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CINTICA QUMICA
Velocidade da reao
Lei de velocidade
Lei de velocidade e mecanismo
reacional
Energia de ativao e dependncia
da velocidade com a temperatura
Energia de ativao e mecanismo
reacional
Catlise
Go
Go
02-06-2015
Velocidade
inicial
tempo
declive da
tangente
declive da
tangente
393 nm
Br2 (aq)
Luz de
393 nm
Detector
velocidade mdia = -
declive da
tangente
[Br2]final [Br2]inicial
[Br2]
=t
tfinal - tinicial
Velocidade instantnea = v =
d [Br2 ]
dt
v=
1dR
1 dP
=+
r dt
p dt
k=
velocidade = k [Br2]
v
= velocidade especfica = 3,50 x 10-3 s-1
[Br2]
aA + bB
v=
cC + dD
1 d [A]
1 d [B ] 1 d [C ] 1 d [D ]
=
=
=
a dt
b dt
c dt
d dt
02-06-2015
cC + dD
Vel. = k [A]x[B]y
Leis de velocidade
2FClO2 (g)
velocidade = k [F2][ClO2]1
Mecanismo reacional
Conjunto de etapas ou reaes elementares que
descrevem a nvel molecular a ocorrncia de uma
reao qumica.
2NO (g) + O2 (g)
2NO2 (g)
+
Reaco global:
NO + NO
N2O2
N2O2 + O2
2NO2
2NO + O2
2NO2
02-06-2015
d [ A]
d [ B] d [ P]
velocidade =
=
=
dt
dt
dt
velocidade = k
d [ A]
= k d [ A] = kdt
dt
[ A]
[ A]
[ A ]0
d [ A] = [ A] [ A]0
d [ A] = k
dt
d t = kt
[A] 0
[ A] [ A]0 = kt
02-06-2015
[ A] [ A]0 = kt
velocidade =
[ A]t (mol.dm 3 ) [ A]0 (mol.dm 3 ) = k ( mol 1dm 3 s 1 ) t(s)
[ A] = [ A]0 kt
[ A ]0
[ A ]0 = kt 1
2
2
[A]
t1 =
2
[ A ]0
2k
t1/2 depende de k e de A
o
d [ A]
d [ B]
d [ P]
=
=+
dt
dt
dt
velocidade = k[ A] : HIPTESE
Tempo de meia-vida
[A]0
d [ A]
d [ A]
= k [ A]
= kdt
dt
[ A]
[ A ]t
d [ A]
=
[ A]
[ A]
d [ A]
[ A]
= [ln[ A ]][ A ] 0
[ A]
[ A ]0
[A] 0
= ln[ A ] t ln[ A ]0 = ln
kdt
d t = kt
[ A ]t
[ A ]0
ln
[ A]
= kt
[ A]0
[ A]
[ A]0
= kt
[ A]
= e kt
[ A]0
[ A] = [ A]0 e kt
[A]0
ln[A] 0
[A]
ln[A]
t
ln
[ A](mol.dm 3 )
= k ( s 1 ) t (s )
[ A]0 (mol.dm 3 )
de
cl i
ve
=k
t
Unidades de k
02-06-2015
Reao de 1 ordem
A +B
produto
N
Vel. = Vel. = N
t
-
N
= N
t
N = N0exp(-t)
lnN = lnN0 - t
N = n de tomos no instante t
ln
[ A]0 / 2
= kt 1/2
[ A]0
t1/2 =
N0 = n de tomos a t = 0
a constante de decaimento= k
ln 2
k
t1/2 s depende de k
Qumica em aco
Datao com radiocarbono
14N
7
+ 10n
14C
6
14C
6
14N
7
+ 11H
0
-1
t = 5730 anos
ln2
t
238U
92
206Pb
82
+ 8 42 + 6-10
14N
02-06-2015
1
1
= kt
[ A] [ A]0
produtos
d [ A]
d [ A]
= k[ A]2
= kdt
dt
[ A]2
[ A]
[ A]
[ A]
d [ A] 1
1
1
=
+
=
[ A]2 [ A]
[ A] [ A]o
[ A ]o
[ A ]0
d [ A]
= k
[ A]2
1
1
=
+ kt
[ A] [ A]0
1
1
=
+ kt
[ A] [ A]0
[ A] =
[ A]0
1 + [ A]0 kt
dt
[A]0
c li
de
1/A
dt = kt
1/A0
[A]
1
1
= kt
[ A] [ A]o
=k
ve
1
1
= kt
[ A ]0 [ A ]t
Tempo de meia-vida
1
1
= kt 1
[ A ]0 [ A ]0
2
2
t1 =
2
1
k[A]0
t1/2 depende de k e de A
o
02-06-2015
Vo = k(T) [A]ox[B]oy[C]oz...
