2 Fabian Irassar Ataque Quimico

Ataque de sulfatos - 1
3. Ataque qumico al hormign

Edgardo F. Irassar, Ingeniero en Construcciones, Prof. U.N.C.P.B.A., Director INMAT
1.- Introduccin
En este captulo se tratarn los ataques qumicos al hormign, entendiendo como tales a los procesos de
degradacin causados por agentes agresivos en el ambiente externo a la estructura que se transportan en
solucin hacia su interior y reaccionan con algn constituyente de la pasta de cemento. La tabla 3.1 presenta
un resumen de las sustancias agresivas para el hormign, entre ellas se encuentran las aguas blandas, los
cidos, ciertos tipos de sales en solucin, especialmente las que contienen sulfatos, amonio y magnesio solubles
[1].
De acuerdo a esta definicin, en el ataque qumico al hormign es necesario la presencia de agua en el
medio ambiente y de un mecanismo de transporte de los agentes agresivos hacia el interior de la pasta de
cemento. Para poder entender las distintas formas de ataque qumico al hormign y su proteccin, es necesario
remarcar la importancia que merecen los mecanismos de transporte en la masa de hormign [2].
La compacidad del hormign es el factor ms importante que gobierna la capacidad de resistir el ataque
qumico. La penetracin del agua que transporta el agente agresivo depende de la porosidad, la estructura de
los poros y su grado de conectividad en el hormign. Por consecuencia, los mecanismos de absorcin capilar,
permeabilidad y difusin son elementos esenciales en la durabilidad del hormign frente al ataque qumico.
Por otro lado, la composicin qumica y mineralgica del cemento, el grado de hidratacin y las caractersticas
de la interfase pasta-agregado son tambin importantes cuando se trata aumentar la vida en servicio del
hormign.
La mayora de los ataques qumicos externos comienzan por la superficie del hormign y se propagan
afectando progresivamente las capas ms profundas produciendo diversas alteraciones en su estructura,
tales como, el incremento de la porosidad, la permeabilidad y de la tensin interna, que finalmente afectan la
capacidad resistente y la integridad del hormign.
Los compuestos presentes en la pasta de cemento hidratada son estables debido al equilibrio que existe
entre la solucin de poros y la disolucin de los compuestos hidratados que proveen el medio alcalino para
su preservacin. El ataque qumico del hormign puede alterar este equilibrio y producir la descomposicin
de los compuestos. Cuando el pH de la solucin de poros disminuye por debajo de 12.5, comienzan los cambios
en la composicin del C-S-H que finalizan con su descomposicin total, con la consecuente prdida de la
resistencia y de su capacidad aglomerante. Las alteraciones que se producen en la pasta de cemento portland
a medida que decae el pH en la solucin de poros se muestran en la tabla 3.2.
Sobre la base de estas consideraciones generales, el objetivo de este captulo se centrar sobre los
mecanismos de deterioro de cada tipo de ataque qumico y sus aspectos especficos, basados en la qumica del
cemento y del hormign.
Tabla 3.1: Efecto de distintas sustancias qumicas sobre la degradacin del hormign [1]
Tabla 3.2: Descomposicin previstas en la pasta de cemento al variar el pH de la solucin de poros [2].
2.- Clasificacin del ataque qumico

El ataque qumico generalmente se clasifica segn las reacciones que se producen entre el medio agresivo y
los compuestos de la pasta de cemento endurecida [3,4]. Para una mejor comprensin, el ataque se divide en
tres tipos de reacciones como se puede apreciar en la figura 3.1.
El ataque por lixiviacin: ocurre por el lavado de ciertos componentes de la pasta de cemento endurecida por
la accin del agua blanda o del agua ligeramente cida que produce fundamentalmente la disolucin del CH.
El ataque por intercambio inico es la formacin de sales de calcio producto de la reaccin entre los
componentes de la pasta endurecida y las sustancias existentes en el medio agresivo. Segn la solubilidad de
estas sales se caracteriza el ataque en la formacin de sales solubles de calcio, la formacin de sales insolubles
de calcio no expansivas y la sustitucin de calcio en el C-S-H. Este tipo de ataque se presenta en las soluciones
cidas, en las sales de amonio y en las sales de magnesio.
El ataque por la formacin de compuestos expansivos generalmente est asociado a la formacin de nuevos
compuestos estables en la masa de hormign endurecido que ocupan mayor volumen que los reactivos y por
esta razn producen la fisuracin y prdida de resistencia del mortero y hormign. Existen dos tipos de daos
relacionados con la formacin de compuestos expansivos que depende de la ubicacin de la fuente que provee
los iones agresivos. Si la fuente es externa se est en presencia de un ataque externo y si la fuente es interna al
hormign se est en presencia de un ataque interno. Este deterioro es tpico del ataque por sulfatos en sus
distintas formas, que incluyen la formacin de ettringita, yeso y thaumasita por accin del medio ambiente
externo o el ataque interno por la presencia de agregados contaminados o por la formacin de ettringita diferida.
Tambin en este rubro pueden incluirse la reaccin lcali-agregado, la expansin tarda del MgO y el CaO y la
corrosin de armaduras que se presentan en los Captulos 4 y 5, respectivamente.
Cuando se analizan los procesos de ataques qumicos reales, esta clasificacin no describe correctamente
todas las situaciones, ya que el proceso de ataque es afectado por la modificacin de la concentracin de los
Figura 3.1: Clasificacin del ataque qumico al hormign [adaptado de 4]
agentes agresivos, la interaccin de dos o varios agentes agresivos simultneamente y las alteraciones que el
mismo ataque produce en la estructura de poros del hormign.
Biczok [3] presenta una clasificacin del ataque qumico basada en la causa que lo produce:
1. Lixiviacin causada por la disolucin y lixiviacin del Ca 2+ de la pasta endurecida.
2. Ataque cido, ocasionado por la concentracin de protones (H +) que descomponen los compuestos de
calcio de la pasta.
3. Ataque por cido carbnico provocada por el CO2 agresivo del agua, el cual es un ataque cido
particular.
4. Ataque por sulfatos que se puede dividir en tres aspectos:
a) la formacin de ettringita en soluciones de baja concentracin de SO42-.
b) la formacin de ettringita y yeso o yeso solamente cuando la solucin presenta elevada concentracin de
SO42-.
c) la formacin de ettringita, yeso y thaumasita cuando en el caso anterior se agrega la presencia de iones
carbonato externos o internos.
5. Ataque por magnesio que puede ser:
a) el ataque puro por magnesio por intercambio de catin.
b) el ataque por sulfato de magnesio debido a la accin simultnea de Mg2+ y SO42Los reglamentos [5-7] clasifican la agresividad del suelo o del agua en contacto con el hormign segn la
concentracin de iones en su composicin. Por ejemplo, el CIRSOC 201M y la norma europea EN 206 consideran
tres grados de exposicin segn el pH del agua, el contenido de CO2 agresivo, la concentracin de NH4+, Mg+2
y SO42- (ver Tabla 6.3). En ambas recomendaciones, tambin existen distintos tipos de exposicin ambiental
segn la frecuencia de la presencia de agua en contacto con la estructura. Las propiedades del medio agresivo
(variacin estacional de la temperatura, concentracin, etc), como las condiciones del contacto (agua que se
renueva, agua estancada o agua que fluye a travs del hormign), son muy variadas y todas ellas afectan el
grado de ataque.
Cuando existen distintas sustancias en el medio agresivo, el ataque tambin es muy complejo debido a la
multiplicidad de fenmenos que se producen, a los cuales deben sumarse las distintas causas fsicas que
provocan la fisuracin del hormign. Por lo tanto, resulta difcil dar una nica recomendacin ante el ataque
qumico, y la respuesta debe ser integral contemplando todos los factores que afectan el desempeo de una
estructura en el medio agresivo. Un caso tpico de esta concepcin de interaccin est planteada en el BRE
Digest 363 [7]. En esta recomendacin, la agresividad qumica del agua o el suelo se clasifica en cinco clases
basndose en la concentracin de Mg2+ y SO42-. La agresividad qumica del sitio, puede agravarse cuando el
pH del agua o del suelo presenta cierta acidez. Si el pH es menor a 7, se reclasifica el grado de agresividad
basndose en el pH de la solucin, la movilidad del agua y la presencia de CO2 agresivo. Por un proceso
posterior segn el tipo de estructura de hormign y la exposicin se vuelve a reclasificar el grado de agresividad.
Por ejemplo, si el agua subterrnea es esttica, el grado de agresividad se reduce una clase, sin embargo si se
trata de una estructura sujeta a mojado y secado, la agresividad se debe incrementar una clase. Segn el tipo
de hormign, si es colocado in situ en estructuras delgadas (< 140 mm) debe elevarse una clase, mientras que
si la estructura tiene un espesor mayor a 450 mm, el ataque puede reducirse en una clase.
Por esta razn, el ataque qumico no debe relacionarse solamente con la concentracin de sulfatos
presentes en el medio, como plantea el ACI 201 [1] que clasifica la agresividad en trminos de concentracin
de sulfatos en el suelo y en el agua, mientras que para el caso cido no especifica ningn grado de ataque. Esta
concepcin es tambin la adoptada en el CIRSOC 201-82 (ver Tabla 6.11) [8].
2.- Lixiviacin de los compuestos clcicos

El agua pura generalmente se encuentra en los ros o lagos que reciben el aporte de agua de deshielo, el agua
de lluvia o del agua de condensacin en las torres de enfriamiento. El agua es considerada blanda porque
contiene una muy baja proporcin de sales disueltas en su composicin y en contacto con el hormign o la
pasta de cemento tiende a descomponer o hidrolizar los productos de hidratacin de base clcica. Este proceso
se conoce con el nombre de lixiviacin y se agrava cuando el agua pura fluye a travs de la estructura debido
a la presin hidrosttica. La lixiviacin de los compuestos clcicos en las estructuras convencionales
generalmente slo causa problemas estticos debido a la formacin de eflorescencias en la superficie del
hormign. Estas manchas blancas consisten en sales de calcio que cristalizan en la superficie debido a la
evaporacin o carbonatacin por el CO2 atmosfrico. Sin embargo, este tipo de degradacin cobra importancia
en las estructuras para repositorios de residuos radiactivos o en la fijacin de residuos peligrosos que contengan
Cr, Hg y Tl, en las cuales la vida til de diseo supera varias centurias.
El mecanismo de degradacin por lixiviacin puede modelarse teniendo en cuenta que el principal ion
que lixivia es el Ca 2+, el cual proviene en una primera fase de la disolucin de CH y luego de la descomposicin
del C-S-H. Por esta razn, la velocidad de degradacin es determinada por la tasa de disolucin y el movimiento
del Ca 2+ dentro del hormign.
La lixiviacin es un proceso de degradacin que afecta capa por capa de la pasta de cemento. La figura
3.2 muestra la curva de equilibrio entre la fase slida y la solucin de poros del hormign en funcin de la
concentracin del CH. En este proceso se pueden identificar tres zonas bien definidas del ataque [9]:
Figura 3.2: Curva de disolucin del calcio en los poros y alteracin en la pasta de cemento [adaptado de 9]
1) la regin donde existe una cantidad suficiente de CH que aporta los iones Ca a la solucin de poros,
2) la regin de disolucin de gel, donde el agotamiento del CH produce que los iones Ca 2+ sean aportadas
por la descalcificacin C-S-H,
3) la zona de descomposicin del C-S-H. Cuando la descalcificacin es muy importante produce su
descomposicin y lo convierte a un gel de slice que no tiene propiedades resistentes.
2+
La velocidad de degradacin es determinada por la velocidad con que se mueven (difusin y migracin)
los iones Ca 2+ en la fase slida y aumenta notablemente cuando el agua infiltra por presin hidroesttica. Por
esta razn, el incremento de la razn a/c que produce un aumento de la porosidad y conectividad de la estructura
de poros afecta considerablemente la vulnerabilidad frente al ataque de aguas puras. La reduccin del CH
que producen las adiciones minerales activas disminuye la lixiviacin, pues decrece el compuesto ms soluble
de la pasta de cemento y principalmente reducen la permeabilidad en los hormigones bien curados. De este
modo, los cementos puzolnicos y los cementos con escoria son considerados ms resistentes a la lixiviacin
del CH por las aguas blandas que los cementos portland, especialmente aquellos con un elevado contenido
de C3S [10].
3.- Ataque de cidos por cambio inico

El ataque de los cidos sobre el hormign produce una reaccin qumica cidobase donde todos los
compuestos clcicos (CH, C-S-H, etc ) de la pasta de cemento se convierten en la correspondiente sal clcica
del cido agresivo. El hormign del cemento portland (pH 12.5) se destruye por el contacto prolongado con
ambientes cidos (4.5 < pH < 6) y los distintos tipos de cementos portland se comportan en forma similar,
debindose recurrir a una apropiada proteccin superficial del hormign para prevenir el deterioro. Los
cementos aluminosos pueden resistir sin proteccin soluciones de pH comprendido entre 4 y 6 [10], mientras
que las estructuras de hormign de cemento portland solamente pueden tolerar los ambientes cidos dbiles
(pH > 6).
En los cursos de aguas naturales, el agua presenta carcter cido cuando estn en contacto con productos
orgnicos en descomposicin, mientras que el agua subterrnea en la mayora de los casos es neutra (pH 7),
pues la acidez es neutralizada por la cal presente en el suelo. Sin embargo, los suelos que contiene pirita o
mascarsita, el sulfuro de hierro (FeS) puede oxidarse para producir cido sulfrico que no alcanza a ser
neutralizado y permanecen libres en el agua subterrnea. Una situacin similar ocurre en las aguas de las
minas de carbn que contienen sulfuros. Pero, la principal causa de la acidez del agua natural se debe a la
presencia de CO2 disuelto que se trata ms adelante en forma particular. Tambin, en distintas estructuras
ubicadas en zonas industriales hmedas ha cobrado importancia el ataque originado por la lluvia cida
debida a la contaminacin del aire con SO3 y a la acidificacin de las aguas por contaminacin. Otro caso
particular de ataque cido ocurre en los desages cloacales como resultado de procesos bacterianos que tambin
se desarrollan en este captulo.
Los cidos inorgnicos fuertes derivan generalmente de procesos industriales y por esta razn se
encuentran presentes en los desages industriales. Los cidos orgnicos que atacan al hormign se presentan
comnmente en las industrias manufacturera de alimentos donde existen procesos de fermentacin (cervecera,
crnica, lechera, vitivincola, etc.) o en la industria del papel y pulpa, en los lugares donde existe
descomposicin de materia orgnica, como en el tratamiento de aguas cloacales y el manejo de residuos
domiciliarios, los comederos de animales, los silos de granos y los pisos de corrales.
Para los distintos tipos de ataque cido, los reglamentos [5-7] clasifican el ataque en funcin de la
concentracin de protones medida en mg/l o por el pH. En el ataque cido, el protn (H +) acelera la lixiviacin
del CH y cuando la concentracin es elevada, tambin ataca el C-S-H formando un gel de slice que no tiene
resistencia. Las reacciones qumicas que representan el ataque cido se muestran en las ecuaciones 3.1 y 3. 2.
Ca(OH)2 + 2H+ Ca 2+ + 2 H2O
(ec. 3.1)
C-S-H + 6H+ 3 Ca 2+ + 2 (SiO2.nH2O) + 6H2O
(ec. 3.2)
Sin embargo, la tasa de degradacin de los distintos cidos est determinada por la solubilidad de la sal
que produce el ataque y el mecanismo de transporte del ataque, ms que por la concentracin de H+. Este
fenmeno se debe a la evolucin de la capa externa del hormign, la cual es determinada por los productos de
la reaccin: el gel de slice y la sal que se deposita en los poros, quienes controlan el mecanismo de transporte
de nuevos protones hacia la zona sana [11].
Figura 3.3: Esquema del ataque cido en la pasta de cemento, en el cual se muestra la zona de interfase donde
el pH varia de 12.5 a 3, y el gel rico en slice [13].
El ataque cido es mucho ms severo cuando la sal de calcio que se forma es soluble, pues produce una
prdida de materia que genera una estructura ms porosa para el ingreso de los iones H+. As, uno de los
ataques ms severos corresponden a las sales de amonio que producen amonaco (NH3) en su disociacin.
Sin embargo cuando, la sal que se forma es insoluble y no expansiva, el cido no causa un dao apreciable,
ya que precipitan en los poros y dificultan el ingreso de los iones H+. Los cidos oxlico, tartrico, hmico y
fosfrico presentan sales de calcio insolubles en agua y no expansivas, las cuales no son removidas fcilmente
de la superficie del hormign.
Cuando la sal que produce el ataque es soluble, la continua disociacin del CH de la pasta de cemento
reduce progresivamente su alcalinidad, aumenta la permeabilidad, y la resistencia del mortero u hormign
es seriamente afectada cuando la reduccin del Ca 2+ afecta la constitucin del C-S-H. La primera manifestacin
del ataque es la presencia de eflorescencias, ms tarde la pasta de cemento se disuelve y quedan expuestos
los agregados silceos, para finalmente desprenderse de la masa del hormign [12].
En el ambiente cido, la degradacin de los materiales cementceos, esquematizada en la figura 3.3,
puede entenderse como dos procesos distintos que ocurren simultneamente [13]. El primer proceso presenta
dos corrientes de difusin de sentido opuesto: la solucin cida difunde dentro de la estructura de poros
capilares permitiendo el ingreso de los H+ hacia el interior del hormign y, desde la estructura del hormign
hacia el exterior se establece una corriente de difusin de iones (Ca 2+, K+, Na+, Mg2+) que provienen de
compuestos ms solubles de la pasta. El segundo proceso ocurre cuando el cido provoca la lixiviacin de la
matriz cementcea en ausencia de poros capilares. Los H+ difunden dentro de la matriz y los iones Ca 2+
difunden hacia afuera del gel provocando que la pasta de cemento se convierta en un gel poroso rico en
slice, el cual es mucho ms permeable que el C-S-H original y con menor resistencia.
De acuerdo con este mecanismo, el incremento de la razn a/c provoca un notable aumento de la velocidad
de degradacin en la primera etapa del proceso. Mientras que en los hormigones densos, la velocidad de
degradacin es controlada por la difusin de H+ a travs de la zona lixiviada de la matriz. As, cuando ms
poroso sea el gel de slice resultante de la degradacin, ms rpido es el ataque sobre la pasta interior.
Cuando el ambiente es muy cido, la disminucin de la porosidad por la reduccin de la razn a/c
combinada con la incorporacin de adiciones muy reactivas (humos de slice [13-15] o ceniza de cscara de
arroz [16,17]), slo producen una moderada variacin en la velocidad de ataque. La contribucin ms
importante de estas adiciones se debe a la disminucin de la reaccin de lixiviacin y de la difusin del H+ en
la matriz lixiviada [13]. A igual razn a/c, el grado de ataque en ambientes cidos se incrementa cuando
aumenta el contenido unitario de cemento portland.
Una proteccin razonable frente al ataque de cidos dbiles o moderados se puede obtener con un
hormign denso, con una baja razn a/c, en el cual su calidad es mucho ms importante que el tipo de cemento
usado. Por otro lado, los hormigones con cementos puzolnicos curados apropiadamente tienen generalmente
un efecto beneficioso para reducir el ataque debido a su reducida porosidad y la baja cantidad de CH. La
seleccin de agregados calcreos para elaborar el hormign puede incrementar su vulnerabilidad al ataque
debido a la disociacin de la caliza y de la dolomita en medio cido.
En cambio cuando el grado de agresividad es elevado, por ejemplo desechos industriales, el hormign
requiere indefectiblemente de la aplicacin de una capa o membrana protectora. Los detalles acerca de las
membranas no se tratan en este captulo y pueden encontrarse en la literatura [18].
Las sales de amonio (cloruro, nitrato y sulfato), las cuales generalmente se encuentran en los suelos
fertilizados y en las industrias que producen fertilizantes, reaccionan de igual manera que los cidos
correspondientes, por ejemplo el cloruro de amonio reacciona como el cido clorhdrico. La reaccin qumica
de la sal de amonio (ec. 3.3) produce la transformacin CH presente en la pasta de cemento en productos
elevadamente solubles que incrementan la porosidad de la pasta y aceleran el ataque.
2 NH4+ + Ca(OH)2 Ca 2+ + 2NH3 + 2H2O
(ec. 3.3)
El estudio de distinto tipos de cementos (CPN, puzolnico, de escoria, aluminoso y supersiliceo) frente
al ataque de nitrato de amonio durante catorce aos mostr que los cementos aluminosos presentan la mejor
resistencia frente a este ataque, mientras que en los cementos de base portland, el cemento de escoria fue uno
de los que mejor resisti el ataque [20]. Los hormigones conteniendo humo de slice expuestos a una solucin
saturada de nitrato de amonio, tambin presentaron un mejor comportamiento cuando se evalu la prdida
de masa; el hormign con humos de slice slo registr una perdida del 0.5 % comparada con la prdida del
15 % en el hormign de cemento portland luego de dos aos de exposicin [21].
3.1.- Ataque por cido carbnico

