Captulo 4

Gases, Lquidos e Slidos

Chang; cap5

A natureza da fase gasosa

Leis dos gases ideais
Teoria dos cintica dos gases ideais
Gases reais
Liquefao dos gases

Lquidos e Slidos
Interaes intermoleculares
Estrutura, tenso superficial e viscosidade dos lquidos
Slidos amorfos e slidos cristalinos:
estruturas e propriedades
Cristais lquidos

Natureza do estado gasoso

Br2(l)

Br2 (g)

Evidncia experimental::

Ocupa rapidamente todo o

volume do recipiente
Toma a forma do recipiente
Compressvel

O que sugere

Chang; cap11

Presso de um gs resulta das colises das

suas molculas com as paredes do vaso em
que se encontra

Presso =

fora
rea

Medio da presso atmosfrica

(Barmetro de Torricelli)
P=

F
A

F = mg

P=

mg
A

m = V

P=

Manmetros: permitem medir a presso de

um gs contido num balo

Vg
A
V = hA

P=

hAg
A

P = hg

Presso Atmosfrica

Unidade SI

1

Pa = 1 N.m =1K.gm
-2

-1.m-2

Unidades convencionais

1 atm = 1,01325 x 105 Pa(exacto)

1 bar = 105 Pa (exacto)

1 Torr = 133,3223684 Pa

(exacto)

Converses

1 atm = 760 Torr

1 atm = 1,01325 bar

1 atm = 1,01325 x 105 Pa*

16 km

6,5 km
Nvel mar

0.2 atm

0.5 atm
1 atm

*P = h g
P = 13546 (kg.m-3) x 0,760 (m) x 9,80665(m.s-2)

P = 1,01(325) x 105 Pa

Lei de Boyle (sec. XVII)

Lei de Boyle
Boyle:: pV = constante
T constante

A temperatura constante,
adiciona-se Hg(l): aumenta
p sobre o gs e diminui V
ocupado pelo gs

P 1/V
P x V = constante
P1 x V1 = P2 x V2
Temperatura e quantidade
de gas constantes

P1V1 = P2V2
V2 =

P1V1 21,5atm 50,0 L

=
= 694L
P2
1,55atm

Vtanque = Vtotal Vgarrafa = 694 L 50,0 L = 644 L

Lei de Charles-Gay-Lussac
Lei de Charles e de GayGay-Lussac
volume temperatura
volume = constante temperatura

V = constant x T

P1 constante

V1/T1 = V2 /T2
V do gs proporcional
sua temperatura absoluta T

0K
P constante

P2 constante> P1

-273,15 C
Temperatura absoluta
ou
Temperatura termodinmica

212 0F = 100 0C

Fechou-se uma garrafa de 25 cm3 mantida em gelo e

deixou-se aquecer at temperatura ambiente (25 C).
Calcule a presso final do ar na garrafa, considerando
que a garrafa rgida (V constante);

P1 P2
=
T1 T2

273 K = 0 0C
373 K = 1000C

32 0F = 0 0C

P2 =

Calcule o volume final, considerando que a

garrafa malevel ( P constante).

V1 V2
=
T1 T2

T/K = /0C + 273.15

P1 T2 1,0atm 298K
=
= 1,1atm
T1
273K

V2 =

/0F = 9 x /0C + 32

V1 T2 25cm3 298K
=
= 27cm3
T1
273K

Lei de Avogadro
V n V = constante n
V1 / n1 = V2 / n2

Lei dos gases ideais

Lei de Boyle: V 1 (n e T constantes)
P
Lei de Charles-: V T (n e P constantes)
-Gay-Lussac
Lei de Avogadro: V n (P e T constantes)

V
V =constante x

Temperatura Constante
Presso Constante

nT
P

nT
nT
=R
P
P

R a constante dos gases

PV = nRT

The conditions 0 0C and 1 atm are called

standard temperature and pressure
(STP).
Experiments show that at STP, 1 mole of
an ideal gas occupies 22.414 L.

