FUENTE DE LOS ALCANOS: PETRLEO

Muchos alcanos existen de manera natural en plantas y animales. Por ejemplo, la cubierta cerosa de las hojas de la col contiene nonacosanos
(n-C29H60), y el aceite de algunos pinos contiene heptano. La cera de abejas contiene, entre otras cosas, eneitriacontano (n-C31H64).
Las principales fuentes de alcanos son, los depsitos mundiales de gas natural y petrleo, derivados de la descomposicin de materia
orgnica marina sepultada hace aos. El gas natural consiste principalmente en metano, aunque tambin contiene etano, propano, butano e isobutano.
Estos hidrocarburos simples se usan en grandes cantidades para calentar casas habitacin, para cocinar alimentos y como combustible en las
industrias. El petrleo es una mezcla compleja de hidrocarburos, la cual es necesario refinar para obtener diferentes fracciones antes de que pueda
usarse.

Productos de la refinacin del petrleo

PROPIEDADES DE LOS ALCANOS:
Los alcanos tambin se llaman a veces parafinas, un nombre derivado del latn parumaffinis (que significa de poca afinidad). este trmino
define muy bien su comportamiento, ya que los alcanos tienen poca afinidad qumica hacia otras molculas, y son qumicamente inertes frente a la
mayora de los reactivos de uso comn en qumica orgnica. Sin embargo, en condiciones apropiadas loa alcanos reaccionan con oxgeno, cloro y
algunas otras sustancias.
Los alcanos presentan un incremento regular en el punto de ebullicin como en el de fusin conforme aumenta el peso molecular, una
regularidad que tambin se refleja en otras propiedades. Los parmetros promedio del enlace carbono-carbono son casi los mismos en todos los
alcanos, con longitudes de enlace de 1.54 0.01 A y energas de enlace de 85 3 Kcal/mol. En la Tabla 5.1 puede observarse las propiedades fsicas
de algunos alcanos:
TABLA 5.1.Propiedades fsicas de algunos alcanos
Nmero de
carbonos
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
20
30
4
5
5
8

Alcano
Metano
Etano
Propano
Butano
Pentano
Hexano
Heptano
Octano
Nonano
Decano
Eicosano
Triacontano
Isobutano
Isopentano
Neopentano
Isooctano

Punto de fusin
(C)
-182.5
-183.3
-189.7
-138.3
-129.7
-95.0
-90.6
-56.8
-51.0
-29.7
-36.8
-65.8
-159.4
-159.9
-16.5
-107.4

Punto de ebullicin
(C)
-164.0
-88.6
-42.1
-0.5
36.1
68.9
98.4
125.7
150.8
174.1
343.0
450.0
-11.7
27.85
9.5
99.3

Densidad
(g/mL)
0.5547
0.509
0.5005
0.5788
0.6262
0.6603
0.6837
0.7025
0.7176
0.7300
0.7886
0.8097
0.579
0.6201
0.6135
0.6919

La Tabla 5.1 revela asimismo que un incremento en la ramificacin tiene el efecto de reducir el punto de ebullicin de un alcano. As, el
pentano hierve a 36.1 C, el isopentano (2-metilbutano) tiene una ramificacin y hierve a 27.85 C, y el neopentano (2,2-dimetilpropano) tiene dos
ramificaciones y hierve a 9.5 C. De modo similar, el octano hierve a 125.7 C, mientras que el iso-octano (2,2,4-trimetilpentano) hierve a 99.3 C.
Este efecto puede comprenderse si se observa lo que ocurre durante la ebullicin.
Las molculas no polares, como las de los alcanos, se atraen dbilmente entre s por efecto de fuerzas intermoleculares de van der Waals.
Estas fuerzas, que actan slo a distancias muy cortas, resultan de la polarizacin inducida de las nubes electrnicas en las molculas. Aunque la
distribucin electrnica en una molcula es uniforme en promedio durante un periodo, la distribucin en un instante dado cualquiera no es uniforme.
Un lado de la molcula puede por casualidad, tener un ligero exceso de electrones en relacin con el lado opuesto. Cuando esto ocurre, la molcula
posee un momento dipolar temporal y puede provocar que otra molcula cercana adopte temporalmente un dipolo opuesto, lo cual como resultado
induce una ligera atraccin entre las dos molculas.
Como podra esperarse, las fuerzas de van der Waals aumentan con el tamao de la molcula. si bien participan otros factores, al menos parte
del incremento en el punto de ebullicin observado al aumentar el nmero de carbonos en la serie de los alcanos se debe al incremento en las fuerzas
de van der Waals.
El efecto de la ramificacin en los puntos de ebullicin tambin puede explicarse recurriendo a las fuerzas de van der Waals. Los alcanos
ramificados tienen una forma ms esfrica que los alcanos de cadena lineal; como resultado, tienen menor rea superficial, menos fuerzas de van der
Waals, y consecuentemente puntos de ebullicin ms bajos.

