado no banho. O cido recirculado ao banho e a soluo
contendo a maior parte do sulfato de alumnio enviada ETAR para tratamento. Conseguemse deste modo poupanas significativas no consumo de cido e no consumo energtico, bem
como uma reduo na carga cida do efluente com a consequente poupana de reagentes
necessrios sua neutralizao.
104

A retardao inica envolve o uso de microresinas permutadoras aninicas, as quais, durante a
eluio retardam a sada dos cidos preferencialmente aos sais possibilitando a sua separao.
A resina atravessada alternadamente por um volume do banho (contendo o cido livre e o sal)
igual ao volume de resina e por idntico volume de gua. O eludo conter, tambm
alternadamente, fraces ricas em sulfato de alumnio e fraces ricas em cido sulfrico. Neste
processo no ocorre nenhuma reaco de permuta aninica, sendo o mecanismo da reaco
dominado por processos fsicos.
A tecnologia permite a manuteno, dentro de certos limites, de baixas concentraes de
alumnio e de elevadas concentraes de cido sulfrico no banho de anodizao.
2
Se considerarmos o caso de uma empresa que produz 150 m de superfcie anodizada por hora,
trabalhando 200 dias por ano a 16 horas por dia, utilizando um banho de anodizao com as
2
seguintes caractersticas: densidade de corrente 15 A/m , volume 46 m , 10 g/l de alumnio e 175

g/l de cido sulfrico, possvel por retardao inica separar 1,2 Kg de alumnio de cada
fraco de 200 l de electrlito e por hora, o que permite manter uma concentrao de alumnio no
banho quase constante de 10 g/l e recuperar 95% do cido sulfrico livre.
No processo convencional a concentrao mdia de alumnio no banho cerca de 13 g/l, para
remover 1,2 Kg de alumnio do banho necessrio despejar 92 l, perdendo-se simltaneamente
16,1 Kg de cido sulfrico que rejeitado para a ETAR. Esse volume de banho substitudo por
cido novo sendo neutralizado na ETAR com 13,14 Kg de soda.
Na Figura 41 esquematiza-se a aplicao desta tecnologia de preveno ao banho de
anodizao do caso em estudo acima caracterizado.
No Quadro 28 faz-se o balano aos reagentes, gua e energia para o banho de anodizao
em avaliao antes e depois da aplicao desta tecnologia de preveno. Verifica-se uma
reduo de cerca de 90% quer no consumo de reagentes do banho quer no consumo de
reagentes de neutralizao dos efluentes da anodizao na ETAR (soda), bem como uma
reduo de 50% nos gastos energticos. Agrava-se no entanto o consumo de gua que se pode
considerar irrelevante.
Na avaliao econmica desta tecnologia os custos operatrios adicionais correspondem
exclusivamente ao acrscimo do consumo de gua, sendo irrelevante o custo de manuteno do
sistema face ao investimento. Os benefcios econmicos so os correspondentes s poupanas
assinaladas no Quadro 29.
105
Peas
Desengorduramento
qumico
Lv
Decapagem
Satinagem
Lv
Neutralizao
Lv
Soluo concentrada
de cido sulfrico
190 l/h
Lv
Anodizao
Lv
Colorao
electroltica
Lv
Colmatagem
cido sulfrico novo

