APUNTES REACTORES I

INGENIERIA DE REACTORES I
Esa Emmanuel Rodriguez

Cintica Qumica
3 Departamentales 100%
1. 100% EXTRA (Problemario)
2. 100% EXTRA (Problemario 1pto, Deducciones 1pto)
3. 100% EXTRA (Problemario 1pto, Deducciones 1pto)

Bibliografa
-ingeniera de Reactores
Octave Levenspiel
-Omnilibro de los Reactores Qumicos
Octave Levenspiel
-Cintica Qumica Catlisis
Romn Ramrez Lpez

PRIMER DEPARTAMENTAL.
CONCEPTOS BSICOS:

Cintica Qumica: Es la Rama de a qumica que se encarga de estudiar

todos los factores que afectan la rapidez de una reaccin qumica
(presin, volumen, temperatura, concentracin, catalizador, inhibidor,
etc.).

Modelos de Reacciones Qumicas:

a) Termodinmicas:

b) Mecanismo:

Simple
Serie

Paralelo

Energa de Activacin: Energa mnima para que el reactivo se

transforme en producto en el cual pasa de reactivo a estado de
transicin.

Avance de Reaccin: Representa el grado de conversin de una

reaccin qumica con respecto al reactivo limitante.

K, Constante de Rapidez: Es una constante dependiente de la

temperatura caracterstica de cada reaccin qumica, nos sirve para
evaluar que tan rpido se convierte el reactivo en producto.

Ecuacin de Arrhenius

Donde:
A = Factor exponencial [ ]
Ea = Energa de Activacin[ ]
R = Constante de los gases[ ]
T = Temperatura Absoluta [ ]

Entre mas grande es K, mas rpido se leva a cabo la reaccin.

Unidades de K:

[ ](

[ ]

Ejemplos:
(

Orden de Reaccin: Es un numero entero generalmente que relaciona

la rapidez de una reaccin qumica con las concentraciones iniciales de
los reactivos.

Reaccin en fase homognea irreversible, de un nico reactivo, sin catalizador

y a volumen constante.

[ ]
La reaccin de descomposicin en fase gaseosa
ha sido
estudiada en un reactor a volumen constante, en un reactor intermitente
obtenindose del sistema los siguientes datos:

Experimento
1
2
3

T/C
300
200
150

K (s-1)
17773
177.73
7.88

Calcular:
a) Factor de frecuencia de la reaccin (factor preexponencial) (A)
b) Energa de activacin en cal/mol de la reaccin qumica (Ea)
c) A que temperatura la reaccin es mas rpida? (T)
a)

Aplicando Logaritmo natural en ambos lados:

= b

mx

Ln K

m=-Ea/R

1/T

Experimento
1
2
3

T/C
300
200
150

y = mx + b
a = -12484.27 = m = -Ea/R
b = 31.5668 = ln A
R2=1

K (s-1)
17773
177.73
7.88

1/T
1.74x10-3
2.11x10-3
2.36x10-3
X

Ln K
9.78
5.18
2.06
Y

Ea = 12484.27*(

) = 24806.24

Modelos Cinticos En Sistemas Homogneos:

Para n=0:

Para n=1:

Orden n

dC A
KC A n
dt

CA

C A0

dC A
CA

CA

K dt

CA

CA

n
u du

C A0

CA

Kt
C A0

C A n1 C A0 n1

Kt
n 1 n 1

C 1n C A0 1n
A
Kt
1 n

1
C A01n C A 1n
t 1 n

dC A K t

C A0

C A n1

n 1

orden n

u n1
n 1

Para encontrar el orden de una reaccin quimica a partir de datos experimentales, se

utiliza el mtodo diferencial y el mtodo integral

Mtodo integral
consiste en suponer el orden de reaccin hasta que la cte de rapidez sea la misma en
todos los datos.
Los datos deben estar recolectados a una misma temperatura.

Para la siguiente reaccin en fase liquida se tienen los siguientes datos obtenidos en un
reactor intermitente a volumen cte a 20C

A 2R

CA (mol/l)
1
0.412
0.300
0.255
0.225
0.200

T (min)
0
20
40
60
80
100

calcular:
a)
b)
c)

el orden de reaccin n=?