La principal causa de acidez de las aguas naturales se debe a la presencia de CO2 disuelto que se torna
agresivo cuando el agua es blanda, pues se forma cido carbnico (H 2CO3) (ec. 3.4). La solubilidad del CO2
atmosfrico es relativamente baja en el agua pura. Sin embargo, en presencia de CaCO3, el CO2 se combina
para formar bicarbonatos (Ca(HCO3)2) y cido carbnico (ec. 3.5) que reducen el pH del agua provocando el
ataque del hormign.
CO2 + H2O H2CO3 H+ + HCO3-
(ec. 3.4)
La cantidad de cido carbnico en el agua depende del equilibrio entre la disociacin de los carbonatos
presentes como bicarbonato debido al CO2 disuelto. El CO2 en exceso presente en el agua, por encima del
necesario para el mantener equilibrio qumico (ec. 3.5), se convierte en CO2 agresivo para el hormign y su
valor depende del grado de saturacin del bicarbonato de calcio [22].
CaCO3 + CO2 + H2O Ca(HCO3)2
(ec. 3.5)
Cuando el agua es dura, el CO2 disuelto se convierte en bicarbonato quedando solamente la cantidad
de CO2 necesaria para mantener el equilibrio. En este caso, el agua no ser muy agresiva para el hormign. Si
el agua es blanda, una parte del CO2 se convierte en bicarbonato y otra parte del CO2 quedara libre, la cual es
superior a la necesaria para mantener este equilibrio qumico y puede ser agresiva para el hormign. En la
tabla 3.3 se muestra la clasificacin de la agresividad del agua propuesta en el BRE 363 [7] en funcin del
tenor de CO2 agresivo resultante del equilibrio entre la formacin y descomposicin de los bicarbonatos que
depende de la dureza del agua. El CO2 libre, necesario para mantener el equilibrio, no es capaz de disolver
ms CaCO3 y por lo tanto no es agresivo. El CO2 agresivo es aquel capaz de disolver ms CaCO3, ya que slo
una pequea proporcin ser necesaria para estabilizar la mayor cantidad de bicarbonato que se formar.
Tabla 3.3: Agresividad del CO2 de acuerdo al BRE Digest 363 [7]
El CO2 agresivo est presente en cantidad apreciable en aguas blandas, pues no contienen la cantidad
suficiente de sales disuelta para combinar el CO2 como bicarbonato de calcio. La concentracin del CO2 disuelto
en las aguas naturales puede alcanzar una concentraciones de 150 mg/l. La cantidad de CO2 libre en el agua
se incrementa con la presencia de otras sales de calcio disueltas y desciende en presencia de Na y K. En el agua
de mar, la concentracin de CO2 es de 35 a 60 mg/l.
El mecanismo del ataque cido carbnico es particular debido a la sal (CaCO3) que se forma por la reaccin.
Este ataque corresponde a la accin de un cido dbil, disolviendo el CH y formando el CaCO3 que precipita
en los poros del hormign (ec. 3.6) produciendo una zona ms compacta e impermeable del hormign. Esta
precipitacin causa un aumento del CO2 agresivo que disuelve ms CH, la cual finalmente puede causar la
inestabilidad del C-S-H perdiendo su capacidad resistente. En este proceso, a medida que avanza el ataque
la velocidad de degradacin disminuye por la accin impermeabilizante del CaCO3 depositado en los poros.
H+ + HCO3- + Ca(OH)2 CaCO3 + 2H2O
(ec. 3.6)
En las estructuras del hormign, el ataque de las aguas conteniendo CO2 generalmente est limitado a la
superficie. Locher et al. [23] inform que el hormign denso con agregados de cuarzo mostr una degradacin
de 6 mm de profundidad luego de 20 aos de exposicin a una solucin conteniendo 100 mg/l de cido
carbnico. El deterioro puede ser apreciablemente mayor cuando el agua atraviesa la estructura del hormign
debido a la presin hidrosttica, se incrementala movilidad del agua alrededor de la estructura, cuando el
hormign es muy permeable o las secciones son delgadas [7]. Pero, cuando el agua esta estancada o es
moderadamente agresiva, la carbonatacin que produce el ataque en la superficie del hormign puede resultar
beneficiosa ya que obstruye los poros capilares para el ingreso de nuevas sustancias agresivas. Los cementos
con elevado contenido de escoria, los cementos con adicin de ceniza volante y los cementos puzolnicos
resisten el ataque intenso y prolongado del cido carbnico [10,24].
3.2.- Ataque cido en desages cloacales

En la mayora de los casos, el agua de los desages cloacales es ligeramente alcalina, sin embargo los tanques
y conductos de desages pueden ser atacados debido a la accin de cidos producidos por bacterias. La
figura 3.4 muestra un esquema del ataque que se produce en este ambiente particular.
En primer lugar, el crudo cloacal se fermenta por la accin de las bacterias y desde la superficie del agua
se desprende sulfuro de hidrgeno y metano. Estos gases en la atmsfera del desage reaccionan sobre las
superficies hormign con el dixido de carbono y el vapor de agua para formar carbonatos y sulfato de calcio
(CaSO4), los cuales se depositan por encima del nivel de agua. La deposicin de estos compuestos causa la
reduccin del pH superficial del hormign por debajo de 9. Para esta condicin de alcalinidad, en las paredes
se crean colonias de varios microorganismo que proliferan rpidamente. Algunas de estas bacterias secretan
Figura 3.4: Esquema del ataque cido causado por la accin de las bacterias en un conducto de desage
cloacal [Adaptado de 12].
cido que causan una reduccin localizada del pH. En esta zona, las bacterias ms resistentes se reproducen
y secretan ms cido, pudiendo reducir el pH de la zona hasta niveles muy bajos, en el cual proliferen varias
bacterias (thiobacilus) que oxidan el H 2S. Estos microorganismo convierten en varios pasos el H 2S del ambiente
de la cloaca en cido sulfrico (H 2SO4) que ataca al hormign. Los thiobacilus son capaces de secretar grandes
cantidades de cido sulfrico y su proceso metablico se incrementa a medida que aumenta la temperatura.
Este tipo de degradacin es ms frecuente en las reas planas y en climas clidos, pudiendo destruir
rpidamente los tanques y caos cloacales [25].
Para evitar este ataque, el proyecto de sistemas de desages generalmente debe realizarse con un hormign
normal compacto, en el cual podra esperarse slo un ataque moderado sobre las superficies expuestas. La
incorporacin de humo de slice al hormign muestra un marcado mejoramiento de la resistencia a este ataque
cidos, mientras que la adicin de escoria, ceniza volante y metacaoln son menos resistentes al ataque cido
bajo las condiciones de curado de prefabricado en tubos [26]. Para este caso particular de ataque, se
recomienda el uso de agregados calizos o dolomticos, pues la disociacin del calcreo tiende a neutralizar
mayor cantidad del cido producido por las bacterias, las cuales disminuyen su actividad cuando se incrementa
el pH. En este caso, el ataque cido es sobre toda la superficie, mientras que cuando se usan agregados
silceos, solamente se ve atacada la pasta [7,26]. En los desages que han sufrido este ataque se debe proteger
las superficies con distintas membranas o recubrimientos para que el microorganismo no pueda desarrollarse.
Tambin contribuyen a disminuir el ataque, la cloracin y la ventilacin de los desages.
4.- Ataque de soluciones conteniendo magnesio

Algunas sales de magnesio (por ejemplo, MgCl2, MgSO4, Mg(HCO3)2) se presentan en las aguas subterrneas,
en el agua de mar y en algunos efluentes industriales. Cuando el magnesio est presente en pequeas
proporciones se forma una capa de brucita (Mg(HO)2) que precipita en los poros superficiales del hormign
formando una pelcula protectora. Por otro lado, las soluciones de sales de magnesio concentradas son
particularmente agresivas para el hormign. Sin embargo, el mecanismo de ataque puede cambiar cuando la
solucin contiene un anin que tambin interacta con la pasta de cemento. De esta manera, el ataque de
MgSO4 es diferente al ataque de MgCl2. En el caso del MgSO4, el ataque se debe a la formacin de compuestos
expansivos, que se trata con profundidad ms adelante, mientras que el ataque de MgCl2 produce el ataque
puro por magnesio.
El ataque de MgCl2 (ec. 3.7) conduce a la disolucin del CH y la precipitacin de brucita que luego afectan
la estabilidad del C-S-H debido a la prdida de alcalinidad del sistema. Este debilitamiento de la estructura de
la pasta se encuentra acompaado por la formacin de cloroaluminatos y para soluciones muy concentradas
la formacin de oxicloruro de magnesio (Mg3 (OH)5Cl4H2O) [27]. El ataque de magnesio produce una
estructura ms porosa y con mayor conectividad que acelera el ataque de las capas ms profundas de la
pasta [28].
Ca(OH)2 + MgCl2 Mg(OH)2 + CaCl2
(ec. 3.7)
Este aumento de la porosidad se debe esencialmente a la lixiviacin del calcio durante el intercambio Ca 2+
Mg2+ en el CH y cuando se agota este compuesto, el calcio es provisto por la descomposicin del C-S-H. Segn
Wakely et al. [29], la prdida de resistencia que ocurre en este ataque se atribuye principalmente a la disminucin
del CH con la consecuente inestabilidad del C-S-H, y no a la sustitucin del Mg2+ por Ca 2+ en dicho producto
de hidratacin como propone Mehta [4].
Para este ataque, las adiciones minerales activas presentan un comportamiento variable segn la
concentracin de Mg2+ en la solucin. Los cementos puzolnicos y los cementos de escoria sufren este ataque
y la velocidad de degradacin es mayor que la correspondiente a la del cemento portland, cuando el contenido
de Mg2+ es mayor de 5000 mg/l [3]. Por otro lado, Van den Bosh [30] muestra una mayor retencin de la
resistencia a compresin en los cementos con distintos contenidos de escoria expuestos a 5 % de MgCl2 (curado
previo 28 das) que la correspondiente a la del mortero de cemento portland. Moukwa [28] en cambio presenta
resultados errticos en pastas conteniendo humo de slice y escoria.
5.- Ataque de sulfatos

El ataque de sulfatos ha estado siempre relacionado con la formacin de ettringita que produce expansin en
la pasta de cemento endurecida, generando tensiones internas de traccin suficientes para fisurar el hormign.
Pero el ataque de sulfatos es de mayor complejidad, pues tambin pueden formarse yeso, thaumasita y
descalcificar el C-S-H dependiendo de la concentracin de la solucin, los iones presentes en la solucin y los
mecanismos de transporte de la solucin.
En el hormign endurecido existen dos tipos de daos relacionados con la formacin de ettringita que
dependen de la ubicacin de la fuente que provee los iones sulfatos, en consecuencia el ataque puede ser
externo o interno. Con el trmino ataque externo de sulfatos se clasifican a los procesos en los cuales los iones
sulfatos se introducen dentro del hormign desde el medio ambiente. El ataque interno de sulfatos ocurre en las
estructuras de hormign que estn expuestas a un ambiente libre de iones sulfatos por una tarda liberacin
de sulfatos desde la fase agregados, generalmente contaminados con yeso, del clinker o del cemento con elevado
contenido de SO3 o en el caso de hormigones tratados trmicamente. A este ltimo caso se lo conoce en general
como el ataque por formacin de ettringita diferida (FED).
En ambos casos, el ataque de sulfatos al hormign es un fenmeno muy complejo que involucra el
movimiento de iones sulfatos a travs de los poros del mismo mediante distintos mecanismos de transporte,
la interaccin de los iones agresivos con algunos compuestos de la pasta de cemento hidratada, y la formacin
de compuestos expansivos que producen la microfisuracin del hormign, incrementando la tasa de deterioro,
la prdida de resistencia y el ablandamiento superficial.
5.1.- Ataque externo de sulfatos