Verificou-se experimentalmente:
Volume molar (dm3mol-1) de vrios
gases, a 0 C e 1 atm (PTN)
gs ideal
rgon
dixido de carbono
azoto
oxignio
hidrognio

22,41
22,09
22,26
22,40
22,40
22,43

PV = nRT
(1 atm)(22.414L)
PV
=
nT
(1 mol)(273.15 K)
R = 0.082057 L atm mol-1 K-1)
R=

(1 ,01325.105Pa)(22.414. 10-3m3)
(1 mol)(273.15 K)
R = 8,314 J mol-1 K-1

R=

Lei dos gases ideais

PV = nRT

PV = nRT
PTN: 1atm, 273 K,
Vm= 22.4 dm3
R = 0,0820578 dm3 atm K-1 mol-1

R= 8,31451 J K-1 mol-1 (SI)

Lei da combinao de volumes

Explosivos (nitroglicerina)

Em condies de presso e temperatura constantes:

2O2 (g) + N2(g) 2 NO2 (g)
2 n mol
n mol
2n mol
2V
V
2V

4 C3H5(ONO2)3 (l) 12 CO2(g) + 10 H2O(g) + 12 N2(g) + O2(g)

Lei de Avogadro : V1 / n1 = V2 / n2

Qual volume de gases libertado na

exploso de 1 dm3 de nitroglicerina, medido
temperatura de 273 K?
4 C3H5(ONO2)3 (l) 12 CO2(g) + 10 H2O(g) + 12 N2(g) + O2(g)

n(nitroglicerina ) =

m(nitroglicerina ) (nitroglicerina ) V (nitroglicerina )

=
M (nitroglicerina )
M (nitroglicerina )

Qual volume de gases libertado na

exploso de 1 dm3 de nitroglicerina, medido
temperatura de 273 K?
4 C3H5(ONO2)3 (l) 12 CO2(g) + 10 H2O(g) + 12 N2(g) + O2(g)

Vtotal = n(nitroglicerina ) V / mol _ nitroglicerina ) =

= 7,0mol 196dm 3 / mol = 1,4 10 3 dm 3

1,6 103 gdm 3 1dm 3

=
= 7,0mol
227,09 gmol 1

Para 1 mol de nitroglicerina:

Vgs (1mol _ nitroglice rina ) =

12
10
12
1
Vm (CO 2 ) + Vm (H 2 O) + Vm ( N 2 ) + Vm (O 2 ) =
4
4
4
4

1dm3 de nitroglicerina (l) 1,4 m3 de gases!!

Sala quadrada de 25 m de lado e 2,20 m de altura !!!

35
35
= Vm = 22,4dm 3 = 196dm 3
4
4

Determine a massa volmica do azoto e do hlio

a 25 C e a 1 atm.

M (N2)= 28,02 gmol-1

M (He)= 4,00 gmol-1

Vm(1 atm, 298,15 K) = nRT

nRT/P
/P

Lei

de Dalton:
A presso total de uma mistura de gases igual soma
das presses parciais dos gases constituintes..

= 1 mol x 0,08206 dm3 atm K-1 mol-1 x 298,15 K / 1 atm

= 24,5 dm3

Misturas de gases

dm-3
(N2)= m/V = 28,02 g/24,5 dm3 = 1,14 g dmHe)=
)= m/V = 4,00 g/24,5 dm3 = 0,163 g dm-3
(He

PH2

Lei

de Dalton:
A presso parcial de um gs numa mistura de gases ideais
proporcional presso total sendo a constante de
proporcionalidade a respetiva frao molar
Pi = Xi PT
RT
n He
V
RT
PH =
nH2
2
V
____________
RT
PHe + PH =
n He + n H 2
2
V
RT
Ptotal =
ntotal
V
PHe =

PHe

n
= He Ptotal
ntotal

Pparcial ( He) = x He Ptotal

Pparcial ( H 2 ) = x H e Ptotal

Ptotal = PHe + PH2

PHe

Recolha de gs num recipiente

com gua

P = PH 2 + PH 2O
Presso de vapor da gua

/C

P/bar

0,00611

10

0,0123

25

0,03168

37

0,06277

60

0,1992

100

1,013

Viso Microscpica do
comportamento dos gases
Modelo cintico dos gases ideais

Recolha de gs num
recipiente com gua

Calcule a quantidade de hidrognio libertado, sabendo

que, presso atmosfrica normal e a 25 C se obteve
0,200 L de gs.
Presso de vapor da gua

