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S.E.P.

S.N.E.S.T

D.G.E.S.T.

INSTITUTO TECNOLGICO DE TOLUCA

ENSAMBLE Y CONTROL DEL SISTEMA


FUENTE-REACTOR PARA SINTESIS DE NANOFIBRAS
BASADO EN PROPIEDADES DE MATERIALES DE CARBONO
PARA ELABORACIN DE FILTROS DE
ABSORCIN DE GASES

OPCIN X
MEMORIA DE RESIDENCIA PROFESIONAL

INGENIERA MECATRNICA

PRESENTA:
RICARDO HERNNDEZ CEDILLO
NUMERO DE CONTROL 10280503

ASESOR EXTERNO: DR. RICARDO VALDIVIA BARRIENTOS


ASESOR INTERNO: DR. GILBERTO PIA PIA

METEPEC, ESTADO DE MXICO, JULIO 2012

Agradecimientos
Deseo agradecer a Dios por la experiencia adquirida, la sabidura que me ha dado
y la dicha del conocimiento.
Gracias a mis padres por darme la vida, por todo su esfuerzo, cario, impulso y
apoyo incondicional para la realizacin de una carrera.
A mi querida esposa Anyuli Islas por su sacrificio y su apoyarme da a da con
mucho amor, gracias por ensearme a dar, a creer y sentir, a mi hija Astrid por
llegar a iluminar mi vida.
A mis asesores, el Dr. Ricardo Valdivia Barrientos del laboratorio de Aplicaciones
de Plasma (LAP) del Instituto Nacional de Investigaciones Nucleares (ININ) y al
Dr. Gilberto Pia Pia del Instituto Tecnolgico de Toluca (ITT) por sus
invaluables enseanzas y consejos pero sobre todo por amistad.
Asimismo quiero expresar mi agradecimiento al Dr. Joel O. Pacheco Sotelo por
su asesora tcnica y cientfica, a Carlos Rivera, Fidel Ramos, Marquidia
Pacheco, Miguel Durn y Miguel Hidalgo, gran equipo de trabajo que siempre
mostro apoyo incondicional.
Hago extensivos mis agradecimientos al Instituto Tecnolgico de Toluca (ITT) y
sus profesores por la formacin acadmica que recib en sus aulas y laboratorios.
Al Instituto Nacional de Investigaciones Nucleares por permitirme realizar este
proyecto de residencia profesional en sus instalaciones y por permitirme el acceso
a la infraestructura necesaria para la realizacin de este proyecto.

Resumen
La produccin de Nanofibras de Carbono (NFC) por diversas tcnicas como el
arco elctrico, ablacin lser, o deposicin qumica en fase vapor, entre otras, han
sido empleadas desde finales de los 90s hasta la fecha. Sin embargo, el mtodo
de sntesis por descarga de arco Glow de corriente alterna y alta frecuencia
desarrollado por Pacheco y colaboradores, es una alternativa ms para su
obtencin.
En el Laboratorio de Aplicaciones de Plasma (LAP) del Instituto Nacional de
Investigaciones Nucleares (ININ) se dise y fabrico un reactor de corriente
directa a alta corriente que sea capaz de sostener un arco elctrico capas de
sintetizar Nanofibras de Carbono. Se realiza la sntesis de nanofibras con
diferentes catalizadores y con distintas condiciones de presin de vaco y flujo de
metano hasta obtener las mejores muestras de nanofibras y para ello, dichas
nanoestructuras son caracterizadas por Microscopia de Barrido, Microscopia de
Transmisin, y Difraccion de Rayos X.

ii

ndice
Agradecimientos
Resumen
ndice
ndice de Figuras
ndice de Tablas

i
ii
iii
v
vi

Capitulo 1. Introduccin
1.1 Antecedentes
1.1.1 Historia del arte y estado de las nanofibras de carbono
1.2 Planteamiento de problema
1.3 Objetivos
1.3.1 Objetivo General
1.3.2 Objetivos Especficos
1.4 Justificacin
1.5 Hiptesis

1
1
1
5
6
6
6
6
7

Capitulo 2. Fundamentos teoricos del estudio del arte de las nanofibras de


carbono.
8
2.1 Grafica universal Corriente-Voltaje para descargas elctricas
8
2.2 Tcnicas de Sntesis de las Nanofibras de carbono
9
2.2.1 Sntesis y Produccin de Nanofibras de Carbono
9
2.2.2 Ablacin lser
9
2.2.3 Deposicin qumica en fase vapor (CVD)
10
2.2.4 Plasma con Radio-Frecuencia (r.f. CVD)
12
2.2.5 Sntesis por Flama.
12
2.2.6 Antorcha de Plasma
12
2.2.7 Catlisis flotante
12
2.2.8 Proceso por Conversin de Monxido de Carbono a Alta presin
(HiPCO).
13
2.2.9 Arco Elctrico
13
2.2.10 Mtodo de sntesis por Arco-Glow en un plasma generado por
descarga de ac en alta frecuencia.
14
2.3. Caracterizacin del Subproducto.
15
2.3.1. Microscopa Electrnica de Transmisin (MET)
15
2.3.2. Preparacin de las Muestras para MET.
17
2.3.3 Microscopa Electrnica de Barrido (MEB).
17
2.3.4 Preparacin de las Muestras para el MEB.
19
2.3.5 Anlisis de Nanofibras de Carbono por Difraccin de
Rayos X (DRX).
20
2.3.6 Preparacin de las Muestras para DRX.
22
2.4. Corriente directa.
22
2.4.1. Fuentes de Corriente Continua.
24

Capitulo 3. Desarrollo.
3.1Transfromador Variable. (Variac)
3.2 Transformador.
3.3 Puente rectificador.

25
25
27
28
iii

3.4 Interruptor Termomagntico.


3.5 Capacitores.
3.6 Bobinas.
3.7 Reactor y Sistema de Crecimiento de Nanofibras de Carbono
3.8 Diagrama a bloques del Procedimiento Experimental
3.9 Condiciones optimas de desarrollo para las NFC.
3.10 Tablas de Pruebas 1-2
3.11 Resistencia (Clculos e Instalacin).
3.12 Optimizacin de la tapa del reactor con sistema de enfriamiento.
3.13 Prueba nmero 5 con catalizador.
3.14 Cambio del Reactor.
3.15 Prueba 6 y 7 con nuevo reactor.

30
31
32
33
36
37
38
39
40
42
45
46

Capitulo 4 Resultados.
4.1 Resultados del MEB de la prueba 4.
4.2 Resultados en MEB de la prueba 5
4.3 Resultados en DRX de la prueba 5
4.4 Resultados en DRX de la prueba 6 y 7
4.5 Resultados en TEM de la prueba 6 y 7.

49
49
49
50
52
53

Capitulo 5. Conclusiones y Recomendaciones.


5.1 Conclusiones.
5.2 Recomendaciones.
5.3 Matriz de Comparacin.

57
57
57
58

Glosario.
Bibliografa y Referencias.

60
63

Anexos. Futuros anlisis de las nanofibras de carbono optimizadas


A.1. Espectrometra Raman
A.1.1. Preparacin de las Muestras para Espectroscopia Raman.
A.2. Anlisis Termogravimtrico
A.3. Purificacin de las Nanofibras de Carbono
A.4. Equipo Experimental para la Contaminacin
A.5. Anlisis cuantitativo de la muestra del electrodo.

75
75
77
78
80
81
81

iv

ndice de figuras
2.1.
2.2.
2.3.
2.4.
2.5.
2.6.
2.7.
2.8.
2.9.
2.10.
2.11.
2.12.
2.13.
2.14.
2.15.
3.1.
3.2.
3.3.
3.4.
3.5.
3.6.
3.7.
3.8.
3.9.
3.10.
3.11.
3.12.
3.13.
3.14.
3.15.
3.16.

3.17.
3.18.
3.19.
3.20.
3.21.

Grfica universal voltaje-corriente para descargas elctricas.


Parte central de un reactor de Vaporizacin Lser [Gu-1995].
Generacin de Nanofibras de carbono por Deposicin Qumica en fase
Vapor [Es-2005].
Reactor de arco Glow de ac.
Esquema de un MET.
Microscopio Electrnico de Transmisin JEOL 2010.
Electrones y radiacin producida en una muestra debido a la incidencia de
un haz electrnico.
Esquema general de un MEB.
Microscopio electrnico de barrido JEOL JSM-5900LV.
Difraccin de Rayos X sobre un material cristalino.
Diagrama de las partes bsicas de un de un DRX.
Difractmetro D500 Siemens Nixdorf.
Flujo de corriente elctrica.
Fuente FEM.
Fuente FEM. a) Voltaje positivo, b) Voltaje negativo por inversin de polos.
Esquema de un Variac y sus partes principales.
Estructura y conexiones del Variac.
Esquema elctrico del Variac.
Conexin Delta-Estrella.
Diagrama de Conexin del Transformador. a) 6 conexiones. b) 3 fases.
a) Diagrama Elctrico y dimensiones del SCR/Diodo, b) Forma Fsica del
SCR/Diodo.
Estructura interna del Interruptor Termomagntico.
Diagrama Magntico y Trmico del interruptor.
Capacitor electroltico 2000 uf a 150 VDC.
Reactor para produccin de nanofibras de carbono por arco elctrico a alta
corriente.
Reactor utilizado para produccin de nanofibras de carbono.
Sistema completo utilizado en LAP para el crecimiento de nanofibras de
carbono.
Esquema General del Procedimiento Experimental.
Resistencia de .612ohms de alta corriente.
Tapa del reactor.
a) Techo del reactor recubierto de carbn, b)Piso recubierto de carbn,
c)Paredes recubiertas de carbn, d)Tubo de inyeccin de gases recubierto
de carbn.
Proceso de la prueba .a) electrodo al rojo vivo por la gran cantidad de
corriente suministrada. b) gran cantidad luminiscente del arco elctrico.
Mediciones de la prueba 5.a) Flujometro. b) Voltmetro analgico. c)
Barmetro. d) Ampermetro de gancho.
Producto en Paredes y Electrodos. a) Techo con restos de carbono)
Electrodo. c) Superficie del reactor.
Nuevo sistema utilizado en LAP para el crecimiento de nanofibras de
carbono.
Proceso de la prueba 6.a)Mirilla superior b),c),d) Mirilla frontal.