10 l/h
Banho de Anodizao
V= 46m
10 g/lAl 175 g/lH 2SO 4
200 l/h
gua
D esm ineralizada
(190 l/h)
Filtrao
Legenda:
Lv
Lavagem
Soluo concentrada
de alum inio
(1,2 kg Al/h)
Sistem a de
Retardao inica
Figura 41 Aplicao de um sistema de retardao inica ao banho de anodizao, com recuperao de cido sulfrico.
106
106
Peas
Quadro 28
Comparao de uma anodizao convencional com uma anodizao em que se aplicou
uma retardao inica ao banho de anodizao.
Consumo de cido
Sulfrico Novo
(Kg/ano)
Consumo de Hidrxido
de Sdio no
Tratamento de
Efluentes
Consumo de
Agua
Gastos
Energticos
(m3/ano)
(KWh)
(Kg/ano)
Convencional
51 520 Kg
42 048 Kg
298 m3
67.5
Com retardao
inica
5 600 Kg
4 576 Kg
640 m3
33.75
Percentagem de
reduo/aumento
89% reduo
89% reduo
53% aumento
50% reduo
Quadro 29
Avaliao econmica da implementao de uma tecnologia de retardao inica ao banho
de anodizao
Avaliao econmica
Consumo de gua
35
Total
35
Poupana de energia
1 620
Poupana no consumo de cido
3 215
Poupana
no
consumo
(tratamento de efluentes)
de
soda
3 370
8 205
Total
Balano (contos)
8170
5240
Perodo de Recuperao do Investimento
8 meses
Conclui-se que o perodo de recuperao do investimento de 8 meses extremamente atractivo

pelo que do interesse de todos os anodizadores implementar esta tecnologia nas suas
instalaes no mais curto prazo possvel.
Na Figura 42 representa-se graficamente a variao do investimento e do perodo da sua
recuperao (PRI) em funo da capacidade de anodizao instalada.
107
10000
15
8000
10
6000
4000
5
Investimento vs produo
2000
PRI vs produo
0
0
2000
4000
6000
PRI (meses)
RETARDAO INICA APLICADA A BANHOS DE ANODIZAO

DE ALUMNIO
0
8000
Produao da anodizao (m /dia)

Como concluso geral pode dizer-se que dentro da gama das capacidades aqui abordadas a
tecnologia muito atractiva nos aspectos econmicos e de preveno de poluio, pelo que se
aconselha aos industriais a sua implementao nas unidades de anodizao que ainda a no
possuam. Em princpio, a tecnologia de grande interesse independentemente da dimenso da
unidade industrial.
6.10 APLICAO DE TINTA COM SPRAY AIRLESS E COM SPRAY ELECTROSTTICO

ATOMIZADO PRESSO

Tecnologia de pintura a spray, que reduz a perda de tinta por overspray, permitindo uma
diminuio no consumo de tinta e uma reduo na quantidade de resduos produzidos.

Na pintura a spray airless, a tinta bombeada a alta presso na forma de jacto e a uma
velocidade elevada, suficiente para induzir a atomizao. A inexistncia da expanso que
108
caracteriza o uso da corrente de ar comprimido convencional, reduz a perda de tinta por

overspray, permitindo a adeso da maior parte da tinta superfcie da pea.
Na pintura com spray electrosttico atomizado presso, a tinta bombeada a alta presso,
como anteriormente, mas as partculas so carregadas e movem-se ao longo das linhas de fora
do campo electromagntico criado, depositando-se na pea.
Aplicando qualquer uma destas tecnologias em substituio da tecnologia convencional, que
utiliza ar comprimido para atomizar a tinta e transport-la para a superfcie da pea (spray
atomizado a ar), obtm-se redues considerveis no consumo de tinta, no consumo de
solventes e na gerao de resduos.
No Quadro 30, resumem-se os benefcios da aplicao destas tecnologias.
Quadro 30
Comparao tcnica entre a pintura convencional e a pintura com aplicao das
tecnologias de spray.
Processo
Eficincia de
Transferncia
Reduo no
Consumo de
Tinta
Reduo no
Consumo de
Solvente
Reduo
no Resduo
Gerado
(%)
(%)
(%)
(%)
Spray atomizado a ar
(convencional)
30-50
--
--
--
Spray airless
65-70
15
75
42
Spray electrosttico
atomizado presso
85-95
30
75
79
No Quadro 31 faz-se uma comparao econmica das tecnologias em avaliao.