ISMEROS CONSTITUCIONALES DE LOS ALCANOS:

Hay dos maneras que puedan formarse molculas con la frmula C 4H10: los cuatro carbonos pueden combinarse en una sola fila (butano), o
esa fila puede ramificarse (isobutano), tal como se indica a continuacin:

butano

isobutano
Compuestos como el butano, cuyos carbonos estn dispuestos en una sola fila, se denominan alcanos de cadena lineal, o alcanos normales,
mientras que los compuestos cuya cadena se ramifica, como el 2-metilpropano (isobutano), reciben el nombre de alcanos de cadena ramificada.
Compuestos como las dos molculas de C4H10, que tienen la misma frmula pero difieren estructuralmente, se denominan ismeros, del griego isos +
meros (hechos de las mismas partes).
Los ismeros son compuestos que tienen la misma cantidad de tomos de la misma especie pero que difieren en la forma en que estn
dispuestos esos tomos. Compuestos como el butano y el isobutano, cuyos tomos estn conectados de manera distinta, se llaman ismeros
constitucionales (o de constitucin).
La isomera constitucional no se limita a los alcanos; se presenta en toda la qumica orgnica. Los ismeros de constitucin pueden variar en
los esqueletos de carbono (como isobutano y butano), en los grupos funcionales (como alcohol etlico y ter dimtlico) o en la ubicacin de un
grupo funcional en la cadena (como isopropilamina y propilamina). Sin importar la causa de la isomera, los ismeros constitucionales siempre
tienen la misma frmula pero distinto orden de enlace de los tomos:
Diferente esqueleto de carbono
butano

C4H10

isobutano

Diferente grupos funcionales

C2H6O

alcohol etlico

ter dimetlico

Diferente posicin de los grupos funcionales

C3H9N
isopropilamina

propilamina

CICLANOS:
Si bien hasta aqu slo se han considerado alcanos de cadena abierta, desde hace ms de 100 aos se sabe que tambin existen compuestos
con anillos de tomos de carbono. Tales compuestos se denominan cicloalcanos o compuestos alicclicos. Puesto que los cicloalcanos consisten en
anillos de unidades de -CH2-, tienen la frmula general (CH2)n o CnH2n, y se representan como polgonos es las estructuras de esqueleto:

ciclopropano

ciclobutano

ciclopentano

ciclohexano

cicloheptano

ISOMERA CIS - TRANS EN LOS CICLOALCANOS:

En contraste con la libre rotacin posible alrededor de los enlaces sencillos en los alcanos de cadena abierta, en los cicloalcanos existe mucho
menor libertad, porque estn geomtricamente restringidos. Por ejemplo, el ciclopropano est geomtricamente restringido a ser una molcula planar
con estructura rgida, debido a que tres puntos definen un plano. No es posible rotacin alrededor de un enlace carbono-carbono en el ciclo propano
sin romper el anillo.

Los cicloalcanos superiores tienen cada vez mayor libertad, adquiriendo movimiento y por ende generando diferentes confrmeros, adems
de ismeros.