P = PH 2 + PH 2O

/C

P/bar

PH 2 = P PH 2O

25

0,03168

PH 2 = 1,01bar 0,03168bar = 0,98bar

nH 2 =

PH 2V
RT

0,98 x105 Pa 0,200 x10 m 3

= 7,9 10 3 mol
8,314 JK 1mol 1 298,15 K

Um gs um conjunto de
molculas em movimento aleatrio
contnuo
As molculas do gs so
infinitamente pequenas (partculas
pontuais)
As partculas pontuais tm uma
trajectria rectilnea at colidirem
As molculas no se influenciam
entre si, excepto durante as colises

Modelo cintico dos gases ideais

leva distribuio das velocidades de
Maxwell--Boltzmann e velocidade
Maxwell
mdia:
< v >=

The distribution of speeds for nitrogen

gas molecules at three different
temperatures

Energia cintica mdia de um gs

Ec =

3 kT
m

Ec / J =

3
kT
2

Ec =

1 3 kT
m
2
m

E c / Jmol

3
RT
2

A energia cintica de um gs s depende da sua

temperatura

The distribution of speeds of three

different gases at the same temperature

1
mv 2
2

A temperatura uma medida da energia cintica

O zero absoluto corresponde a energia cintica nula

Kinetic theory of gases and

Kinetic theory of gases and

Compressibility of Gases
Charles Law

Boyles Law

P collision rate with wall

Collision rate number density
Number density 1/V
P 1/V
Avogadros Law

Observao experimental
Efuso

Collision rate average kinetic energy of gas molecules

Average kinetic energy T

PT
Daltons Law of Partial Pressures

Molecules do not attract or repel one another

P collision rate with wall

Collision rate number density
Number density n
Pn

P collision rate with wall

Velocidade de efuso:

Proporcional raiz quadrada da temperatura

Proporcional ao inverso da raiz quadrada
da massa molar

em bom acordo com

< v >=

3 kT
m

P exerted by one type of molecule is unaffected

by the presence of another gas
Ptotal = Pi

5.7

Gases reais - desvios idealidade

equao de van der Waals
Repulsive Forces

Gs ideal
PV = nRT

PVm = 1.0
RT

Gs no ideal

Attractive Forces

PVm
= z1
RT

Distribuio das velocidades de MaxwellMaxwell-Boltzmann

SAIBA MAIS

Lei de Boyle:
Gs ideal
PV = constante

Van der Waals equation

nonideal gas

o gs deixa de ter comportamento

ideal, as interaes intermoleculares
ocorrem, PV no constante,
pode ocorrer liquefao

( P + anV2 )(V nb) = nRT

corrected
pressure

Se a temperatura constante, mas

muito baixa,

corrected
volume

SAIBA MAIS

Foras intermoleculares

Estados fsicos da matria

Foras intermoleculares so as foras de

atrao entre molculas.
No confundir com foras intramoleculares que
so as foras entre tomos numa molcula.
Em geral, as
foras
intermoleculares
so muito mais
fracas do que as
foras
intramoleculares.

Intermolecular versus
intramolecular

41 kJ para vaporizar 1
mol de gua

930 kJ para quebrar as

ligaes O-H em 1 mol
de molculas de gua

 Assume a forma e ocupa  Assume a forma mas

o volume total do
no ocupa o volume
recipiente.
total do recipiente.
 Compressvel

 Pouco compressvel

 Forma rgida.

 Pouco compressvel

FASES CONDENSADAS

10

As fases condensadas surgem devido a interaes

intermoleculares atrativas

Liquefao do He, a 4 K
Dipolo
instantneo

Io-io

Dipolo
induzido

Io-dipolo
Dipolo-dipolo
Dipolo induzidodipolo induzido
(foras disperso de London)
Excesso de proximidade leva a
grandes repulses

Foras de
van der Waals

Foras de London (disperso)

Polarizabilidade (): capacidade de distoro
de uma nuvem electrnica numa molcula
ou tomo.

Aumenta com:

o nmero de eletres
o tamanho dos tomos
As foras de
disperso
aumentam com
a massa molar.

Pontos de ebulio (C)

Foras de London (disperso) ou de van der Waals

Foras de atrao que resultam de dipolos instantneos em
tomos ou em molculas.
1 2
EP =

r6

Foras de London (disperso)

Pontos de ebulio/fuso
(C)
H2
-253/-259
F2
-188/-220
Cl2
-34/-101
Br2
59/-7
I2
184/114

Pontos de ebulio/fuso
(C)
He
-269/ Ne
-246/-249
Ar
-186/-189
Kr
-153/-157
Xe
-108/-112

11

Foras de London (disperso)

As Foras de London aumentam de intensidade com

a massa molar,
o que se traduz
num aumento
de viscosidade
Octadecane
(slido tipo cera)

EP =

12
r6

Pentane Pentadecane (Lquido viscoso)

What type(s) of intermolecular forces exist

between each of the following molecules?