El ataque externo de sulfato ocurre cuando los iones sulfatos presentes en el agua o en el suelo del medio
ambiente circundante al hormign penetra a travs de distintos medio de transporte en la estructura del
hormign (Figura 3.5). El deterioro severo que experimentan las estructuras de hormign expuestas a suelos o
agua subterrneas que contienen sulfatos es ampliamente conocido [32-34]. Durante las ltimas dcadas, las
caractersticas del cemento portland han cambiado notablemente y tambin se ha incrementado el uso de
adiciones minerales en los cementos compuestos o mezclas. En nuestros das, el clinker portland contiene
una mayor proporcin de C3S y una mayor finura que hace 40 aos atrs [35], todos estos cambios tambin
pueden ocasionar modificaciones en la resistencia a los sulfatos del hormign.
Las fuentes externas de iones sulfatos en el agua subterrnea estn casi siempre relacionada a los terrenos
conteniendo yeso (CaSO4 2H2O), o a los denominados sulfatos alcalinos (Na2SO4, K2SO4 y MgSO4). Tambin se
encuentran presentes en algunas aguas residuales de procesos industriales y en las piletas de tratamiento de
agua por las sales de floculacin de Al2(SO4)3. La naturaleza del ataque de sulfatos depende del catin presente
en el suelo. En los suelos selenitosos, el yeso tiene una solubilidad limitada a temperatura ambiente (1.44 g/l
SO4-2), sin embargo esta concentracin es suficiente para provocar el ataque por formacin de ettringita. Cuando
estn presentes en el suelo sulfatos con mayor solubilidad, como el caso del Na2SO4 o K2SO4, tambin contribuye
la degradacin por la formacin de yeso. Por otro lado, el MgSO4 tiene una elevada solubilidad y tambin
produce la descomposicin del C-S-H. El sulfato de amonio es tambin muy destructivo porque el amonio es
voltil y provoca una cada muy importante del pH del sistema que causa la inestabilidad del C-S-H, pero
aparece como menos perjudicial que el MgSO4. Todos estos mecanismos se tratan ms adelante.
Figura 3.5: Esquema del ataque externo de sulfatos al hormign [31].
En Argentina, vastas zonas presentan suelos con concentraciones importantes de sulfatos, entre las
cuales cabe citar a las grandes extensiones de la Patagonia, importantes reas de San Juan, Mendoza, San
Luis y Santiago del Estero, una gran extensin de la zona costera anegadiza de la provincia de Buenos Aires
bordeada por el Ro de La Plata y el Ro Paran [36].
Los principales mtodos que se utilizan para prevenir el ataque externo de sulfatos son: a) la reduccin
de permeabilidad del hormign, b) la reduccin de la cantidad de C3A en el cemento portland, y c) el uso de
adiciones minerales activas tales como la escoria de alto horno, las puzolanas naturales, la ceniza volante de
bajo calcio y humo de slice. Sin embargo, resulta claramente insuficiente considerar que los distintos tipos de
ataque externo de sulfatos pueden ser disminuidos usando slamente un cemento altamente resistente a los
sulfatos (ARS) en cualquier mezcla de hormign. El contenido de C3S swl cemento y las distintas adiciones
tambin pueden afectar la resistencia a los sulfatos del cemento con bajo contenido de C3A.
A continuacin se abordan los distintos mecanismos de ataque por sulfatos, como as tambin la influencia
que tiene la composicin del cemento y el uso de adiciones minerales activas sobre el comportamiento de
hormigones en ambientes con sulfatos, pues todos los reglamentos para el ataque severo indican el uso de
cemento resistente a los sulfatos ms una adicin mineral activa de probada eficacia.
5.1.1.- Mecanismo de transporte
Para poder entender el ataque de sulfatos al hormign y su proteccin, es necesario remarcar la importancia
que merecen los mecanismos de transportes de los iones sulfatos en la masa de hormign [37]. La reduccin
de la permeabilidad del hormign es considerada como el factor ms importante para prevenir el ataque de
sulfatos [38].
Khatri y Sirivivatnanon [39] analizaron el rol de la permeabilidad del hormign sobre la resistencia a
los sulfatos de hormigones de distinta clase resistente (35 y 40 MPa a 28 das) elaborados con diferentes tipos
de cementos (CPN, CPARS y CPE). Los resultados mostraron que la expansin depende en mayor medida de
la permeabilidad del hormign, la cual controla el ingreso de los iones agresivos, y en segundo plano del
tipo de cemento usado que controla la formacin de compuestos expansivos. Desde el punto de vista del
hormign, la permeabilidad y la absorcin capilar depende del tamao de poros, su conectividad y la topologa
superficial de la estructura de poros [40].
La difusin es definida como el transporte de material debido a un gradiente de concentracin de SO42-. El
coeficiente de difusin de iones sulfatos es una propiedad altamente dependiente del tiempo y de la interaccin
entre los SO42- con la pasta de cemento que cambia la porosidad del hormign [28] y tambin es alterado por la
presencia del CO2 en el agua que puede dar lugar a la formacin de CaCO3. Para hormigones elaborados con
370 kg/m3 de cemento ARS y a/c = 0.42, el valor del coeficiente de difusin fue de 2.6 x 10 -12 m2/s y de 1.0 x 10 12 m2/s a uno y cinco aos, respectivamente [41]. En pastas de CPN y de CPN con 30 % de ceniza volante, los
valores del coeficiente de difusin de SO42- (0.56-1.34 x 10 -14 m2/s) fueron dos orden de magnitud menores que
el correspondiente al hormign [42]. Esta diferencia en el coeficiente puede atribuirse a la mayor porosidad de
la zona de transicin pasta-agregado [42]. La velocidad de difusin de los SO42- es mucho menor que la
correspondiente a los iones cloruros, debido a la dimensin relativa de aniones frente al tamao de los poros
de la pasta de cemento (el dimetro es varias veces mayor al dimetro del Cl-) y al equilibrio dinmico que se
produce entre la solucin de poros y las nuevas fases que se desarrollan en el hormign.
Finalmente se debe puntualizar que el ataque de sulfatos slo ocurrir cuando el agua transporte los
SO42- en solucin dentro del hormign por uno o la combinacin de estos mecanismos. Los hormigones con una
baja razn a/c, un elevado contenido unitario de cemento, bien compactados y apropiadamente curados tienen
generalmente una baja permeabilidad y una buena resistencia a los sulfatos independientemente del tipo de
cemento usado en su elaboracin [44]. Por otro lado, los hormigones porosos y permeables son muy vulnerables
al ataque de sulfatos cuando contienen compuestos inestables en su interior que pueden causar la degradacin.
En la figura 3.6 se muestra claramente la influencia de estos factores en hormigones con cementos de distinto
contenido de C3A, y en ella se puede observar que un hormign impermeable con elevado contenido de
cemento y baja razn a/c es ms resistente que un hormign permeable con cemento de bajo contenido
de C3A [45-46].
5.1.2.- Mecanismos de ataque por sulfatos
En el ataque por sulfatos se presentan distintos mecanismos de degradacin que actan simultneamente,
los cuales causan expansin, fisuracin, y/o ablandamiento del mortero u hormign provocando la cada de
Figura 3.6: a) Tasa de deterioro por ao en hormigones con cementos de distinto contenido de C3A y
distinto CUC [45]. b) Deterioro visual de hormigones elaborados con cemento portland de distinto
contenido de C3A, CUC y razn a/c variable [46].
la resistencia mecnica y la prdida de masa. Segn la literatura [10,47], se pueden identificar los siguientes
mecanismos de degradacin en ambientes con sulfatos: a) la formacin de ettringita, b) la formacin de yeso, c)
la formacin de thaumasita, d) la formacin de brucita, yeso y descomposicin del C-S-H, y e) la cristalizacin
de sales.
Formacin de ettringita
Desde 1892, el ataque de sulfato a la pasta de cemento portland se atribuye a la formacin de ettringita, llamada
el bacilo del cemento por Michaelis, que cristaliza con aumento de volumen en la masa del hormign endurecido.
La formacin de ettringita es el resultado de la reaccin entre los SO42- y los hidratos de los aluminatos de
calcio o las fases AFm de la pasta (ec. 3.8).
C 3 A.CaSO4 .18H2 O + 2Na2 SO4 + 2Ca(OH)2 + 12H2 O C 3 A.3(CaSO4 ).32H2 O + 4NaOH-
Monosulfoaluminato (AFm)
(ec. 3.8)
Ettringita (AFt)
La ettringita, correctamente llamada trisulfoaluminato de calcio o fase AFt, cristaliza asociado con 32
molculas de agua que causan un elevado incremento del volumen o expansin, y cuando esto ocurre en la
pasta endurecida produce la fisuracin progresiva, el incremento de la porosidad y la prdida de resistencia
mecnica de la pasta, del mortero o del hormign. Las fases hidratadas provenientes del ferroaluminato de
calcio, tambin pueden formar ettringita en sistemas acuosos conteniendo SO42-, pero la cintica de esta reaccin
es mucho ms lenta que la correspondiente a la originada de la fase aluminatos [48]. Sin embargo, en la mayora
de los mbitos, es comn considerar que esta reaccin no tiene lugar debido al ataque externo de sulfatos.
Todava existen controversias acerca del mecanismo exacto por el cual se produce la expansin
por la formacin de ettringita. Entre varias teoras expuestas para explicar este mecanismo, de ellas han
cosechado el mayor apoyo: la teora de la dilatacin por adsorcin de agua y la teora del crecimiento
cristalino direccional.
La teora de la dilatacin [49-51] sostiene que, en presencia de CH, la ettringita se forma a travs de un
proceso en solucin y presenta muy pequeos cristales coloidales y pobremente cristalizados (2 m x 0.1-0.2
m) los cuales son altamente insolubles y estables. Los conglomerados de esta forma de ettringita coloidal son
capaces de adsorber grandes cantidades de agua en su superficie que producen una elevada presin de
dilatacin por repulsin entre ellos que se manifiesta en la expansin volumtrica.
La teora del crecimiento cristalino direccional [52-54] justifica la expansin producida por la formacin de
ettringita a travs de una reaccin topoqumica. De acuerdo a esta aproximacin, la ettringita se forma por
la conversin in-situ en estado slido-slido sobre la superficie de la fase portadora de almina y en contacto
con la solucin de poros portadora de SO42- y sobresaturada en CH. El mecanismo de expansin es atribuido
al crecimiento anisotrpico de los cristales de ettringita. Los cristales en forma de agujas y su arreglo radial
tienden a concentrar la presin de cristalizacin en la punta de las agujas causando una elevada tensin
sobre el material endurecido.
Otros autores [55-58] han desarrollado una teora basada en los principios termodinmicos-qumicos.
Esta teora sugiere que el mecanismo de expansin de sulfatos es un proceso en el cual la energa qumica se
convierte en trabajo mecnico que sobrepasa la cohesin del sistema. La expansin se produce cuando la
presin de cristalizacin de los cristales de ettringita interacta con la pasta de cemento. La magnitud de la
expansin depende del crecimiento confinado de los cristales y del incremento de la actividad de los reactivos
en el poro. Esta teora tambin indica que uno de los factores ms significantes para que la ettringita cause
expansin es la concentracin de Ca 2+ en la solucin de poros. Min y Mingshu [59] basados en estos principios
fisicoqumicos concluyen que la formacin de ettringita se debe a un proceso de solucin-precipitacin y la
expansin es el resultado de la accin simultnea de la presin de cristalizacin por el crecimiento direccional
del cristal y de la presin de dilatacin causada por la adsorcin de agua. Pero, el primer mecanismo es
mucho ms significativo que el segundo.
La figura 3.7 muestra las distintas formas en que se encuentra la ettringita en la pasta de cemento atacada.
Gollop y Taylor [60] sostienen que la ettringita que produce la disrupcin de la pasta acta a nivel
submicroscpico y no se detecta por DRX o SEM, mientras que la ettringita que se muestra en la figura es producto
de un proceso de mineralizacin secundaria [61].
Formacin de yeso
La formacin de yeso es el resultado de una reaccin de intercambio qumico donde los iones sulfatos
provenientes del ambiente reemplazan a los (OH)- del CH formado durante la hidratacin de los silicatos de
calcio (ec. 3.9). La degradacin por yeso ocurre principalmente en soluciones concentradas (>1000 mg/l) y
tambin se la conoce como el ataque cido de los sulfatos [62].
Na2SO4 + Ca(OH)2 + H2O CaSO4.2H2O + 2{Na+ + (OH)-}
(ec. 3.9)
Segn Mehta [63], la cristalizacin de yeso comienza cuando cesa la cristalizacin de ettringita debido a la
deficiente provisin de aluminatos desde la fase slida a la solucin.
Los cristales de yeso (Figura 3.8) se encuentran generalmente localizados en los poros y en la interfase
pasta-agregado. Evidentemente, el yeso se forma a partir de los cristales de CH que precipitan alrededor de los
agregados durante la hidratacin del cemento y en los poros donde existe espacio disponible para el crecimiento
de los mismos. La cristalizacin preferencial del yeso en la zona de transicin no slo debe atribuirse a la
disponibilidad de CH sino tambin a su mayor porosidad [43]. Esta observacin demuestra la elevada
susceptibilidad de la interfase al ataque por sulfatos, que ocasiona diferencias entre los resultados obtenidos
en pasta y en mortero u hormign.
La formacin de yeso produce el ablandamiento de la capa exterior del mortero u hormign mientras que
el interior de la matriz permanece cohesivo [62-65]. Una manifestacin tpica de la formacin de yeso son los
Figura 3.7: Microfotografas de ettringita formada en morteros y hormigones debida al ataque de sulfatos: a)
agujas en forma de erizos en los poros, b) agujas libres en la pasta de cemento; c) ettringita en paquetes y d)
agujas en la interfase pasta-agregado.
Figura 3.8: Microfotografas de yeso presente en mortero y hormigones debida al ataque de sulfatos: a)
cristal de yeso en la interfase pasta-agregado, b) cristal de yeso en un poro.
Figura 3.9: a) Esquema del ataque de Na2SO 4 sobre la pasta de cemento [60] y b) distribucin del ataque
en la barra mortero obtenida por anlisis de capas por DRX .
primeros signos que se reportan en la degradacin de las esquinas y bordes de las probetas expuestas a la
solucin de sulfatos, especialmente cuando se controla el pH del medio agresivo. Estos primeros signos del
ablandamiento de la superficie slo se aprecian en el aspecto visual, pero no producen cada de la resistencia.
La figura 3.9 muestra un esquema de la secuencia de este ataque en cementos portland normales y ARS [6066]. Sin embargo, no existe claridad acerca del proceso expansivo asociado a la formacin de yeso [62]. Mehta
[63] puntualiza que la formacin de yeso es una de las principales causas de la expansin en ambiente con
sulfatos. Rasheeduzzafar [64] sugiere que cuando se transforma el CH ntimamente mezclado en la pasta
cemento en yeso, produce una reduccin de la resistencia y rigidez intrnseca del C-S-H que lo circunda
generando un mortero muy dbil. En esta situacin, la cristalizacin de yeso puede contribuir a la expansin
[67]. Gollop y Taylor [66] usando pasta de cemento (a/c = 0.3) expuesta a una solucin de Na2SO 4
encontraron la formacin de venas de yeso masivo paralelas al frente de ataque que los autores atribuyeron a
la recristalizacin. Estos autores, tambin confirmaron la descalcificacin del C-S-H por accin de la solucin
de Na2SO4 cuando se consume totalmente el CH en la pasta. La expansin tambin podra deberse a la
deposicin de yeso en la zona de transicin pasta-agregado [68], pues el crecimiento de cristales en un espacio
restringido puede generar una presin de cristalizacin suficiente como para causar la fisuracin.
Ataque de sulfato de magnesio
Segn Cohen y Mather [62], el ataque de sulfato de magnesio puede ser divido en tres partes segn la
concentracin del medio. Para una baja concentracin (menor de 0.48 % MgSO4), el ataque es dominado por la
formacin de ettringita. Cuando la concentracin de MgSO4 est entre 0.48 y 0.75 %, el ataque es controlado
por la formacin combinada de ettringita y yeso que se describi anteriormente. Finalmente, el ataque severo
sobre el C-S-H de la pasta de cemento ocurre para concentraciones de MgSO4 mayores que 0.75 %. Esta ltima
situacin es el caso ms comn en suelos contendiendo MgSO4 debido a su elevada solubilidad. El MgSO4
reacciona con el C-S-H para formar yeso, brucita (un hidrxido relativamente insoluble) y un gel de slice
que no tiene propiedades cementantes (ec. 3.3 y 3.4).
La figura 3.10 muestra un esquema del ataque de solucin de MgSO4 elaborado por Bonen y Cohen
[61,69]. Estos autores atribuyen la naturaleza deletrea del ataque a dos corrientes opuestas de difusin:
los (OH)- difunden desde la solucin de poros hacia la superficie de la pasta donde se forma brucita,
mientras que los SO42- difunden desde la superficie hacia adentro de la pasta. Los iones sulfatos
reaccionan Ca 2+ para formar yeso y tambin una cierta cantidad de iones Mg2+ difunden hacia el interior
donde reaccionan con el CH formando brucita (ec. 3.10).
Ca(OH)2 + MgSO4 + H2O Mg(OH)2 + CaSO4.2H2O
(ec. 3.10)
Como resultado de esta reaccin se forma una doble capa o una banda compuesta de brucita y yeso sobre
la superficie, en la cual la brucita ocupa la zona ms externa. Esta doble capa se comporta como una barrera
de proteccin que bloquea el ataque de magnesio.
Como la solubilidad de la brucita es muy baja, el pH en el interior de la pasta decae y puede reducir la
estabilidad del C-S-H. Cuando se consume todo el CH, el aporte de (OH)- y Ca 2+ proviene de la descalcificacin
del C-S-H para forma brucita y yeso. Con el progreso del ataque, la doble capa protectora es removida y el
deterioro es ms severo por la descomposicin del C-S-H y la formacin de yeso y un gel de slice no cohesivo
(ec. 3.11). En este caso, la ettringita no se detecta como producto de esta reaccin debido a que se descompone
por el bajo pH que causa la precipitacin de la brucita.
C-S-H+x MgSO4+H2O x Mg(OH)2 + x CaSO4.2H2O + n SiO2.H2O (ec. 3.11)
Esta reaccin se caracteriza por la degradacin progresiva de la matriz de cemento y finalmente el mortero
u hormign es reducido a una masa granular no cohesiva.
Los cementos ARS y los cementos con adiciones minerales no estn exentos a este tipo de ataque. En
particular, los cementos con elevado contenido de adiciones activa o con adiciones muy activas son muy
susceptibles a este ataque debido a la temprana descalcificacin del C-S-H por la ausencia de CH en la
pasta [70].
Figura 3.10: Esquema del ataque de magnesio y el desarrollo de la microestructura.
a) Corriente de difusin de sentido contrario: los (OH)- desde la pasta hacia afuera y los SO4-2 desde la solucin hacia adentro de
la pasta, y se forma brucita en la superficie. b) disociacin del CH y aceleracin de la hidratacin de los silicatos de calcio que
proveen los iones Ca2+ y (OH)- y se forman capas de yeso. c) descalcificacin del C-S-H y formacin continua de nuevas capas de
yeso, y d) disociacin parcial del CH en el zona interior y estabilidad de la microestructura debido a la supresin de la difusin
como resultado del crecimiento de la doble capa [61].
Formacin de thaumasita
En ambientes con sulfatos, la formacin de thaumasita (CaSiO3CaSO4CaCO315H 2O) tambin es un mecanismo
de deterioro del mortero u hormign que contiene agregados carbonticos o cuando estn expuestos en
atmsferas ricas en CO2 [71]. En esta reaccin, el C-S-H y el CH de la pasta de cemento son transformados a
yeso y thaumasita debido a la accin conjunta de los iones sulfatos y carbonatos. Este mecanismo de
degradacin involucra varios estados. Los iones sulfatos reaccionan con el CH de la pasta para formar yeso y
la thaumasita es el resultado de la reaccin entre la SiO2 provista por la descomposicin del C-S-H con los
iones carbonatos (fuente interna o externa) y los iones sulfatos de la solucin (ec. 3.12). Segn Berra y Baronio
[72], la formacin de thaumasita requiere de un ambiente con elevada humedad relativa y una temperatura
reducida (cercana a los 5 C). Las bajas temperaturas contribuyen a la velocidad del deterioro porque la
thaumasita a 5 C es del orden de 100 veces menos soluble que a 20 C [71] y la solubilidad del CO2 en agua es
significativamente mayor [73].
C-S-H + 3Ca(OH)2 +2 CaCO3+ 4 MgSO4 +28 H2O
(Ca 3Si(OH)6.CaSO4.CaCO3.15H2O) + 2 CaSO4.2H2O + Mg(OH)2 (ec. 3.12)
En este mecanismo de ataque, es necesario que exista una causa previa que produzca la descomposicin
del C-S-H en la pasta de cemento [71,73], las cuales pueden deberse al ataque cido o al ataque de magnesio.
Recientemente, Hartshorn et al. [74] remarcan la importancia de la presencia del MgSO4 en la solucin de
ataque para que tenga lugar la formacin de thaumasita. Nuestros estudios [75] en solucin de Na2SO4 ,
muestran que la thaumasita se forma luego que se ha consumido la totalidad del CH en el mortero y esta
situacin produce la descomposicin del C-S-H. Gaze [76] informa que la thaumasita slo se puede encontrar
en pastas que contienen originalmente ettringita en las primeras edades del ataque y un elevado contenido de
yeso. Sin embargo, la thaumasita tambin puede formarse en los morteros hechos con silicatos puros (C3S o
C2S), concluyendo que la ettringita puede ser la causa de fisuracin pero no necesariamente el precursor
de la thaumasita [77]. Los estudios llevados a cabo por el Building Research Establishment [78] sugieren que
el hormign que contiene una fuente interna de calcita o dolomita finamente dividida (p.e. cementos con filler
calcreo) es potencialmente susceptible a este tipo de ataque. Los cementos altamente resistente a los sulfatos
tambin pueden presentar un mal comportamiento, como se ha reportado en estructuras ubicadas en el Mar
Artico [73].
Cristalizacin de sales
El deterioro del hormign por la cristalizacin de sales de sulfatos ha sido muchas veces confundido con el
ataque qumico de los sulfatos. Las soluciones concentradas de Na2SO4 y MgSO4 pueden causar el deterioro
superficial por este fenmeno. La cristalizacin de sales ocurre en forma reversible (ec. 3.13 y ec. 3.14) por los
ciclos de secado y mojado o por leves cambios en las condiciones del ambiente, ya sea de la temperatura y/o
de la humedad relativa [79].
2Na + + SO4-2 Na2SO4 + 10H2O Na2SO4.10H2O
MgSO4 MgSO4.H2O MgSO4.6H 2O MgSO4.7H2O
(ec. 3.13)
(ec. 3.14)
Este mecanismo de ataque ha sido descripto por Reading [80-81]: la solucin de sulfatos asciende en la
porcin seca del hormign por la absorcin capilar, donde el agua se evapora muy fcilmente. Luego, cuando
la concentracin de solutos excede la concentracin de saturacin, tiene lugar la cristalizacin de sal en los
poros produciendo tensiones internas suficientemente grandes como para fisurar el hormign. Los ciclos
repetidos de cristalizacin causan un descascaramiento progresivo de la superficie del hormign. Este proceso
es puramente fsico, ya que los compuestos de la pasta de cemento no se encuentran involucrados y por lo
tanto no se detecta ettringita o yeso en esta zona deteriorada.
Haynes et al. [82-83] han presentado una amplia investigacin bibliogrfica acerca de este tipo de deterioro
en suelos salinos. La figura 3.11 muestra el dao superficial causado por la cristalizacin de sales en vigas
conteniendo diferente tipos de cementos luego de diez aos de exposicin en suelo salino. La evidencia tpica
del proceso de cristalizacin de sales es la presencia de una eflorescencia blanca (generalmente tenardita,
miriabilita, halita, nacolita, epsomita y keiserita) en la superficie del hormign sobre el nivel del suelo [83,84].
De acuerdo a los estudios de Novak y Colville [84], en suelos salinos permeables conteniendo Na2SO4, la
tenardita es la eflorescencia dominante cuando el hormign est expuesto al aire, y en condiciones de elevada
humedad relativa y baja temperatura, tambin se puede encontrar miriabilita.
Los hormigones expuestos a ciclos de mojado y secado, el principal mecanismo de transporte de agua o
solucin es la absorcin capilar [85]. Los hormigones que contienen una elevada proporcin de adiciones
minerales generalmente son ms susceptibles al ataque por cristalizacin de sales [45, 86-87], pues presentan
una mayor tasa absorcin capilar [86].
Figura 3.11: Fotografa de vigas expuestas (CUC = 300 kg/m3, a/c = 0.53) diez aos en suelo arenoso
conteniendo sulfato.
H8 - CPARS, H7-80% escoria, H6-40% puzolana natural, H5-20% puzolana natural, H4-40% ceniza volante, H3-20%
ceniza volante y H2-cemento portland normal.
5.1.3.- Cementos resistentes a los sulfatos y su evaluacin