3.22. Procesos de la prueba 7.a) Arco elctrico desde mirilla y reflejo. b)


Luminosidad expedida del reactor.
4.1.
4.2.

4.8.
4.9.

Muestra 1 Paredes 13-06-12


Imgenes MEB de la Prueba 5. a) Aumento 250 X. b) Aumento 1000 X. c)
Aumento 5000 X. d) Aumento 10000 X.
Difractograma de XRD sobre poniendo 5 graficas indicando parmetros y
condiciones similares.
Patrones de difraccin para nanofibras obtenidas en el LAP.
Patrones de difraccin para nanofibras reportadas por W. Xia
Patrones de difraccin para nanofibras obtenidas en el LAP en la Prueba 7.
Micrografas MET para nanofibras de carbono reportadas por Boskovic y
De Chen
Micrografa TEM de un segmento de nanofibra optimizada.
Nanofibra de carbono tipo bamb.

A.1.
A.2.
A.3.
A.4.
A.5.
A.6.
A.7.
A.8.
A.9.

Energas Rayleigh y Raman


Espectrmetro de dispersin Raman HR LabRam 800.
Espectro Raman tpico de nanoestructuras de carbono [Ol-2004].
Esquema general de un TGA.
Curva de anlisis termogravimtrico para un nanotubo purificado.
TGA y DTGA para un SWCNT purificado [Pa-1993].
Cmara para contaminacin de nanofibras.
Anlisis cuantitativo con Carbono.
Anlisis Cuantitativo sin carbono.

4.3.
4.4.
4.5.
4.6.
4.7.

ndice de tablas
3.1.
3.2.
3.3.
3.4.
3.5.
3.6.
3.7.
3.8.
3.9.
3.10.
3.11.
3.12.

Especificaciones del Transformador Variable.


Derivacin de Alta Tensin y Baja Tensin
Caractersticas elctricas del SCR/Diodo.
Prueba 1-2
Prueba 3
Prueba 4
Peso de electrodos y catalizador.
Prueba 5
Peso de los electrodos despus de la prueba 5
Peso de electrodos y catalizador del aprueba 6
Parmetros de la prueba 6.
Parmetros de la prueba 7

vi

CAPITULO 1
INTRODUCCIN
Las Nanofibras de Carbono (NFC) son una clase de nuevos materiales de
carbono muy promisorios, debido a sus propiedades mecnicas, electrnicas y
qumicas de las nanofibras tienen un enorme potencial de aplicaciones como la
catlisis, soporte de catalizador, fabricacin de nanocompsitos, materiales
adsorbentes, sensores de gases, entre muchas ms. Las investigaciones sobre
estas nanoestructuras de carbono estn en franco crecimiento. Hoy en da
comienza a ser posible su produccin a una mayor escala y una extensa
cooperacin internacional sobre produccin y aplicaciones de NFC ha empezado
a desarrollarse en el mundo.
Por lo anterior se ha dado pie a este trabajo de la sntesis de nanofibras de
carbono, partiendo desde el ensamble de una fuente de corriente directa de alta
corriente que nos ayudar a la degradacin de dos electrodos de grafito, y de la
misma manera se har el estudio de las caractersticas idneas para creacin de
las NFC basndonos en experimentos y estudios anteriores. La caracterizacin
del subproducto es un apartado de suma importancia ya que nos ayudara a saber
si las NFC son de buena calidad y cantidad, para su estudios nos apoyamos de 3
diferentes tcnicas que son MET, MEB y DRX.

1.1 Antecedentes
En el siguiente apartado se mencionaran los acontecimientos e investigaciones
que dieron pie a la sntesis de nanofibras de carbono.

1.1.1 Historia y Estado del arte de las Nanofibras de Carbono


En 1889, el primer escrito referente a la produccin de filamentos de carbono lo
llevaron a cabo Hugues y Chambers [Hu-1889] quienes patentaron en Estados
Unidos la fabricacin de filamentos de carbono utilizando como gases precursores
hidrgeno y metano en un crisol de hierro. La primer fibra de carbono fue
preparada por Thomas Alba Edison en su bsqueda para encontrar un filamento
incandescente para lo que despus se conocera como foco. En 1892 Edison
patent su proceso para la produccin de fibras de carbono en forma de bobina a
partir de la pirolisis de tallos de algodn y bamb, los cuales se convertan en
filamentos resistivos de carbn que podan ser calentados hmicamente [Ed1892]. Por su parte, Schtzenberger y Pelabon en 1890 y 1905 respectivamente,
estudiaron filamentos de carbono mediante crecimiento de vapor producidos por
la descomposicin trmica de hidrocarburos [Sc-1890]
[Pa-1905]. Ya en el siglo XX, especficamente en la dcada de los 50s, la
industria aeronutica necesitaba materiales ms resistentes, rgidos, con alta
temperatura de fusin y poco peso, entre otras propiedades mecnicas y trmicas
necesarias para mejorar la navegacin area, lo cual condujo a la sntesis de
materiales compuestos de fibra de carbn a base de polmeros precursores como
el rayn el poliacrilonitrilo.

Gracias al desarrollo de los microscopios electrnicos de transmisin (TEM)


desde finales de los aos cuarentas, se lograron obtener cada vez mejores
resoluciones a escalas nanomtricas, hasta que en 1953 se publicaron en la
revista Nature las primeras fotografas de nanofibras de carbono hechas por
Davis, Slawson y R. Rigby [Da-1953] quienes produjeron filamentos entre 100 y
200 nm. de forma helicoidal, a partir de monxido de carbono por hierro a 450 C
observando que se produca carbono amorfo y carburos de hierro.
En 1958 Hillert y Langerealizan una caracterizacin estructural exhaustiva de
filamentos de carbono, corroborando la presencia de una partcula metlica en la
punta con dimetros entre 10 y 100nm y una estructura altamente graftica. Al
final de los aos cincuenta y durante los sesentas, compaas como la Union
Carbide, Aerospace Corporation y varios laboratorios ms alrededor del mundo se
empezaron a interesar en las nanofibras de carbono y emprendieron
investigaciones novedosas. En 1959 Singer y Grumer mostraron la existencia de
nanofilamentos [Si-1959] de carbn huecos sobre una rejilla de acero colocada
sobre una flama de propano, ellos descompusieron acetileno en presencia de un
catalizador de nquel. Para el ao 1960 Roger Bacon de Union Carbide, produjo
fibras y nanotubos de carbono de 10 a 200 nanmetros de dimetro con un arco
elctrico mientras estudiaba el carbn en condiciones cercanas a su punto triple,
observ tubos huecos y rectos de carbn que parecan consistir de capas huecas
de carbn en su forma alotrpica de grafito que estaban separadas por la misma
distancia como capas o planos de grafito enrollados [Ba-1973].
La sntesis de fibras de carbn producidas por descomposicin qumica en fase
vapor (Chemical Vapor Deposition o CVD) empezaron a asentar las bases de los
mecanismos y la termodinmica para el crecimiento de las fibras de carbn [Ko1973]. Durante las siguientes dos dcadas otros investigadores se enfocaron en
el control del proceso para la sntesis de fibras de carbono en fase vapor
VGCNFs [No-1972] [En-1976] [Ti-1983] [Ti-1984]. En los 60s, Irving Langmuir y
Catherine Blodgett lograron producir pelculas a base de carbono, con una alta
periodicidad a escala nanomtrica. El crecimiento de nanobarras de carbono por
el mtodo vapor-lquido-slido fue divulgado en el principio de los aos 60 y al
trmino de ese decenio y hasta finales de los 70`s los esfuerzos para desarrollar
nuevos materiales sintticos de carbn con propiedades similares a los de un
cristal individual de grafito condujeron en 1962 a Ubbelohde y colaboradores al
descubrimiento del Grafito Piroltico Altamente Orientado (HOPG) y se consider
como una nueva nanoestructura del carbono [Dr-1988][Mo-1962][Bl-1962].
A partir de 1970 se estudi de forma muy intensiva la generacin de filamentos de
carbono catalticos a partir de distintos precursores (hidrocarburos o
) y
metales (Fe, Co, Ni, etc.) donde destacaban dos grupos principales de trabajo: el
grupo de RTK Baker del Departamento de Energa Atmica Britnico quien utiliz
mezclas de acetileno e hidrgeno, con diferentes metales catalizadores (Ni, Co,
Fe, Cr) y propusieron un modelo de crecimiento en el que el hidrocarburo se
difunda a travs de la partcula metlica debido a un gradiente de temperatura,
condensando el carbono. Este grupo defini estos materiales como filamentos de
carbono para diferenciarlos de las fibras de carbono convencionales. Otro grupo
importante es el de Oberlin, de la Universidad de Orlens, donde realiz la Tesis
Doctoral.

