control ambiental

Valor pH, conductividad y titulacin

en el anlisis de agua y suelo

Metrohm International Headquarters, Herisau, Suiza.

Impacto en el entorno

l crecimiento vertiginoso de la poblacin mundial se

traduce en un fuerte aumento del consumo de energa y de la produccin de bienes de consumo y productos qumicos. Segn estimaciones, existen en el mercado
alrededor de 17 millones de compuestos qumicos, de los cuales solo unos 100.000 se producen a escala industrial. Muchos
de estos componentes pasan al medio ambiente y deben ser
identificados.

La importancia del anlisis medioambiental

Las sustancias introducidas en el entorno se reparten entre los
compartimentos ambientales agua (hidrosfera), suelo (pedosfera), rocas (litosfera) y aire (atmsfera) y en los organismos
que los habitan (biosfera).
Los efectos de las actividades humanas sobre el medio ambiente son complejos, y para analizarlos se necesitan mtodos
sensibles e instrumentos eficaces.
Solamente si conocemos el tipo y la cantidad de esta carga ambiental podemos proteger al ambiente y sus habitantes. Para
ello contamos con normas reconocidas a escala internacional
que fijan los valores lmite y los mtodos de control aplicables.
En este contexto la medicin del valor pH, de la conductividad,
as como tambin la titulacin desempean un papel importante. Ambos, el valor pH y la conductividad son parmetros
que tambin pueden ser considerados como parmetros de
suma, ya que caracterizan propiedades qumicas, fsicas o

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qumico-fsicas de diferentes componentes. El valor pH es una

medida de la acidez o alcalinidad de una solucin acuosa y provee una informacin importante sobre los procesos qumicos
y biolgicos de la muestra. Notablemente, el valor pH permite conclusiones sobre la disponibilidad biolgica, movilidad y
toxicidad de contaminantes (por ejemplo, metales pesados en
suelos). La conductividad elctrica indica la cantidad de sales
inorgnicas disueltas en el agua (por ejemplo, la salinidad), y
es por eso un indicador rpido y econmico para evaluar el
alcance de la contaminacin.
La dureza, alcalinidad, acidez, y el potencial de oxidacin qumica de los componentes del agua son otros parmetros de
suma adicionales e importantes, que son necesarios para una
primera estimacin del riesgo. En comparacin con los parmetros fsicos medidos directamente como valor pH y conductividad, la dureza, alcalinidad, acidez o potencial de oxidacin
qumica son determinados mayormente por titulacin potenciomtrica. Mientras que la determinacin de la dureza y de
la alcalinidad implica una titulacin complejomtrica y cidobase, respectivamente, la determinacin del potencial de oxidacin qumica de la materia orgnica disuelta requiere una
titulacin redox de los oxidantes previamente aadidos: mas
all de estos ejemplos, la titulacin incluye la determinacin de
componentes individuales como en el caso de amonio, cloruro,
fluoruro, o sulfuro (Tabla 1). Aunque los mtodos analticos
instrumentales tengan muchas ventajas, la titulacin no ha
perdido ninguna de sus atracciones. Es un mtodo directo, fcil, rpido y verstil, con un precio favorable y que es idealmente apto para la automatizacin. Sus resultados reproducibles y
correctos fcilmente compiten con aquellos de los mtodos sofisticados, razn por la cual numerosos mtodos de titulacin
son enumerados en las normas internacionales.

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control ambiental
se contamina con todos tipos de sustancias. La Organizacin
Mundial de la Salud (OMS) ha fijado valores de referencia para
200 sustancias contenidas en el agua.

Este artculo se centra en la determinacin completamente automatizada de la demanda qumica de oxgeno en muestras de
agua cumpliendo al mismo tiempo con las exigencias de las normas pertinentes. Adems, se describe la medicin directa del
valor pH y de la conductividad elctrica en muestras de suelo.