Para aumentar la resistencia a los sulfatos del hormign en ambientes muy agresivos, generalmente los
reglamentos requieren de un cemento portland resistente a los sulfatos o un cemento con adiciones minerales
activas para prologar la vida til de la estructura. Sin embargo, como se ha desarrollado anteriormente, el
ataque de sulfatos involucra varios mecanismos de ataque y un mismo cemento no siempre es aceptable para
todos los casos.
A continuacin se analizan los distintos mtodos de ensayos para probar la capacidad del cemento a
resistir el ataque de sulfatos como as tambin el comportamiento de los distintos tipos de cementos frente a
los distintos mecanismos de ataque de sulfato.
5.1.3.1.- Mtodos de evaluacin de la resistencia a los sulfatos del cemento
La complejidad del ataque de sulfatos ha derivado en que existan varios mtodos de ensayo para evaluar la
resistencia de los cementos, pero ninguno de ellos es aceptado universalmente. Sin embargo, los resultados de
la mayora de mtodos tienen una buena relacin entre el contenido de C3A del cemento portland ya que
evalan el ataque por formacin de ettringita.
Para ser de utilidad, un mtodo de ensayo debe cumplir con tres premisas fundamentales: a) debe servir
para demostrar en forma real y reproducible la resistencia a los sulfatos de los distintos tipos de cemento, b)
debe poder evaluar la mezcla en un tiempo relativamente corto (3 meses), y c) el ensayo debe representar el
mecanismo de ataque en la estructura real. Generalmente, los mtodos utilizados hasta el momento no cumplen
simultneamente estas premisas. Los mtodos no son de aplicacin para todos los tipos de cementos, ya que
favorecen a ciertos cementos y desfavorecen a otros. Los ensayos que cumplen con la segunda premisa
generalmente se alejan de la tercera premisa, y viceversa. De manera que hasta el momento no existe un mtodo
de ensayo aceptado universalmente para probar la resistencia a los sulfatos de los distintos tipos de cementos
que permita obtener resultados en corto tiempo.
En los distintos mtodos, la resistencia a los sulfatos se juzga por la variacin de indicadores o parmetros
ingenieriles (expansin, resistencia a flexin, resistencia a compresin, prdida de masa, aspecto visual, mdulo
dinmico, etc.) que se miden durante un cierto tiempo y representan diferente informacin relacionada al
comportamiento funcional de la estructura. En la figura 3.12, se muestra en forma esquemtica la evolucin
de estos parmetros en el tiempo.
Expansin: Como la expansin est asociada al ataque de sulfatos, generalmente es el parmetro ms usado
por los distintos autores. La expansin es intrnseca a la formacin de ettringita secundaria en el interior de la
masa del mortero u hormign y se requiere que toda la masa se vea afectada para que su valor pueda medirse.
Cuando la expansin es localizada, slo se producen reventones que se pueden apreciar a travs del aspecto
visual. Este parmetro no permite evaluar el proceso de ablandamiento de la superficie provocado por la
formacin de yeso.
Figura 3.12: Esquema de la variacin de los distintos parmetros frente el ataque de sulfatos
Resistencia mecnica: La resistencia a la flexin y compresin se ven afectadas debido a la fisuracin o a la
descomposicin del material cementceo, pero no reflejan el estado inicial del ataque que corresponde a un
ablandamiento superficial. La resistencia a la flexin es mucho ms sensible y su decaimiento ocurre antes de
las grandes expansiones debido a la microfisuracin que produce el ataque [88]. Bajo ciertas condiciones, el
ataque de sulfatos puede producir productos de hidratacin que llenen los poros del mortero u hormign
y conduzcan a un aumento de la resistencia en las primeras edades. La cada de la resistencia siempre
es precedida por otras manifestaciones. Por ejemplo, la resistencia a compresin se ve afectada cuando
la expansin es mayor a 0.10 % como lo indica la teora de dao acumulado [89].
Modulo de elasticidad esttico y dinmico: El mdulo dinmico o esttico se ve afectado cuando toda la
masa interna de la probeta ha sido afectada por el ataque provocando la microfisuracin. Este parmetro no
revela los primeros estadios del ataque ya que se trata de un ataque superficial.
Prdida en masa: La prdida de masa o la variacin del peso se produce cuando el ataque es severo y parte de
las esquinas se desprenden de las probetas o la pasta se salta. Generalmente, este estado corresponde a las
etapas final del deterioro en sulfatos. En las primeras edades, tambin se puede observar una ganancia de
masa. La prdida de masa es muy usada en el caso de ataque cidos o de magnesio que produce variaciones
importantes de este parmetro [90]. Tambin ha resultado de gran utilidad para evaluar el ataque por
cristalizacin de sales [91].
Observacin visual: Un sistema de calificacin del aspecto visual es muy til para identificar el progreso,
tipo y magnitud del deterioro por sulfato. Muchos autores[92-94] han utilizado estas tcnicas para describir
los cambios que no se reflejan en otros parmetros, especialmente los cambios superficiales, dividiendo la
evaluacin visual en cinco o seis etapas: (1) saltadura de la pasta en la superficie de las probetas, (2)
desprendimiento de los granos de arena, (3) fisuras en los bordes, (4) rotura de los bordes, (5) fisuras generalizadas
y (6) deformaciones visibles a simple vista. Esta simple tcnica, acompaada de un registro fotogrfico del estado
de las probetas, puede ser muy apropiada para identificar los primeros estado del ataque.
La evolucin de los parmetros enunciados anteriormente depende en gran medida del tamao de las
probetas [95-96], el desarrollo de la porosidad capilar (razn a/c, grado de hidratacin, curado previo, etc) que
afecta a la permeabilidad, la granulometra y el tipo de arena usada [95], el contenido de material cementante
en la mezcla [45,46], la concentracin de solucin, el tipo de sulfato presente y el valor del pH al cual se
controla a la solucin [97].
Entre los distintos ensayos, solamente se presenta una breve descripcin de los ms utilizados son: a )
ASTM C 452, b) Ensayo de Koch & Steinegger,
c) ASTM C 1012, d) Ensayo Le Chatelier-AnstettBlondiau (IRAM 1659) y e) ensayo de Mehta y Gjorv. Una interesante revisin de otros mtodos pueden
encontrarse en la bibliografa [10,98-99].
Ensayo ASTM C 452
En este ensayo se evala la resistencia potencial a los sulfatos del cemento portland midiendo la expansin
de prismas (25 x 25 x 285 mm) de mortero (a/c = 0.485 y 1:2.75 cemento/arena C 778) conteniendo un exceso de
SO3. Al cemento se agrega una cantidad de yeso natural molido con granulometra determinada (> 90 % pasa
tamiz 45 m), de manera que la mezcla contenga 7 % en peso de SO3. Las probetas se curan 24 horas en
cmara hmeda, se desmoldan, se toma la lectura inicial y luego se depositan en agua. La expansin de los
prismas se mide a los 14 das, la cual no debe superar 0.040 % (ASTM C 150) para que el cemento portland sea
clasificado como resistente a los sulfatos (Tipo V o ARS). Como lo indican los alcances de la norma, este
mtodo es aplicable exclusivamente a cementos portland sin adiciones.
El mtodo es muy efectivo para diferenciar los cementos de bajo C3A y elevado C3A, pero no es
suficientemente preciso para discernir diferencias entre los cementos de 0 y 5 % de C3A. Esta correlacin se
debe a que el mtodo slo mide la interaccin entre el cemento portland sin hidratar y el exceso interno de
sulfatos para formar ettringita expansiva, pero no evala la resistencia del cemento al ataque producido por
la formacin yeso, como es el caso de cementos de elevado C3S [99]. Este ensayo no cumple con las premisas
previamente desarrolladas, pues no es aplicable a todos los tipos cementos y tampoco representa el fenmeno
del ataque de sulfatos. La inviabilidad del mtodo para ser aplicado a los cementos con adiciones se origina
en que la puzolana o escoria se ve impedida de mejorar la estructura de poros o reducir el CH antes del ataque
interno de sulfatos. Por otro lado, ciertos constituyentes aluminosos en la escoria o puzolana pueden reaccionar
ante la presencia de sulfatos internos [99]. En Argentina, existi un ensayo similar normalizado por IRAM
1659-II en el cual la granulometra de la arena era distinta y los lmites de expansin nunca fueron propuestos.
Ensayo de Le Chetelier-Anstett-Blondiau
Este mtodo de ensayo fue normalizado por IRAM 1659 y actualmente ha cado en desuso. En el mismo el
cemento es previamente hidratado en pasta (a/c= 0.50) durante 14 das. Luego, la pasta se seca a 40 C, se
reduce a polvo y se mezcla con yeso molido en una proporcin 2:1 en masa. Esta mezcla del material molido
se humedece con 6 % en peso de agua destilada, se llena un molde cilndrico de 80 mm de dimetro por 30 mm
de altura, y se comprime bajo una presin de 2 MPa durante un minuto. La probeta se coloca sobre un papel
absorbente cuyos extremos estn sumergidos en agua destilada. La probeta se coloca en un espacio hermtico
al aire, por ejemplo una campana de vidrio o plstico con cierre hidrulico. El dimetro inicial del cilindro se
mide luego de 24 horas de confeccionada la probeta y finalmente a los 28 y 90 das de almacenamiento. Para
considerar un cemento como resistente a los sulfatos, la expansin no debe exceder 1.25 %.
La expansin es el resultado de la formacin de ettringita debido a la presencia de fase AFm en la pasta
hidratada que reacciona con los sulfatos provistos por el yeso cuando se suministra agua. Como la estructura
de la pasta fue reducida por la molienda, la mismas no opone resistencia a la expansin que se manifiesta en
un corto tiempo.
Para muchos autores este mtodo de ensayo es considerado extremadamente severo y se aleja demasiado
de la realidad [99,100]. No est en concordancia con la prctica y coloca en desventaja a los cementos con
adiciones o siderrgicos por diversas razones. Los cementos de escoria se comportan mal en este ensayo [100]
y solo cumplen los requisitos los cementos ARS y algunas mezclas con ceniza volante [67]. Los resultados
obtenidos concuerdan con los obtenidos para el ensayo ASTM C 452 en cementos portland de bajo y elevado
C3A debido a que ambos ensayos slo miden la susceptibilidad a la formacin de ettringita [10,100].
Ensayo ASTM C 1012
Este ensayo consiste en medir la expansin de barras de mortero inmersas en una solucin de Na2SO4, la cual
se renueva peridicamente. Se confeccionan seis barras (25 x 25 x 285 mm) de mortero (1:2.75 cemento/arena
C 778 y a/c = 0,485) y veintin cubos de 50 mm. Estos son curados durante 24 horas a 35 C en un tanque de
agua, y luego se colocan en agua saturada en cal hasta que alcancen una resistencia a la compresin de 20
MPa o ms. Cuando se alcanza la resistencia especificada, las barras son inmersas en una solucin de Na2SO4
(50 g/l), la cual se renueva peridicamente cuando el pH se encuentra fuera de rango (6.0 a 8.0). Alternativamente,
se puede usar una solucin combinada de Na2SO4 y MgSO4 como en la primera versin del mtodo (ASTM C
1012-84). La expansin se mide a los 7, 14, 21, 28, 56, 91, 105 das y si la velocidad de expansin es lenta a los
120, 180, 270 y 365 das. Tambin incluye un examen visual de las probetas luego de la lectura de expansin.
El ensayo es aplicable a todos los tipos de cementos con adiciones, ya que la exposicin al medio agresivo
se realizan cuando alcanzan una resistencia similar de manera de asegurar las reacciones puzolnicas. En
mezclas con adiciones, el ensayo se realiza con un mortero de escurrimiento (flow) constante para contemplar
el mayor consumo de agua de algunas adiciones. El criterio de falla adoptado es un incremento en la longitud
del 0,10 % [101], indicando como tiempo de falla la ltima lectura. Para los cementos mezclas (IS e IP), la
norma ASTM C 595 establece un mximo de 0.10 % de expansin a 180 das para ser considerado resistente a
los sulfatos. En argentina, est normalizado un ensayo similar (IRAM 1635-92).
Para obtener la expansin lmite son necesario varios meses, siendo uno de las principales desventajas
que tiene este ensayo. Todos los mecanismos de ataque, excepto la cristalizacin de sales, se pueden observar
en este mtodo de ensayo.
Ensayo de Koch & Steinegger
En este mtodo, desarrollado en 1960 [102], se moldean pequeos prismas de mortero de 10 x 10 x 60 mm,
usando una mezcla de una parte de cemento y tres partes de arena de granulometra discontinua, con una
relacin a/c de 0.6. Luego de desmoldada, las probetas se almacenan durante veintin das en agua destilada
antes de comenzar el ensayo. A esta edad, las probetas se dividen en dos grupos, uno de los cuales ser
suspendido en una solucin al 10 % de Na2SO4.10 H2O (29800 mg/l), y el otro grupo contina en agua. A los
35, 49 y 77 das se evalan los siguientes parmetros: (a) El consumo de sulfatos por los prismas de mortero,
(b) La variacin de la resistencia a flexotraccin y (c) El estado de las probetas (grietas, variacin de volumen,
disgregacin). El consumo de sulfatos se valora por medio de una titulacin con una solucin de H2SO4 (2N)
y usando como indicador fenoltaleina.
La relacin entre la resistencia a flexotraccin de las probetas de mortero depositadas en solucin de
sulfatos (fs) y en agua dulce (fa), se indica como factor de corrosin (R= fs/fa). Los cementos se consideran que son
altamente resistentes a los sulfatos cuando R es mayor a 0.7 a los 77 das de exposicin.
Este mtodo con las modificaciones que puede presentar, permite medir la resistencia del cemento a la
accin externa de la solucin agresiva y a la accin interna por formacin de yeso. Las ventajas que presenta
son: permite evaluar cementos con adiciones, la accin del catin de los distintos sulfatos y la concentracin
de sulfatos. Sus inconvenientes son que no regula constantemente el pH de la solucin, aunque permite hacerlo;
el perodo de curado debera ser funcin de la adicin utilizada; y presenta una gran lentitud por ser necesario
prolongarlo a un ao para evaluar cementos con adiciones [103].
Ensayo del Mehta y Gjorv
Basado en los trabajos de Markested, Mehta y Gjorv [99] proponen un mtodo que consiste en la inmersin de
probetas cbicas de 12,5 mm de pasta de cemento con una razn a/c igual a 0,5 en una solucin al 4 % de
sulfato de sodio. El pH de la solucin se mantiene constante (pH =6.2 0,5) por titulacin automtica de gotas
de 0.1 N de H2SO4. El curado de las probetas se realiza durante siete das a una temperatura de 50 C para
lograr una buena hidratacin del cemento. La resistencia al ataque por sulfatos se determina por la prdida
de resistencia a compresin de las probetas luego de 28 das de inmersin. El ensayo es apropiado para distintos
tipos de cementos con adiciones y distintos medios agresivos.
Este mtodo presenta el control del pH del medio agresivo, cuya importancia ha sido explicada por
Brown [97]. Cuando se colocan las probetas en solucin, se produce la solubilidad del CH que produce una
pronunciada elevacin del pH en pocos das y esta variacin origina cambios en la expansin debido a la
inestabilidad de la ettringita y propicia la formacin de yeso como mecanismo de ataque. La dimensin
de las probetas es ventajosa para facilitar la penetracin de los SO42, permitiendo que alcance toda la
masa de la probeta, presenta una gran dispersin en la medicin de la resistencia a la compresin. La
eleccin de la resistencia a la compresin como indicador del deterioro es criticable. Varios autores
indican que la resistencia a la compresin de probetas expuestas a soluciones de sulfatos es determinada
por las micro y macrofisuras originadas por el ataque, y no por la porosidad de la pasta, que cambia por
los productos que se forman. La orientacin aleatoria de las fisuras causa una elevada dispersin en los
resultados que presenta el mtodo. Tambin se ha aplicado este mtodo utilizando cubos de mortero
[30,64].
5.1.1.2.- Cementos portland

Influencia de las fases portadoras de almina
Desde principios de 1930, se acepta que la resistencia a los sulfatos del cemento portland est
directamente relacionada con el contenido de C3A. Por esta razn, la mayora de las normas que definen
el cemento portland altamente resistente a los sulfatos (ARS, SRPC o Type V) proponen una limitacin
del contenido de C3A entre el 3 y 5 %.
La reduccin del C3A en el cemento portland se logra usando materias primas ricas en hierro o
incorporando limadura de hierro para disminuir el mdulo de fundentes (Al2O3/Fe2O3) durante la fabricacin
del clinker. Tambin, pueden influir sobre la velocidad de deterioro otros parmetros del proceso de fabricacin,
tales como la velocidad de enfriamiento del clinker [22,104] y las distintas formas cristalinas en las cuales se
presenta el C3A [105]. Los cambios de estructura del C3A producen un incremento en la sustitucin de lcalis
en el cristal (cbico > ortorrmbico > tetragonal > monoclnico) y afecta el comportamiento del cemento frente
a las soluciones de sulfatos. En los clinkeres industriales, el C3A generalmente se presenta en forma cbica u
ortorrmbica, y esta ltima forma de cristalizacin produce una mayor tasa de expansin [105].
De la misma manera que el C3A, la hidratacin de la fase C4AF produce una fase AFt que se puede
transformar en una fase AFm [106], que reacciona lentamente en ambientes con sulfatos para dar lugar a la
formacin de ettringita ferrosa [107]. La mayora de las normas de cemento ARS tambin adoptan una
limitacin de la fase C4AF a travs de una funcin que combinan las fases que aportan aluminio 2C3A +
C4AF < 25 % (ASTM C 150) C3A +C4AF < 22 % (IRAM 50000). La importancia de esta limitacin para los
cementos de bajo contenido de C3A ha sido demostrada por Nadu [104].
Influencia de los silicatos de calcio
El contenido de C3S es otro parmetro de la composicin del cemento portland que influye sobre su
comportamiento en ambientes de sulfatos, tambin se expresa como la relacin de silicatos (C3S/C2S). El
incremento del contenido de C 3S en el cemento implica un incremento de la cantidad del CH liberado durante
la hidratacin, ya que en su hidratacin produce 2.2 veces ms CH que la hidratacin del C2S. Tambin
ocasiona una modificacin del desarrollo de la resistencia, de la liberacin de calor y de la estructura de
poros de la pasta de cemento. Es de recordar que el CH juega un rol decisivo en varios de los mecanismos de
ataque por sulfatos.
Durante las ltimas dcadas, la relacin C3S/C2S presente en el clinker ha variado notablemente debido
a la necesidad de alcanzar mayor resistencia a temprana edad. Con los cementos actuales es posible obtener
la misma resistencia a compresin a 28 das que hace 40 aos atrs con un incremento del 50 % en la razn a/
c. Esta condicin, asociada al criterio de aceptacin por resistencia, implica que los hormigones son ms
porosos y permeables y poseen una mayor cantidad de CH liberado durante la hidratacin.
En 1930, los estudios de Thorvaldson mostraron que las probetas elaboradas con silicato de calcio
puro se destruyen cuando son expuestas a soluciones de Na2SO 4 o de MgSO4 [108]. Mehta y Polivka
[109] han determinado que los cementos de alita tambin son destruido por soluciones de sulfatos
causando la prdida de resistencia y la descohesin, pero sin una importante expansin. Bellport [110]
sugiere que los cementos portland ARS o de bajo contenido de C3A no son efectivos frente la reaccin de
intercambio que produce la formacin de yeso, especialmente cuando presentan un elevado contenido
de C3S. Usando su ensayo, Mehta [111] concluye que los cementos con cero C3A no son necesariamente
ms durables que los cementos ARS que contienen una baja proporcin de C 3A (2 a 4 %). Pero, es necesario
puntualizar que la composicin de estos cementos con cero C3A contenan 69 a 75 % de C3S, mientras
que los otros cementos contenan 56 % de C3S. Dimic y Droljc [112], usando el ensayo de Koch &
Steinegger, encontraron que el cemento de bajo C3A y un contenido de C3S mayor al 60 % sufren una
prdida de la resistencia a flexin al finalizar el ensayo
En cementos con elevado contenido de C3A, Rasheeduzzafar [64] atribuye la influencia de la relacin
C3S/C2S sobre la resistencia a los sulfatos a tres factores: 1) la solubilidad de los aluminatos de calcio hidratado
decrece en ambientes saturados de Ca(OH)2 causando una reaccin expansiva de naturaleza topoqumica; 2)
la ettringita es expansiva cuando existe una elevada concentracin de (OH)- y Ca 2+ de acuerdo a la teora de
expansin por dilatacin, y 3) existe un incremento de la formacin de yeso debido a la mayor cantidad de CH
en la pasta.
Nuestras experiencias [68] corroboran la mayor expansin (Figura 3.13) y la prdida de resistencia en
los cementos portland de bajo contenido de C3A cuando se incrementa el contenido de C3S. El ataque a estos
cementos involucra tres estados: la induccin, la formacin de yeso y la formacin de ettringita. La presencia
de hierro en los cristales de ettringita detectado por EDAX indica que provienen de la fase ferrtica. La solucin
para resolver este tipo de ataque en ambientes muy agresivos es incorporar adiciones minerales activas que
reduzcan el CH y la permeabilidad. La figura 3.13 tambin muestra la reduccin en la expansin que produce
una buena puzolana natural en el cemento con elevado contenido de C3S.
5.1.3.3.- Adiciones minerales