Moriboru Endo. En el singular trabajo de Oberlin, Endoy Koyamade 1976, se


habla de fibras de carbono, que eran formadas a partir de mezclas de benceno e
hidrgeno con hierro elemental, a temperaturas mayores a 1000C; en este
trabajo, se detalla y presenta un anlisis por microscopia electrnica de
transmisin (TEM) y mencionaron que la fibra consista en un filamento
catalitizado con los planos grafticos totalmente ordenados formando estructuras
similares a los anillos de tronco de rbol (tree rings) y un recubrimiento formado
por un engrosamiento de carbono no cataltico, menos ordenado, pero con sus
planos tambin orientados y paralelos al eje. Ellos tambin propusieron un modelo
de crecimiento del filamento interior cataltico, en el que la formacin era por
difusin de carbono por los bordes de la partcula.
Ya en el ao 1971 y 1972 se lograron obtener fibras de carbono por
descomposicin trmica de hidrocarburos [Ba-1960] [Me-1978b] [Ko-1972] [Ko1971] vaporizados en presencia de catalizadores metlicos como el nquel. A
mediados de esta poca, la nanotecnologa empez a ganar popularidad en el
mundo, el crecimiento en fase vapor para fibras de carbono de unos cuantos
micrmetros fue reportado y se utilizo el microscopio electrnico de efecto tnel
con alta resolucin para caracterizar dichas nanofibras [Ob-1976] [Ob-1976] [En1977].
Una vez llegados los aos 80s, el microscopio de efecto tnel permiti por
primera vez observar superficies con resolucin atmica y dio pie a los
microscopios de proximidad que son capaces de medir propiedades elctricas,
magnticas y pticas con gran precisin a escala nanomtricas y permiten
manipular la posicin de los tomos o molculas sobre una superficie. Los
progresos tecnolgicos, como el nuevo microscopio de fuerza atmica (AFM), los
microscopios multimodales y los equipos mejorados de espectrometra y
difraccin, se desencadenaron mejorando ampliamente el trabajo experimental,
igualmente, las tcnicas para obtener fibras tambin se estaban mejorando.
George Tennent de Hyperion Catlisis public en 1987 una patente en Estados
Unidos para fibras grafticas de ncleo hueco hollowcore fibrils. Para mediados
de los ochentas los microscopios electrnicos de transmisin podan amplificar
objetos casi un milln de veces su tamao, mientras los actuales tienen una
amplificacin de hasta de 2 millones de veces. El microscopio electrnico de
barrido (SEM) tambin se desarroll a gran velocidad en forma paralela,
proporcionando menos amplificacin que el TEM, pero, contaba con imagen por
computadora.
Con el acoplamiento de analizadores de dispersin de energa de Rayos X
(EDXA) o espectrmetros, como el de prdida de energa, y la adicin de alta
resolucin, ahora el TEM era capaz de realizar anlisis elementales para
identificar los elementos que contenan las muestras. La mayor cobertura
experimental de las investigaciones de los filamentos de carbono con un dimetro
cada vez menor condujo al descubrimiento de los fulerenos realizado por Kroto,
Samalley y colaboradores [Fr-1985]. A su vez, las investigaciones en fulerenos y
nanofibras, dieron pie al posterior descubrimiento de los nanotubos de carbono
[Su-1991].

Al comienzo del siglo XXI, la nanotecnologa es ya una realidad, las nanofibras


como parte de ella se presenta con ms y mejores estudios, del 2000 al 2003
Vander, sintetizaron nanoestructuras con catalizadores en aerosol [Va-2003a][Va2004a][Va-2004b][Va-2002a][Va-2001a] [Va-2001b] as como Seny Puri [Se2004] sintetizaron nanofibras de carbono que contenan partculas metlicas
encapsuladas.
En el 2004, la Agencia de Proteccin Ambiental de Estados Unidos anunci que
era necesario enfocar la investigacin en nanociencia y nanotecnologa hacia los
problemas ambientales en tpicos como remediacin, tratamiento y sensores. La
NASA se sum a la lista de interesados en cuestiones ambientales y est
diseando un diminuto sensor que puede detectar cantidades tan pequeas como
unas pocas partes por mil millones de sustancias qumicas especficas tales como
gases txicos, as como ellos, se han aunado ms instituciones y compaas en
cuestiones de contaminacin [Va-2003b][Ma-2003]. Se ha desarrollado un enorme
inters en la adsorcin de gases en las nanoestructuras de carbono desde 1997,
incrementndose significativamente a principios de siglo y contina hasta hoy en
da. Muchas de estas investigaciones estn encaminadas hacia los sensores y
catalizadores[Di-1997][Jo-2000][Da-1999][Ko-2000][Co-2000][Ta-2000a][Su-2000]
[Fu-2001][Ma-2001][Zh-2002][Li-2007].
En Estados Unidos inclusive se ha conformado la Iniciativa Nacional de
Nanotecnologa. Las grandes compaas como Phillips, Motorola, HP, Intel, NEC,
BASF e IBM, entre otras, estn cada vez ms comprometidas con la investigacin
y desarrollo de la Nanotecnologa. Actualmente, alrededor de 40 laboratorios en
todo el mundo canalizan grandes cantidades de dinero para la investigacin en
este ramo. Algunos pases en vas de desarrollo ya destinan importantes recursos
a la investigacin en Nanotecnologa ya que la nanomedicina es una de las reas
que ms puede contribuir al avance sostenible del Tercer Mundo.
Segn un informe de un grupo de investigadores de la Universidad de Toronto, en
Canad, las diez aplicaciones ms prometedoras de la Nanotecnologa son:
almacenamiento, produccin y conversin de energa; mejoras en la productividad
agrcola; tratamiento y remediacin de aguas; diagnstico, tratamiento de
enfermedades; sistemas de administracin de frmacos; procesamiento de
alimentos; remediacin de la contaminacin atmosfrica; construccin;
monitorizacin de la salud; deteccin y control de plagas; informtica y hardware.
Se han desarrollado aplicaciones muy particulares de las nanofibras de carbono
como: uso en electrodos para construir spercapacitores [Pe-2000]; en la industria
automotriz [Me-2005]; como interruptores nanoelectromecnicos [Ti-2000]; en
capas superficiales para la industria textil [Br-2006]; como removedor de solventes
orgnicos en agua [Le-2004]; como soporte cataltico y filtrado [Pa-2000][Vi2002][Ke-2005]; para almacenamiento de hidrgeno [Ah-1998a][Bl-2006]; para
usos aeroespaciales elaborando materiales compuestos con matriz polimrica
ms resistentes y pegamentos conductores [La-2006]; aplicaciones en ciencias
biolgicas y de la salud[Mc-2004]; y aplicaciones comerciales diversas [Ed-2006].
Aunado a la lista anterior, las otras aplicaciones de nanofibras y nanotubos
tienden hacia el mejoramiento en el almacenaje de hidrgeno para uso en celdas
de combustible en automviles y otros dispositivos [Ah-1998b] [Wa-1999] como
4

los nanoalambres y los materiales compsitos. Las aplicaciones de las nanofibras


a la industria que ya se contemplan son: bateras, mangueras antiestticas para
combustible, llantas, pintado electroesttico, control trmico, espuma grantica,
bolsas antiestticas para chips, blindaje EMI/RFI, cable nanoconductor,
nanodiodos y motores microelctricos.
Las nanoestructuras de carbono tienen tambin un enorme potencial para una
amplia gama para aplicaciones desde los nanodispositivos electrnicos, pasando
por los nanocompsitos de alta resistencia y bajo peso, el almacenaje de
hidrgeno y litio hasta la absorcin de metano, sensores de gases como el de
y diversas aplicaciones ambientales.
Aunque se han realizado progresos significativos para la aplicacin de
nanoestructuras de carbono tales como los materiales compsitos reforzados con
nanofibras en una matriz polimrica, an falta por investigar y mejorar. Una de
ellas es, precisamente, el control durante el crecimiento y la mejora en la
produccin en grandes cantidades. Tanto la experimentacin como la simulacin
computacional jugarn un rol crtico en los avances de la nanociencia y la
nanotecnologa. Asimismo, la nanociencia y la nanotecnologa tienen un
formidable potencial para resolver algunos problemas de la contaminacin
ambiental [Xu-2005] [Ro-1995a], prevenir algunos tipos de polucin y ser
utilizados como catalizadores [Zh-2004]; este trabajo est relacionado,
precisamente, a estos dos ltimos tpicos.
Se tiene proyectado un enorme desarrollo de aplicaciones integradas a productos
para la siguiente dcada, existe un gran consenso en que la Nanotecnologa en
conjunto con la catlisis, la gentica y otras ciencias y tecnologas emergentes
nos llevar a una segunda revolucin industrial en el siglo veintiuno tal como
anunci hace algunos aos, Charles Vest , ex-presidente del MIT (Massachussets
Institute of Technology) y con lo cual coinciden las personas dedicadas a la
ciencia y la tecnologa en el mundo. Por todo lo anteriormente expuesto se puede
concluir que las nanoestructuras de carbono podran llegar a ser uno de los
materiales ms importantes del siglo XXI.

1.2 Planteamiento del problema


Existen contaminantes peligros que son expedidos a la atmsfera diariamente en
los cuales podemos mencionar
,
,
,
, estos gases requieren un
riguroso control ambiental; las personas y organizacin desean tener el control de
los contaminantes, gases derivados de la contaminacin de autos, de la industria
petroqumica, tratamientos de aguas negras entre otros, por lo anterior es
necesario contar con filtros de nanofibras de carbono.
Entonces se requiere de un sistema de alimentacin elctrica controlable que
permita la sntesis de nanoestructuras de carbono.

1.3 Objetivos
A continuacin se darn mencin de los objetivos generales y especficos que se
tienen que alcanzar en este proyecto.

1.3.1 Objetivo General


Implementacin y acoplamiento de un sistema de reaccin de plasma de arco
elctrico en una fuente de Corriente Directa para aplicarlo a la sntesis de
nanofibras de carbono.

1.3.2 Objetivos Especficos


Controlar la reaccin del arco elctrico, as como la temperatura necesaria dentro
del reactor para la creacin de plasma.
Realizar pruebas de descargas elctricas para la generacin de un arco electrico
con el fin de degradar los electrodos de grafito.
Participar en la caracterizacin de los subproductos generados dentro del reactor
con la ayuda de anlisis DRX, MET, MEB.

1.4 Justificacin
El proyecto propuesto presenta un gran inters ya que en la actualidad la ciencia
de la nanotecnologa est cobrando un mayor auge en el desarrollo tecnolgico a
nivel mundial. Sus aplicaciones son diversas y muy variadas, desde el rea de la
salud, electrnica, espacial, industrial y ambiental.
Los resultados esperados repercuten en un avance en el rea ambiental, ya que
los subproductos obtenidos mediante descargas de plasma se estima provean
una gran cantidad de nanofibras de carbono, las cuales poseen propiedades de
absorcin de gases txicos que los convierte en materia prima para la elaboracin
de filtros para gases provenientes de diversas fuentes de contaminacin (escapes
de autos, chimeneas industriales, entre otras).
El proyecto sentar las bases del mtodo de sntesis de nanofibras de carbono y
la elaboracin de filtros para absorcin de gases. El beneficio repercutir a
grandes niveles debido a la difusin cientfica que se realice sobre los resultados
obtenidos, ya sea mediante publicaciones en revistas indexadas o bien,
presentacin en diferentes congresos nacionales e internacionales.