Por ello el agua est regulada por un gran nmero de leyes,

normas y prescripciones en la mayora de los pases (Tabla 1).
Por regla general, la preparacin de las muestras no es necesaria en el caso del agua potable, pero es casi ineludible cuando
deben analizarse muestras de aguas residuales.

1. Agua: contiene ms de lo que nos gustara

En sus diversos estados fsicos el agua est presente en todas
las esferas. Es el compartimento ambiental que se analiza ms
fcilmente y con mayor frecuencia, pues, a diferencia del aire o
del suelo, existe ya en fase lquida.

Segn el poder oxidante del agente de oxidacin utilizado,

se diferencia entre el ndice de permanganato y la demanda
qumica de oxgeno (DQO). El primero es un parmetro ms
informativo en el caso de muestras no contaminadas o prcticamente no contaminadas, mientras que la demanda qumica
de oxgeno es ms apropiada para muestras con una fuerte
carga contaminante.

En sus usos como alimento y fuente de energa, para el riego, como medio de dilucin, de limpieza o de refrigeracin as
como va de transporte y corriente de agua receptora, el agua

Parmetro

a) Parmetros fsicos

EPA 150.1

Matriz

Agua de mar

Agua potable

Conductividad

EPA 120.1

Agua de mar

Agua potable

b) Parmetros generales

Agua de mar

EPA 310.1

Agua residual

ISO 6060

Demanda qumica

ISO 15705

Agua potable

de oxgeno

ASTM D 1252

Agua de mar

(DQO)

DIN 38409-44

Agua residual

EPA 410.1/410.3

ISO 8467

Agua potable

DIN 38409-5

Agua superficial

ndice de permanganato

EN ISO 9963

Agua potable

DIN 38406-3

c) Cationes y aniones

EPA 350.2

Amonaco

Cloruro

Cloro libre

Fluoruro

Sulfuro

conductividad

Titulacin

Titulacin

Titulacin

EPA 130.2

Ca, Mg (dureza)

Medida de

Agua residual

Medida del pH

Agua residual

DIN EN 27888

Alcalinidad como CaCO3

Mtodo

Agua potable

DIN 38404-5

Valor pH

Norma

Titulacin
Titulacin

DIN 38405

Agua potable

EPA 325.3

Agua residual

EPA 330.1

Agua en general

Titulacin

ASTM D 3868

Agua potable

Titulacin

EPA 340.2

Agua residual

Titulacin, ISE

Agua en general

Titulacin

ASTM D 4658
EPA 376.1

Titulacin

Tabla 1. Seleccin de normas internacionales importantes para la determinacin de parmetros fsicos y generales del agua
as como de las concentraciones de cationes y aniones.

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El consumo de permanganato
se determina por adicin
de un exceso de oxalato de sodio
y titulacin por retroceso
del oxalato consumido
con la solucin de permanganato.

Demanda qumica de oxgeno

segn DIN 38409-44 y ASTM D 1252
Figura 1. Sistema Mati13 para la determinacin totalmente
automtica del ndice de permanganato.

ndice de permanganato
segn DIN EN ISO 8467
El ndice de permanganato determina la parte fcilmente oxidable de las sustancias orgnicas contenidas en el agua y es,
adems, el parmetro utilizado para evaluar la carga orgnicoqumica de aguas no contaminadas o con un bajo grado de
contaminacin. Para su determinacin, la muestra de agua se
calienta durante 10 minutos con cido sulfrico y un exceso
de la solucin de permanganato de concentracin conocida
en un bao de agua hirviendo. A continuacin, el consumo de
permanganato se determina por adicin de un exceso de oxalato de sodio y titulacin por retroceso del oxalato consumido
con la solucin de permanganato. El ndice de permanganato
se expresa como la cantidad de oxgeno en mg/L que sera
necesaria para la oxidacin.