Quadro 31
Viabilidade econmica dos mtodos de pintura que aplicam as tecnologias de spray
Spray Airless
Spray Electrosttico
Atomizado Presso
Total de poupanas
(contos/ano)
7700
7880
Investimento
(contos)
960
2600
1.5 meses
4 meses
Perodo de retorno
do investimento
109
Verifica-se pelo Quadro acima que o investimento em qualquer uma das tecnologias de pintura
alternativas tecnologia convencional extremamente atractivo: o capital investido gera a muito
curto prazo assinalveis benefcios econmicos e ambientais, pelo que so tecnologias cuja
introduo no sector altamente aconselhvel.
6.11 EXEMPLO : POTENCIAL DE PREVENO NO SUB-SECTOR DE ANODIZAO E

LACAGEM DE ALUMNIO
Faz-se neste sub-captulo uma listagem, certamente no exaustiva, de diversas medidas e
tecnologias de preveno aplicveis s operaes da anodizao e da lacagem do alumnio,
relacionando-as com as operaes em que se integram e explicitando os resduos que previnem.
Lavagem em cascata e em contracorrente (aplicvel em todo o processo de fabrico):

A substituio das lavagens simples num s tanque ou das lavagens alimentadas em paralelo
(em dois ou mais tanques) por lavagens em cascata e em contracorrente permite, entre outros
benefcios, poupanas significativas de gua.
Benefcios:
Reduo do consumo de gua em mais de 98%, ou, aumento significativo da
eficincia de lavagem (mais de 10 vezes) com reduo simultnea do consumo de
gua (mais de 90%), conservando a eficincia de lavagem pr-definida.
Resduos que previne:
Nenhum, a menos que as solues da lavagem, agora mais concentradas, possam
ter alguma utilizao exterior ao processo ou lhe sejam aplicadas tecnologias de
preveno para recuperao dos sais de alumnio contidos, para eventual utilizao
tambm exterior ao processo (vd. Osmose Inversa).
Ultrafiltrao (aplicvel ao desengorduramento alcalino):

Esta tecnologia aplicada na regenerao de banhos alcalinos de desengorduramento de peas
de alumnio, visando o tratamento e a reciclagem do banho descontaminado aps a separao
dos leos e das gorduras removidas das peas. Permite tambm manter no banho um teor de
reagentes mais baixo e praticamente constante, assegurando assim uma maior eficincia do
desengorduramento e um menor arrasto de reagentes e de poluio.
110
Benefcios:
Cerca de 95% do caudal
tratado contendo
90% do desengordurante
recirculado. Dada a alcalinidade do banho, previne, na mesma medida, os

resduos de lamas de hidrxidos de alumnio que estes despejos geram na
estao de tratamento.

Como resultado da poupana de reagentes derivada da aplicao desta tecnologia
nos processos de fabrico, estima-se em menos de 1% a reduo do total de
resduos gerados na estao de tratamento, pois o caudal de efluentes do
desengorduramento diminuto comparado com o caudal do processo. Por outro
lado, o concentrado da ultrafiltrao um resduo lquido sem aplicao, ao qual
ter que ser dado um destino final.
Retardao Inica (aplicvel aos banhos de anodizao):

Esta tecnologia j aplicada em Portugal nas empresas de maior dimenso para a recuperao
e a recirculao de cerca de 90% do cido sulfrico utilizado nos banhos de anodizao de
alumnio e prevenindo o consumo em cerca de 90% do neutralizante (soda custica) na ETAR .
tambm relevante a economia de energia que induz na operao (cerca de 50%). O facto de
os banhos trabalharem com concentraes mais baixas e mais ou menos constantes de alumnio
permite uma maior eficincia da corrente e uma melhor qualidade do revestimento, para alm de
minimizar o transporte de poluio nos arrastamentos.
Benefcios:
Controlo qumico e energtico optimizado da anodizao. Poupana de 90% do
cido sulfrico no banho e de 90% do respectivo neutralizante (soda) na ETAR. A
poupana mais relevante a energtica (50%). Estima-se ser possvel poupar com
2
esta tecnologia at 25$00/m de superfcie anodizada, o que, para o caso de uma

fbrica
que
anodize
500
000
m /ano,
se
reflecte
numa
poupana
de
aproximadamente 12 500 contos.
111