= k [A]a[B]b
2FClO2 (g)
y=1
velocidade = k [F2]x [ClO2]
x=1
velocidade = k [F2] [ClO2]
02-06-2015
2 O3 (g)
3 O2 (g)
[O2]inicial (M)
2 O3 (g)
[O3]inicial (M)
0,100
0,100
3,00 x 10-3
0,100
0,100
3,00 x 10-3
0,200
0,100
1,20 x 10-2
0,200
0,100
1,20 x 10-2
0,100
0,200
1,50 x 10-3
0,100
0,200
1,50 x 10-3
Exp
[O2]inicial (M)
Vel
Vel.. Inicial (M/s)
y
velocidade = k [O3]2 [O2]-1
[O2]1= [O2]2
velocidade2 [O3 ]2
1,20 x10 2 Ms 1 0,200M
=
=
velocidade1 [O3 ]1
3,00 x10 3 Ms 1 0,100M
[O3]1= [O3]3
velocidade3 [O2 ]3
1,50 x10 3 Ms 1 0,200M
=
=
velocidade1 [O2 ]1
3,00 x10 3 Ms 1 0,100M
1
= 2 y y = 1
2
4 = 2x x = 2
2 O3 (g)
[O3]inicial (M)
3 O2 (g)
Exp
Mtodos manomtricos
3 O2 (g)
Exp
[O3]inicial (M)
[O2]inicial (M)
0,100
0,100
3,00 x 10-3
pV = nRT
2
0,200
0,100
1,20 x 10-2
0,100
0,200
1,50 x 10-3
p=
[O ]2
1 d [O3 ] 1 d [O2 ]
=
=k 3
2 dt
3 dt
[O2 ]
k = velocidade
[O 2 ]
[O 3 ] 2
v=
n
RT = [O2]RT
V
1
[O2] =
p
RT
d [O2 ]
1 dp
=
dt
RT dt
k = 3,00 x10 2 s 1
02-06-2015
2H2O2 (aq)
v=
1 d [H 2 O2 ] d [O2 ] 1 d [H 2 O ]
=
=
2
dt
dt
2 dt
aA + bB
1 d [A]
1 d [B ] 1 d [C ] 1 d [D ]
=
=
=
a dt
b dt
c dt
d dt
Exemplo: O estudo cintico da reao qumica em fase gasosa descrita pela equao
C2 H5NH2
C2 H4 + NH3
t /min
1.00
6.00
10.00
20.00
ptotal /mmHg
55
60
79
89
102
C2 H5NH2
incio
55
instante t pr
C2 H4 + NH3
0
55- pr
0
55- pr
ptotal=55
ptotal=110- pr
pr = 110-ptotal
pr = 110-60 = 50 mmHg..t =1,00 min
..
dp
dt
dpreag
dt
= kpreag
dpreag
preag
= kdt
ln preag = kt + ln preag ,o
t
0
1
6
10
20
P
total
55
60
79
89
102
P
reagente
55
50
31
21
8
reta
lnp
(reagente)
4,01
3,91
3,43
3,04
2,08
Hiptese confirmada
k= 9,6x10-2 min-1
lnp(reagente)/mmHg
v=
v=
cC + dD
t /min
10
02-06-2015
k = Ae
E
a
Ae RT
unidades de A =
unidades de k
Ea
RT
ln k = ln A
Ea 1
R T
Concentrao de reagentes
Energia cintica das partculas que colidem
Orientao da coliso
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02-06-2015
x=e
C+D
Reao endotrmica
Complexo
activado
Ea
RT
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02-06-2015
Orientao da coliso
0<P<1
E
k = PZ exp a
RT
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02-06-2015
O Complexo Activado
+ CH3Cl CH3OH + Cl-
OH-
A+ B C + D
v = k [ A] [B ]
vinversa = k[C ] [D ]
No equilbrio :
v = vinversa
k [A] [B ] = k[C ] [D ]
k [C ] [D ]
=
=K
k [A] [B ]
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02-06-2015
No catalisada
Catlise: Ea diminui
k = Ae
catalisada
Ea
RT
k = f (T, catalisador , )
Mecanismo:
Processo de Haber
E+S
ES k
v=
N2 (g) + 3H2 (g)
Fe/Al2O3/K2O
catalisador
ES
P+E
k[ E ]o [ S ]
K M + [S ]
2NH3 (g)
Sumrio
A velocidade de uma reao dada pela variao no
tempo da concentrao de reagentes ou de produtos.
A velocidade depende da concentrao de reagentes,
da Temperatura e da presena de catalisadores.
A equao cintica relaciona a velocidade com a
concentrao de reagentes
velocidade = k [A]x[B]y...
Sumrio
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