La consecuencia ms importante de su estructura cclica es que los cicloalcanos tienen dos caras o lados, arriba y abajo, lo cual abre la
posibilidad de la isomera en los cicloalcanos sustituidos. Por ejemplo, existen dos ismeros 1,2-dimetilciclopropano distintos, uno con los dos
metilos del mismo lado del anillo y otro con un metilo de cada lado. Ambos ismeros son compuestos estables, y no es posible interconvertirlos sin
romper y volver a formar enlaces qumicos. Los 1,2-dimetilciclopropanos son una clase especial de estereoismeros llamados ismeros cis - trans.
Para distinguirlos se usan los prefijos cis- y trans-; la isomera cis - trans es comn a todos los anillos sustituidos.
Ejemplos:

cis-1,2-dimetilciclopropano

cis-1,3-dimetilciclobutano

trans-1,2-dimetilciclopropano

trans-1,3-dimetilciclobutano

cis-1-bromo-3-metilciclopentano

trans-1-bromo-3-metilcilopentano

ESTEREOQUMICA DE ALCANOS Y CICLOALCANOS

La estereoqumica es la rama de la qumica relacionada con los aspectos tridimensionales de las molculas. En este punto pondremos
especial atencin en el aspecto espacial de las molculas dado que estas no son planas sino que tienen y ocupan un volumen en el espacio.
CONFORMACIONES DE LOS ALCANOS:
Las diferentes configuraciones de los tomos debidas a la rotacin alrededor de un enlace sencillo se denominan conformaciones, y una
conformacin especfica recibe el nombre de confrmero (ismero conformacional). Sin embargo, a diferencia de los ismeros constitucionales, los
distintos confrmeros no suelen poder aislarse debido a que se interconvierten con rapidez.
Los qumicos representan los ismeros conformacionales de dos maneras, como se muestra en la figura para el etano. En las representaciones
de caballete, el enlace carbono-carbono se dispone en un ngulo oblicuo y la orientacin espacial se indica representando todos los enlaces C-H. En
las proyecciones de Newman[1] , el enlace carbono-carbono se representa de frente y los dos tomos de carbono se indican con un crculo, y los
enlaces del carbono de atrs se indican con lneas que salen de la periferia del crculo. Las ventajas de las proyecciones de Newman son que resultan
fciles de trazar y permiten visualizar sin dificultad las relaciones entre sustituyentes en los distintos tomos de carbono.

La rpida rotacin alrededor del enlace carbono-carbono interconvierte

las distintas formas.

A pesar de lo dicho acerca de la simetra del enlace sigma (), en realidad no se observa una rotacin perfectamente libre en el etano. En
experimentos se ha demostrado que existe una ligera barrera (2.9 kcal/mol; 12 kJ/mol) a la rotacin, y que algunas conformaciones son ms estables
(tienen menos energa) que otras. La conformacin ms estable (de ms baja energa) es aqulla en la cual los seis enlaces carbono-hidrgeno estn
lo ms alejados posible entre s (alternados). La conformacin menos estable (de ms alta energa) es aqulla en la cual los seis enlaces carbonohidrgeno estn lo ms cercano posible (eclipsados). Entre estas dos conformaciones extremas existe por supuesto un nmero infinito de
posibilidades.

Grfica de energa potencial contra rotacin del enlace en el etano. Los conformeros alternados tienen 2.9 kcal/mol menos en energa que los
eclipsados.
CONFORMACIONES DEL PROPANO:
El propano es el siguiente en la serie de los alcanos, y en l nuevamente se encuentra una barrera torsional que se traduce en un ligero
impedimento a la rotacin alrededor de los enlaces carbono-carbono. La barrera es ligeramente mayor en el propano que en etano; 3.4 kcal/mol
frente a 2.9 kcal/mol. En el confrmero eclipsado del propano existen dos interacciones hidrgeno-hidrgeno del tipo de las observadas en el etano, y
una nueva interaccin entre un hidrgeno-metilo. Puesto que cada interaccin hidrgeno-hidrgeno en la conformacin eclipsada tiene un costo en
energa aproximadamente de 1.0 kcal/mol, es posible asignar un valor de 3.4 - (2*1.0kcal/mol) = 1.4 kcal/mol a la nueva interaccin hidrgenometilo en el propano.

Proyecciones de Newman del propano en las conformaciones alternadas y eclipsadas. El confrmero alternado es ms bajo en energa por 3.4
kcal/mol.