Interaces dipolo-dipolo: foras de van der Walls

EP =

12
r3

HBr
HBr is a polar molecule: dipole-dipole forces. There are also
dispersion forces between HBr molecules.

CH4
CH4 is nonpolar: dispersion forces.
SO2

SO2 is a polar molecule: dipole-dipole forces. There are also

dispersion forces between SO2 molecules.

12

Intermolecular Forces

Hydrogen Bond
The hydrogen bond is a special dipole-dipole interaction between the
hydrogen atom in a polar N-H, O-H, or F-H bond and
an electronegative O, N, or F atom.

Ligaes por pontes de hidrognio

Ligaes por pontes de

hidrognio gua lquida

Interaes io-io no cristal:

EP =

q1q2
r

Interaes io-dipolo na soluo aquosa:

EP =

q1,2
r2

A formao de pontes de hidrognio sobrepe-se energeticamente a

qualquer outra interao intermolecular:
P.e.(HF)>>P.e.(HCl); P.e.(H2O)>>P.e .(H2S)..

13

Foras intermoleculares e
interaes inicas
Tipo de interaco
io-io
dipolo permanentedipolo permanente

Tipo de espcie

molculas polares
estacionrias
molculas polares em
rotao rpida
todas as espcies
moleculares e tomos
hidretos de O, N e F

0,3
London ou van der
Waals
pontes de hidrognio

Foras intermoleculares

Energia tpica
(kJ/mol)
250

2
20

ies

Propriedades de lquidos
Viscosidade a resistncia de um..

fluido ao fluxo

Propriedades que medem as foras

intermoleculares
Ponto de ebulio
Ponto de fuso
Hvap
Hfus
Hsub

Propriedades dos lquidos

Tenso superficial a quantidade de energia
necessria para aumentar a rea da superfcie de
um lquido em uma unidade.
unidade.

14

Propriedades dos lquidos

Imbalance of
intermolecular forces
exists at the liquid-air
interface:

the molecules on the

surface are attracted by the
molecules below and by
the lateral ones, but not
toward the outside.

The resultant is a force

directed inside the
liquid.

Tenso superficial
e interaes intermoleculares

In its turn, the cohesion

among the molecules
supplies a force tangential to
the surface.

So, a fluid surface behaves like an elastic membrane

which wraps and compresses the below liquid and

O mercrio um liquido metlico , foras intermoleculares fortes, logo

tenso superficial muito elevada e tendncia para formar gotas
esfricas (apresentam a menor razo possvel para rea/ volume)

la is the surface tension that exists at the liquid-air interface

Diminuio da tenso superficial da gua na presena de

tensioativos, que adsorvem superfcie at saturao da mesma,
altura em que se forma micelas no interior da soluo

Adeso a superfcies
Menisco convexo

Menisco cncavo
Foras de coeso na gua (l)
< foras de adeso ao vidro

Foras de coeso
Hg (lig. metlica) >
foras de adeso ao
vidro

Concentrao Micelar Crtica

15

Adeso gua/vidro
ascenso capilar

Adeso de gua a:

Tipos de slidos: Cristalinos e Amorfos

Tipos de slidos

Slidos cristalinos

Estruturas tridimensionais rgidas, onde os

tomos, ies ou molculas ocupam posies
bem definidas.

Ex: sal de cozinha, minerais, metais, etc..

Slidos amorfos ou lquidos hiper-viscosos

Estruturas tridimensionais desordenadas

Ex: vidro, manteiga, etc.

Quartzo, forma
cristalina de SiO2

Slica fundida solidifica

originando vidro (amorfo)

16

A crystalline solid possesses rigid and long-range order.

In a crystalline solid, atoms, molecules or ions occupy
specific (predictable) positions.
An amorphous solid does not possess a well-defined
arrangement and long-range molecular order.
A unit cell is the basic repeating structural unit of a
crystalline solid.

lattice
point

Da combinao dos eixos e ngulos

resultam os seguintes sete sistemas
bsicos de cristalizao

SAIBA MAIS

At lattice
points:
Atoms
Molecules

Unit Cell

Unit cells in 3 dimensions

Ions

Como conhecemos o aspeto de uma

superfcie de um slido?
O microscpio de tunelamento,
tunelamento, conhecido
pela sigla inglesa STM, valeu aos seus
inventores o Prmio Nobel de Fsica de 1986.