Las adiciones minerales, tambin llamadas materiales suplementarios, incluyen la escoria granulada de alto
horno, las puzolana naturales, la ceniza volante, el humo de slice, el filler calcreo, el metacaoln, y otros
subproductos o substancias finamente divididas. Las adiciones minerales se pueden introducir directamente
en el hormign o pueden molerse en forma conjunta con el clinker portland para dar lugar a los cementos
mezcla. Actualmente, tambin se realiza la combinacim de adiciones en plantas de mezclado para lograr los
llamados cementos a medida.
Generalmente, existe un preconcepto que las adiciones minerales activas mejoran la resistencia a los
sulfatos de los cementos adecuadamente curados. Este mejoramiento se atribuye a los siguientes factores: 1)
remueve el CH liberado durante la hidratacin de los silicatos de calcio, 2) reduce la permeabilidad de la
matriz debido al refinamiento del tamao de poros, 3) diluye el contenido de C3A cuando se reemplaza parte
del cemento por la adicin, 4) crean un ambiente desfavorable para la formacin de ettringita expansiva, y 5)
mejora las propiedades de la zona de transicin pasta-agregado.
Las adiciones minerales presentan amplias variaciones en sus caracterstica qumicas y fsicas, y
consecuentemente diferentes contribuciones frente a los distintos mecanismos de ataque por sulfatos. Una
concisa revisin de las adiciones ms utilizadas se presenta a continuacin.
Escoria granulada de alto horno
Como resultado de las reacciones que ocasiona la incorporacin de escoria, la porosidad capilar y el contenido
de CH decrece en la pasta de cemento proveyendo un microestructura extremadamente densa, que aumenta
la inmunidad ante el ataque de sulfatos. Sin embargo, algunos cementos pueden presentar una baja resistencia
a los sulfatos cuando el porcentaje de escoria es inapropiado, la escoria presenta una elevada proporcin de
almina en su composicin o cuando los cementos con elevado contenido de escoria son expuestos a soluciones
de magnesio.
La experiencia alemana [113] indica que los cementos que contienen al menos 65 % en masa de escoria
tiene un comportamiento similar a un cemento ARS, independientemente del contenido de Al2O3 de la escoria.
En ambientes muy severos, la norma DIN 1045 establece el uso de cementos de escoria. En el mismo sentido, el
BRE Digest 363 [7] recomienda el uso de cementos con alto contenido de escoria o la combinacin de cemento
portland y un contenido de escoria entre el 70 y 90 % con un mximo de 15 % de almina en su composicin.
Para los cementos de alto contenido de escoria, su comportamiento es independiente de composicin del
clinker. Frearson [114] confirma el aumento de la resistencia a los sulfatos del cemento cuando se incrementa
el contenido de escoria y los morteros con ms de 70 % de escoria presentan una resistencia a los sulfatos
superior a los cementos ARS. La influencia del contenido de escoria es ms significativa que la razn a/c y
confirma la pobre resistencia a los sulfatos de las mezclas de cemento CPN o ARS cuando el contenido de
escoria es bajo. Van den Bosch [30] estudio mezclas con reemplazo de escoria de 50, 70 y 85 % expuestos a
soluciones de 5% de Na2SO4 y 5% de MgSO4. La resistencia a los sulfatos se increment cuando aument la
finura y el contenido de escoria. La mejor resistencia se obtuvo para contenidos de escoria mayores a 70 %. Sin
embargo, el anlisis de la resistencia a compresin y a flexin mostr, que los cementos conteniendo
escoria presentan un marcado decaimiento en las probetas expuestas a la solucin de MgSO4.
Hooton y Emery [115] evaluaron la resistencia a los sulfatos de hormigones ricos hechos con cemento
CPN, MRS y ARS, y reemplazos de escoria del 45, 65 y 72 %. Luego de ocho aos de exposicin a soluciones de
Na2SO4 , ninguno de las probetas mostr signos de deterioro superficial. Los mismos cementos mezclas fueron
estudiados con el ensayo ASTM C 1012, frente a distintas soluciones de sulfatos (Na2SO4, K2SO4 y MgSO4) con
concentraciones de 3 a 50 g/l. Las conclusiones de estos trabajos indican que el contenido de C 3A en el cemento
tiene una leve incidencia cuando se usa elevado porcentaje de escoria (> 50 %) y que la escoria incrementa la
susceptibilidad del material en las soluciones de MgSO4 de la misma concentracin. La mejora de la escoria es
atribuida principalmente a la reduccin de la permeabilidad, la reduccin del CH y la dilucin del C3A en la
mezcla dependiendo del porcentaje de reemplazo usado.
Figura 3.13: Expansin en cementos ARS conteniendo

diferente contenido de C3S y 40% de puzolana natural.
Figura 3.14: Expansin de morteros conteniendo

escoria expuestos a una solucin combinada de
Na2SO4 y de MgSO4, y a un solucin de Na2SO4.
Luego de cinco aos de exposicin a soluciones de Na2SO4 y MgSO4, los ensayos del BRE muestran que
los hormigones elaborados con cemento portland y escoria presentan una buena resistencia a los sulfatos
cuando el contenido de escoria es mayor al 70 % [116] . La combinacin de escoria de baja almina con
cemento CPN o ARS permite desarrollar hormigones muy resistente a soluciones muy concentradas de sulfato.
Por el contrario, el ltimo informe de la PCA [87] sobre durabilidad de hormigones en suelos salinos
ricos en sulfatos concluy que para una razn a/c dada, el cemento que contiene entre 45 y 65 % de escoria,
generalmente reduce la resistencia a los sulfatos y aumenta el grado de deterioro cuando se incrementa el
porcentaje de escoria. En estos ensayos se utilizan vigas semienterradas y el deterioro es ms severo en la
zona de las probetas que sobresalen del suelo debido a la accin de la cristalizacin de sales. La figura 3.11
muestra el deterioro en las vigas semienterradas de nuestro estudio de campo donde puede apreciarse
claramente la diferencia entre la zona enterrada y la zona sobre el nivel del suelo [91].
La resistencia de los cementos de escoria frente al ataque de MgSO4 debe considerarse moderada. Kollek
y Lumley [117] informan que los cementos de escoria son particularmente vulnerables en soluciones
concentradas de MgSO4 para cualquier porcentaje de escoria utilizado. Luego de un ao de exposicin, el
distinto comportamiento que presentan la mezcla de cemento CPN y 70 % de escoria frente a las soluciones de
igual concentracin de Na2SO4 y MgSO4 se ejemplifica con una reduccin de la resistencia a compresin del 18
% en la solucin de Na2SO4 y del 75 % en la solucin de MgSO4; mientras que la expansin fue mayor en los
morteros expuestos a la solucin de Na2SO4 que en los morteros expuestos a la solucin de MgSO4 [70]. La
figura 3.14 muestra la elevada expansin que presentaron los morteros conteniendo 65 y 75 % de escoria utilizada
en nuestras experiencias [118] cuando fue expuesta a una solucin combinada de sulfatos (0.176M Na2SO4 y
0.176 M MgSO4). En el mismo grfico se observan los resultados de estas mezclas expuestas a una solucin
0.35M Na2SO4 con muy baja expansin y pueden considerarse con comportamiento similar al cemento ARS.
No cabe dudas que el ataque de sulfato de magnesio es el responsable del mayor deterioro de los cementos con
escoria.
Puzolanas naturales
En nuestro pas existen vastos recursos naturales de puzolana y los cementos puzolnicos estn disponibles
en el mercado desde hace varias dcadas con un porcentaje de reemplazo que varia entre el 20 y 50 %. Las
obras realizadas con este tipo de cemento en la provincia de Mendoza demuestran la elevada resistencia a los
sulfatos de los mismos [119].
El comportamiento del cemento puzolnico en ambientes con sulfatos depende de la naturaleza del
clinker, la naturaleza de la puzolana, la finura de la misma y la cantidad de reemplazo. La naturaleza de las
puzolanas presenta variaciones muy marcadas porque depende de su origen geolgico y de la composicin
qumica y mineralgica.
Las puzolanas naturales derivan en su gran mayora de rocas volcnicas, salvo las de origen clstico, y se
clasifican en rocas incoherentes (tobas, vidrios volcnicos y tierra de Santorin) y en rocas coherentes alteradas
(Trass). Los materiales puzolnicos de origen clstico se dividen en puzolanas de origen orgnico (tierras
diatomeas), de origen mixto (Moler) y materiales de deposicin sedimentaria (arcillas no activas).
La adicin de vidrios volcnicos finamente divididos es muy efectiva para reducir el ataque de sulfatos,
siempre que el hormign tenga un curado apropiado. Ensayos realizados por Mehta [120] mostraron que las
pastas de cemento CPN conteniendo 20 y 30 % de tierra de Santorin (S=65.1%, A= 14.5%, SAF= 85.1) presentan
una elevada retencin de resistencia y una baja expansin. Sin embargo, las pastas con 10 % de reemplazo de
esta excelente puzolana griega no tienen una buena resistencia a los sulfatos, confirmando la importancia de
la cantidad de puzolana en la mezcla. K. Mather [121] tambin informa una baja expansin de morteros
conteniendo 30 % de tierra de Santorin cuando se combina con cementos de elevado C3A (14.6, 13.1 y 9.4%).
En nuestro estudio de campo tambin se utiliz una buena puzolana natural en reemplazos del 20 y 40 % de
cemento portland [86]. Luego de diez aos de exposicin, los hormigones presentaron un excelente estado de
conservacin se la zona enterrada (Figura 3.11), retuvieron la resistencia mecnica y slo se detect la formacin
de ettringita y yeso en la superficie del hormign. Sin embargo, los hormigones con 40 % de puzolana natural
muestran un dao considerable sobre el nivel del suelo debido a la cristalizacin de sales. Resultados similares
fueron obtenidos por Oshiro y Rocha [122] en una experiencia de campo llevada a cabo en Las Salinas.
Tambin algunas puzolanas naturales con baja puzolanidad o elevado consumo de agua provocan un
desmejoramiento de la resistencia a los sulfatos de hormign. Polivka y Brown [123] concluyen que el reemplazo
parcial de cemento de bajo C3A (2.3 %) por 25 % de puzolana naturales (pizarra calcinada y pumicita)
desmejoran la resistencia a los sulfatos. Mientras que dicho reemplazo en un cemento de elevado C3A mejora
su comportamiento, pero no llega a ser comparable con la resistencia del cemento ARS. Analizando los datos
de estos autores, se puede observar que ambas puzolanas producen un incremento de la demanda de agua (la
razn a/cm crece de 0.50 a 0.66) y consecuentemente aumenta su permeabilidad. Stark [46] tambin informa
una pobre resistencia a los sulfatos de hormigones que contienen cementos CPN y MRS (C3A = 12.6 % y 6.3 %,
respectivamente) con 20 a 40 % de pizarra calcinada de Monterrey. El comportamiento es ms desfavorable en
el hormign que contiene 40 % de puzolana, el cual tambin puede atribuirse a la cristalizacin de sales en las
probetas semienterradas.
Samanta y Chatterjee [124] estudiaron la variacin de resistencia de morteros conteniendo CPN (13.9 %
C3A) con reemplazos de 0 a 50 % por arcilla calcinada y arcilla china expuesto a una solucin de 5 % de
MgSO4. Los resultados muestran que la arcilla calcinada fue ms efectiva que la arcilla china para incrementar
la resistencia a los sulfatos. Esta ltima arcilla contiene cerca del doble de almina en su composicin indicando
la susceptibilidad de esta fase al ataque de sulfatos.
Finalmente, se puede concluir que las puzolanas naturales que mejoran la resistencia a los sulfatos deben
contener una elevada proporcin de slice amorfa, una elevada finura y tambin es conveniente que la relacin
SiO2/Al2O3 sea lo mayor posible.
Ceniza volante
La hormigones con ceniza volante tienen una buena resistencia a los sulfatos cuando el porcentaje de reemplazo
es de 25 a 40 % [7]. Sin embargo, este beneficio no se presenta para todas las cenizas volante; algunas cenizas
mejoran notablemente la resistencia a los sulfatos, otras no tienen incidencia, y ciertos tipos pueden reducir la
durabilidad del hormign en ambiente con sulfatos.
La norma ASTM C 618 clasifica a las cenizas volantes en dos clases segn su composicin qumica (SAF =
SiO 2 + Al2O3 + Fe2O3). La Clase F o ceniza volante de bajo calcio tiene un SAF > 70 % y derivan del carbn bituminoso
o de la antracita los cuales contienen en pocas oportunidades ms del 15 % de CaO. La Clase C o ceniza volante de
alto calcio (SAF > 50 %) generalmente contiene ms de 20 % de CaO en su composicin.
Distintos estudios de laboratorio [123,125-126] usando diferentes ensayos de inmersin en solucin han
mostrando un incremento de la resistencia a los sulfatos cuando se reemplaza parte del cemento por ceniza
volante Clase F. En estudios de larga duracin, los hormigones con ceniza volante en ambientes con sulfatos
muestran un buen comportamiento cuando se evalu la prdida de masa, la resistencia, la expansin y la
rigidez [46,127]. Nuestra experiencia mostr un aumento de la resistencia a los sulfatos de un CPN por la
adicin de ceniza volante de bajo calcio de produccin nacional [86,94,128]. Luego de 10 aos de exposicin
en suelo salino, los hormigones con 20 y 40 % de ceniza volante retuvieron la resistencia a compresin y el
mdulo elstico, y la inspeccin visual slo revel la presencia de fisuras muy leves y algunos abultamientos
en la zona enterrada del hormign con 20 % de ceniza volante. Por otro lado, los hormigones con 40 % de
ceniza volante mostraron un dao mayor en la zona superior expuesta al aire que es atribuido a la cristalizacin
de sales [91].
En cambio, la bibliografa [121,129] presenta varios casos que revelan la pobre resistencia a los sulfatos
cuando se adiciona las cenizas volantes de alto calcio, incluso cuando se usan con cemento ARS. Dunstan
[130] propuso el uso de un factor basado en la composicin qumica de la ceniza volante (R= (CaO%-5)/Fe2O3)
para clasificar la susceptibilidad de las cenizas volantes al ataque de sulfatos. El trabajo propone que si el
factor R es menor de 1.5, la ceniza mejora la resistencia a los sulfatos del cemento MRS, pero cuando dicho
factor es mayor de 3.0 puede causar efectos adversos.
Los estudios de caracterizacin de fases vtreas en las cenizas volantes permiten generar un concepto
ms racional acerca de su comportamiento, dejando de lado el factor emprico R. Los resultados de algunos
estudios [131-132] indican que el efecto de la ceniza volante sobre la resistencia a los sulfatos est relacionado
con la composicin de su fase vtrea y cristalina. El vidrio de las cenizas de bajo calcio (CaO < 10 %) tienen una
composicin en el campo de la mullita del diagrama Al2O3-CaO-SiO2 (un vidrio silicoaluminoso con una banda
difusa entre 21 y 25 2); mientras que las cenizas de alto calcio (CaO > 20-25 %) tienen una composicin del
vidrio cercana a la gehlenite en dicho diagrama ternario (vidrio slicoaluminoso clcico con una banda difusa
entre 31-34 2) y tambin presentan una importante cantidad de C3A. Este ltimo tipo de ceniza volante
incorpora un compuesto inestable en ambiente con sulfatos y puede disminuir la resistencia a los sulfatos del
hormign.
En los ltimos aos, en Canad y el Reino Unido, se promueve la produccin de hormigones con elevados
volmenes de ceniza volante (>50 %) y baja razn a/cm. Los ensayos de laboratorio conducidos por Torii et al
[133] muestran que el reemplazo de cemento portland por elevados volmenes de ceniza volante mejoran la
resistencia del hormign frente al ataque de Na2SO4 debido al decrecimiento del contenido de CH, la estructura
densa de la pasta y a su estructura de poros discontinua. Por otro lado, los mismos autores [134] informan la
baja resistencia de los hormigones de elevado volumen de ceniza volante (50 y 70 %) frente al ataque de MgSO4.
El severo deterioro en este caso se atribuye a la ausencia de CH en la pasta, que aumenta la velocidad del
ataque del Mg2+ sobre el C-S-H, muy similar a lo que ocurre con los elevados contenidos de escoria.
Humo de slice
En la dcada del 70, el humo de slice se comenz a usar en el hormign en los pases escandinavos. K. Mather
[121] informa la elevada resistencia a los sulfatos de morteros elaborados con cemento portland de elevado
C3A y la adicin de 30 % en volumen de slice activa. Rasheeduzzafar et al. [135], usando el ensayo de Mehta,
concluye que la mezcla de 20 % de humo de slice con un cemento CPN presenta un mejor comportamiento
que el cemento ARS. Los resultados de varias investigaciones [65,70,134,136,137] usando diferentes tipos de
cementos (CPN, ARS, MRS), distintos mtodos de ensayos y diferentes proporciones de humos de slice (5 a 20
%) coincidentemente concluyen que la adicin de humo de slice provee una excelente resistencia en ambientes
conteniendo Na2SO4.
Sin embargo, varios autores [62,134,136,138-139] tambin coinciden que la adicin de humo de slice
puede desmejorar el comportamiento del hormign frente al ataque de MgSO4. Cohen y Bentur [136] informan
la degradacin de una pasta de baja razn a/cm (0.30) de cemento CPN y ARS conteniendo 15 % en peso de
humo de slice expuestas a solucin de MgSO4. Al-Amoudi et al. [70] tambin han observado una elevada
expansin y una reduccin de la resistencia (cercana al 70 %) en morteros (CPN y ARS, a/c= 0.35, 10 % humo de
slice) inmersos durante un ao en solucin de MgSO4. Sin embargo, Torii y Kawamura [83] aseveran que los
morteros conteniendo un elevado reemplazo de humo de slice (20 y 30 %) tienen una elevada expansin y una
considerable prdida de masa; mientras que los morteros con 5 y 10 % de reemplazo se comportaron
satisfactoriamente en soluciones concentradas de MgSO4.
Lawrence [140] informa que los morteros conteniendo CPN+10 % de humo de slice no muestran
expansin y retienen la resistencia a compresin despus de dos aos en soluciones dbiles y fuertes de MgSO4
a 10 y 20 C, pero la prdida de masa comienza a incrementarse luego de 400 das. F. Trker et al. [139] tambin
coincide en que los morteros con humos de slice mantienen sus propiedades mecnicas luego de 300 das. En
ambos trabajos experimentales se usaron prismas ISO-RILEM, los cuales tienen relacin superficie/volumen
muy baja y requieren de extenso perodo de inmersin para acusar expansin o cada de la resistencia.
Segn los estudios de Bonen y Cohen [61], la mayor susceptibilidad de los cementos conteniendo humos
de slice frente al ataque MgSO4 se debe a tres factores: 1) la menor cantidad de CH presente en la pasta, 2) la
cada de la relacin Ca/Si en el C-S-H, y 3) la zona de transicin ms delgada que presenta el mortero. La
combinacin de estos factores implica que ante el ataque de MgSO4, los iones Ca +2 y (OH)- deben ser aportados
por la descalcificacin de C-S-H conduciendo a su completa desintegracin en yeso y un gel rico en magnesio.
Debe recordarse que el CH es la primera lnea de reaccin con los iones de la solucin actuando como un
buffer que retarda la accin del catin Mg2+ sobre el C-S-H.
Filler calcreo
El filler calcreo no posee propiedades puzolnicas, pero si reacciona con la fase aluminato del cemento
dando lugar a la formacin de monocarboaluminato y hemicarboaluminato de calcio. Los efectos del filler
son principalmente de naturaleza fsica y se pueden agrupar en la mejora el empaquetamiento de granos, la
aceleracin de la hidratacin y el efecto de dilucin por la sustitucin. El filler calcreo tambin se emplea
como reemplazo parcial de la arena en las mezclas de hormign para obtener una mayor densidad de
empaquetamiento granular o para mejorar la cohesin de las mezclas de hormign autonivelante.
Recientemente, los estudios de resistencia a los sulfatos de los cementos con filler calcreo han cobrado
importancia, pues la presencia de CaCO3 finamente divido en la mezcla podra favorecer la formacin de
thaumasita. La adicin de pequeas proporciones de carbonato (< 5 %) no tiene una marcada influencia
sobre la resistencia a los sulfatos de cementos con elevado C3A, ms all de la dilucin que produce sobre este
compuesto [141]. Por otro lado, Blanco et al. [142] advierten una importante cada de la resistencia a flexin de
morteros conteniendo 10 % de filler en una nueva formulacin de cemento blanco cuando fue expuesto a
Na2SO4. Este comportamiento es atribuido a los cambios en la microestructura de la pasta que facilita el ingreso
de SO42- y provocan expansin por la formacin de yeso. Sawicz y Heng [143] estudiaron la resistencia a los
sulfatos de mezclas de hormign en las cuales una parte de la arena fue reemplazada por filler calcreo, y
concluyeron que el filler causa una disminucin de la expansin para reemplazos menores al 12 %, pero
ella se incrementa cuando se sobrepas el 21 % de reemplazo.
Algunos autores [143-144] atribuyen un incremento de la resistencia a los sulfatos por la adicin del filler
calcreo en los cementos de elevado C3A a la formacin de los monocarboaluminatos, cuya estabilidad es mayor
que la correspondiente al monosulfoaluminato. Sin embargo, nuestros estudios [145] sobre morteros conteniendo
filler calcreo inmerso en solucin de Na2SO4 revelan la formacin de ettringita, pues este compuesto es ms
estable que el monocarboaluminato y el monosulfoaluminato ante un aporte externo de sulfato. La nica
contribucin en este sentido es que una parte de los aluminatos permanece como ettringita debido a la
descomposicin del monosulfoaluminato por la presencia de carbonatos [146].
La experiencia en nuestro laboratorio [145,147] con cementos CPN y ARS con adicin de 10 y 20 %
frente al ataque de Na2SO 4 muestran que los cementos con 10 % de filler se comportan en forma similar al
cemento sin adicin, pero los cementos con 20 % de filler tienen un peor desempeo para todos los casos. Este
comportamiento se atribuye a tres factores: 1) la aceleracin de la hidratacin implica un aumento de la
liberacin de CH en las primeras edades que se deposita en forma masiva en la interfase pasta-agregado; 2) el
filler contribuye a reducir la porosidad capilar bloqueando los poros, pero no reduce la porosidad como para
eliminar la difusin de iones; y 3) la dilucin produce un menor contenido de material hidratado en los morteros
bien curados. As, cuando el volumen de filler se incrementa causa un incremento de la porosidad capilar. La
combinacin de estos efectos puede incrementar o reducir la resistencia a los sulfatos del cemento mezcla
dependiendo de la composicin mineralgica del clinker portland, la proporcin de filler y el equilibrio entre
el incremento del grado de hidratacin antes de la exposicin y el aumento de la razn a/c efectiva para el
mximo grado de hidratacin.
A bajas temperaturas (cercanas a los 5 oC), los cementos con filler calcreo son susceptibles a la formacin
de thaumasita. El informe llevado a cabo por el BRE [78] corrobora este tipo de ataque en los cementos con
filler calcreo. Hartshorn et al [74] han estudiado pastas de cemento CPN (C3A = 8.5 %; a/c = 0.5) conteniendo
0 a 35 % de filler calcreo expuestos a soluciones de Na2SO4 y MgSO4 de distintas concentraciones a baja
temperatura (5 C). Las pastas que contiene filler presentan un importante deterioro luego de nueve meses de
exposicin y su comportamiento fue peor a medida que aument el contenido de filler. Este deterioro es atribuido
a la formacin de thaumasita, que se ve favorecida por la presencia de magnesio en la solucin. Como ya se
desarrollo, el magnesio tiene un rol importante en la descomposicin del C-S-H que provee la slice reactiva
para formar la thaumasita con el aporte de sulfatos externos y los carbonatos del filler. La formacin de
thaumasita en esta caso est acompaada de la formacin de yeso y brucita. Bickley et al. [73] recomiendan
evitar el uso de filler calcreo en las construcciones en climas muy fros para evitar el riesgo de deterioro por
thaumasita. Nuestra experiencia [75] indica que la thaumasita tambin se forma a temperaturas de 20 oC en
soluciones de Na2SO4 por un proceso lento que produce la descalcificacin del C-S-H, debido al consumo
total del CH en la pasta por la formacin masiva de yeso.
5.2.- Ataque interno de sulfatos