CONFORMACIONES DEL BUTANO:

La situacin conformacional resulta ms compleja para los alcanos superiores. Por ejemplo el caso de la rotacin del enlace C 2-C3 del butano.
No todas las conformaciones alternadas del butano tienen la misma energa, y no todas las conformaciones eclipsadas son iguales. El arreglo
de ms baja energa, llamado confrmero anti, es aquel en el cual los dos grupos grandes (metilo) estn lo ms separados posible; esto es, a 180. A
medida que ocurre la rotacin alrededor del enlace C 2-C3, se llega a una conformacin eclipsada en la que existen dos interacciones metilo-hidrgeno
y una interaccin hidrgeno-hidrgeno. Si se asignan los valores de energa de las interacciones eclipsadas que se dedujeron para el etano y propano,
es posible predecir que esta conformacin eclipsada est sujeta a mayor tensin que la conformacin anti en 2*1.4 kcal/mol (dos interacciones MeH) ms 1.0 kcal/mol (una interaccin H-H), o sea un total de 3.8 kcal/mol. Esto es exactamente lo que se observa.

Cuando la rotacin del enlace contina se alcanza un mnimo de energa en la conformacin alternada en la cual los grupos metilo estn
separados 60, esta ltima, que se denomina conformacin sesgada o gauche (francs, torcida), tiene 0.9 Kcal/mol ms energa que la
conformacin anti, pese a que no presenta interacciones eclipsadas. Esta diferencia de energa se debe al hecho de que los voluminosos grupos metilo
estn ms cercanos entre s en la conformacin sesgada, lo que da por resultado una tensin estrica. La tensin estrica es la interaccin repulsiva
que ocurre cuando dos grupos son forzados a acercarse ms de lo que permiten sus radios atmicos. Bsicamente, es el resultado del intento de forzar
dos tomos a ocupar el mismo espacio.

Cuando el ngulo diedro entre los grupos metilo se aproxima a 0, se alcanza el mximo de energa. Puesto que los grupos metilo son
forzados a permanecer ms cerca entre s que en la conformacin sesgada, se produce una gran tensin, tanto torcional como estrica. Se ha estimado
una energa de tensin total de 4.5 kcal/mol para esta conformacin, lo que permite calcular un valor de 2.5 kcal/mol para lo interaccin eclipsada
metilo-metilo.

Los mismos principios que se aplicaron para el butano son vlidos para el pentano, el hexano, y todos los alcanos superiores. La
conformacin ms favorecida en cualquier alcano es aquella en la cual todos los enlaces carbono-carbono tienen arreglo alternados y en la cual todos
los sustituyentes grandes guardan una relacin anti entre s.
Un ltimo punto: Es importante recordar que cuando se dice que un confrmero particular es ms estable que otro, ello no significa que
esa molcula adopte y conserve slo la conformacin ms estable. Sin embargo, en un instante dado un porcentaje mayor de molculas se encuentran
en una conformacin ms estable que en una menos estable.
CONFORMACIONES Y ESTABILIDAD DE LOS CICLANOS: (Teora de la Tensin de Baeyer)
Los qumicos de finales del siglo XIX haban aceptado la idea de la existencia de molculas cclicas, pero los lmites de las dimensiones
factibles de los anillos eran inciertos. Se conocan numerosos compuestos con anillos de cinco y seis carbonos, pero no se haban producido anillos
mayores o menores. Por ejemplo, no se conocan ciclopropanos o ciclobutanos, a pesar de los innumerables esfuerzos por producirlos.
En 1885, Adolf von Baeyer[2] propuso una interpretacin terica para esta observacin. Baeyer sugiri que, si los carbonos prefieren una
configuracin tetradrica con ngulos de enlace de 109, podra ser que los anillos con menos de cinco o ms de seis carbonos estuvieran sometidos a
demasiada tensin para existir. Baeyer bas su hiptesis en la nocin geomtrica simple de que un anillo de tres carbonos (ciclopropano) debe ser un
tringulo equiltero con ngulos de enlace de 60, un anillo de cuatro carbonos (ciclobutano) debe ser un cuadrado con ngulos de enlace de 90, un
anillo de cinco miembros (ciclopentano) debe ser un pentgono regular con ngulos de enlace de 108. etc.