1.5 Hiptesis
Este proyecto trata de encontrar un marco general en la bsqueda de nuevas
tcnicas para la sntesis te nanofibras de carbono mejorando su estructura y sus
caractersticas para la correcta adsorcin de gases. Dentro de este marco se ha
identificado varios puntos donde se cree poder hacer una contribucin importante
para futuros proyectos.
Presin del reactor es importante tener el control de la presin dentro del reactor
para la ionizacin del gas y sostener el arco elctrico.
Catalizadores diferentes para conocer cul de ellos nos ayuda a cumplir con las
caractersticas de las nanofibras de carbono.
Potencia que se aplica en los electrodos para poder tener suficiente corriente y
as sostener el arco elctrico para la erosin de los electrodos de grafito.

CAPITULO 2
FUNDAMENTOS TEORICOS DEL
ESTUDIO DEL ARTE DE LAS
NANOFIBRAS DE CARBONO
El tener las bases tericas en electrnica, qumica y termodinmica es necesario
para conocer los diferentes tipos de mtodos utilizados para la generacion de
nanofibras de carbono, con la misma importancia se dara mencin a los mtodos
de caracterizacin y su respectivo funcionamiento.

2.1 Grafica universal Corriente-Voltaje para descargas elctricas


El nivel de ionizacin puede tener diferentes intensidades que dependen
directamente de la intensidad del campo elctrico aplicado. Inicialmente, la
ionizacin se genera mediante un alto voltaje entre dos electrodos (nodo y
ctodo) en medio de los cuales debe existir un gas inerte. Una vez lograda la
ionizacin, la corriente entre los electrodos comienza a fluir debido al flujo de
electrones que se liberan de los tomos del gas en cuestin. Si el voltaje se
aumenta hasta el punto de rompimiento del gas, la corriente aumenta y el voltaje
necesario para mantener la ionizacin se reduce; en el momento en que la
descarga comienza a tener luminiscencia visible da lugar al efecto corona y el
plasma generado se encuentra fuera del equilibrio trmico local (plasma fro o no
trmico) ya que la temperatura de los electrones es mucho mayor a la de las
partculas pesadas (iones, tomos, molculas). En esta parte es claro que una
vez que se logra la ionizacin, el voltaje para sostener el plasma puede ser
incluso menor al valor de rompimiento debido a que los iones y electrones libres
generan una gran cantidad de colisiones de partculas, favoreciendo la ionizacin
de otros tomos. Conforme la corriente aumenta, la luminiscencia de la descarga
tambin se incrementa, cambiando de una descarga corona hacia un efecto
capacitivo y siguiendo esta tendencia se alcanza un rgimen de arco elctrico.
ste se caracteriza por tener una luminosidad bastante intensa y por ser un
plasma en equilibrio trmico local (temperatura casi igual para todas las especies
que componen el plasma). Esta evolucin del voltaje y la corriente se describe
mediante una grfica universal presentada en la figura 2.1. [Ro-1995b].

Figura 2.1. Grfica universal voltaje-corriente para descargas elctricas.

2.2.

Tcnicas de Sntesis de las Nanofibras de carbono

2.2.1 Sntesis y Produccin de Nanofibras de Carbono


Para producir nanofibras se conocen varias tcnicas bien definidas y otras que se
estn desarrollando actualmente; muchas de ellas se han patentado. Se producen
en cantidades cada vez mayores y a escala continua [Eb-1992]. La mayora de
estos procesos toman lugar de forma cataltica y en el vaco, con procesos que
involucran gases. La mayora de los procesos que se utilizan para producir
nanotubos tambin son utilizados para las nanofibras.
Para producir las nanofibras de carbono es necesario una fuente de carbono
elemental como el grafito, CO o hidrocarburos de la forma
con alto contenido
de carbono y a los cuales se les puede desprender el mismo (de hidrogenacin),
una transferencia de energa, sta ltima es especfica de acuerdo a la fuente
utilizada y al medio ambiente de crecimiento, un catalizador y una atmsfera
inerte como la que proporciona el He o el Ar. El crecimiento cataltico para la
formacin de nanofibras de carbono consiste de un metal base como catalizador,
tal como Fe, Cu, Ni, Co, Y, aleaciones de stos o ferroceno [Pa-1997]. Se han
desarrollado diversos mtodos para generar nanofibras de carbono, algunos de
ellos se mencionan en seguida.

2.2.2 Ablacin lser


En esta tcnica, tambin llamada vaporizacin lser, un blanco consistente de
una mezcla de grafito con una pequea cantidad de partculas de metales de
transicin (catalizadores) es colocado en el extremo de un tubo de cuarzo
encerrado en un horno bajo una atmsfera inerte [Ra-2004a], el blanco es
expuesto a un haz de lser argn, el haz vaporiza el grafito y produce enucleacin
en la onda de choque justo en frente del blanco (figura 2.2). Un flujo de argn a
9

travs del reactor calentado por el horno lleva el vapor, las nanofibras, las
nanopartculas de catalizador y el carbn amorfo [Ra-1997] [Th-1996] [Gu-1995].

Figura 2.2. Parte central de un reactor de Vaporizacin Lser [Gu-1995].


Una superficie enfriada por agua puede ser incluida en el sistema para colectar
las nanofibras. El proceso genera alta pureza, pero, poca cantidad. La reaccin
ocurre durante un corto tiempo y las temperaturas pueden llegar a ser superiores
a 3000 K.

2.2.3 Deposicin qumica en fase vapor (CVD) (Derechos de autor)


La deposicin qumica en fase vapor (Chemical Vapor Deposition), designada en
ocasiones como descomposicin qumica de hidrocarburos en fase vapor [En1988] [Ro-1993] [Pa-1997]. Esta tcnica ha sido ampliamente utilizada en la
fabricacin de circuitos integrados de silicio para crecer pelculas metlicas,
semiconductoras y dielctricas. Generalmente se basa en la generacin trmica
de radicales activos desde un gas precursor, el cual conduce a la deposicin de la
pelcula elemental o compuesta sobre un sustrato. Algunas veces la misma
pelcula puede ser sintetizada a mucha menor temperatura por disociacin del
precursor con la ayuda de electrones de alta energa con una descarga de plasma
de resplandor (glow). Los materiales se pueden disociar sobre la superficie
cataltica. Este mtodo proporciona nanofibras en gran cantidad, con buena
calidad y se puede hacer un aumento de escala fcilmente, e inclusive se han
logrado sintetizar nanofibras por descomposicin de alcohol a presin atmosfrica
[Ji-2002] [Ra-2004b]. El crecimiento por CVD puede tomar lugar en el vaco o a
presin atmosfrica y se ha podido determinar que el dimetro, la velocidad de
crecimiento y la densidad de los nanofibras alineadas verticalmente, dependen del
tamao del catalizador.
Un reactor CVD es simple y barato para construirlo, generalmente consiste de un
tubo de cuarzo encerrado en un horno. Generalmente se usa un tubo de cuarzo
de 1-2 pulgadas capaz de sostener sustratos pequeos, un material del sustrato
puede ser silicio, mica, cuarzo o almina. Para montar el equipo se necesitan
medidores de presin de los gases y del sistema. El crecimiento puede ser
llevado a cabo a presin atmosfrica o presiones ligeramente bajas cuando se
usa un hidrocarburo o material a base de CO. La temperatura de crecimiento est
en el intervalo de 700 a 900 C. Un estudio terico deformacin siguiere que una
alta energa cintica (y por tanto, una alta temperatura T900C) y una limitada
10

baja fuente de carbn son necesarios para el crecimiento filamentario [Ka-1999].


El tipo de catalizador, el tamao de las partculas del catalizador y su tcnica de
preparacin inciden sobre la produccin y calidad de las NFC.
La tcnica consiste en colocar un substrato dentro de un horno a una
temperatura de 600C y se introduce lentamente un gas con carbono que se
recombina en el substrato y forma nanofibras (figura 2.3).

Figura 2.3. Generacin de Nanofibras de carbono por Deposicin Qumica en fase


Vapor [Es-2005]. (Derechos de autor).
La deposicin cataltica de carbono en fase vapor fue reportada primeramente en
1959 [Wa-1959] sin embargo, no fue hasta 1993 que se admiti
experimentalmente [Jo-1993] que algunas nanoestructuras eran formadas por
este proceso. Los nanofibras crecen en los sitios de la catlisis metlica, el gas
que contiene carbono es descompuesto en la superficie de la partcula cataltica y
el carbono es transportado al borde de la partcula.
Si un plasma es generado por la aplicacin de un fuerte campo elctrico durante
el proceso de crecimiento (plasma enhanced chemical vapor deposition) entonces
el crecimiento de nanofibras tiende a seguir la direccin de dicho campo [Re1998]. Por medio de un ajuste de la geometra del reactor es posible sintetizar
nanofibras de carbn verticalmente alineados, por ejemplo, perpendiculares al
substrato, sin el plasma, las nanofibras resultantes estn orientadas
aleatoriamente como un plato de spaghetti. La desventaja principal de este
mtodo, es que una fraccin del gas pasa a travs del reactor sin reaccionar con
las partculas del catalizador, que requiere as una recirculacin del gas para
mejorar su eficacia [Ze-2004] [Wa-2005] [Ta-2003] [Ha-1998].
Cuando se realiza la tcnica de CVD por sustrato es, esencialmente un proceso
de dos etapas, en una primera etapa se preparan los catalizadores y en una
segunda etapa se sintetizan las nanoestructuras. Los catalizadores son
preparados generalmente dispersando nanopartculas de un metal de transicin
sobre el substrato. Dado que el elemento activo es el metal en estado elemental,
es necesario un tratamiento de reduccin, por ejemplo, con hidrgeno para inducir
la enucleacin de partculas catalticas en el sustrato. En la siguiente etapa, se
introduce en el sistema la fuente de carbono para producir el crecimiento de las
nanofibras. Suele emplearse un reactor tubular, introducido en un horno elctrico,
para llevar a cabo ambas etapas, pasando de una a otra mediante los flujos de
gases y las temperaturas. Cuando se desea producir VGCF ms gruesas, suele
11

realizarse una tercera etapa de engrosamiento, donde se disminuye la relacin de


hidrgeno y se incrementa la temperatura para favorecer la ampliacin de la fibra.
El mtodo del sustrato es verstil y permite obtener los distintos tipos de
filamentos con alta selectividad. Sin embargo, las cantidades a producir son muy
pequeas, al ser un proceso discontinuo que requiere de unos tiempos de
residencia elevadsimos, aumentando en demasa los costos. Aunque este es
principal mtodo de sntesis existen otros ya probados o en fase de investigacin.