As lamas da ETAR referentes anodizao podem a ser reduzidas em 20%. Na
verdade, numa anodizao sem recuperao de cido por retardao inica, o
consumo de soda para neutralizar a acidez livre residual dos banhos rejeitados cifrase em cerca de 2/3 do consumo total de soda; a soda restante destina-se
decapagem alcalina prvia, etc. Por outro lado, durante a etapa de neutralizao na
ETAR, devido ao elevado teor em sulfatos, a lama fica com uma elevada quantidade
de hidroxisulfatos de frmula intermdia entre Al4.SO4.(OH)10 e Al12.(SO4)5.(OH)26
que fazem aumentar o peso do resduo; na gama de concentraoes de alumnio e
cido sulfrico, vigentes numa anodizao com retardao inica, forma-se
preferencialmente o hidrxido de alumnio, Al(OH)3, sendo o peso das lamas
reduzido naturalmente em 20%.
Regenerao de soda e produo de hidrxido de alumnio (aplicvel em satinagem

alcalina):
Esta tecnologia baseada na inverso da reaco de ataque alcalino das bauxites pelo
Processo Bayer. Por diluio e arrefecimento do aluminato de sdio do banho de satinagem
regenera-se a maior parte da soda para recirculao ao banho e cristaliza-se o hidrxido de
alumnio, como sub-produto susceptvel de comercializao.
Benefcios:
Recuperao de soda que recirculada ao banho e produo de hidrxido de
alumnio para venda eventual.
85% de reduo nas lamas de ETAR devidas satinagem, 20% de reduo no
consumo de gua, 60% de reduo no consumo de soda e, consequentemente, de
60% do cido sulfrico necessrio sua neutralizao na ETAR.
Osmose Inversa (aplicvel aos banhos cidos e s guas de lavagem cidas, em geral):
Aplica-se remoo de sulfato de alumnio de guas de lavagem e de banhos cidos. O sulfato
de aluminio pode ter uma utilizao exterior ao processo, designadamente na coagulao de
efluentes industriais. A remoo de aluminatos de sdio dos banhos e das guas de lavagem
alcalinos atravs desta tecnologia ,possvel, mas apresenta alguma dificuldade, dada a
instabilidade destas solues a pH's prximos da neutralidade e o consequente risco da sua
precipitao no interior das membranas de osmose. O processo exige uma soluo de
112
alimentao estvel, sem slidos em suspenso (filtrao prvia) e tem com principal resultado a
recuperao de gua pura para reutilizao no processo.
Benefcios:
Poupana de 80% da gua contida nas solues a tratar e preveno de resduos de
lamas de hidrxidos de alumnio na estao de tratamento.

Lamas de hidrxidos de alumnio. No possvel a sua quantificao, porque tal
depende
de
outras
medidas
tecnologias
de
preveno
eventualmente
implementadas. Pode dizer-se que esta tecnologia pode contribuir para fechar o
balano do alumnio numa perspectiva de aproximao descarga "zero".
Electro-electrodilise (aplicvel cromatao e respectivas lavagens):

A electro-electrodilise conjuga os efeitos da electrlise com os da electrodilise, permitindo a
recuperao no compartimento andico, do crmio das guas de lavagem associadas
cromatao, sob a forma de cido crmico, e, em certos casos, dos prprios banhos. A operao
tem elevado consumo energtico, pelo que numa perspectiva economicista apenas vivel para
capacidades elevadas. No entanto, esta tecnologia tem grande potencial numa perspectiva
global de minimizao, se se tomar em conta a problemtica ambiental associada ao crmio.
Benefcios:
possvel recuperar para reutilizao praticamente 100% do crmio e da gua, bem
como prevenir os resduos de lamas de hidrxido de alumnio (contendo crmio)
gerados na ETAR. A presena de crmio nas lamas penalizante em termos da sua
possvel reutilizao posterior e mesmo da sua eliminao.