Si bien algo de razn en las afirmaciones de Baeyer acerca de la tensin angular en los anillos pequeos, estaba equivocado al pensar que los
anillos pequeos y grandes estaban demasiado tensionados para existir. Ahora se sabe que es posible producir anillos de todos los tamaos, desde 3
hasta 30 y ms carbonos. No obstante, es muy til el concepto de tensin angular - la resistencia de un ngulo de enlace al aumento o disminucin
del ngulo tetradrico ideal - .
TABLA 5.2
Calores de combustin de los cicloalcanos
Cicloalcano
(CH2)n
Ciclopropano
Ciclobutano
Ciclopentano
Ciclohexano
Cicloheptano
Ciclooctano
Ciclononano
Ciclodecano
Cicloundecano
Ciclododecano
Ciclotridecano
Ciclotetradecano
Alcano (referencia)

Tamao
del anillo

Calor de combustin
(kcal/mol)

Calor de combustin
por CH2 (kcal/mol)

3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14

499.8
655.9
793.5
944.5
1108
1269
1429
1586
1981
1981
2051
2204

166.6
164.0
158.7
157.4
158.3
158.6
158.8
158.6
158.4
157.6
157.8
157.4

Energa de tensin
total
(kcal/mol)
27.6
26.4
6.5
0
6.3
9.6
12.6
12.0
11.0
2.4
5.2
0

157.4

Los datos de la Tabla 5.2 muestran claramente que la teora de Baeyer no es del todo correcta. Ciclopropano y ciclobutano estn bastante
tensionados, como lo predijo Baeyer, pero el ciclopentano lo est ms de lo predicho, y el ciclohexano est totalmente libre de tensin. Para anillos
de mayor tamao no existe un incremento regular en la tensin, y los anillos con ms de 14 carbonos estn nuevamente libres de tensin. Qu est
mal en la teora de Baeyer ?
Baeyer estaba equivocado por una razn muy simple: Supuso que todos los anillos eran planos. En realidad, la mayora de los cicloalcanos no
lo son, sino que adoptan conformaciones tridimensionales plegadas las cuales permiten que los ngulos de enlace sean tetradricos. Aun as, el
concepto de tensin angular es valioso porque explica la reactividad de los anillos de tres y cuatro carbonos. En resumen, la teora de Baeyer es
insuficiente para explicar las energas de tensin observadas y las configuraciones de los cicloalcanos. Estos adoptan la conformacin de energa
mnima por una combinacin de tres factores:
1.
2.
3.

Tensin angular, debida a aumento o disminucin de los ngulos de enlace.

Tensin torsional, debida a la presencia de enlaces vecinos eclipsados.
Tensin estrica, debida a interacciones repulsivas entre tomos que se acercan mucho entre s.

CICLOPROPANO:
Puesto que tres puntos (los tres tomos de carbono) definen un plano, el ciclopropano debe ser planar y, suponiendo que es una molcula
simtrica, debe tener ngulos de enlace C-C-C de 60. Cmo puede la teora del orbital molecular explicar esta gran distorsin de los enlaces
respecto al ngulo tetradrico normal de 109 ?
La respuesta es que el ciclopropano se describe mejor si se considera que contiene enlaces curvos. En un alcano no tensionado, la mxima
eficacia de enlace se logra cuando los dos tomos estn localizados de modo que sus orbitales superpuestos apunten directamente uno hacia otro. Sin
embargo, en el ciclopropano esto no puede ocurrir; ms bien, deben superponerse en un ngulo pequeo. El resultado de esta superposicin
deficiente es que los enlaces del ciclopropano son ms dbiles y ms reactivos que los enlaces de los alcanos normales.

CICLOBUTANO:
El ciclobutano tiene aproximadamente la misma tensin total (26.4 kcal/mol) que el ciclopropano (27.6 kcal/mol). Debido a su mayor
cantidad de hidrgenos en el anillo, el ciclobutano tiene mayor tensin torsional que el ciclopropano, si bien tiene menor tensin angular. Mediciones
espectroscpicas indican que el ciclobutano no es del todo planar, sino que est ligeramente flexionado, de modo que uno de los tomos de carbono
se encuentra 25 arriba del plano formado por los otros tres. El efecto de esta ligera flexin es un aumento en la tensin angular pero un descenso en
la tensin torsional, hasta que se alcanza un equilibrio de energa mnima entre los dos efectos opuestos.