Constante de rapidez k=?
El modelo cintico de la reaccin

qumica

a)

n=0

C A0 C A
t

K,n=0
-------0.0294
0.0174
0.0124
0.0097
0.0080

Kn=1
-----4.43x10-2
3.01 x10-2
2.28x10-2
1.86x10-2
1.61x10-2

K,n=2
-----7.13 x10-2
5.83 x10-2
4.86 x10-2
4.31 x10-2
4 x10-2

K n=3
------0.122
0.126
0.119
0.117
0.12

C
Ln A0
C
k A
t

n=1

n=2

1
12
12
C A0 C A
1 2t

1 1
1

t C A0 C A

1 1
1
K

t C A C A0

n=3
K=

1
C A013 C A 13
1 3t

1
2t

1
2t

1
1

2
C A 2
C A0

1
1
2

C A0 2
C A

a)

n=3

b)

k=0.12

mol
1
min
l

c) ra=KCAn=0.12CA3

Se ha estudiado la reaccin irreversible A 2R en fase liquida en un reactor intermitente

a volumen constante empezando con una concentracin inicial de A de 0.15 mol/l, se
tienen los siguientes datos obtenidos a 60C

t (min)
32
85
119
247
272

CA (mol/l)
0.135
0.11
0.094
0.034
0.022

T=60C
Ea=14 578

Se sabe que la energia de activacin es de 14 578 cal/mol

calcular:
a) El modelo cinetico de la reaccin
b) La constante de rapidez a 40 C
c) Cual es el factor de frecuencia para esta reaccin A

K n=0

a)n=0

C A0 C A
t

1 4.68 x10-4

mol
min
l

k=4.7 x10-4

2 4.7 x10-4
3 4.7 x10-4

4 4,7 x10-4
a la misma
5 4.7 x10-4

-4

ra=KCA =4.7 x10

velocidad no importa
el reactivo

b)

mol
min
l

K @60C=4.7 x10-4

K @40C

K Ae

Ea

RT

A
e

Ea

4.7x104

14548

RT

1.987

mol
lmin

cal
mol

cal
60 273.15
molK

mol

l min

A=1.723x106

K @40C=1.723x10 x e

14578
1.98740273.15

mol

l min

k=1.152x10-4

A=El factor de frecuencia representa el numero de colisiones efectivas para empezar la

reaccin qumica

Relacin de la concentracin del reactivo limitante con una propiedad del sistema
reaccionante
1.Grado de conversin (
2.Concentracin del compuesto

i
producto

reactivo

Coef. reactivo limitante

Cintica

Temperatura
Concentracin
Presin
Volumen
Catalizador

Relacin de la presin con algn componente del sistema reaccionante

Cuando se habla de una reaccin a volumen constante se esta haciendo

referencia al volumen de la mezcla reaccionante y no al volumen de la mezcla
reaccionante y no al volumen del recipiente donde se lleva a cabo la reaccin. As
en realidad se tiene un sistema reaccionante a densidad constante

En una reaccin en fase gas a v=cte y T=cte podemos variar la presin total en
funcin del avance de la reaccin o el grado de conversin (XA)

a=3

Ecuaciones de rapidez en funcin del grado de conversin

(Irreversible)
No hay catalizador
V=cte, T=cte

n=0

n=1

Orden n

La reaccin en fase lquida A

R + 2S se llev a cabo en un reactor a 25 C
obtenindose los datos siguientes de tiempo y concentracin del producto S para
una concentracin inicial del reactivo A 0.2mol/L. Calcular:
a) El orden de reaccin
b) La constante de rapidez.
t (min)
0
10
20
30
40
50

Cs (mol/L
0
0.178
0.246
0.282
0.305
0.320

XA
0
0.445
0.615
0.705
0.7625
0.8

K, n=0
-0.0089
0.00615
0.0047
0.0038
0.0032

K=4
-0.4
0.4
0.4
0.4
0.4

N=0

N=2

a) N=2
b) K=0.4 L/molmin
c) rA=0.4CA2

Tiempo de vida media.