2.2.4 Plasma con Radio-Frecuencia (r.f. CVD) (Derechos de autor)


En este mtodo la energa trmica para el crecimiento la proporciona un plasma
[Bo-2002] para descomponer el metano sobre el catalizador (Ni) llevndose a
cabo la formacin de un eutctico Ni-C como un sitio de enucleacin para la
nanofibra [Ku-2001] con ello el carbn se difunde a travs de la superficie. La
distorsin reducida de la partcula catalizadora a baja temperatura conduce a un
crecimiento ms uniforme de las nanofibras sobre amplias reas.

2.2.5 Sntesis por Flama. (Derechos de autor)


En este mtodo se sintetizan nanofibras de carbono utilizando una flama
producida por una mezcal aire-etileno sobre un sustrato de arco produciendo
microfibras y nanofibras de varios dimetros [Sw-2004]. La tcnica de la flama
tambin requiere de condiciones bsicas de operacin tales como: alta energa,
adicin de hidrocarburos y altas temperaturas para la sntesis. Es un mtodo
potencial para producir a gran escala nanofibras, diversos catalizadores metlicos
se utilizan. La formacin y el crecimiento del catalizador, se puede hacer
utilizando el catalizador (por ejemplo NI, Co o Fe) e hidrocarburos como el
o
CO, que puede estar revestido en una malla, existe primero la formacin de gotas
de cobalto para despus formar un aerosol y a ste exponerlo a una llama [Mi2003] [Ra-2005].
En este mtodo se pueden usar catalizadores en aerosol o soportados y la llama
puede ser economizada ya que una porcin del gas de combustible se quema
para elevar la temperatura mientras que el resto sirve como el reactivo de
crecimiento.

2.2.6 Antorcha de Plasma (Derechos de autor)


D. Harbec [An-2002] usaron una tcnica de antorcha de flama con
como
precursor de carbn y una fuente de alta potencia (100kW) mientras que
Takikawa propusieron un arco de antorcha al aire [Mr-2005] y otros una antorcha
operada por energa de microondas [Ch-2002], sin embargo, tambin hacen uso
de un horno para proporcionar ms calor en la salida de la antorcha del plasma,
aumentando la complejidad del sistema.

2.2.7 Catlisis flotante (Derechos de autor)


Este mtodo fue desarrollado en la dcada de 1980 por los grupos de Endo y
Tibbetts para la produccin de VGCF, hoy en da, es una tcnica para la
obtencin de nanotubos y nanofibras, aunque el control es bastante ms
12

complicado que en el mtodo del sustrato. La idea de este mtodo es producir de


forma continua, en un nico proceso continuo, los nanofilamentos catalticos,
introduciendo en el reactor sus reactivos. Todas las etapas en este mtodo
(preparacin del catalizador, generacin de nanopartculas de metal elemental,
crecimiento de nanofilamentos y engrosamiento) deben tener lugar en un nico
reactor. Como fuente de catalizador suele utilizarse Fe principalmente [Li-2000]
[Sm-2002] [Ta-2002], en especial, organometlicos de Fe para que la generacin
de las nanopartculas metlicas activas sea ms factible se utilizan tanto
como ferroceno.
Para que los volmenes del reactor no sean muy grandes y su diseo sea factible,
la reaccin debe tener una cintica razonable, muy superior a la del mtodo del
sustrato. Para ello hay que aumentar considerablemente la temperatura, con la
inevitable formacin de holln por craqueo de la fuente de carbono. Para minimizar
la formacin de holln, el tiempo de residencia ha de ser muy pequeo, del orden
de segundos. Este gran incremento de la cintica se consigue aadiendo una
fuente de azufre (el
, tiofeno), en cantidades aproximadamente equimolares
con el metal. La funcin del S no est clara, aunque parece que tiene que ver con
la generacin de partcula fundida.
Se pueden producir muchas nanofibras debido a su produccin continua y tiene
aplicaciones potenciales a la industria y a la ingeniera como los aditivos
sulfurados [Ha-2004] [Vn-2001] [Ys-2002].

2.2.8 Proceso por Conversin de Monxido de Carbono a Alta presin


(HiPCO). (Derechos de autor)
En este proceso, el catalizador es generado in situ por descomposicin trmica de
hierro pentacarbonil. Los productos de esta descomposicin incluyen clusters en
fase gas que actan como ncleos para el crecimiento se SWCNTs usando CO
[Ni-1999]. El proceso es realizado a presiones altas de 10 a 50 atm y a
temperaturas de 800 a 1200 C. Se producen con este mtodo SWCNTs con
dimetros del orden de 0.7nm. Y la velocidad de produccin es de alrededor de
0.5 g/h favoreciendo la produccin a escala la produccin cataltica es inducida
por la descomposicin de un compuesto a base de hierro y monxido de carbono,
donde el CO continuamente fluye a alta temperatura con una elevada presin de
ah el nombre de este mtodo [Br-2001].

2.2.9 Arco Elctrico (Derechos de autor)


En 1992 Thomas Ebbeser y Pullickel M. Ajayan, de los laboratorios de
investigacin de NEC publicaron un mtodo para fabricar nanotubos conectando
dos barras de grafito con dimetros de 0.5 a 40 mm a una fuente de voltaje de 20
a 50 Vdc, separadas por menos de un centmetro, con un arco de corriente de 50
a 120 A con una atmsfera inerte a 400 torr. de presin con helio. El carbono se
evapora en un plasma caliente y parte del mismo se vuelve a condensar en forma
de nanoestructuras de carbono. Ese mismo mtodo se puede usar para la
produccin de nanofibras de carbono.
Este proceso involucra el acercamiento de dos electrodos de grafito para llevar a
cabo una descarga de corriente directa (dc) en una atmsfera de gas inerte como
13

el argn o el helio. El arco elctrico vaporiza una mezcla de grafito en polvo con
metal de transicin como el Fe, Co, o Ni (o una combinacin de metales como NiY). La mezcla est colocada en un hueco en la punta de uno de los electrodos
(nodo).El gas inerte fluye mantenindose a una presin de 50-60 torr. Las
condiciones nominales incluyen una temperatura de 2000 a 3000C, a una
corriente de 100 Ampers y 20 volts dc. Esto produce SWCNTs, MWCNTs, CNFs
y carbn amorfo. La presin del gas, el caudal y las concentraciones de metal
pueden ser cambiadas para obtener distintos nanoestructuras, pero, estos
parmetros parecen no cambiar la distribucin del dimetro de las
nanoestructuras. Este mtodo proporciona alta pureza pero poca cantidad. Esta
tcnica fue usada inicialmente para producir los fulerenos
, es la manera ms
comn y quizs ms fcil de producir nanotubos de carbono. Una descarga de
arco es aplicada entre dos barras (electrodos) de grafito y colocadas a
aproximadamente 1mm bajo atmsferas de gas inerte (helio, argn) a bajas
presiones (entre 50 y 700 mbar.) y a corriente directa o alterna. La descarga
vaporiza una de las barras del carbn y forma un depsito formado en el ctodo.
Para producir la mayor cantidad de nanofibras es necesario que haya uniformidad
en el arco del plasma y en la temperatura [Ma-2003] [Hu-2004]. Para el proceso
con corriente directa, el carbono contenido en el electrodo negativo se sublima
debido a la alta temperatura causada por la descarga.

2.2.10 Mtodo de sntesis por Arco-Glow en un plasma generado por


descarga de ac en alta frecuencia. (Derechos de autor)
Las fibras de carbono se obtienen por sntesis en una descarga de arco Glow de
corriente alterna a alta frecuencia (42 KHz) en una atmsfera inerte de gas helio
en un reactor (figura 2.4), usando un flujo de metano como gas precursor, los
electrodos de descarga son de grafito y uno de ellos contiene una mezcla de 34%
atmico de Nquel como catalizador, 10.32 % atmico de Itrio y el porcentaje
restante de grafito. La fuente de energa proporciona 360 Watts al reactor, con un
tiempo de reaccin menor a 5 minutos [Pa-2007].

14

Figura 2.4. Reactor de arco Glow de ac. (Derechos de autor)


Otros mtodos recientemente estudiados son: el crecimiento simple trmico por
catlisis soportada [Ta-2004]; con soporte soluble de agua [Ev-2002], por
microondas [Kh-2004], la implantacin inica a alta temperatura para produccin
de nanofibras Onion. [Th-2003], por horno solar, el solvotrmico (propuesto por
Byung-Hwan Ryu) y el mtodo de descarga corona pulsada de corriente directa
en una reaccin de plasma [To-2003].
Generalmente las nanofibras son sometidas a tratamientos posteriores para
purificarlas, existen dos tipos generales de tratamientos: Trmico y cido. La
purificacin cida consiste en dejar la muestra en una solucin cida de unas
cuantas horas hasta menos de tres das, usando sustancias como el
Perxido de hidrgeno.

2.3

Caracteriacion del subproducto.