CICLOPENTANO:

Baeyer predijo que el ciclopentano debera estar casi libre de tensin, pero los resultados de mediciones de calores de combustin indican que
eso no es verdad. Aunque el ciclopentano prcticamente no tiene tensin angular, los diez tomos de hidrgeno introducen considerable tensin
torsional en la conformacin plana, por tanto, el ciclopentano adopta una conformacin plegada fuera del plano, la cual establece un equilibrio entre
aumento en la tensin angular y decremento en la tensin torsional. Cuatro de los tomos de carbono del ciclopentano estn aproximadamente en el
mismo plano, y el quinto est flexionado fuera del plano. La mayora de los hidrgenos estn aproximadamente alternados con respecto a sus
vecinos. (Conformacin sobre)

CICLOHEXANO:
Los ciclohexanos sustituidos son los ms importantes de todos los cicloalcanos, debido a su amplia distribucin en la naturaleza. Un gran
nmero de compuestos, incluyendo muchos agentes farmacuticos importantes, contienen anillos de ciclohexano. Datos experimentales de calores de
combustin demuestran que los anillos de ciclohexano estn libres de tensin, tanto angular como torsional. A qu se debe esto?
La respuesta fue sugerida originalmente por H. Sachse en 1890 y ampliada despus por Ernest Mohr [3] . Los anillos de ciclohexano no son
planos como supusiera Baeyer, sino que estn plegados en una conformacin tridimensional que alivia todas las tensiones. Los ngulos C-C-C del
ciclohexano pueden alcanzar el valor tetradrico libre de tensin si el anillo adopta la conformacin de silla que se muestra a continuacin.

Cmo trazar la conformacin silla del ciclohexano:

1.- Se trazan dos lneas paralelas, descendentes hacia la
derecha y ligeramente adelantada la inferior respecto a la
superior. Esto significa que cuatro tomos de carbono del
ciclohexano se encuentran en un mismo plano.
2.- Se localiza el tomo de carbono ms alto, arriba y a la
derecha del plano de los otros cuatro, y se conectan los
enlaces.

3.- Se localiza el tomo de carbono ms bajo, por abajo y

a la izquierda del plano de los cuatro carbonos centrales, y
se conectan los enlaces. Obsrvese que los enlaces del
tomo de carbono ms alto son paralelos a los enlaces del
carbono ms bajo.
Llamada silla, por su semejanza con una silla de alberca. Ms an se observa a lo largo de cualquiera de los enlaces carbono-carbono en una
proyeccin de Newman, se halla que en la conformacin de silla el ciclohexano no presenta esfuerzo torsional; todos los enlaces C-H vecinos estn
perfectamente alternados. La conformacin de silla del ciclohexano es de tanta importancia que todos los qumicos orgnicos deben aprender a
dibujarla correctamente.
Enlaces Axiales y Ecuatoriales en el Ciclohexano:
La conformacin de silla del ciclohexano tiene muchas consecuencias. Por ejemplo, que el comportamiento qumico de los ciclohexanos
sustituidos es regido directamente por su conformacin. Otra consecuencia de la conformacin de silla del ciclohexano es que existen dos tipos de
tomos de hidrgenos en el anillo: hidrgenos axiales e hidrgenos ecuatoriales. El ciclohexano silla tiene seis hidrgenos axiales que estn
perpendiculares al anillo (paralelo al eje del anillo) y seis hidrgenos ecuatoriales que estn ms o menos en el plano principal del anillo (alrededor
del ecuador del anillo).