Es el tiempo en el cual la concentracin del reactivo limitante se reduce a la mitad,
tambin es el tiempo en el cual el grado de conversin es 0.5
La reaccin en fase gaseosa 2A
R se lleva a cabo en un reactor a volumen
constante a una temperatura de 300 C si se parte de una mezcla que tiene 40 %
mol de A y 60% mol de un gas inerte a una presin total de 2 atm. Calcular:
a) Tiempo que se requiere para alcanzar el 80% de conversin a 300 C
b) Presin total alcanzada al finalizar la reaccin a 300 C
c) El tiempo en el cual la concentracin de A es igual a la concentracin de R
a 500 C, si la energa de activacin es 10Kcal/mol
d) El tiempo en el cual la presin parcial de A es igual a la presin parcial de R
a 200 C.

Para esta reaccin se sabe que la constante de rapidez es de 1.2 L/mol min a
300C
40% mol A

T=300 C

PT0=2 atm

60% mol I

k=1.5 L/mol min n=2

a)

b) Pt al final de la reaccin:

c) Tiempo de vida media @T=300C

d) tca=cr @500C Ea=10 Kcal/mol K @300C= 1.2i/mol*min

(

min-1

e) t=? Pa=Pr T=200C

2A

CA = CAO (1- XA)

CR = CRO + CAO XA
CAO (1- XA) = CAO XA
1- XA = XA
XA = 2/3

K=

K2 @200C = ?

Ea= 10 000 cal/mol

K1 @ 300C = 1.2

ln

+)

)*

518.8 min

f) Calcular la temperatura a la cual debe operar el reactor para tener una

conversin del 50% en 10 min si se alimenta el compuesto A pura a una presin
de 2 atm
T= ?

t=10 min

XA = .5

PT = 2 atm

YAO = 1

K@300C = 1.2
= 7809.66 l/mol-min

T = 627.7 K = 354.5C

La reaccin irreversible en fase gas

Ag Rg S g
Se lleva a cabo isotrmicamente a 200 c en un reactor a volumen constante. El
modelo cintico de esta reaccin es

rA .0073

mol
lt.h

Si se inicia la reaccin con 1 mol de A y 3 moles de inertes

Calcular el tiempo0 en el cual el grado de conversin es de 95% a 200 c y
presin de 2 atmsferas?

DATOS

t ?
xa .95
nA 1
nI 3
nT 4
1
y A0 .25
4
T 200C

Con: CA0

dxa
k * CAO * (1 XA)
dt

PT 2atm

xa

CA0
* dxa
k
0

donde
y A0 * PT
.25 * 2atm
mol

.01287
atm * lt
R *T
lt
.08205
* 473.15k
mol * k
mol
.95
.01287
lt
t
* dxa 1.675horas
mol 0
.0073
lt * h
CAO

De estudia la descomposicin trmica de un compuesto A en fase gas, que sigue

la reaccin
Partiendo del reactivo puro .para obtener datos experimentales se mide el cambio
presin en el reactor a volumen constante a una temperatura de 500 c y una
presin inicial de 312 mmHg se obtuvo los siguientes datos
T(seg)

Pt(mmHg)

xa

390

408

.1538

777

489

.2837

1195

563

.4022

3155

775

.7420

931

.9920

Calcular
A)
B)
C)
D)
E)

modelo cintico de la reaccin

tiempo de vida media a 200C
concentracin del producto a los 5 minutos de la reaccin a 500C
la rapidez inicial a los 500C
el tiempo en el cual la presin parcial de A es igual a la suma de las
presiones parciales de S y T.
F) El tiempo requerido para obtener el 90% de conversin del reactivo.
G) Calcular el grado de conversin si la reaccin se lleva acabo a 600C con la
misma presin total inicial y sabiendo que la energa de activacin es de
10.4(Kcal./mol) y el tiempo del inciso anterior.
H) Calcular la temperatura ala cual se duplica la rapidez de la reaccin con
respecto alas variables iniciales

a) modelo cintico
rA K * (CA n )
Pt PT 0 (1 a * xa)
3mol 1mol
(1) 2
1mol
Pt
1
Pt 0
xa
tabla