Las siguientes tcnicas que se citan a continuacin son de vital importancia para
saber si el subproducto cumple con las propiedades de una nanofibra de carbono,
los analizis qumicos y las micrografas que se obtuvieron dan un apnorama ms
amplio de lo que es unaNFC

2.3.1 Microscopa Electrnica de Transmisin (MET)


El microscopio electrnico de transmisin MET (o TEM por sus siglas en ingles)
tanto el ordinario como el de alta definicin se han convertido en una valiosa
herramienta para obtener informacin acerca de las nanoestructuras de carbono.
Con el MET se pueden determinar el tipo de nanoestructura (nanofibra, nanotubo,
fulereno), su dimetro; las formas de los extremos (media esfera de fulereno,
15

cnicos, abiertos, catalizador en forma de gota para nanofibras); si estn


presentes otras sustancias (carbn amorfo, grafito, nanopartculas metlicas,
etc.); la presencia de defectos o impurezas; y por supuesto, la calidad de las
nanoestructuras. En la actualidad estos microscopios son capaces de romper la
barrera de los Angstrms con resolucin a escala atmica de hasta 0.2
nanmetros por ltice y 0.38 nanmetros punto a punto. Un MET tambin puede
proporcionar patrones de difraccin de puntos, anillos y puntos-anillos con los que
se puede caracterizar estructuras cristalinas.
El microscopio utilizado para la caracterizacin de las nanofibras, genera un haz
de electrones para visualizar un objeto. Debido a que los electrones tienen una
longitud de onda mucho menor que la de la luz pueden mostrar estructuras mucho
ms pequeas. El haz de electrones es emitido por un filamento de Tungsteno o
un cristal de Boro-Lantano, acelerado dichos electrones por un potencial que vara
entre 10 y 1000 kV, pasando por una serie de lentes electromagnticas para ser
condensados, enfocados y finalmente proyectados sobre una pantalla
fluorescente (Figura 2.5) que convierte la imagen electrnica en imagen luminosa,
como sucede con un televisor y se toma una fotografa de la imagen (llamada
micrografa). Todo el proceso se lleva a cabo en el vaco. Las partes principales
de un microscopio electrnico son: el can de electrones, el sistema de lentes y
la pantalla fluorescente, estos componentes estn ensamblados en una columna
vertical la cual se encuentra en alto vaco.

Figura 2.5. Esquema de un MET.


16

En la figura 2.6. Se muestra la imagen del microscopio que utiliz para llevar a
cabo el anlisis de las muestras (JEOL modelo 2010) se uso un voltaje de
aceleracin de 400 kV y una longitud de cmara de 120 cm.

Figura 2.6. Microscopio Electrnico de Transmisin JEOL 2010.

2.3.2 Preparacin de las Muestras para MET


El producto obtenido en los electrodos del reactor se coloca en una rejilla de
cobre cubierta con una membrana de carbono. La muestra fue previamente
molida en un mortero para obtener polvo, una vez hecha polvo se procede a
colocarla en alcohol iso-proplico y se somete 15 minutos al ultrasonido en un
equipo marca Cole Parmer, modelo 8892 para homogenizar la muestra mediante
bao ultrasnico, enseguida se deposita una gota en la rejilla y se deja secar 5
minutos, se introduce al microscopio y se realiza un vaco de aproximadamente
30 minutos para posteriormente realizar las micrografas.

2.3.3 Microscopa Electrnica de Barrido (MEB)


El microscopio electrnico de barrido (MEB) o SEM por su acrnimo en ingles, es
uno de los ms verstiles instrumentos para hacer investigacin en Ciencia e
Ingeniera de Materiales, tiene aumentos de X100, 000 o ms, y muy buena
profundidad de campo, y tiene la cualidad de poder formar imgenes en 3D y
proporcionarlas en una pantalla de computadora.
Cuando se hace incidir un haz de electrones sobre una superficie de un slido se
produce radiacin electromagntica de varios tipos (figura 2.7.) debido con la
respectiva presencia de: Fotones, Electrones Secundarios, Rayos X
Caractersticos, Electrones Auger, Electrones Retro dispersados, Electrones
Transmitidos, Electrones Difractados y Electrones Adsorbidos.

17

Figura 2.7. Electrones y radiacin producida en una muestra debido a la


incidencia de un haz electrnico.
Recolectando la informacin de esa radiacin electromagntica con varios
detectores, es posible obtener imgenes o anlisis qumicos del rea en que
incide el haz electrnico, este proceso tambin se realiza al vaco. La tcnica ms
popular es la formacin de imgenes usando los electrones secundarios (son
emitidos desde la muestra como consecuencia de las ionizaciones surgidas de las
interacciones inelsticas). Por esta razn, poseen baja energa (50 eV) con ellos
se puede observar topografas superficiales. El contraste se produce por efecto
del nmero atmico y la orientacin cristalina combinada con alta resolucin. La
imagen con electrones retrodispersados proporciona informacin topogrfica con
elevado contraste de las profundidades, pero, sacrificando resolucin. El MEB
pueden ampliar a 100 000 veces o ms dependiendo del equipo. El MEB explora
la superficie de la imagen punto por punto recorriendo la muestra con un haz
electrnico muy concentrado. Los electrones retrodispersados y los secundarios
son recogidos y contados por un dispositivo electrnico situado a los lados del
espcimen. Cada punto ledo de la muestra corresponde a un pxel en un monitor.
Cuanto mayor sea el nmero de electrones contados por el dispositivo, mayor
ser el brillo del pxel en la pantalla. A medida que el haz de electrones barre la
muestra se generan seales, las cuales pueden ser captadas con detectores
adecuados para cada una de ellas.
Un haz de electrones se genera en el arma de electrones, situada en la tapa de la
columna. Este haz es atrado a travs del nodo, y es condensado por una lente
magntica (condensador) y enfocada como punto muy fino en la muestra por la
lente magntica objetiva (figura 2.8). Las bobinas de exploracin se energizan
(variando el voltaje producido por el generador de la exploracin) y crean un
campo magntico que desve la viga hacia delante y hacia atrs en un patrn
controlado. El voltaje que vara tambin se aplica a las bobinas alrededor del
cuello del tubo de rayos catdicos (CRT) que produce un patrn de la luz
desviado hacia adelante y hacia atrs en la superficie del CRT, El haz electrnico
golpea la muestra, produciendo electrones secundarios de la muestra. Estos
electrones son recogidos por un detector secundario o un detector de
retrodispersin, convertidos a un voltaje, y amplificados. El voltaje amplificado se
aplica a la rejilla de la CRT y causa la intensidad del punto de la luz al cambio. La
18

imagen consiste en millares de puntos de intensidad que vara en la cara de una


CRT que correspondan a la topografa de la muestra, es decir, explora o barre,
por un periodo de tiempo determinado. El patrn de la desviacin del haz
electrnico es igual que el patrn de la desviacin del punto de la luz en la CRT,
eso significa que las interacciones ocurren dentro de la muestra y se detecta un
pixel en una CRT, el detector capta una seal y las convierte en una seal
electrnica que se proyectada en un tubo de rayos catdicos, el haz est
sincronizado con el barrido del CRT y produce una relacin uno a uno entre
puntos de la muestra.

Figura 2.8. Esquema general de un MEB.


Con el uso del MEB es posible analizar, entre otras cosas, la morfologa
superficial de catalizadores, la adherencia fibra-matriz en polmeros, la morfologa
de tejidos u rgano animal y vegetal y el estudio de molculas.

2.3.4 Preparacin de las Muestras para el MEB


Para esta investigacin se emple el microscopio electrnico de barrido marca
JEOL modelo JSM-5900LV (figura 2.9) equipado con microsonda marca OXFORD
para anlisis qumico elemental semicuantitativo por tcnica EDS. Este MEB es
capaz de tratar muestras conductoras y no conductoras sin preparacin previa, a
las imgenes que proporciona este microscopio tambin se les designa como
micrografas.

19

Figura 2.9. Microscopio electrnico de barrido JEOL JSM-5900LV.


El depsito obtenido en los electrodos del reactor se pulveriza con un mortero y
se coloca en alcohol iso-propilico, despus de ello se coloca en un equipo de
ultrasonido en un equipo marca Elma, modelo 9331 por homogenizar la muestra
mediante bao ultrasnico durante 15 minutos. Una gota de esta muestra se
coloca en el porta muestras de aluminio previamente pulido y se deja secar por 5
minutos. Una vez seca la gota, se le proporciona un recubrimiento de oro con un
equipo Sputtering, Desk II, Denton Vacuum durante 120 segundos. El microscopio
se opera a 30 minutos de vaci en modo alto vaco (HV), a un voltaje de 20-25 kV,
con aumentos desde 100X hasta 40 000X.

2.3.5 Anlisis de Nanofibras de Carbono por Difraccin de Rayos X (DRX)


La difraccin de rayos X o DRX (XRD por su acrnimo en ingles) es una de las
tcnicas que goza de mayor prestigio entre la comunidad cientfica para dilucidar
estructuras cristalinas, debido a su precisin y a su uso durante dcadas,
elementos que la hacen muy fiable. Sus mayores limitaciones se deben a la
necesidad de trabajar con sistemas cristalinos. Es una tcnica analtica no
destructiva que suministra informacin acerca de la estructura cristalogrfica,
composicin qumica y propiedades fsicas de materiales y pelculas delgadas. La
tcnica se basa en la observacin de la intensidad dispersada de un haz de rayos
X que incide sobre una muestra como una funcin del ngulo incidente y del
dispersado, la polarizacin y la longitud de onda (o energa). Si se hace pasar un
haz de rayos X a travs de un material cristalino, el haz llega en varias
direcciones debido al ordenamiento de tomos y se produce una difraccin del
haz que da lugar a un patrn de intensidades que se interpreta aplicando la Ley
de Bragg.
Al incidir los rayos X sobre un tomo interaccionan con sus electrones exteriores,
stos remiten la radiacin electromagntica incidente en diferentes direcciones y
con pequeos cambios en su frecuencia, los rayos X remitidos desde tomos
cercanos interfieren entre s constructiva o destructivamente, es decir, se difractan
(figura 2.10).

20

Figura 2.10. Difraccin de Rayos X sobre un material cristalino.