MOVILIDAD CONFORMACIONAL DEL CICLOHEXANO:

Puesto que el ciclohexano silla tiene dos clases de posiciones, axiales y ecuatoriales, podra esperarse que un ciclohexano monosustituido
presentara dos formas isomricas. Sin embargo, en la realidad esto no se cumple. A temperatura ambiente existe slo un metilciclohexano, un
bromociclohexano, un ciclohexanol, etc., en virtud de que el anillo de ciclohexano es conformacionalmente mvil. Las dos conformaciones de silla
pueden interconvertirse con facilidad, con el resultado de que se intercambian las posiciones axiales y ecuatoriales. Las interconversiones de las
conformaciones de silla, usualmente denominadas interconversin del anillo, se ilustran a continuacin.

Interconversin del anillo

La interconversin del anillo del ciclohexano silla

intercambia las posiciones axiales y ecuatoriales
La interconversin del anillo transforma el metilciclohexano axial en metilciclohexano ecuatorial, tal como se observa a continuacin.

El metilciclohexano axial se transforma en metilciclohexano ecuatorial despus de la interconversin del anillo. Mediante determinaciones
espectroscpicas se ha encontrado que la barrera de energa para la interconversin silla-silla es de unas 10.8 kcal/mol (45 kJ/mol), un valor
suficientemente bajo para que el proceso ocurra con gran rapidez a temperatura ambiente. Por ello, slo se ve una estructura promedio en rpida
interconversin, en vez de ismeros distintos axial y ecuatorial.
CICLOHEXANO EN LA CONFORMACIN DE BOTE:
Adems de la conformacin de silla, el ciclohexano puede adoptar una conformacin de bote, igualmente libre de tensin angular. Sin
embargo, no le hemos puesto mucha atencin hasta el momento, porque el ciclohexano en conformacin de bote (ciclohexano bote) es mucho menos
estable que el ciclo hexano silla.
Existen dos tipos de tomos de carbono en el ciclohexano bote. Los carbonos 2, 3, 5 y 6 se encuentran en el mismo plano, mientras que los
carbonos 1 y 4 estn por encima del plano. Los tomos de hidrgeno interiores en los carbonos 1 y 4 se acercan entre s lo suficiente para causar una
considerable tensin estrica, y los cuatro pares de hidrgenos en los carbonos 2, 3, 5 y 6 estn eclipsados. As, el ciclohexano bote tiene tensin
estrica y torsional. Por mediciones experimentales se ha determinado que el ciclohexano bote es aproximadamente 7.0 kcal/mol menos estable que
el ciclohexano silla, si bien este valor se reduce a unas 5.5 kcal/mol por efecto de una ligera torsin, que alivia algo de tensin torsional. Aun as, la
conformacin de bote torcido est mucho ms esforzada que la conformacin de silla, y las molculas adoptan esta configuracin geomtrica slo en
circunstancias especiales.

Conformacin de bote del ciclohexano. No existe tensin angular en esta conformacin, pero si hay tensiones estrica y torsional.

Conformacin de bote y de bote torcido del ciclohexano. La conformacin de bote torcido es de ms baja energa que la de bote por 1.5 kcal/mol.
El ciclohexano experimenta un proceso continuo de equilibrio que interconvierte rpidamente estos tomos axiales y ecuatoriales, tal como se
representa en el diagrama de energa, para el ciclohexano.

CONFORMACIONES DE CICLOHEXANOS MONOSUSTITUIDOS:

Volvamos al caso del metilciclohexano, la diferencia de energa entre los confrmeros axial y ecuatorial se debe a la tensin estrica causada
por las llamadas interacciones 1,3-diaxiales. Esto es, el grupo metilo axial en C1 est demasiado cerca de los hidrgenos axiales que se encuentran a
tres carbonos de distancia en C3 y C5, lo que da por resultado una tensin estrica de 1.8 kcal/mol.
La tensin estrica 1,3-diaxial ya debe ser familiar para el estudiante; anteriormente se le consider como la tensin estrica entre grupos
metilo en el butano sesgado. Recurdese que el butano sesgado (gauche) es menos estable que el butano anti en 0.9 kcal/mol, debido a la
interferencia estrica entre tomos de hidrgenos en los dos grupos metilo. Si un fragmento de cuatro carbonos del metilciclohexano axial se ve
como un butano gauche, es evidente que la interaccin estrica es la misma en ambos casos. Sin embargo, dado que el metilciclohexano tiene dos de
tales interacciones, la tensin estrica es de 2 * 0.9 = 1.8 kcal/mol.