Reduz at 90% as lamas de hidrxido de crmio, com igual reflexo na reduo da
contaminao com crmio das lamas de alumnio globalmente geradas em todo o
processo.
113
Permuta inica (aplicvel em cromatao e em banhos e solues cidas contendo

metais, em geral):
uma tecnologia amplamente utilizada em electrodeposio, quer para remover impurezas
inicas das guas de lavagem, de modo a permitir a reutilizao de gua no processo, quer em
tratamentos posteriores objectivando a "descarga zero". Aplica-se frequentemente em
combinao com outras tcnicas, designadamente a osmose inversa e a precipitao. A
recuperao de Crmio (VI) de guas de lavagem e de banhos diludos por permuta inica,
permite a recuperao do crmio na forma de cido crmico.
Benefcios:
Recuperao para posterior aproveitamento ou recirculao de metais contidos em
banhos e guas de lavagem, designadamente de mais de 90% do crmio, na forma
de cido crmico, das guas de lavagem e mesmo dos prprios banhos de
cromatao.
Reduo no quantificvel, mas elevada, do teor de metais contaminantes menores
das lamas da ETAR. Mais de 90% de reduo nas lamas de hidrxido de crmio e
consequente descontaminao nas lamas de alumnio geradas.
Evaporao (aplicvel s guas de lavagem cidas e alcalinas em geral):

Numa perspectiva de aproximao descarga "zero" e, portanto, considerando implementadas
as medidas e tecnologias anteriores, a evaporao poder ter um papel determinante na gesto
dos fluxos lquidos residuais constitudos por guas de lavagem no tratadas e, pontualmente
resultantes de eventuais derrames ou da substituio total ou parcial de banhos. Estes fluxos
anormais podero ser ainda responsveis por um resduo de fim de linha que corresponder
entre 10 a 20% do resduo mais convencional da ETAR, isto , quando no se usa nenhuma das
tecnologias de preveno atrs referidas.
Os evaporadores permitem recuperar a gua e obter simultaneamente solues concentradas
cidas ou alcalinas de alumnio, objectivando, quer a sua posterior utilizao fora do processo
(concentrados de sulfato de alumnio e de aluminato de sdio para utilizao como floculantes
em ETARs industriais), quer a adequao da sua concentrao s condies requeridas para o
seu tratamento pelas tecnologias de preveno j instaladas (concentrados de aluminato de
sdio para recuperao de soda e produo de hidrxido de alumnio na unidade de recuperao
associada satinagem).
114
Caminhar para o efluente zero em anodizao e lacagem de alumnio:

A utilizao conjunta de concentrados cidos de sulfato de alumnio e de concentrados alcalinos
de aluminato de sdio (oriundos de anodizadores e lacadores de alumnio), na reduo dos
fosfatos nos efluentes das ETARs Autrquicas, prtica que a Associao Sua de Empresas de
Anodizao (ASA) tem vindo a implementar e que foi divulgada em primeira mo no nosso pas
pela Associao Portuguesa de Anodizao e Lacagem (APAL), se introduzida no nosso Pas, a
nvel local, poder contribuir sobremaneira para uma melhor gesto dos efluentes das unidades
de anodizao e lacagem de alumnio na perspectiva do efluente "zero".
No entanto, pensa-se que tal alternativa ter de ser sempre compatibilizada com as
necessidades prioritrias de minimizar o transporte de solues corrosivas e o risco que lhe est
associado e de maximizar a conservao das matrias-primas retirando dos efluentes subprodutos reutilizveis dentro do processo ou, ento, comercializveis. Nesta perspectiva, dever
recorrer-se tanto quanto possvel a medidas e a tecnologias de preveno para minimizar os
resduos de fim de linha, restringindo a soluo referida no pargrafo anterior a resduos lquidos
excedentrios ao balano do processo e/ou de invivel ou problemtica recuperao recorrendo
s melhores tecnologias disponveis. Nesta ptica, apresenta-se a seguir um diagrama
contemplando uma linha de anodizao e outra de lacagem, que contm as medidas e as
tecnologias de preveno aplicveis a curto mdio prazo ao sub-sector.
Para alm da retardao inica, j utilizada com grande fiabilidade em empresas de grande
dimenso, as outras tecnologias no esto ainda instaladas, excepto a osmose inversa, usada
exclusivamente para recuperao da gua desmineralizada em lavagens especiais. O processo
mais significativo em termos da quantidade de resduos globais que previne (mais de 60%) a
cristalizao ou precipitao da alumina hidratada em contnuo a partir dos banhos de
satinagem, com a consequente regenerao da soda. No entanto, um processo ainda pouco
implementado (1 ou 2 casos conhecidos em Frana), com um perodo de retorno do capital que
as empresas consideram muito dilatado (8,5 anos), porque os clculos no incluem o valor da
alumina produzida (no existe mercado garantido para tal produto). O perodo de retorno poder
reduzir-se substancialmente (para 3 anos), caso as empresas consigam viabilizar a venda deste
produto.
Deste modo, pode concluir-se que a implementao das tecnologias de preveno referidas,
conjugada com a possibilidade de se utilizarem concentrados cidos e alcalinos como
coagulantes nas ETARS Autrquicas, criar as condies para que os resduos finais deste subsector no mdio prazo possam ser reduzidos em mais de 80%.
115
Recirculao de gua e aditivos
Peas
Desengorduramento
Alcalino
LINHA DE ANODIZAO
Res. Lq. Reutilizvel

no tratamento de efl.
Domstico, como
coagulante (sol. Soda +
Alumitnato de Sdio)
Decapagem Alcalina
Lavagem
gua alcalina
LINHA
Soda conc.
Satinagem Alcalina
EVAPORAO
Lavagem
CRISTALIZAO
Unidade de Regenerao
de Soda e Remoo
de Al2O3.3H2O
g. p/
gua alcalina
reutilizao
Lavagem
gua com c. ntrico
Pr-Lavagem cida
Meio: cido ntrico
Lavagem
gua com c. ntrico
Anodizao
Lavagem
gua cida
g. p/ reutilizao
OSMOSE
INVERSA
Res. Lq. c/ metais
potencialmente
reutilizveis
gua p/
reutilizao
Cromatao
c. Regenerado
(>95%)
RETARDAO
INICA
Domstico, como
coagulante (sol. c. de
Sulfato de Alumnio)
Colorao Electroltica
Domstico, como
coagulante (sol. c. de
Sulfato de Alumnio)
Desoxidao cida
xido de Al
(sub-produto)
Neutralizao
cido ntrico
OSMOSE
INVERSA
DE LACAGEM
ULTRAFILTRAO
Soda regen.

Domstico, como
coagulante (sol. Soda +
Alumitnato de Sdio)
Resduo lquido
c/ slidos e metais
ULTRAFILTRAO
ELECTROELECTRODLISE
ou
PERMUTA INICA
Lavagem
gua pouco cida
Colorao Qumica
Res. Lq. c/ metais

potencialmente
reutilizveis
Lavagem com gua

Desmineralizada
gua c. com crmio
Secagem
g. p/
reutilizao
Pintura Electrosttica
a P
Lavagem
gua neutra-cida
Colmatagem
gua desmineralizada
g. p/
reutilizao
OSMOSE
INVERSA
Polimerizao
Peas Lacadas
Peas Anodizadas
Figura 43 - Tecnologias e medidas de preveno potencialmente aplicveis no mdio prazo ao

sub-sector de anodizao e lacagem de alumnio.
116
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Joint Reserch Centre

http://eippcb.jrc/exe/Factivities.htm
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United Nations Environmental Programme Industrial and Environment

http://www.unepie.org/cp
US Environment Protection Agency - EPA

http://www.epa.gov
Enviro$en$e
http://es.epa.gov/techinfo/
Mobile Process Technology

http://www.mobileprocess.com
EPA Office of Compliance Sector Notebook Project

http://www.epa.gov/oeca/sector/index.html#fab
http://www.coil.be
http://www.alu-info.dk
119
LISTA GERAL DE ENTIDADES, INSTITUIES E ASSOCIAES