Los tomos superiores remiten la radiacin tras ser alcanzados por ella y los
puntos en los que la radiacin se superpone constructivamente se muestran como
la zona de interseccin de los anillos. La interferencia es constructiva cuando la
diferencia de fase entre la radiacin emitida por diferentes tomos es proporcional
a, esta condicin se expresa en la ley de Bragg.
n = 2dsen
Donde n es un entero, la longitud de onda de los rayos X, d es el espaciamiento
interplanar y es el ngulo entre el rayo incidente y el dispersado. La difraccin
est basada en las interferencias pticas que se producen cuando una radiacin
monocromtica atraviesa una rendija de espesor comparable a la longitud de
onda de la radiacin. Los difractometros constan de un sistema para la produccin
de rayos X, un mecanismo para girar la muestra, normalmente de 10 a 100 para
un ngulo doble, un detector que recibe los haces difractados y un contador que
interpreta las intensidades de la radiacin (figura 2.11), las cuales se grafican
contra el ngulo para obtener un espectro del material.

Figura 2.11. Diagrama de las partes bsicas de un de un DRX.


El difractmetro utilizado para esta la caracterizacin de las nanoestructuras de
carbono es marca Siemens Nixdorf, modelo D5000 (figura 2.12). Dispone de una
fuente de alto voltaje, un ctodo de cobre y un filtro de nquel para la produccin
de rayos X. Desde la computadora se controlan las condiciones de medida
obtenindose as el difractgrama.
21

Figura 2.12. Difractmetro D500 Siemens Nixdorf.

2.3.6 Preparacin de las Muestras para DRX


El producto se pulveriza, se coloca en el porta muestras de vidrio compactndolo
y se introduce en el equipo, los parmetros para analizar la muestra estn dadas
a 40 kV y 30 mA y son: Angulo 2: 10 a 100; Step drive: 0.04/1s; Step time: + y
Range time: 38 min.

2.4 Corriente directa


La corriente directa (CD) o corriente continua (CC) es aquella cuyas cargas
elctricas o electrones fluyen siempre en el mismo sentido en un circuito elctrico
cerrado, movindose del polo negativo hacia el polo positivo de una fuente de
fuerza electromotriz (FEM), tal como ocurre en las bateras, las dinamos o en
cualquier otra fuente generadora de ese tipo de corriente elctrica [Ga-2012].
Es importante conocer que ni las bateras, ni los generadores, ni ningn otro
dispositivo similar crea cargas elctricas pues, de hecho, todos los elementos
conocidos en la naturaleza las contienen, pero para establecer el flujo en forma de
corriente elctrica es necesario ponerlas en movimiento.

Figura 2.13. Flujo de corriente elctrica.


Las cargas elctricas se pueden comparar con el lquido contenido en la tubera
de una instalacin hidrulica. Si la funcin de una bomba hidrulica es poner en
movimiento el lquido contenido en una tubera, la funcin de la tensin o voltaje
que proporciona la fuente de fuerza electromotriz (FEM) es, precisamente,
bombear o poner en movimiento las cargas contenidas en el cable conductor del
22

circuito elctrico. Los elementos o materiales que mejor permiten el flujo de


cargas elctricas son los metales y reciben el nombre de conductores.
Como se habr podido comprender, sin una tensin o voltaje ejerciendo presin
sobre las cargas elctricas no puede haber flujo de corriente elctrica. Por esa
ntima relacin que existe entre el voltaje y la corriente generalmente en los
grficos de corriente directa, lo que se representa por medio de los ejes de
coordenadas es el valor de la tensin o voltaje que suministra la fuente de FEM.

Figura 2.14. Fuente FEM.


Circuito elctrico compuesto por una pila o fuente de suministro de FEM; una
bombilla, carga o consumidor conectada al circuito y los correspondientes
conductores o cables por donde fluye la corriente elctrica. A la derecha
aparece la representacin grfica del suministro de 1,5 volt de la pila (eje. de
coordenadas "y") y el tiempo que permanece la pila suministrando corriente a la
bombilla. (Representado por el eje de coordenadas "x").
La coordenada horizontal x representa el tiempo que la corriente se mantiene
fluyendo por circuito elctrico y la coordenada vertical y corresponde al valor de
la tensin o voltaje que suministra la fuente de FEM (en este caso una pila) y se
aplica circuito. La representacin grfica del voltaje estar dada entonces por una
lnea recta horizontal continua, siempre que el valor de la tensin o voltaje se
mantenga constante durante todo el tiempo.

a)
b)
Figura 2.15. Fuente FEM. a) Voltaje positivo, b) Voltaje negativo por inversin de
polos.
Normalmente cuando una pila se encuentra completamente cargada suministra
una FEM, tensin o voltaje de 1,5 volt. Si representamos grficamente el valor de
esa tensin o voltaje durante el tiempo que la corriente se mantiene fluyendo por
el circuito cerrado, obtenemos una lnea recta.

23

Si despus hacemos girar la pila invirtiendo su posicin y representamos de


nuevo el valor de la tensin o voltaje, el resultado sera el mismo, porque en
ambos casos la corriente que suministra la fuente de FEM sigue siendo directa o
continua. Lo nico que ha cambiado es el sentido del flujo de corriente en el
circuito, provocado por el cambio de posicin de la pila, aunque en ambos casos
el sentido de circulacin de la corriente seguir siendo siempre del polo negativo
al positivo.

2.4.1 Fuentes de Corriente Continua.


Se denomina comnmente rectificador a la fuente de corriente continua
encargada de proveer la energa elctrica necesaria para realizar los diversos
procesos galvnicos. Existen diferentes tipos los cuales debern ser estudiados
en virtud de encontrar lo ms conveniente para el proceso a realizar.
Los equipos rectificadores estn constituidos bsicamente por un transformador y
un puente rectificador. El transformador cumple la funcin de separar la lnea de
entrada de la salida de baja tensin. El puente rectificador, convierte la corriente
alterna en corriente continua. Dependiendo del tipo de puente rectificador, la
corriente continua ser de mayor o menor calidad. La variacin que pueda quedar
sobre la corriente continua as obtenida se denomina ripple. A mayor valor de
ripple, la calidad de corriente continua es baja. Para determinados electrolitos
tales como el cromo, se deben reducir estas variaciones al mnimo posible [Gr1971).

24

CAPITULO 3
DESARROLLO
Este captulo inicia con el ensamble da la Fuente de Corriente Directa de alta
Corriente, as como la explicacin de cada uno de sus componentes elctricos
que se usaron para la construccin de la misma
En su segundo apartado tendremos el desarrollo de las pruebas de generacin de
arco elctrico, los cambios realizados en el reactor y fuente de corriente directa
para tener las condiciones ptimas de sintetizado.

3.1Transfromador Variable (Variac)


El Transformador variable consiste en un alambre de imn de una sola capa,
bobinado sobre un ncleo toroidal de acero al silicio laminado. Un cepillo de
carbono, conectado a un cable de salida, se hace girar sobre un suelo de
precisin, pista conmutador chapado a grifo tensin en cualquier giro de cero a la
tensin de salida mxima del devanado, la figura 3.1 muestra la forma ms
sencilla de un variac [St-2012].

Figura 3.1 Esquema de un Variac y sus partes principales.


En aplicaciones trifsicas, tres 120-voltios unidades se acoplan en una conexin
en estrella a resultar en un 240-voltios lnea a lnea trifsica de montaje. De
manera similar, tres 240-voltios unidades se acoplan en una conexin en estrella
a resultar en un 380-voltios o un 480-voltios lnea a lnea de montaje de tres
fases. En cada uno de estos casos, los transformadores individuales, o las
bobinas, se identifican con el voltaje de base, ya sea de 120 voltios o 240 voltios.
Cuando los transformadores variables estn conectados en tringulo abierto para
aplicaciones trifsicas, la Figura 3.2 muestra la estructura fsica del Transformador
Variable, dimensiones y conexiones.
25

Figura 3.2 Estructura, dimensiones y conexiones del Variac.


La prdida de energa extremadamente bajo y la eficiencia de hasta el 98%.
Produce una transferencia exacta de la onda de entrada al circuito de salida,
proporcionando un control de tensin sin distorsin.
La superficie del colector de cada bobina est especialmente chapada con
metales preciosos, dando una vida ms larga, el aumento de la resistencia a la
corrosin y la capacidad de soportar mayores sobrecargas.
Espiras de bobina estn separadas uniformemente y el voltaje de salida es
proporcional a la rotacin angular. Desplazamiento angular total es de
aproximadamente 320 grados en todas las series.
El Variac de el Laboratorio es de la marca Staco Enegy Modelo 60M5011-6Y, que
es controlado por un motor de 120V 50/60 Hz el cual tiene una velocidad de 60
segundos de rotacin, para ms informacin del Transformador Variable ver Tabla
3.1 y Figura 3.6 para el circuito del Variador.
26

Tabla 3.1 Especificaciones del Transformador Variable. (Derechos de autor)


Alambrado
Especificaciones
Input
Output
Conexiones de la
terminal.
Tres
Volts Hertz Volts Max. Max.
Para incremento de
fases.
Amps KVA
voltaje ver velocidad del
motor
Input
jumper Output
240
60
0100
48.5 CW
2-2-2
B-B-B
280

Figura 3.3 Esquema elctrico del Variac.

3.2 Transformador
Como su nombre lo indica transforma la energa que viaja por las lneas de alta,
media y baja tensin, por las subestaciones distribuyndolas por las ciudades.
Existen diversos tipos de transformadores varan segn su potencia, capacidad,
uso o aplicacin [Ra-2008].
Tenemos el Transformador de 45KVA 3 fases a 60 Hz para la fuente de Corriente
Directa, los voltios que maneja es de 220-80, la temperatura de elevacin es de
65C 2300 MSNM, impedancia de 2.0% a 85C, peso de 300 Kg y su nmero de
serie 41242.
Contamos con un diagrama vectorial delta-estrella.

27

Figura 3.4. Conexin Delta-Estrella.