El ataque interno de sulfatos se debe a la formacin de ettringita diferida (FED) luego que el hormign ha
endurecido sin aportes de SO42- del medio ambiente, siempre que exista un aporte externo de agua.
Los casos identificados como FED se deben principalmente a tres fuentes internas que liberan lentamente
SO3: 1) los agregados naturales contaminados con yeso, algunos agregados livianos artificiales y los cementos
de contraccin compensada; 2) el clinker que contienen una elevada proporcin de SO3 debido al uso de
combustibles alternativos ricos en sulfuros y 3) los hormigones de elemento premoldeados curados a vapor a
una elevada temperatura [148].
Los agregados contaminados con sulfatos, especialmente yeso, conducen a una expansin diferida por
la reaccin entre los iones sulfatos disueltos de los agregados con la fase AFm de la pasta de cemento
endurecida. Esta expansin provoca la fisuracin uniforme de la zona afectada y en este caso particular no
se encuentra ettringita en la interfase pasta-agregado. La expansin depende fundamentalmente del contenido
de C3A del cemento y tambin influyen la temperatura de curado, el tamao de las partculas de yeso y la
presencia de cloruros en la mezcla [149].
La formacin de ettringita diferida tambin se atribuye a un excesivo contenido de SO3 en el clinker o a la
presencia de SO3 en sus fases constituyentes, el cual es liberado lentamente. Esta situacin no esta totalmente
desmostrada.
El deterioro del hormign prefabricado por FED fue reconocido en 1980 por Heinz et al. [150], quienes
relacionan el dao a una temperatura de curado a vapor elevada ( > a 75 oC). Estos autores argumentan que la
expansin diferida se debe a la transformacin del monosulfoaluminato metaestable en ettringita cuando el
hormign luego de curado a vapor es expuesto a un curado hmedo. La curva de expansin de este tipo de
fenmeno tiene una forma tpica de S como muestra la figura 3.15. En este proceso hay un perodo de induccin
con una expansin nula o escasa, seguidamente se acelera la expansin y finalmente se estabiliza [151].
Figura 3.15: Evolucin tpica de la expansin debida a la formacin de ettringita

diferida.
Las dos hiptesis que se han propuesto para explicar el fenmeno expansivo corresponden a la formacin
de ettringita. En un caso la expansin es atribuida a los cristales que se forman en el fondo de las fisuras alrededor
de los agregados [152] y en el otro caso la expansin se debe al crecimiento de cristales muy pequeos de
ettringita en la pasta de cemento [153].
La ettringita formada durante las primeras edades, cuando el hormign est en estado plstico, se
destruye por el curado a vapor a temperaturas mayores a 70 oC. Sin embargo, algunos estudios de laboratorio
han probado que la ettringita es capaz de formarse hasta temperaturas de curado cercanas a los 90 oC, siempre
que en solucin exista el contenido de sulfatos necesarios para que la misma permanezca estable. Fu y
Beaudoin [154-155] argumentan que durante la hidratacin del cemento, el C3S y el C3A compiten por los
iones sulfatos presentes en la solucin. A elevada temperatura (65 a 85 oC), el C-S-H puede absorber muy
rpidamente iones sulfatos que el yeso aporta a la solucin, y de esta manera los resta para reaccionar con la
fase aluminato produciendo el retardo o la supresin de la formacin de ettringita.
Mas tarde los iones sulfatos, son gradualmente liberados desde el C-S-H, difunden a travs de los
poros y se forman los cristales de ettringita en la punta de las microfisuras preexistentes. Cuando la
ettringita se forma en una solucin sobresaturada de CH produce la expansin como ya se ha tratado.
La formacin de los cristales de ettringita en las fisuras y en especial en la interfase pasta-agregado es
una de las caractersticas de este proceso. La velocidad de la degradacin es controlada por la difusin
de los iones sulfatos desde el C-S-H y depende de las caractersticas microestructurales de la pasta. La
preexistencia de fisuras en el hormign aparece como otro factor importante en el proceso de expansin.
Segn las investigaciones de Fammy y Scrivener [153], la hidratacin del C3A en la pasta de cemento da
lugar a la formacin de la fase AFm y algunos pocos hidrogranates luego de pocas horas de curado a
temperaturas entre 75 y 100 oC, no pudiendo detectarse la presencia de ettringita. Por otro lado, cuando la
pasta es sometida a este tratamiento trmico, el C-S-H formado en la zona exterior de los granos de cemento
contiene una proporcin de S y Al en su composicin y tambin se lo puede encontrar ntimamente mezclado
con fase las AFm a una escala submicroscpica. El aporte externo de agua provocar que se solubilicen en los
poros distintos reactivos aportados por el C-S-H (Ca 2+, SO42- OH-, H 2O) y la fase AFm (Ca 2+, SO42-, OH-, Al(OH)4, H2O) para finalmente formar la ettringita (ec. 3.15) que produce la expansin y la microfisuracin de la pasta.
6Ca 2+ +2Al(OH)4- +4OH-+ 3SO42-+26 H 2O Ca 6 [Al(OH)6]2 .(SO4)3 . 26 H 2O
(ec.3.15)
Segn estos autores, el proceso de expansin se localiza en la pasta causado por el crecimiento de cristales
muy pequeos de ettringita (Figura 3.16). Este cambio de fase de monosulfoaluminato da lugar a una muy alta
presin de cristalizacin que produce la microfisuracin de la pasta y de la interfase pasta-agregado. Luego
por un proceso de recristalizacin o de mineralizacin secundaria aparece la ettringita en dichas fisuras,
pero no produce una expansin significativa.
Collepardi [148] sostiene que los hormigones que presentan riesgo de FED son aquellos en los cuales se
presentan simultneamente las siguientes condiciones: una fuente interna de sulfatos, la presencia de
microfisuracin en el hormign y la exposicin de agua.
Para identificar la formacin potencial de este tipo de deterioro se ha propuesto un ensayo acelerado
(Duggan test [157]), el cual consiste en ensayar pequeos testigos cilndricos (22 x 65 mm) curados a 82 oC,
enfriados rpidamente para provocar su fisuracin y secados, para luego medir la expansin despus de 21 das
de inmersin en agua. El ensayo es considerado muy severo, pero permite identificar la susceptibilidad del
hormign al dao por FED, con una buena correlacin con los estudios de campo.
Los factores que gobiernan la expansin en este proceso son de distinta naturaleza: lacomposicin del cemento
que determina la cantidad de ettringita diferida que se puede formar, la microestructura de la pasta que determina la
tensin que puede resultar de la formacin de la ettringita diferida, y la microestructura del mortero y hormign que
determina como responde el material frente a la tensin interna generada.
Los datos experimentales y los clculos normativos favorecen el punto de vista que un exceso de SO3 o su
distribucin en el clinker es una de las causas principales del deterioro provocado por la FED en los hormigones
que han sido expuestos a elevada temperatura [156]. Tambin, el anlisis de distintas experiencias presentado
por Lawrence [151] muestra una elevada correlacin entre la expansin y el contenido de SO3 de cemento, y una
baja correlacin con el contenido de lcali. Mientras que otros factores importantes son la presencia de C3A, CaO
y MgO y el contenido de Na2O combinado en los componentes principales del cemento. La expansin por FED es
casi imperceptible en los cementos ARS. Tambin se ha comprobado que la adicin de escoria, puzolana natural
o ceniza volante decrece la expansin.
La formacin de ettringita se encuentra influida por el grado de hidratacin alcanzado por el cemento al
final del tratamiento trmico. Los cementos con elevado C3S, elevada finura o con una baja razn a/c tienden a
producir un incremento de la expansin final. La expansin tambin es afectada segn la teora de expansin
en la pasta por la porosidad, el tamao y la interconectividad de los poros donde cristaliza la ettringita. As,
los hormigones de baja razn a/c presentan una expansin ms baja al principio, pero la expansin final es
mayor. Mientras que ciertos hormigones con una elevada razn a/c (0.70) no presentan una expansin
significativa luego de un prolongado perodo de curado en agua [151,153].
La deformacin que provoca la FED en la pasta pura es muy baja. El hormign con agregados calcreos
tambin presenta una menor deformacin que el mismo hormign con agregados silceos. Las interfases de
los hormigones con agregados silceos es ms dbil que con piedra caliza y por lo tanto aumenta su tendencia
a la fisuracin y la expansin se incrementa. Tambin es muy importante el estado de microfisuracin que
presente el hormign antes de ser expuesto al ambiente hmedo. Debe recordarse que muchos factores, tales
como la reaccin lcali-agregado [158], el congelamiento y deshielo o el problema de diseo por sobrecargas
en servicios o de pretensado, inciden en la fisuracin del hormign [148,152,156].
6.- Ataque en agua de mar