NACIONAIS E SECTORIAIS
Ministrio do Ambiente e do Ordenamento do Territrio

http://ambiente.gov.pt
Direco-Geral do Ambiente
http://www.dga.min-amb.pt
Instituto dos Resduos

http://www.inresiduos.pt
Direco-Geral da Indstria
http://www.dgi.min-economia.pt
POE Programa Operacional da Economia

http://www.poe.min-economia.pt
INETI Instituto Nacional de Engenharia e Tecnologia Industrial

http://www.ineti.pt
Associao Industrial Portuguesa

http://www.aip.pt
Associao de Empresrios de Portugal

http://www.aeportugal.pt
120
Confederao da Indstria Portuguesa

Avenida 5 Outubro 35,1 - Lisboa
1069-193 LISBOA
Telef. 213 164 700
ANEMM - Associao Nacional das Empresas Metalrgicas Metalomecnicas

Estr. do Pao do Lumiar (Polo Tecnolgico de Lisboa) Lote 13
1600 - 485 Lisboa
Tel.: 21 715 21 72
Fax: 21 715 04 03
AIMMAP - Associao dos Industriais Metalrgicos, Metalomecnicos e Afins de Portugal

Rua dos Pltanos, 197
4100 - 414 Porto
Tel.: 22 610 71 47
Fax: 22 610 74 73
APAL - Associao Portuguesa de Anodizao e Lacagem

Rua Cons. Lus Magalhes, 46 1-s B - 2 Aveiro
3800 - 137 Aveiro
Tel.: 234 42 22 41 Fax: 234 42 22 41
CATIM - Centro de Apoio Tecnolgico Indstria Metalomecnica

Rua dos Pltanos, 197
4100 - 414 Porto
Tel.: 22 615 90 00
Fax: 22 615 90 35
121
NOTA SOBRE LEGISLAO
A classificao CER usada neste trabalho, a actualmente em vigor, que foi adoptada pela
Legislao Portuguesa atravs da Portaria 818/97 de 5 de Setembro, por transposio da
Deciso 94/3/CE do Comisso da Comunidade Europeia de 20 de Dezembro de 1993.
Convm notar que, a nvel da Comunidade Europeia, esta Deciso est a ser alvo de reviso,
prevendo-se a entrada em vigor da nova Deciso em final de 2001.
ainda de notar que existem vrios diplomas que concedem benefcios fiscais, de que se
destacam, para as empresas que realizem despesas em I&D (Decreto-Lei n 292/97 de 22 de
Outubro), e para as que invistam em equipamentos destinados a reduzir as suas emisses
poluentes, tanto gasosas como lquidas ou slidas (Decreto-Lei n 477/99 de 9 de Novembro,
rectificado atravs da Declarao de Rectificao 4-B/2000 de 31 de Janeiro, e regulamentado
atravs do Despacho2531/2000 de 1 de Fevereiro e pela Portaria n 271-A/2000 de 18 de Maio).
122