La demanda qumica de oxgeno (DQO) es un parmetro que

mide la cantidad de sustancias susceptibles de ser oxidadas por
cromato, contenidas en un determinado volumen de agua. El
cromato es un agente oxidante mucho ms fuerte que el permanganato, razn por la cual tambin oxida totalmente prcticamente todos los compuestos orgnicos a CO2. En las plantas
de tratamiento de agua, el valor DQO es un dato importante
para determinar la capacidad de depuracin de los equipos.
Para la determinacin volumtrica de la demanda qumica de
oxgeno se calienta la muestra de agua con dicromato de potasio durante un tiempo definido. Despus, se titula por retroceso el dicromato de potasio restante con sulfato ferroso
amnico (sal de Mohr).
La oxidacin de las sustancias contenidas en el agua tiene lugar
en un calentador especial para DQO con dispositivo de condensacin a reflujo o bien en un recipiente de reaccin cerrado
y con una fuente de calor externa. La titulacin se realiza directamente en los recipientes de reaccin, sin que sea necesario
trasvasar el contenido a otros recipientes. De esta forma se evitan prdidas de la muestra y se ahorra un valioso tiempo, sobre
todo cuando se debe analizar un elevado nmero de muestras.

2) Suelo: sistema complejo de mltiples fases

Figura 2. Anlisis volumtrico del ndice de permanganato,

consumo de oxalato frente al potencial del electrodo medido.

tcnicas de LABORATORIO

La pedosfera es la capa ms exterior de la Tierra, una zona

lmite muy compleja, en la que coexisten la litosfera, la hidrosfera, la atmsfera y la biosfera. La pedosfera es un sistema de
mltiples fases compuesto principalmente de sustancia mineral
as como de partes ms o menos iguales de aire y agua del
suelo y un menor porcentaje de materia orgnica. El suelo es
la fuente de agua y nutrientes para las plantas, el hbitat de
un gran nmero de organismos y un importante depsito de
carbono. Las sustancias nocivas que contiene provienen generalmente de la erosin por el agua y el viento, de la explotacin
del suelo y del aire.

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Parmetro

Norma

Preparacin de muestras Tipo de deteccin

Reactivo

Valor pH

ISO 10390

Suspensin

Medicin directa

Valor pH para determinar el

comportamiento de lixiviacin

DIN CEN/TS 14997
de compuestos inorgnicos
de residuos

Conductividad
ISO 11265

Ajuste continuo del valor

pH para investigar la
dependencia de la
lixiviacin del valor pH

Suspensin

Medicin directa
(con anlisis directo del eluato)

Medicin directa

Carbono orgnico total (COT)

segn Walkley-Black

Digestin de
K2Cr2O7/H2SO4

ptica con difenilamina-sulfonato 1 mol/L FeSO4

de bario
(cido)

Aluminio

Extraccin

ptica, fenolftalena

La muestra de suelo se
Contenido de carbonato

agita con 0,2 mol/L de

segn Piper
a) fotomtrica con fenolftalena


HCl y se deja reposar;
(conocido tambin como

b) fenolftalena,

10 mL del sobrenadante
mtodo de titulacin rpida
titulacin SET a pH 7,8

se titulan por retroceso
o de neutralizacin de cidos)

con NaOH

a) fotomtrica con fenolftalena
Acidez

Intercambio de iones con

b) potenciomtrica,
Exchangeable acidity (H+Al)

1 mol/L de KCl

titulacin SET a pH 7,6

Cianuro total y cianuro total


a) fotomtrica con fenolftalena
ISO 11262
Destilacin
fcilmente disociable
b) potenciomtrica

Aniones solubles
Extraccin con agua
carbonato/bicarbonato

Titulacin SET a pH 8,4 y 4,4
destilada exenta de CO2
(alcalinidad)

Aniones, por ej., F-, Cl-

Suelo
Titulacin

0.02 mol/L de NaOH

0.1 mol/L de NaOH

0.025 mol/L de NaOH

0.005 mol/L de AgNO3

0.1 mol/L HCl

Diversos

Tabla 2. Parmetros importantes del suelo - visin general

Las sustancias contaminantes del suelo acceden fcilmente a

nuestro organismo a travs de los vegetales y animales que
nos sirven de alimento. Los componentes del suelo son muy
difcilmente accesibles y no es fcil movilizarlos. Las muestras
de suelo se preparan generalmente por extraccin y digestin.