El agua de mar contiene aproximadamente 3.5 g/l de sales, constituidas principalmente por cloruros (Cl-
20.000 mg/l), sodio (Na+ 11.000 mg/l), sulfatos (SO42- 3.000 mg/l), magnesio (Mg2+ 1.400 mg/l), potasio
(K+ 500 mg/l) y calcio (Ca 2+ 500 mg/l). Tambin contiene una cantidad relativamente pequea de CO2
agresivo y su pH es igual o superior a 8 (ver Tabla 5.9). A lo largo de la costa o a distintas profundidades,
Figura 3.16: Esquema del proceso de expansin en la pasta de cemento por formacin de ettringita diferida
[156].
existen diferencias del contenido de las sales disueltas debido a los aportes de agua dulce en la desembocadura
de los ros, el movimiento de las mareas (especialmente en bahas y estuarios) y otras situaciones que puede
cambiar el pH y el CO2 disuelto.
El ataque de las estructuras expuestas al agua de mar es el resultado de diversos factores de naturaleza
fsica y qumica. El hormign en agua de mar se deteriora debido al complejo ataque qumico de los distintos
iones presentes sobre los productos de hidratacin del cemento, la reaccin lcali agregado, la cristalizacin
de sales en la zona de la estructura sometida a mojado y secado, la corrosin de las armaduras y la accin
fsica de la erosin de las olas y de los objetos flotantes [4]. Todas estas acciones se presentan en forma
simultnea y causan un deterioro progresivo de la estructuras que finalmente requiere de costosas reparaciones.
Sin embargo, cada una de estas acciones predominan segn la situacin de exposicin de la estructura en el
ambiente marino. En la figura 3.16 se representa el deterioro que sufre una pila sujeta al agua de mar, en la
cual se pueden identificar tres zonas. En la zona de la estructura que est sumergida predomina el ataque
qumico y en pocas ocasiones se encuentra sometida al ataque fsico o la corrosin de armaduras. El conjunto
de reacciones que se producen en esta zona es muy complejo debido a los mltiples iones presentes en el agua
de mar y se tratan ms adelante. La seccin por encima del nivel de mareas est sujeta principalmente a la
corrosin de armadura que se trata en el Capitulo 5. Mientras que el mayor deterioro tiene lugar en la zona de
variacin de marea donde la estructura se encuentra expuesta al ataque fsico, qumico y a la severa corrosin
de armadura por el aumento de la concentracin de cloruros debido a los ciclos de mojado y secado. En este
Captulo solamente se describe el ataque qumico del agua de mar.
6.1.- Ataque qumico del agua de mar
El ataque qumico del agua de mar al hormign presenta diversas reacciones simultneas, cuyo resumen
simplificado se muestra en la figura 3.17, las cuales se caracterizan por :
a) la eliminacin del calcio y la formacin de brucita y finalmente la transformacin del C-S-H en ataques
muy avanzados debido al ataque de magnesio.
b) la formacin de ettringita expansiva debido al ataque de los SO4-2.
c) la cristalizacin de yeso en casos de ataques avanzados.
d) la posterior transformacin de la ettringita en thaumasita cuando existe una fuerte carbonatacin de
la estructura.
e) la formacin del cloroaluminato de calcio (C3A.CaCl2 .10H2O), conocido como sal de Friedel, la cual
finalmente se transforma en ettringita.
f) la carbonatacin superficial debido a la accin del CO2 disuelto en agua.
Los proceso a y b son los ms importantes, mientras que el proceso c y d tienen una menor importancia.
Por otro lado, los procesos e y f son favorables para disminuir la agresividad del agua de mar.
Desde el punto de vista qumico, el deterioro del hormign en agua de mar se debe principalmente a la
accin de los iones Mg2+ y SO42-. La presencia de otros iones que interactan en el proceso causan un menor
agresividad del agua de mar, que si se evaluara a partir del contenido de iones individuales. Por ejemplo, si se
clasifica el grado de agresividad en funcin del contenido de SO42- segn el CIRSOC 201 (Tabla 6.11) el
ataque sera caracterizado como fuerte. Sin embargo, en la tabla 3.1 y los reglamentos CIRSOC 201 y la
recomendacin ACI 201 clasifican la agresividad del agua de mar como un ataque moderado.
En la superficie de contacto entre el agua de mar y la estructura se forma una capa de carbonato de calcio
muy estable (calcita y aragonito) por la accin del CO2 disuelto en el agua, la cual se deposita en los poros del
hormign y disminuye los mecanismos de transporte de las sustancias agresivas. Debido a reaccin del Mg2+
con el Ca(OH)2 se forma brucita (Mg(OH)2) que es insoluble y se deposita en los poros formando una capa de
protectora muy estable sobre la superficie del hormign que impide la difusin de los iones hacia el interior de
la estructura.
La presencia de Cl- en el agua de mar interfiere en la formacin de ettringita. El ataque de los SO42provocado por el agua de mar es mucho ms lento debido a que la penetracin de Cl- en la pasta de cemento es
mucho ms profunda y ms rpida que la de los SO42-, y por esta razn se forma los cloroaluminatos. La sal de
Friedel se forma a partir de la reaccin de la fase AFm con los cloruros, pero esta sal no es estable en presencia
de iones SO42- y finalmente se transforma a ettringita expansiva. El progreso del ataque en agua de mar es
finalmente controlado por la formacin de ettringita en la capa ms profunda del ataque. Cuando la ettringita
se forma y expande, se produce la fisuracin de la capa protectora externa del hormign provocando el progreso
del ataque.
Figura 3.16: Diagrama del ataque del agua de mar sobre una pila cilndrica de hormign armado
[Adaptado de 4]
En los ataques prolongados o de elevado grado de deterioro se observa la formacin de yeso y de
thaumasita como especies dominantes, mientras que la ettringita predomina en los ataques lentos o menos
destructivos, y en estos caso la formacin de yeso es dbil [ 3]. La transformacin de ettringita en thaumasita
debido es un ndice del avance del ataque. La corrosin magnsica producida por el agua de mar es poco
importante.
Finalmente, en un hormign atacado por agua de mar es posible detectar la formacin de sal de Friedel,
ettringita, yeso y brucita, mientas desaparece el CH y C-S-H entre los compuestos de la pasta. Finalmente, en
ataque muy severos se puede encontrar la descomposicin del C-S-H por el ataque de magnesio y la formacin
de thaumasita.
El ataque qumico del agua de mar es controlado en primer lugar por la impermeabilidad del hormign, en
segundo lugar por la presencia de hidratos del C3A y finalmente por la presencia de CH. Tambin influye la
relacin C3A/SO3 [159] ya que determina la cantidad de ettringita que puede recristalizar. La garanta de una
buena resistencia al agua de mar est dada por el diseo de una mezcla con una adecuada seleccin de materiales
y de sus proporciones, bien consolidada y un buen curado antes de entrar en contacto con el medio. En un hormign
de calidad razonable, el ataque de agua de mar no constituye un serio problema. Por esta razn se debe utilizar un
hormign de baja permeabilidad y baja absorcin capilar, el cual se logra con una baja razn a/c (< 0.50) y un
buen contenido unitario de cemento (350 a 450 kg/m3).
En cuanto al tipo de cemento resulta difcil establecer una recomendacin definitiva sobre los mejores
tipos de cemento para este ambiente, debido a la variedad de ataques que sufre. Los reglamentos y
recomendaciones sugieren la conveniencias de utilizar un cemento portland MRS (C3A = 5 a 8 %), ya que
dicho cemento favorecer el contenido de cloruros ligados qumicamente en forma de sal de Friedel, los
cuales retrasan el ataque de estos iones sobre las armaduras. En los cementos portland ARS (C3A < 4 %) el
ataque de armaduras puede ser ms severo y tambin pueden ser afectados cuando presentan un elevada
relacin C3S/C2S del clinker [160].
Los cementos con adiciones proveen varios beneficios pues reducen la permeabilidad, reducen la
lixiviacin del calcio y aumentan la resistencia del hormign bien curado. Los cementos con escoria y con
puzolanas presentan una excelente resistencia al agua de mar. En ese caso el cemento debe tener entre el 65 y
80 % de escoria y en Europa existen estructuras de ms de 120 aos en perfecto estado de conservacin. Los
cementos con puzolana 15 a 30 % son muy resistentes al agua de mar, independientemente del contenido de
C3S en el clinker y an con elevada razn a/c. [161].
7.- Consideraciones finales