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GUIA TCNICO

SECTOR DOS TRATAMENTOS DE SUPERFCIE

GUIA TCNICO SECTORIAL

Equipa de Trabalho do Sector dos Tratamentos de Superfcie

Instituto Nacional de Engenharia e Tecnologia Industrial INETI

PNAPRI - Guia Tcnico Sectorial dos Tratamentos de Superfcie

INTRODUO, MBITO E OBJECTIVOS

MTODOS DE PREPARAO DE SUPERFCIES

MTODOS DE TRANSFORMAO ESTRUTURAL

CARACTERIZAO DOS RESDUOS INDUSTRIAIS

POTENCIAL DE PREVENO NO SECTOR DOS TRATAMENTOS DE

MEDIDAS E TECNOLOGIAS DE PREVENO IDENTIFICADAS PARA O SECTOR

Substituio de Processos ou Matrias Primas por Outros de Menor

Prolongamento da Vida dos Banhos

Minimizao dos Arrastos

Optimizao das Tcnicas de Lavagem

Devoluo do Electrlito Arrastado ao Banho

Tecnologias que Permitem

ESTIMATIVA DOS BENEFCIOS OBETIDOS POR APLICAO DAS PRINCIPAIS

PNAPRI - Guia Tcnico Sectorial dos Tratamentos de Superfcie

MEDIDAS E TECNOLOGIAS DE PREVENO APLICVEIS AO

REDUO DO CONSUMO DE GUA NAS LAVAGENS CORRENTES

ULTRAFILTRAO APLICADA A UM BANHO DE DESENGORDURAMENTO

OSMOSE INVERSA, APLICADA A UMA NIQUELAGEM

EVAPORAO APLICADA A UMA CROMAGEM

PERMUTA INICA APLICADA A UMA CROMAGEM

ELECTRLISE APLICADA A UMA ZINCAGEM

ELECTRODILISE APLICADA A UMA ANODIZAO

ULTRAFILTRAO/CRISTALIZAO PARA REGENERAO DE BANHOS DE

RETARDAO INICA APLICADA A UM BANHO DE ANODIZAO

APLICAO DE TINTA COM SPRAY AIRLESS E COM SPRAY ELECTROSTTICO

EXEMPLO DE APLICAO DE DIVERSAS MEDIDAS/TECNOLOGIAS ANODIZAO

SITES DA INTERNET RELACIONADOS COM O SECTOR

LISTA GERAL DE ENTIDADES, INSTITUIES E ASSOCIAES

PNAPRI - Guia Tcnico Sectorial dos Tratamentos de Superfcie

Correlao dos resduos produzidos com a operao que os gera.

Quantificao e hierarquizao dos resduos produzidos por

Resduos gerados anualmente em actividades dos Tratamentos de

Medidas/tecnologias de preveno identificadas por operao.

Gamas de valores de qualidade de lavagem adequadas a diversos

Concentraes nas guas de lavagem dos principais constituintes

Comparao entre as diferentes medidas de devoluo directa e

Estimativa do investimento em funo da capacidade para algumas

Quantidade e perigosidade dos resduos produzidos no sector dos

Quadro 10 Quantidade e perigosidade dos resduos produzidos no sector da

Quadro 12 Comparao de consumos de gua em diferentes processos de

Quadro 13 Benefcios de um desengorduramento convencional quando

Quadro 14 Avaliao econmica da implementao de uma ultrafiltrao a um

Quadro 15 Comparao de um processo convencional de niquelagem com um

Quadro 16 Avaliao econmica da aplicao de uma osmose inversa (0.2 m3/h

Quadro 17 Comparao de um processo de cromagem tradicional com um

Quadro 18 Avaliao econmica da aplicao de um evaporador de 20 l/h de

Quadro 19 Contabilizao dos benefcios anuais obtidos pela aplicao de um

PNAPRI - Guia Tcnico Sectorial dos Tratamentos de Superfcie

Quadro 20 Avaliao econmica da implementao de um sistema de permuta

Quadro 21 Comparao de um processo de cobreagem cida tradicional com

Quadro 22 Avaliao econmica do sistema de electrlise aplicado s guas de

Quadro 23 Taxas de recuperao por electrlise de diversos metais.

Quadro 24 Reduo do volume de efluentes gerados numa operao de

Quadro 25 Avaliao econmica da implementao de uma electrodilise a um

Quadro 26 Comparao de uma satinagem convencional com uma satinagem

Quadro 27 Avaliao econmica da tecnologia de ultrafiltrao/cristalizao

Quadro 28 Comparao de uma anodizao convencional com uma anodizao