Valor pH del suelo la reaccin del suelo

segn ISO 10390

Un mtodo sencillo para determinar el valor pH se describe

en la norma ISO 10390. Ello describe la suspensin de una
muestra de suelo, secada al aire (con una malla de un mximo
de 2 mm), en agua destilada y medicin subsiguiente. Alternativamente, la extraccin puede ser realizada utilizando una solucin 0,01 molar de CaCl2, o 1 molar de KCl. Los cationes en
estas soluciones desplazan a los protones, que son absorbidos
por la columna de intercambio inico del suelo tan cuantitativamente cuan fuese posible.

El valor pH de una muestra de suelo es el parmetro que se

debe determinar con ms frecuencia en el anlisis de suelos,
pues permite identificar la llamada reaccin del suelo y permite clasificar los suelos segn su grado de acidez y alcalinidad.
Este parmetro informa sobre el efecto de cido o base de la
solucin de suelo. Este, a su vez, es sumamente importante
para la disponibilidad de nutrientes y la actividad microbiana
del suelo. Por ejemplo, muchos metales (oligoelementos) tienen una mayor movilidad en suelos cidos. En los suelos con
muy bajos valores del pH se pueden alcanzar rpidamente lmites txicos que daan las races de las plantas. En cambio,
altos valores del pH provocan una inmovilizacin que conduce
rpidamente a una falta de oligoelementos.

tcnicas de LABORATORIO

El valor pH de una muestra de suelo

es el parmetro que se debe determinar
con ms frecuencia en el anlisis
de suelos, pues permite identificar
la llamada reaccin del suelo
y permite clasificar los suelos segn
su grado de acidez y alcalinidad.

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Determinacin de la conductividad elctrica
de muestras de suelo segn ISO 11265
La determinacin de la conductividad elctrica informa sobre el contenido de sales disueltas en los suelos y permite
sacar conclusiones sobre la posibilidad que tiene el agua del
suelo de movilizar minerales en el suelo.
Para determinar la conductividad elctrica se agita una determinada cantidad de una muestra de suelo, previamente
secada, con un volumen definido de agua destilada, tras lo
cual se realiza directamente la medicin.

Conclusin
Cada programa de monitoreo de la calidad del agua y suelo
consiste en determinar las propiedades fsicas y qumicas,
siendo el valor pH y la conductividad los ms importantes.
Adems de estas mediciones directas, la titulacin es una
herramienta potente para la determinacin rpida y precisa
de parmetros de suma importantes, tales como dureza, alcalinidad, acidez o la demanda de oxgeno.
Particularmente en muestras complejas de agua y suelo, la
deteminacin directa de un simple parmetro de suma frecuentemente evita un anlisis de varios componentes singulares y de tiempos prolongados. Sin embargo, en algunos
casos se requiere la concentracin de componentes individuales. Tambin aqu la titulacin es el mtodo predestinado por excelencia, desde el anlisis de amonio pasando por
el anlisis de haluros y cianuro hasta la determinacin de
sulfuro. Ms an, porque la titulacin es bien apta para la
automatizacin.

Referencias
1. Environmental analysis - Quality control of water, soil, and
air, Metrohm brochure, Article no. 8.000.5044EN (se puede descargar de www.metrohm.com/com/Applications/
Industry.html; busque por 8.000.5044EN)
2. R. Reeve, Introduction to Environmental Analysis, John
Wiley & Sons, Chichester, UK (2002).
3. C. Zhang, Fundamentals of environmental sampling and
analysis, John Wiley & Sons, Hoboken, USA (2007).
4. W. Kleibhmer, Environmental Analysis, Volume 3 (Handbook of Analytical Separations), Elsevier Science B.V.,
Amsterdam, The Netherlands.

www.metrohm.es