La comprensin de los mecanismos de transporte y las reacciones que se producen en el interior de la pasta de
cemento no debe tomarse como un estudio solamente cientfico. Es muy importante entender y analizar estos
procesos para disear una solucin racional que este acorde con la vida en servico que se pretende de la estructura.
Figura 3.17: Reacciones qumicas que se producen durante el ataque de agua de mar [Adaptado de 12],
Las distintas investigaciones muestran que la reduccin de los mecanismos de transporte es uno de los
factores ms importantes para realizar un hormign resistente a las agresiones qumicas externas. Las estructuras
que resistente el ataque qumico se deben realizar con un hormign de baja permeabilidad y baja absorcin capilar,
curado apropiadamente y de baja fisuracin por contraccin, cambios trmicos o sobrecargas. Tambin resulta
importante una adecuada seleccin del tipo de cemento o combinacin de cemento con las adiciones minerales
de acuerdo a los agresivos presentes en el medio ambiente. Los cementos con adiciones minerales activas son ms
resistentes a los cidos, pero no alcanzan a proteger la estructura. Los cementos de bajo C3A y C3S son muy
resistentes a los sulfatos y la incorporacin de adiciones minerales activas mejora su resistencia frente al sulfato
de sodio, calcio y potasio. La accin de soluciones de sulfato de magnesio muy concentradas puede cambiar la
respuesta de estos cementos. Las distintas soluciones para cada caso de exposicin parten del conocimiento del
mecanismo de degradacin .
Finalmente, el ataque qumico al hormign es un conjunto de procesos de relativa complejidad, por lo
tanto la solucin para una prolongada vida en servicio en este medio no es una simple receta.
Referencias
1.- ACI 20.2R921, Guide to durable Concrete, ACI Manual of Concrete Practice. Part 1, Farmington Hill, USA, 1992
2.- E.J. Reardon, An ion interaction model for determination of chemical equilibrium in cement water systems,
Cement and Concrete Research, 20 175-92 (1990)
3.- I. Biczock, Concrete Corrosion and Concrete Protection, Chemical Pub. Co., Inc, N Y, 1967
4.- P.K. Mehta, Concrete: Structure, Properties and Materials, Prentice Hall Inc, Englewood Cliffs, NJ, 1986
5.- EN 206, Concrete Part 1: Specification, performance, production and conformity, 1999.
6.- CIRSOC 201M, Proyecto, Clculo y ejecucin de estructuras de hormign armado y pretensado para obras privadas
municipales, ed. INTI, BA, Argentina, 1996
7.- Building Research Establishment, Sulphate and acid resistance of concrete in the ground, Digest No. 363, Garston,
Watford, UK, 1991.
8.- CIRSOC 201, Proyecto, Clculo y ejecucin de estructuras de hormign armado y pretensado, Ed. INTI, BA,
Argentina, 1982
9.- K. Watannabe, K. Yokozeki, N. Otsuki & M. Daimon, Mechanism of degradation of cement composites due to the
leaching of calcium, Durability of Concrete, ACI SP 192, 11551172 (2000)
10.- J. Calleja, Durability, Proc. 7th Int. Congress on the Chemistry of Cement, Paris, France, VII 2/1-50 (1980)
11.- H. Grube & W. Rechenberg, Durability of concrete structures in acidic water, Cement and Concrete Research, 19 (5)
783-792 (1989)
12.- CEB, Durabilidad de Estructuras de Hormign Guia de Diseo CEB, Colegio ICCyP, Madrid, 1994
13.- Y. Lefebvre, C. Jolicoer, M. Pag & P.T. Seabrook, Degradation kinetics of Portland cement paste, mortars and
concretes in acidic environments. Durability of Concrete, ACI SP 170, 1487-1510 (1997)
14.- P. K. Mehta, Studies on chemical resistance of low water/cement ratio concretes, Cement and Concrete Research, 15
(6) 969-978 (1985).
15.-N. S. Berke, Resistance of microsilica concrete to steel corrosion erosion and chemical attack, Fly Ash, Silica
Fume, Slag, and Natural Pozzolans in Concrete, ACI SP 114, 861-886 (1989)
16.- A. Durning & M. C. Hicks, Using microsilica to increase concretes resistance to aggressive chemicals, Concrete
International, 13 (3) 42-48 (1991)
17.- P. K. Mehta & K. J. Folliard, Rice husk asha unique supplementary cementing material: durability aspects,
Second CANMET/ACI International Symposium on Advances in Concrete Technology, SP 154, American
Concrete Institute, Detroit, 1995, pp. 531-542
18.- I. Wada T., Kawano M., Kawakami & N. Maeda, Effect of highly reactive rice husk ash on durability of concrete
and mortar, ACI SP 192, 205-222 (2000)
19.- ACI Committee 515, Guide for the Protection of Concrete Against Chemical Attack by Means of Coatings and
Other Corrosion-resistant Materials, Manual of Concrete Practice, Farminton Hill, USA , 1996
20.-A. Goncalves & X. Rodriques, The resistance of cements to ammonium nitrate attack, Durability of Concrete, ACI SP
126, 1093-1118 (1991)
21.- M. Carlsson, R. Hope & J. Pedersen, Use of condensed silica fume (CSF) in concrete, Fly Ash, Silica Fume, Slag, and
Natural Pozzolans in Concrete, ACI SP 91, 1013-1030 (1986)
22.- F.M. Lea, The Chemistry of Cement and Concrete, Edward Arnold, Ltd., London, 1970
23.- F. W. Locher, W. Rechenberg, & S. Sprung, Concrete after a 20-year action of lime-solving carbonic acid, Beton, 34
(5), 193-198 (1984)
24.- H. P. Backes, Carbonic acid corrosion of mortars containing fly ash, Fly Ash, Silica Fume, Slag, and Natural Pozzolans
in Concrete, ACI SP 91, 621-636 (1986).
25.- G. Hall, Immunizing concrete against destructive bacteria, Concrete RepairDigest, April, 1996
26.- M.G. Alexander & C.W. Fourie, Acid resistance of sewer pipe concrete mixtures, Durability of concrete, ACI SP 192,
705-719 (2000)
27.- S. Monosi & M. Collepardi, Chemical attack of calcium chloride on the portland cement paste, Il Cemento, 90 (3)
169-173 (1993).
28.- M. Moukwa, Characteristics of the Attack of Cement Paste by MgSO4 and MgCl2 from the Pore Structure
Measurement, Cement and Concrete Research, 20 148-158 (1990)
29.- L. D. Wakely et al., Salt saturated mass concrete under chemical attack, High Performance Concrete in Severe
Environments, ACI SP 140, 239-268 (1993)
30.- V.D. Van den Bosch, Performance of Mortar Specimens in Chemical and Accelerated Marine Exposure, Durability
of Concrete, ACI SP 47, 487-507 (1980)
31.- E. Irassar, Ataque de sulfatos al hormign - Adiciones minerales activas, Hormign, 16, 21-31, 1986
32.- D.G. Miller & P.W. Mason, Test of 106 Commercial Cements for Sulfate Resistance, Proc. American Society for
Testing Materials, 40, 988-1006 (1940)
33.- Performance of Concrete, E. G. Swenson, Ed., University of Toronto Press, 1968
34 .- Sulfate Resistance of Concrete, ACI SP 77, 1982
35.- P.K. Mehta, Durability of Concrete - Fifty Years of Progress?, Durability of Concrete-Second International Conference,
ACI SP 126, 1-31 (1991)
36.- A. Fava, Destruccin de las estructuras de hormign por la accin agresiva de los sulfatos contenidos en aguas y
suelos en contacto con la estructura. Rev. La Ingeniera, 1029, 31-40 (1973)
37.- H.W. Reinhardt, Transport of Chemical through Concrete, Materials Science of Concrete III, J. Skalny Ed., American
Ceramic Society, Westerville, USA, 209-241 (1992)
38.- P.K. Mehta, P. Schiessl & M. Raupach, Performance and Durability of Concrete Systems, Proc. 9th Int. Congress on
the Chemistry of Cement, New Delhi, India, I 571-662 (1992)
39.- R.P. Khatri & Sirivivatnanon, Role of Permeability in Sulphate Attack, Cement and Concrete Research, 27 (8) 11791189 (1997)
40.- N.S. Martys & C.F. Ferraris, Capillary Transport in Mortars and Concrete, Cement and Concrete Research, 27 (5) 747760 (1997)
41.- P.J. Tumidajski, G.Chan & K. Philipose, An Effective Diffusivity for Sulfate Transport into Concrete, Cement and
Concrete Research, 25 (6) 1159-1163 (1996)
42.- J.G. Cabrera & C. Plowman, The Mechanism and Rate of Attack of Sodium Sulfate Solution on Cement and Cement/
fly Ash Paste, Adv. Cement Research, 1 ,171-179 (1988)
43 .- S. Mindess, Interface in Concrete, Materials Science of Concrete I, J. Skalny Ed., American Ceramic Society, Westerville,
USA, 163-180 (1989)
44.- P.K. Mehta, Sulfate Attack on Concrete - A critical Review, Materials Science of Concrete III, J. Skalny Ed., American
Ceramic Society, Westerville, USA, 105-130 (1992)
45.- G.J. Verbeck, Field and Laboratory Studies of the Sulphate Resistance of Concrete, Performance of Concrete, Ed. E.G.
Swenson, University of Toronto Press, 113-124 (1968)
46.- D. Stark, Longtime Study of Concrete Durability in Sulfate Soils, Sulfate Resistance of Concrete, ACI SP 77, 21-40
(1982)
47.- I. Older & I. Jawed, Expansive Reactions in Concrete, Materials Science of Concrete II, J. Skalny & S. Mindess Eds.,
American Ceramic Society, Westerville, USA, 221-247 (1989)
48.- I. Jawed, S. Goto & R. Kondo, Hydration of Tetracalcium Aluminoferrites in Presence of Lime and Sulfates, Cement
and Concrete Research, (6) 441-454 (1976).
49.- P.K. Mehta, Mechanism of Expansion Associated with Ettringite Formation, Cement and Concrete Research, 3 (1) 16 (1973)
50.- P.K. Mehta & F. Hu, Further Evidence Expansion of Ettringite by Water Adsorption, J. American Ceramic Society, 61
(3-4) 179-181 (1978)
51.- P.K. Mehta & S. Wang, Expansion of Ettringite by Water Adsorption, Cement and Concrete Research, 12 (1) 121-122
(1982)
52.- W.C. Hansen, Crystal Grown as a Source of Expansion in Portland Cement Concrete, Proc. American Society for
Testing Materials, 63, 932 (1963)
53.- A. Bentur & M. Ish Shalom, Properties of Type K Expansive Cements of Pure Components. II - Proposed Mechanism
of Ettringite Formation and Expansion in Unrestrained Pastes, Cement and Concrete Research, 4 709-721 (1974);
54.- K. Ogawa & D. M. Roy, C4 A3 S hydration, Ettringite Formation and its Expansion Mechanism, Cement and Concrete
Research, 11 741-750 (1981); 12 (1) 101-109 (1982)
55.- R. Dron & F. Brivot, Contibution a lEtude du Gonflement Ettringitique, Proc. 8th. Int. Congress on the Chemistry of
Cement, Rio de Janeiro, Brazil, V 115-120 (1986)
56.- R. Dron & F. Brivot, Le Gonflement Ettringitique, Bulletin Liaison Laboratories Pont et Chausees, 161 25-32 (1989)
57.- Xie Ping & J.J. Beaudoin, Mechanism of Sulphate Expansion: I. Thermodynamic principle of crystallization pressure,
Cement and Concrete Research, 22 631-640 (1992)
58.- Xie Ping & J.J. Beaudoin, Mechanism of Sulphate Expansion: II. Validation of Thermodynamic Theory, Cement and
Concrete Research, 22 845-854 (1992)
59.- Deng Min & Tang Mingshu, Formation and Expansion of Ettringite Crystals, Cement and Concrete Research, 24 (1)
119-126 (1994)
60.- R.S. Gollop & H.F.W. Taylor, Microstructural and Microanalytical Studies of Sulfate Attack. I. OPC Paste, Cement
and Concrete Research, 22 (6) 1027-1038 (1992)
61.- D. Bonen & M.D. Cohen, Magnesium Sulfate Attack on Portland Cement Paste. I - Microstructural Analysis,
Cement and Concrete Research, 22 (1) 169-180 (1992)
62.- M.D. Cohen & B. Mather, Sulfate Attack on Concrete - Research Needs, ACI Materials Journal, 88 (1) 62-69 (1991)
63.- P.K. Mehta, Mechanism of Sulfate Attack on Portland Cement Concrete - Another Look, Cement and Concrete
Research, 13 (3) 401-406 (1983)
64.- Rasheeduzzafar, Influence of Cement Composition on Concrete Durability, ACI Materials Journal, 89 (6) 574-586
(1992)
65.- P.S. Mangat & J.M. Khatib, Influence of Fly Ash, Silica Fume and Slag on Sulfate Resistance of Concrete, ACI
Materials Journal, 92 (5) 542-551 (1995)
66.- R.S. Gollop & H.F.W. Taylor, Microstructural and Microanalytical Studies of Sulfate Attack: III-Sulfate Resistant
Portland Cement: Reaction with Sodium and Magnesium Sulfate Solution, Cement and Concrete Research, 25 (7)
1581-1590 (1995)
67.- C. Lawrence, Sulphate Attack on Concrete, Mag. Concrete Research, 42 (153) 249-264 (1990)
68.- M.A Gonzlez & E.F. Irassar, Ettringite Formation in Low C3 A Portland Cement Exposed to Sodium Sulfate
Solution, Cement and Concrete Research, 27 (7) 1061-1072 (1997)
69.- D. Bonen & M.D. Cohen, Magnesium Sulfate Attack on Portland Cement Paste. II. Chemical and Mineralogical
Analyses, Cement and Concrete Research, 22 (4) 707-718 (1992)
70.- O.S.B. Al-Amoudi et al., Effect of Magnesium Sulfate and Sodium Sulfate on the Durability Performance of Plain
and Blended Cements, ACI Materials Journal, 92 (1) 15-24 (1995)
71.- N. J. Crammond & M. A. Halliwell, The Thaumasite Form of Sulfate Attack in Concretes Containing a Source of
Carbonate Ions - A Microstructural Overview, Second International Symposium on Advances in Concrete Technology,
ACI SP 154, 357-380 (1995)
72.- M. Berra & G. Baronio, Thaumasite in Deteriorated Concretes in the Presence of Sulfates, Concrete Durability, ACI
SP 100, 2073-2102 (1987)
73.- J. A. Bickley, R.T. Hemmings, R.D. Hooton & J. Balinski, Thaumasite Related Deterioration of Concrete Structures,
Concrete Technology: Past, Present and Future, ACI SP 144, 159-175 (1994)
74.- S.A. Hartshorn, J.H. Sharp & R.N. Swamy, Thaumasite Formation in Portland-Limestone Cement Pastes, Cement
75.- E.F. Irassar, V.L. Bonavetti, M.A. Trezza & M.A. Gonzlez, La formacin de thaumasita por ataque de sulfatos en
cementos con filler calcreo, Proc. XIV Reunin Tcnica AATH, 221-228 (2001)
76.- M.E. Gaze, The Effects of Varying Gypsum Content on Thaumasite Formation in a Cement:lime:sand Mortar at
5C, Cement and Concrete Research, 27 (2) 259-265 (1997)
77.- U. Ludwig & S. Mehr, Destruction of Historical Buildings by Formation of Ettringite and Thaumasite, Proc. 8th.
Int. Congress on the Chemistry of Cement, Rio de Janeiro, Brazil, V 181-188 (1986)
78.- Building Research Establishment, BRE 307, Thaumasite form of sulfate attack in limestone-filled cement mortars, Garston,
Watford, UK, 1996.
79.- K.J. Folliard & P. Sandberg, Mechanism of Concrete Deterioration by Sodium Sulfate Crystallization, Durability of
Concrete, ACI SP 145, 933-945 (1994)
80.- T.J. Reading, Physical Aspect of Sodium Sulfate Attack on Concrete, Sulfate Resistant of Concrete, ACI SP 77, 75-82
(1982)
81.- T.J. Reading, Combating Sulfate Attack in Corps of Engineers Concrete Construction, Durability of Concrete, ACI
SP 47, 343-366 (1975)
82.- H. Haynes & R. ONeill, Deterioration of Concrete from Salt Crystallization, Durability of Concrete, ACI SP 145,
207-222 (1994)
83.- H. Haynes, R. ONeill & P.K. Mehta, Concrete Deterioration from Physical Attack by Salts, Concrete International,
16 (1) 63-68 (1996)
84.- G.A. Novak & A.A. Colville, Efflorescent Mineral Assemblages Associated with Cracked and Degraded Residential
Concrete Foundations in Southern California, Cement and Concrete Research, 19 (1) 1-6 (1989).
85.- J.M. Aldred, HPI Concrete, Concrete International, 10 (11) 52-57 (1988)
86.- E.F. Irassar, A. Di Maio & O. Batic, Sulfate Attack on Concrete with Mineral Admixtures, Cement and Concrete
Research, 26 (1) 113-123 (1996)
87.- D. Stark, Durability of Concrete in Sulfate-Rich Soils, Research and Developed Bulletin, RD097.01T, Portland Cement
Association, 1989
88.- E. Irassar, Sulfate resistance of blended cement. Prediction and relation with flexural strength. Cement and Concrete
Research, 20 209-218, 1990
89.- C. Ouyang, A Damage Model for Sulfate Attack of Cement Mortars, Cement, Concrete and Aggregates, 11 (2) 92-99
(1989)
90.- W. Hansen, Attack on Portland Cement Concrete by Alkali Soils and Waters, Highway Research Records, 113, 1
(1966)
91.- E. Irassar, A. Di Maio & O. Batic, Deterioro del hormign por cristalizacin de sales, Proc. 12a Reunin Tcnica de la
AATH, 229-237 (1995)
92.- V. Malhotra, G. Carette & T. Bremner, Durability of Concrete Containing Supplementary Cementing Materials
in Marine Environmet, Concrete Durability, ACI SP 100, 1227-1258 (1987)
93.- A. Brosoi, S. Collepardi, L. Copolla, R. Troli, M. Collepardi, Sulfate attack on blended portland cement, Durability
of concrete, ACI SP 192, 417-432 (2000)
94.- E. Irassar, O. Batic & J. Sota, Evaluacin de la resistencia a los sulfatos de cemento portland con ceniza volantes,
Materiales de Construccin, 38 (212) 21-35 (1988).
95.- M. Venuat, Effet de Certains Paramtres sur lEssai de Durabilit aux Eaux Sulfates, Revue des Matriaux de
Construction, 650 376-381 (1968)
96.- C.F. Ferraris, J.R. Clifton, P.E. Stutzman & E.J. Garboczi, Mechanism of degradation of portland cement-based
systems by sulfate attack, Mechanism of degradation of portland cement-based systems, E&FN Spon, London, 185-192
(1997)
97.- P.W. Brown, An Evaluation of the Sulfate Resistance of Cements in a Controlled Environment, Cement and Concrete
Research, 11 (5) (1981) 719-727
98.- E. Irassar, Ensayos acelerados para evaluar la resistencia a los sulfatos del cementos portland con adiciones,
Hormign, 17, pp. 17-23, 1987.
99.- P.K. Mehta & O.E. Gjorv, A New Test for Sulfate Resistance of Cement, Journal of Testing and Evaluation, 2 (6) 510514 (1974)
100.- M.J.M. Jasper, Contribution lEtude Exprimentale de la Mesure par lEssai Le Chatelier-Anstett (L-A) de la
Rsistance des Ciments aux Sulfates et Chlorures, Revue des Matriaux de Construction, 633 244-256 (1968)
101.- T. Patzias, The Development of ASTM Method C 1012 with Recommended Acceptance Limits for Sulfate Resistance
of Hydraulic Cements, Cement, Concrete and Aggregates, 13 (1) 50-57 (1991)
102.-A. Koch & H. Steinegger, Ein Schnelprufverfahren fur Zement ihr verhalten bei Sulfatangriff, Zement, Kalk, Gips,13
317-324 (1960)
103.- E. Irassar, Revisin crtica del ensayo de Koch & Steinegger, Proc. 9a Reunin Tcnica A.A.T.H., I, 239-249 (1989).
104.- M. Nadu, LInfluence des Procds de Fabrication des Clinkers sur la Rsistance des Ciments lAction des Eaux
Sulfates, Proc. of 7th Int. Congress on the Chemistry of Cement, Paris, France, VII/95-100 (1980)
105.- P.K. Mehta, Influence of Different Crystalline Forms of C3 A on Sulfate Resistance of Portland Cement, Proc. 7th Int.
Cong on the Chemistry of Cement, France, 5, 575-579 (1980)
106.- M. Collepardi, S. Monosi & G.Moriconi, Tetracalcium Aluminoferrite in the Presence of Lime and Gypsum,
Cement and Concrete Research, 9, 431-437 (1979)
107.- L.O. Hglund, Some Notes on Ettringite Formation in Cementitious Materials: Hydration and Thermodynamic
Constraints for Durability, Cement and Concrete Research, 22 (2-3) 217-228 (1992)
108.- W.C. Hansen, The Chemistry of Sulphate-resisting Portland Cements, Performance of Concrete, E. G. Swenson,
Ed., University of Toronto Press, 19-55 (1968)
109.- P.K. Mehta, D. Pirtz & M. Polivka, Properties of Alite Cements, Cement and Concrete Research, 9 439-450 (1979)
110.-B.P. Bellport, Combating Sulphate Attack on Concrete on Bureau of Reclamation Projects, Performance of Concrete,
University of Toronto Press, E. G. Swenson, Ed., 77-92 (1968)
111.- P.K. Mehta, Evaluation of Sulfate-Resisting Cements by a New Test Method, ACI Journal, 72 (10) 573-575 (1975)
112.- D. Dimic & S. Droljc, The Influence of Alite Content on the Sulfate Resistance of Portland Cement, Proc. 8th. Int.
Congress on the Chemistry of Cement, Rio de Janeiro, Brazil, V 195-199 (1986)
113.- J. Geiseler, H. Kollo & E. Lang, Influence of Blast Furnace Cements on the Durability of Concrete Structures, ACI
Materials Journal, 92 (3) 252-257 (1995).
114.- J.P.H. Frearson, Sulfate Resistance of Combinations of Portland Cement and Ground Granulated Blast Furnace,
Fly Ash, Silica Fume, Slag, and Natural Pozzolans in Concrete, ACI SP 91, 1495-1524 (1986)
115.- R. D. Hooton & J. J. Emery, Sulfate Resistance of a Canadian Slag Cement, ACI Materials Journal, 87 (6) 547-555
(1990)
116.- G. J. Osborne, The Sulphate Resistance of Portland and Blast Furnace Slag Cement Concretes, Durability of Concrete,
ACI SP 126, 1047-1072 (1991)
117.- J.J. Kollek & J.S. Lumley, Comparative Sulphate Resistance of SRPC and Portland Slag Cements, Proc of Fifth
Intern. on Conf. Durability of Building Materials and Components, J.M. Baker et al. Eds., E.& F.N. Spon, London, 409-420
(1991)
118.- E. Irassar, Resistencia a los sulfatos de cementos de escoria, Proc. 10a Reunin Tcnica AATH, Olavarra, I, pp. 127135, Octubre 1991
119.- D. Veronelli, Estado actual de las obras en la provincia de Mendoza sobre suelos agresivos, Proc. 4 Reunin
Tcnica A.A.T.H., 243 (1978)
120.- P.K. Mehta, Studies on Blended Portland Cements containing Santorin Earth, Cement and Concrete Research, 1, 507518 (1981)
121.- K. Mather, Current Research in Sulfate Resistance at the Waterways Experiment Station, Sulfate Resistance of Concrete,
ACI SP 77, 63-74 (1982)
122.- A. Oshiro & C. Rocha, L.A.T. - Centro Norte: Hormigones sujetos a la accin agresiva de las salinas, Unica, 36, 3251 (1984)
123.- M. Polivka & E.H. Brown, Influence of Various Factors on Sulfate Resistance of Concrete Containing Pozzolan,
Proc. American Society for Testing Materials, 58 1077-1100 (1958)
124.- C. Samanta & M.K. Chatterjee, Sulfate Resistance of Portland Pozzolanics Cements in Relations to Strength, Cement
125.- G. Kalousek, L. Porter & Benton, Concrete for Long-Time Service in Sulfate Environment, Cement and Concrete
Research, 2(1) 79-89(1972)
126.- P. J. Tikalsky & d R. L. Carrasquillo; Influence of Fly Ash on the Sulfate Resistance of Concrete, ACI Materials
Journal, 89 (1) 69-75 (1992)
127.- E.M. Harboe, Longtime Studies and Field Experiences with Sulfate Attack, Sulfate Resistance of Concrete, ACI SP 77,
1-20 (1982)
128.- E. Irassar & O. Batic, Effects of Low Calcium Fly Ash on Sulfate Resistance of PC Cements, Cement and Concrete
Research, 19, 194-202 (1989)
129.- C. Hartmann & E. Mangotich, A Method for Predicting Sulfate Durability of Concrete, Concrete Durability, ACI SP
100, 2135-2152 (1987)
130.- E.R. Dunstan, Sulfate Resistance of Fly Ash Concretes -The R-value, Concrete Durability, ACI SP 100, 2027-2040
(1987).
131.- P. K. Mehta, Effect of Fly Ash Composition on Sulfate Resistance of Cement, ACI Journal, 83 (6) 994-1000 (1986)
132.- P. J. Tikalsky & R. L. Carrasquillo, Fly ash Evaluation and Selection for Use in Sulfate-Resistant Concrete, ACI
Materials Journal, 90 (6) 545-551 (1993)
133.- K. Torii, K. Taniguchi & M. Kawamura, Sulfate Resistance of High Fly Ash Concrete, Cement and Concrete Research,
25 (4) 759-768 (1995)
134.- K. Torii & M. Kawamura, Effects of Fly Ash and Silica Fume on the Resistance of Mortar to Sulfuric Acid and Sulfate
Attack, Cement and Concrete Research, 24 (2) 361-370 (1994)
135.- Rasheeduzzafar et al., Influence of Cement Composition on the Corrosion of Reinforcement and Sulfate Resistance of
Concrete, ACI Materials J., 87 (2) 114-122 (1990)
136.- M.D. Cohen & A. Bentur, Durability of Portland Cement Paste in MgSO4 and Na2 SO4 , ACI Materials Journal, 85 (3)
148-157 (1988)
137.- F. Akz, F. Trker, S. Koral & N.Yze, Effects of Sodium Sulfate Concentration on the Sulfate Resistance of
Mortars with and without Silica Fume, Cement and Concrete Research, 25 (6) 1360-1368 (1995)
138.- D. Bonen, A Microstructural Study of the Effect Produced by Magnesium Sulfate on Plain and Silica Fume-Bearing PC
Mortars, Cement and Concrete Research, 23 (3) 541-553 (1993)
139.- F. Trker, F. Akz, S. Koral & N.Yzer, Effects of Magnesium Sulfate Concentration on the Sulfate Resistance of
Mortars with and without Silica Fume, Cement and Concrete Research 27 (2) 205-214 (1997)
140.- C.D. Lawrence, The Influence of Binder Type on Sulfate Resistance, Cement and Concrete Research, 22 1047-1058
(1992)
141.- R. D. Hooton, Effects of Carbonate Additions on Heat of Hydration and Sulfate Resistance of Portland Cements,
Carbonate Additions to Cement, ASTM STP 1064, 73-81 (1990)
142.- M.T. Blanco, S. Garcia et al., Studied about a Sulphate Resistant Cement. Influence of Admixtures, Cement and
Concrete Research, 24 (6) 1177-1184 (1994)
143.- Z. Sawicz & S.S. Heng, Durability of Concrete with Addition of Limestone Powder, Magazine of Concrete Research,
48 (175) 131-137 (1995)
144.- J. Zelic, R. Krstulovic, E Tkalcec & P. Krolo, Durability of the Hydrated LimestoneSilica Fume Portland Cement
Mortars under Sulphate Attack, Cement and Concrete Research, 29 (6) 819-826 (1999)
145.- M. Gonzlez & E.F. Irassar, Effect of Limestone Filler on the Sulfate Resistance of Low C3 A Portland Cement,
Cement and Concrete Research, 28 (11) 1655-1667
146.- V.L. Bonavetti, V.F. Rahhal & E.F. Irassar, Studies on the Carboaluminate Formation in Limestone Filler Blended
Cements, Cement and Concrete Research, 31 (6) 853-859 (2001)
147 - E. Irassar, M. Gonzlez, & V. Rahhal, Sulphate Resistance of Type V Cements with Limestone Filler and Natural
Pozzolan, Cem. and Concr. Composites, 22 (5) 361-368 (2000)
148.- M. Collepardi, Concrete Sulfate Attack in Sulfate-free Environment, High-Performance Concrete, ACI SP 186, 1-19
(1999)
149.- M. Al Samarai, The desintegration of concretes containing sulphated-contanimade agregates, Magazine of Concrete
Research, 28 130-142 (1976)
150.- D. Heinz & U. Ludwig, Mechanism of Secondary Ettringite formation in Mortars and Concretes Subjected to
Heat Treatment, Durability of Concrete, ACI SP 100, 2059-2071 (1987)
151.- C.D. Lawrence, Delayed Ettringite Formation: An Issue?, Materials Science of Concrete IV, American Ceramic
Society, Westerville, OH, USA, 113- 154 (1995)
152.- Y. Fu & J.J. Beaudoin, Mechanism of Delayed Ettringite Formation of Portland Cement Systems, ACI Materials
Journal, 93 (4) 327-333 (1996)
153.- C. Famy, K.L Scrivener, A.R. Brough, A. Atkinsion, & E. Lachowski, Characterization of Calcium-Silicate-Hydrate
products in expensive and nonexpansive heat cured mortars Electron microscopy study, Durability of concrete, ACI
SP 192, I, 385-401 (2000)
154.- Y. Fu, P. Gu, P. Xie & J.J. Beaudoin, A Kinetic Study of Delayed Ettringite Formation in Hydrated Portland
Cement Paste, Cement and Concrete Research, 25 (1) 63-70 (1995)
155.- Y. Fu, J. Ding & J.J. Beaudoin, Expansion of portland cement due to internal sulfate attack, Cement and Concrete
Research, 27 (9) 1299-1306 (1997)
156.- H.F.W. Taylor, C. Famy & K.L: Scrivener, Delayed ettringite formation, Cement and Concrete Research, 31 (5) 683693 (2001)
157.- E. Garbowski, B. Czarnecki, J.E. Gillott, C.R. Duggan & J.F. Scott, Rapid test of concrete expansivity due to
internal sulfate attack, ACI Materials Journal, 89 (5) 469-480 (1992)
158 .- O. Batic, C. Milanesi, P. Maiza & S. Marfil, Los procesos de deterioro en el hormign y su relacin con la
formacin de ettringita diferida, Proc. 1 Cong. Intern. de Tecnologa del Hormign, 81-95 (1998)
159.- A.M. Pallere, M. Raverdy & J. Millet, Influence du ciment sur la degradation du beton eu miliem marin, Bull.
Laison Labor. Ponts et Chausses, 135 5-10 (1985)
160.- M. Regourd et al., Resistance du Bton aux Attaques Physico-chimiques, Proc. 7th Int. Congress on the Chemistry of
Cement, Paris, France, VII, 104-109, 1980
161.- O. Batic & J. Sota, Morteros con puzolanas naturales expuestos al agua de mar, Proc. 11 Reunin Tcnica de la
AATH, 183-191 (1993)

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Ataque de sulfatos - 1

3. Ataque qumico al hormign

2.- Clasificacin del ataque qumico

Figura 3.1: Clasificacin del ataque qumico al hormign [adaptado de 4]

2.- Lixiviacin de los compuestos clcicos

3.- Ataque de cidos por cambio inico

C-S-H + 6H+ 3 Ca 2+ + 2 (SiO2.nH2O) + 6H2O

3.1.- Ataque por cido carbnico

3.2.- Ataque cido en desages cloacales

4.- Ataque de soluciones conteniendo magnesio

5.- Ataque de sulfatos

5.1.- Ataque externo de sulfatos

Figura 3.5: Esquema del ataque externo de sulfatos al hormign [31].

Figura 3.10: Esquema del ataque de magnesio y el desarrollo de la microestructura.

5.1.3.- Cementos resistentes a los sulfatos y su evaluacin

5.1.1.2.- Cementos portland

5.1.3.3.- Adiciones minerales

Figura 3.13: Expansin en cementos ARS conteniendo

Figura 3.14: Expansin de morteros conteniendo

5.2.- Ataque interno de sulfatos

Figura 3.15: Evolucin tpica de la expansin debida a la formacin de ettringita

6.- Ataque en agua de mar

7.- Consideraciones finales

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