no
xa

Ca 0
* dxa
t
0

donde
Ca 0

Ya 0 * PT 0
R *T

312mmHg
760mmHg
mol

6.47 x10 3
atm * lt
lt
.08205
* (773.15k )
mol * k
1*

T2 = 861.342 K

Problema 7
T=100 C

n=0
(

n=1
n=2
t
0
2
4
6
8
10
15
20

PA
760
575
450
361
297
248
168
122

CA
3.26 *10-2
2.47*10-2
1.93*10-2
1.55*10-2
1.27*10-2
1.07*10-2
0.72*10-2
0.52*10-3

k
n=0
3.94*10-3
3.32*10-3
2.85*10-3
2.48*10-3
2.19*10-3
1.69*10-3
1.37*10-3

K
n=1
1.38*10-1
1.31*10-1
1.24*10-1
1.17*10-1
1.14*10-1
1*10-1
9.1*10-2

K n=2
4.89
5.26
5.63
5.96
6.32
7.19
8.00

)
(

)
(

Metodo diferencial
A

Aplicando el mtodo diferencial.

t

-5.53404

-3.553

-5.9145

-3.817

-6.2659

-4.051

-6.5713

-4.262

-6.859

-4.452

10

-7.293

-4.722

15

-7.824

-5.083

)
=

b +

mx

20
y

Problema 1.
b)
CAo = 2 mol/l
A

K1= 0.0998
K2= 0.5055
CA= Cao(1-XA)
CA = 2(1-.9)=0.2

( )
( )

SEGUNDO DEPARTAMENTAL.
a) Reacciones qumicas a volumen variable
A

IRREVERSIBLE
V=CTE
T=CTE
SIN CATALIZADOR

R
S

Para n=1

Para n=1

V=VARIABLE

La siguiente reaccin irreversible en fase gaseosa se lleva a cabo isotrmicamente a 200C en un

reactor que puede funcionar a volumen variable. La cintica de la reaccin es
A

R+ S

a) Calcular el tiempo en el cual la conversin es del 95%, si la reaccin comienza con una
presin inicial de A de 0.5 atm y una presin de inertes de 1.5 atm si el reactor funciona a
volumen constante.
b) Calcular el mismo tiempo considerando que el reactor funciona a volumen variable.

c) T=200C
d) -rA=0.0073 mol/lh
e) a)

f) n=0
g) xA=0.95
h) PAo=0.5atm
i)
j)

PIo=1.5 atm

k)
l)
m) b)
n)
o) n=0
p)
q)
r)
s)
t)
u)
v)

w)
x)

y)

z)

aa) c) calcular la concentracin de R despus de transcurrida una hora volumen

variable, se comienza con CRo=0.
bb)
cc)
dd)
ee)
ff)
gg)
hh)

b) Ahora siendo el reactivo limitante B (los rdenes no cambian)

-rB= KCA CB
K= 1
t

0.0998 = (1/11)
XB= 0.7998
La siguiente reaccin ocurre en fase gas 2A+ B R, al estudiarla se obtuvieron dos conjuntos de
datos diferentes a dos experimentos distintos. Para el primer experimento se alimento una mezcla
de 40% mol de A, 40% mol de B y 20% mol de un gas inerte, en un reactor intermitente a volumen
y temperatura constantes (100C)
En un segundo experimento se alimento una mezcla equimolar de Ay B en un reactor discontinuo
(volumen variable) a una presin de dos atmsferas y 200C de temperatura. Calcular.
a) El modelo cintico de la reaccin
b) La energa de activacin para esta reaccin
c) A que tiempo se tendr un grado de conversin del 95% para ambos sistemas
Experimento 1
T(h)
0
5.255
11.688
24.401
46.545
102.62

Pt(atm)
2
1.92
1.76
1.60
1.44
1.28

T(h)
0
0.186
0.629
1.222
2.123
4.060

Mtodo integral
2A+ B R
RL= A
Se propone un modelo cintico elemental
-rA= KCA2 CB
dxA = KCA2 CB
dt
CA= CA0(1- XA)
CB= CB0 b/a (CA0XA)