Interconversin del metilciclohexano axial y ecuatorial. La conformacin ecuatorial es ms estable en 1.8 kcal/mol.
Lo que es vlido para el metilciclohexano tambin lo es para todos los ciclohexanos monosustituidos: Un sustituyente casi siempre es ms
estable en una posicin ecuatorial que un una axial. La cantidad exacta de tensin estrica 1,3-diaxial en un compuesto especfico depende, por
supuesto, de la naturaleza y el tamao del grupo axial. Como es de esperar, la cantidad de tensin estrica se incrementa a travs de la serie CH 3-
CH3CH2- (CH3)2CH- (CH3)3C- simultneamente con el volumen de los grupos alquilos cada vez ms grandes. Obsrvese que los valores de la
Tabla 5.3 se refieren a interacciones 1,3-diaxiales de los grupos indicados, con un solo tomo de hidrgeno. Por lo tanto, para obtener el valor de la
tensin presente en un ciclohexano monosustituido estos valores deben duplicarse.
ANLISIS CONFORMACIONAL DE CICLOHEXANOS DISUSTITUIDOS:
Los ciclohexanos monosustituidos suelen tener el sustituyente en posicin ecuatorial. Sin embargo, en los ciclohexanos disustituidos la
situacin es ms compleja en virtud de que deben considerarse los efectos estricos de ambos sustituyentes. Es necesario analizar todas las
interacciones estricas en las posibles conformaciones antes de decidir cul conformacin es favorecida.
Analicemos primero el 1,2-dimetilciclohexano Cul? Existen dos ismeros, cis y trans, que deben considerarse por separado.
Ismero cis. Ambos grupos metilos estn del mismo lado del anillo, y el compuesto puede existir en cualquiera de las dos conformaciones de silla
que se muestran a continuacin:

Conformaciones del cis-1,2-dimetilciclohexano. Las dos conformaciones tienen la misma energa, puesto que cada una tiene un grupo metilo
axial y un grupo metilo ecuatorial.

Ismero trans. Los dos grupos metilos estn en caras opuestas del anillo, y el compuesto puede existir en cualquiera de las dos conformaciones de
silla, pero la situacin en este caso es muy distinta de la del ismero cis. La conformacin trans que aparece a la izquierda de la figura, tiene ambos
grupos metilos en posicin ecuatorial, y por tanto solo una interaccin gauche entre los metilos (0.9 kcal/mol), y ninguna interaccin 1,3-diaxial. La
conformacin de la derecha, sin embargo, tiene ambos grupos metilos axiales, cada uno de ellos presenta dos interacciones 1,3-diaxiales con los
tomos de hidrgenos, lo que hace un total de cuatro interacciones 1,3-diaxiales (0.9 * 4 = 3.6 kcal/mol). Puede predecirse por tanto que el trans-1,2dimetilciclohexano existir casi exclusivamente en la conformacin diecuatorial.

Conformaciones del trans-1,2-dimetilciclohexano. La conformacin con dos grupos metilos ecuatoriales es favorecida por 2.7 kcal/mol.
El mismo tipo de anlisis conformacional recin realizado para el 1,2-dimetilciclohexano puede aplicarse a cualquier ciclohexano disustituido
o trisustituido. Por ejemplo, consideremos el cis-1-terc-butil-4-clorociclohexano. Resulta que la gran tensin estrica causada por un grupo tercbutilo mantiene eficazmente el anillo de ciclohexano en una sola conformacin.

CONFORMACIONES DE MOLCULAS POLICCLICAS:

El ltimo punto por considerar acerca de la estereoqumica de los cicloalcanos es lo que sucede cuando dos o ms anillos de cicloalcanos se
fusionan para constituir molculas policclicas, como la decalina. La decalina consta de dos anillos de ciclohexano que se unen para compartir dos
tomos de carbono (los carbonos cabeza de puente) y un enlace, la decalina puede existir en dos formas isomricas, dependiendo de si los anillos
tienen fusin cis o trans.

Representaciones de la cis- y trans-decalina