SAIBA MAIS

Modelo de Bragg em duas dimenses:

a diferena de caminho tico deve ser
(BC+CD) =2d sin = n ,
Condio para que ocorra onde d a distncia entre os dois
interferncia construtiva planos atmicos , o ngulo de
incidncia da radiao X de comp. de
onda e n um n inteiro
SAIBA MAIS

A pea bsica do STM

uma finssima
ponta metlica que varre a superfcie a ser analisada,
mas no a toca. Fica a uma distncia muito pequena,
inferior a um nanometro. O equipamento v a
estrutura da superfcie por causa do efeito tnel, da a
origem do seu nome. Assim, voando baixo sobre a
Imagem STM da superfcie de
superfcie, a agulha vai registando as rugosidades em um cristal de nquel
escala atmica

17

Slidos cristalinos
Faces bem definidas,
apresentando tomos ou
molculas ou ies
ordenados

Slidos inicos cristalinos

Lattice points occupied by cations and anions

Held together by electrostatic attraction
Hard, brittle, high melting point

Poor conductor of heat and electricity

Estrutura interna
ordenada

CsCl

Slidos Cristalinos Covalentes de Carbono

ZnS

CaF2

nanotubos

Lattice points occupied by atoms

Held together by covalent bonds
Hard, high melting point

Molcula de
Fulereno, C60
(futeboleno)
Molculas de fulereno
organizam-se em cristais
moleculares cbicos de
faces centradas

Grafeno
(monocamada de
grafite)

18

Slidos Cristalinos Moleculares

Slidos Covalentes de Silcio e de Germnio

SAIBA MAIS

Si e Ge cristalizam seguindo o
mesmo padro do diamante:
2 estruturas cbicas de faces
centradas interpenetrantes (as
linhas entre os tomos na malha
indicam os tomos vizinhos mais
prximos); o lado do cubo mede
no Si 0.543 nm e no Ge 0.566nm

Lattice points occupied by molecules

Held together by intermolecular forces
Soft, low melting point
Poor conductor of heat and electricity

pontes de Hidrognio
intermoleculares

Silicon is the main component in

computer chips

Slidos Cristalinos Moleculares

O enxofre uma substncia
molecular, em que apenas existem
interaces atrativas de van der Waals
entre as molculas

As molculas S8 so
polimrficas, podendo surgir
Cristais amarelos de enxofre nativo

associadas em estruturas cristalinas

distintas:

Cristais Metlicos

Lattice points occupied by metal atoms

Held together by metallic bonds
Soft to hard, low to high melting point
Good conductors of heat and electricity

Cross Section of a Metallic Crystal

nucleus
inner shell e-

mobile seaof e-

19

Estruturas cristalinas com elevada simetria

exemplos

Ferro, Fe

Crystal Structures of Metals

Ouro, Au

Estrutura Cbica de corpo centrado

(cubo com um tomo no centro)

Estrutura Cbica de face centrada

(cubo com um tomo na face)

Zinco, Zn

Estrutura Hexagonal compacta

(hexgono com um tomo centrado)

Modelos de ligao qumica

Cristais Lquidos so mesofases entre a fase cristalina e a

fase lquida; fluem como lquidos e tm ordem cristalina
Cristais lquidos termotrpicos:
so obtidos por aquecimento de
slidos de molculas longas

Fase colestrica
Fase
Fasenemtica
nemtica

Fase esmtica

Folhas de molculas
paralelas esto rodadas
relativamente s suas
vizinhas

20

SAIBA MAIS

Chemistry In Action: Liquid Crystals

A tecnologia por trs de um LCD parecida com a dos polmeros de cristais

lquidos dispersos (PDLCs) usados nas janelas inteligentes.
Nestas janelas, os cristais lquidos respondem a uma carga eltrica, alinhando-se
paralelamente e deixando a luz passar. Quando no h carga eltrica, os cristais
lquidos da janela ficam dispostos aleatoriamente.

SAIBA MAIS

Os cristais lquidos na fase colestrica so aplicados no

fabrico de termmetros e de anis de humor : a hlice
fica mais apertada medida que a temperatura
aumenta

21