Experimento 2
Volumen (l)
2
1.9
1.77
1.5
1.3
1.1

M=

CB0 = 1
CA0

CB0= CA0
CB= CA0 0.5 (CA0XA)
CB= CA0(1 0.5 XA)
CA0 dxA = K CA02(1- XA) 2 CA0(1 0.5 XA)
dt

CA0 @100 C
PT=PT0 (1 + AXA)
A

Si n1=n2=1

Xa
0
0.1
0.3
0.5
0.7
0.9

K (n global=3)
----51.33
58.75
71.37
98.18
208.24

K (n global=2)
----1.2719
1.2715
1.2719
1.2715
1.2715

a) rA= K CACB
K @100C = 1.2716 lt/mol min
b) EA
yA=0.4
yB=0.4

yI=0.2

CA0 @ 200C=(yA0 PT)/RT= (0.4 * 2 atm)/(1.987 * 473.15 K)=0.2575 mol/lt

CA
CB
Si el modelo es rA=KCACB
(

A=n/a * yA0 = (-2/2)*0.5=-0.5

XA
0
0.1
0.3
0.5
0.7
0.9

Por lo tanto k=22.019 lt/mol min

K (nglobal=2)
------21.998
22.021
22.028
22.024
22.025

]
[

EA=10000 cal/mol

C) t = ?
XA = .95

Reacciones reversibles a V= cte y V= var, de uno o varios reactivos sin catalizador a temp cte.
K1
a A
r R
K-1

CRe = concentracin de R en el equilibrio

CAe = concentracin de A en el equilibrio
K1
aA+bB
cC + d D
K2

Ko
2A

R
K1

2A
R

Ko

K1

R
2A

La rapidez de desaparicin del reactivo limitante en el equilibrio siempre es cero

En el equilibrio:

K1
aA+bB

cC
K2

RL de A

t
0

XA
0
XAe

Ecuacion diferencial de segundo orden tipo Bernoulli

Derivando

XAe = conversion en el equilbrio es a tiempo infinito.

a)

La constante de equilibrio depende del modelo cinetico.

k1 = 0.15 min-1
A

Al llevar a cabo la siguiente reaccion en forma reversible en un reactor discontinuo

a volumen variable se encontro que la siguiente reaccion en fase gas A
2R
tiene las siguientes constantes:
k1 = 0.0134 min-1

con n = 1

k2 = 0.5

con n = 2

Calcular el tiempo en el cual se tiene un 80% del valor de la conversion en el

equilibrio si se alimenta una mezcla a 500C y a 2 atm de presion que contiene
60% mol de A, 5% mol de R y el resto es un gas inerte.
Fase gas

v = variable
T = 500 C

PT = 2 atm

Por lo tanto:

0.32

Problema 19 / Pg. 100

Se efecta la siguiente reaccin en fase gaseosa
en un reactor dotado de un
manmetro; se inici la prueba con una mezcla equimolar de A y B a 100 C. Calcular el tiempo
necesario para obtener un 75% de conversin si se efecta a PT= 2 atm y T=100 C.
yAo=yBo=0.5
t (min)
0
5
25
50
100
200

PT (atm)
1
0.963
0.859
0.780
0.694
0.620

XA=vol. var.
0
0.074
0.282
0.440
0.612
0.76

0.556

0.88

t= ?
XRL=0.75
PT=2 atm
T=100 C
%A=30
%B=60
%inertes=10
Como es a volumen variable:

El Reactivo Limitante es A:

XAe

Ya que es una mezcla equimolar:

Orden 2
[
Orden 1

2410.27

K1 (

)
0.96
0.89
0.84
0.84
0.79
0.76

No es constante

A V=cte.

=
=4335.02 l/mol

K1=0.9793
=0.9654
=0.9705
=0.9888
=10.046 K1prom=0.9899

a)

.
RL=A

Ca= Ca0 (1-Xa)

= Ca0 (2-Xa)
Cb0=2Ca0

Cr = Ca0Xa

t=47.75 min

REACCIONES MULTIPLES Y COMPLEJAS

K1

Reacciones en paralelo
S

K2

k1

K1

k2

k2

Reaccin en serie

T
Reaccin compleja

K3

k4

K5

Reacciones en paralelo
Una reaccin en paralelo tambin puede ser reversible e irreversible a volumen
constante y a volumen variable dependiendo del modelo cintico que es
representativo de los datos experimentales. Para una reaccin irreversible en
paralelo, siempre nos va a interesar obtener en mayor cantidad uno de los
productos. Por ejemplo la siguiente reaccin en paralelo:
R

K1

K2

K3

Se puede describir como 3 reacciones individuales

k1

k2

k3

Donde la rapidez global de la desaparicin del R.L. es la sumatoria de las reacciones individuales.

Si n1=n2=n3
-rA=(k1+k2+k3)CAn-1
Para poder calcular la selectividad se hace uso de las tres constantes de rapidez
en cada semireaccin.
Cmo se calcula CR, Cs, CT y CA?

La siguiente reaccin en paralelo es de orden 1con respecto a k1 y k2. Determinar

los valores de las constantes k1 y k2 si en 15 minutos se obtuvo un rendimiento de
R de 60% y una concentracin de A de 0.05mol/L. la alimentacin consiste de una
concentracin de CR0=0.05mol/L y CA0=0.5mol/L

El rendimiento de cualquier producto en una reaccin en paralelo esta en funcin

del tiempo.

Calculo de CS
balance de materia con reaccin

Resolviendo ecuacin resulta

El reactivo A se descompone en fase lquida, siguiendo una reaccin en paralelo.

Calcular CB Y CC @10MIN.Si la CA0=1mol/l.
B
A
C

-A= K1* CA+ K2* CA

K1=0.3 min-1
----Mismo orden

-A = (K1+ K2)* CA -

B= K1* CA
CB=?

C= K2* CA
K1=0.3 min-1

CB@10min=?
CA0=1mol/l.
-A=

(K1+ K2)* CA

K2=0.1 min-1

K1+ K2= - *
K1+ K2=

ln (

(K1+ K2) = ln (

ln (

Ca=Cao*

2
CA@10min=1mol/l *
B=

=0.018mol/l

= K1* CA3

Sustituir 2 en 3
B=

= K1*[
=

]
Cao*

dt

CB Cbo = Cs Cbo = [CB@10min = Cbo+

]-[[1-

]=0.7362mol/l

B=k2*Ca
k2 Cao*
dCc= k2 Cao*

dt

Cc =Cco +
=

CT=CA+CB+CC
=0.018+0.7362+0.245=0.999 mol/l

[1-

[1]=0.245mol/l

Otra forma:

Como:

Entonces:

Del balance de masa se tiene:

Si:

Resolviendo i y ii:

REACCIONES EN SERIE O CONSECUTIVAS

a) Reacciones irreversibles
b) Ordenes:

Donde el siguiente sistema de reaccin en serie

Con rdenes de reaccin igual con uno.

a)
b)
c)
d)

Graficar todas las concentraciones en funcin del tiempo

Calcular las concentraciones de A, B y R.
Cul es la concentracin mxima de B?
a qu tiempo ocurre la concentracin mxima de B?

Solucin:
a) Grfica:

7
6
5
4
3
2
1
0
0

10

12

b) CA
CB
CR

n=1
V=cte.

14

]
[

]
Tmax

La siguiente reaccin ocurre en fase liquida

A

Se han reportado que la constante de rapidez k1=0.2 mol/L min Y K2=0.8 Min-1 suponiendo que al
principio no hay nada de concentracin de R, Calcular:
a) concentracin mxima de R
b) tiempo que tomara alcanzar una concentracin de R igual al 60% del valor del inciso
anterior
c) concentracin de A al tiempo del inciso B, comenzando con una CA0= 1 mol/L.
K1= 0.2 Mol/Lmin n=0
K2= 0.8 min-1
CR0= 0 Mol/L
CA0= 1 Mol/L

n=1
=

A) CR MAX=?

n= 0
En serie
n= 1

B)tCR= 60% CRmx

CR=(.6)(.25)=.15 mol/L

CR=

CR=

CR=

*( )

CR= *( )

]
]

+
+

CR(0)=0
0= KI/K2 +C.
C=-(k1/k2)
CR=(k1/k2)-(k1/k2).

=k1/k2(1-

La siguiente reaccin representa la descomposicin de un frmaco

anti cancergeno DCTX (docetaxel) de acurdo a la siguiente
reaccin:

Donde:

Si se comienza con una concentracin 100mmol determinar:

][
] [
]
a) La concentracin a
de [
b) En qu tiempo se alcanza la mxima concentracin de [

De otra forma:
{

La siguiente reaccin en serie se lleva a cabo en fase lquida donde K1= 60 hr -1 y

K2= 0.35 mol/Lmin

A K1

R K2

Calcular, si se comienza con el reactivo A puro CA0= 1 mol/L

a) Concentracin de Rmax
b) Tiempo mximo CR
CA= CA0. e-K1 t

-rA= K1CA

K1CA0. e-K1 t K2

rR= K1CA K2
rS= K2
- K1CA0. e-K1 t = -K2
+

p(X) y

9 (x)

K1CA0

K1CA0. e

-K1 t

- K2=0

K1= 60 hr-1= 1 min-1

= (1)(1) e- t = 0.35
tmx= 1.049
CRmx = CA0 (1 ) K2 tmx
= 1 (1 ) .35 (1.05)
CRmx = 0.2826 mol/L
CRmx = CA0 (1 K (1- ln K)
CRmx = 1 (1 0.35 (1- ln (0.35))= .2826

K=

Para poder establecer la rapidez de aparicin de un producto o desaparicin de un

reactivo o cualquier intermediario con el tiempo de vida media detectable se
realizan los siguientes pasos.
1 Todo el mecanismo se descompone en reacciones sencillas
2 Cualquier intermediario sigue la hiptesis de estado estacionario la hiptesis del
estado estacionario establece que cualquier intermediario se comporta como si
estuviera en equilibrio es decir su rapidez es igual con cero.
3 La rapidez de aparicin o desaparicin siempre debe de estar en funcin de un
intermediario.
4 Intermediarios mas comunes en reacciones son iones en solucin, radicales,
carbaniones, carbenos y complejos activados.
La oxidacin del propileno sigue el siguiente mecanismo
C3H6

k1

C3H4O

K3

K4

k2

CO2
Considerando que todas las reacciones son elementales. Encontrar
a) La rapidez global de descomposicin del propileno -rC3H6
b) La rapidez global de formacin de la acrolena
C3H6

-r C3H6 =k1 C C3H6

(1)

-r C3H6 =k4 C C3H6

(2)

k1

C3H4O

C3H6

k2

CO2

CO2

k3

C3H6

a) -r C3H6 =k1 C C3H6 + k4 C C3H6 k3 C CO2

-r C3H6 =(k1 + k4) C C3H6 k3 CCO2
b)
C3H6

k1

C3H4O

(4)

C3H6

k2

CO2

(5)

El etano se obtiene a partir del metano a partir de la siguiente reaccin

2 CH4

k1

C2H6 + H2

Tambien se sabe que ocurre el siguiente mecanismo

CH4

k1

H* + CH4 k2
2 CH3

k3

CH3 + H*
CH3 + H2
C2H6

Deducir la expression de rapidez para la descomposicion del metano.

Los intermediarios siguen la hiptesis de estado estacionario.
H*= intermediario sigue la H.E.E

-r CH4 =k1 C CH4 + k2 C CH4 CH*

r H*= 0 (H.E.E)
r H*= -r CH4 = k1 C CH4
r H*= k2 C H* C CH4
r H*= k1 C CH4 - k2 C H* C CH4 =0

rR = k3CA2CB
*

rR = k1CA2

Mecanismo de reaccin enzimtica.

En estos participan catalizadores biolgicos, los estados de transicin son en
realidad complejos de las enzimas con cualquier otro ligando, tambin siguen la
hiptesis del estado estacionario. La rapidez de aparicin del producto o
desaparicin del sustrato siempre est en funcin de constantes catalticas y de la
concentracin de la enzima total.
Deducir el mecanismo para la aparicin del producto P en la siguiente reaccin.
E+S

ES

E+P

donde:

La expresin final debe estar en funcin de la K M, concentracin de la enzima

total, concentracin del sustrato.
rP=(kM,[E0], [S])
[E0] = [E] + [ES]
rP = k2 [ES]
rES = k1[E][S] k1[ES] k2[ES]
[ES] = k1[E][S] / k1+k2

[ ]

][

Para la reaccin elemental 2 + B

R se ha propuesto el siguiente mecanismo.
Deducir la expresin de velocidad para el reactivo A y para el producto R si la k 2
es mucho menor que la k3
A2*

2A

A2* + B

a) rA
b) rR
2A

A2*

A2*

2A

A2* + B

rA = 2K2 2K1CA2
rA2* = k1CA2 k2CA2* k3CA2*CB = 0
Despejando CA2*

Por la condicin se desprecia k2 porque es muy pequea.

rA = 2k1CA2
[

[ ][

[ ][

]
[ ]

rP = k2[ES]
[ ][
[ ]

]
[ ]