Su diagrama de conexin se muestra en la figura 3.5

531

246

531

246

531

246

a)
FASE

FASE

FASE

b)
Figura 3.5 Diagrama de Conexin del Transformador. a) 6 conexiones, b) 3 fases.
Se observa de igual manera en la tabla 3.2 la derivacin en alta tensin y baja
tensin en Voltios y Amperios.
Tabla 3.2 Derivacin de Alta Tensin y Baja Tensin (Derechos de autor)
Posicin
Terminales
Voltios
Amperios
I
1-2
231
112
II
2-3
225
115
III
3-4
220
118
IV
4-5
215
120
V
5-6
209
124
Baja tensin
80
324

3.3 Puente rectificador


El puente rectificador es un pequeo circuito cuya misin es la de convertir la
corriente elctrica alterna, en corriente continua. La corriente alterna es la que
utiliza la red domstica, es corriente que cambia de fase y de polaridad,
generalmente a intervalos de 50 veces por segundo= 50 Hz (Hertzios).
La mayora de aparatos electrnicos de consumo, funciona con corriente continua
(como la de las pilas y bateras), con polaridad fija, siempre hay un polo negativo
y otro positivo, a tensiones de entre +5voltios hasta +24V. Para convertir la
28

electricidad alterna en continua, primero se usa un transformador que baja el


voltaje de la red de 220voltios a por ejemplo 12 5V; y despus se conecta el
puente rectificador.
El componente principal de un rectificador es el Diodo, ste es un componente
semiconductor que deja pasar la corriente solo en un sentido y bloquea cuando la
corriente circula en sentido inverso.
La corriente alterna a 5 voltios, se hace pasar por cuatro Diodos, dispuestos de tal
forma, que todos los picos de la onda senoidal alterna se redirigen a un polo
positivo y otro negativo, es decir; todas las tensiones positivas salen por un punto
y las negativas por otro. Por lo que una corriente alterna de -5v a +5v, se consigue
una salida con una diferencia de potencial de 0 a +10 voltios.
Posteriormente y para que la tensin no flucte constantemente a 50Hz de 0
voltios a +10 voltios a la salida, se coloca en paralelo un condensador que se
carga a la tensin mxima y cuando sta comienza a bajar, se descarga
lentamente, proporcionando corriente al resto del circuito hasta que llega el
siguiente pico de tensin. Al ser este efecto tan rpido, la corriente que se obtiene
es prcticamente igual a la suministrada por una pila de corriente continua.
El famoso nombre del grupo de rock AC/DC viene precisamente de ste proceso
AC= Alternating Current
DC=Direct Current
Por eso estas siglas se indican en la mayora de adaptadores y transformadores
de aparatos como mviles, impresoras, DVD y ordenadores porttiles. Y en
muchos otros equipos que se enchufan directamente a la red, el rectificador est
incorporado dentro.
Para hacer la fase de la experimentacin contamos en el Laboratorio con un
puente rectificador que est hecho de SCR/Diodo POW-R-BLOCK [Da-2012], A
130 Amperes y 1200-1600 Volts. El diagrama interno y la estructura fsica se
muestran en la Figura 3.6.

a)
b)
Figura 3.6.a) Diagrama Elctrico y dimensiones del SCR/Diodo, b) Forma Fsica
del SCR/Diodo.
29

Para poder hacer uso de este SCR/Diodo debemos conocer las caractersticas de
trabajo del mismo por eso es necesario que guiarnos con la Tabla 3.3.
Tabla 3.3. Caractersticas elctricas del SCR/Diodo.

3.4 Interruptor Termomagntico


Es un aparato utilizado para la proteccin de los circuitos elctricos, contra
cortocircuitos y sobrecargas, en sustitucin de los fusibles. Tienen la ventaja
frente a los fusibles de que no hay que reponerlos, la Figura 3.7 muestra la
estructura interna de un Interruptor Termomagntico. Cuando desconectan el
circuito debido a una sobrecarga o un cortocircuito, se rearman de nuevo y siguen
funcionando [Ap-2012].

Figura 3.7. Estructura interna del Interruptor Termomagntico.


Su funcionamiento se basa en un elemento trmico, formado por una lmina
bimetlica que se deforma al pasar por la misma una corriente durante cierto
tiempo, para cuyas magnitudes est dimensionado (sobrecarga) y un elemento
magntico, formado por una bobina cuyo ncleo atrae un elemento que abre el
circuito al pasar por dicha bobina una corriente de valor definido (cortocircuito),
ver Figura 3.8. para comprensin de la explicacin.
30

Figura 3.8. Diagrama Magntico y Trmico del interruptor.


Proteccin Trmica: En caso de sobrecarga la deformacin de la lmina
bimetlica provoca la apertura de los contactos.
Proteccin Magntica. En caso de cortocircuito la corriente que atraviesa el
solenoide tiene una magnitud tal que produce el desplazamiento del ncleo
que a su vez provoca la apertura de los contactos.
El Interruptor Termomagntico a usar es de la marca FPE tipo NFJ-R de 150
amperes a 21C de 600 VCA con un disparo magntico de 900-1500.
En sus terminales todos los interruptores (hasta 1200A) son suministrados con
zapatas mecnicas para su conexin con conductores de cobre o de aluminio [Sc2012].
Para alimentacin inversa estn aprobados, lo que permite su alimentacin por la
parte superior o inferior del mismo, por lo que no se indica su posicin de "Lnea o
Carga".
Caractersticas.
2 y 3 polos.
Para montaje por zapatas y tipo I-Line.
Con 4 diferentes capacidades de interrupcin de
18 a 100 kA @ 480 V.c.a.
Desde 15 hasta 250 A.
Tensin de aplicacin de 600 V.c.a. y 500 V.c.d.
Contactos dobles rotoactivos.
Interruptores tipo limitadores de corriente.

3.5 Capacitores
Bsicamente, un condensador o capacitor, en su expresin ms simple, est
formado por dos placas metlicas (conductoras de la electricidad) enfrentadas y
separadas entre s por una mnima distancia, y un dielctrico, que se define como
31

el material no conductor de la electricidad (aire, mica, papel, aceite, cermica,


etc.) que se encuentra entre dichas placas. La magnitud del valor de capacidad de
un capacitor es directamente proporcional al rea de sus placas e inversamente
proporcional a la distancia que las separa. Es decir, cuanto mayor sea el rea de
las placas, mayor ser el valor de capacidad, expresado en millonsimas de
Faradios [F], y cuanto mayor sea la distancia entre las placas, mayor ser la
aislacin o tensin de trabajo del capacitor, expresadas en unidades de Voltios,
aunque el valor de capacidad disminuye proporcionalmente cuanto ms las placas
se separan [Ra-2012].
Los condensadores o capacitores electrolticos deben su nombre a que el material
dielctrico que contienen es un cido llamado electrolito y que se aplica en estado
lquido. La fabricacin de un capacitor electroltico comienza enrollando dos
lminas de aluminio separadas por un papel absorbente humedecido con cido
electroltico. Luego se hace circular una corriente elctrica entre las placas para
provocar una reaccin qumica que producir una capa de xido sobre el
aluminio, siendo este xido de electrolito el verdadero dielctrico del capacitor.
Para que pueda ser conectado en un circuito electrnico, el capacitor llevar sus
terminales de conexin remachados o soldados con soldadura de punto. Por
ltimo, todo el conjunto se insertar en una carcasa metlica que le dar rigidez
mecnica y se sellar hermticamente, en general, con un tapn de goma, que
evitar que el cido se evapore en forma precoz.
Se utilizan dos capacitores en paralelo con las lneas del Bus de Corriente Directa
de la marca General Electric serie 86F1408L con una capacitancia de 2000 uf y
un voltaje de 150VDC, esto con la finalidad de que se carga a la tensin mxima y
cuando sta comienza a bajar, se descarga lentamente, proporcionando corriente
al resto del circuito hasta que llega el siguiente pico de tensin, la Figura 3.9
muestra la imagen del Capacitor a utilizar.

Figura 3.9. Capacitor electroltico 2000 uf a 150 VDC.

3.6 Bobinas
La bobina o inductor por su forma (espiras de alambre arrollados) almacena
energa en forma de campo magntico [El-2012].
Una caracterstica interesante de los inductores es que se oponen a los cambios
bruscos de la corriente que circula por ellas.

32

Esto significa que a la hora de modificar la corriente que circula por ellos (ejemplo:
ser conectada y desconectada a una fuente de alimentacin de corriente
continua), esta intentar mantener su condicin anterior.
Este caso se da en forma continua, cuando una bobina est conectada a una
fuente de corriente alterna y causa un desfase entre el voltaje que se le aplica y la
corriente que circula por ella.
En otras palabras.
La bobina o inductor es un elemento que reacciona contra los cambios en la
corriente a travs de l, generando un voltaje que se opone al voltaje aplicado y
es proporcional al cambio de la corriente.
Las bobina que se utilizan son parecidas a un transformador de tres fases, con
esto se pretende que al contar con tres diferentes bobinas para regulas y
mantener la corriente sepamos cual ser la mejor forma de alimentar al reactor y
sostener el arco elctrico jugando con las tres fases: conectando 1 sola 2 al
mismo tiempo o 3 si es pertinente.
La bobina es de la marca SBA tipo DVJ150a-50 con un rendimiento de 7000 VA50/60 Hz, contando en el primario con un voltaje de 208 y el secundario con 380 a
10,60 A.
Con la teora anterior queda armada la fuente de corriente directa por lo que
tenemos que ahora conectar el reactor a sus dos terminales para los electrodos
de grafito.

3.7 Reactor y Sistema de Crecimiento de Nanofibras de Carbono


El crecimiento de las nanofibras usadas en este trabajo se llev a cabo mediante
una descarga de arco elctrico con una fuente de corriente continua a alta
corriente. El campo elctrico continuo producido por la corriente de cc a travs de
los electrodos y la temperatura generada durante el proceso proveen la energa y
la dinmica necesarias para la disociacin del carbono proveniente de una fuente
de hidrocarburo (gas precursor) que en el experimento fue de metano y que se
encuentra en una atmsfera inerte de Argn-Metano o Helio-Metano(
+ Ar o
) las partculas catalizadoras de transicin estn conformadas por una
mezcla de Nquel e Itrio (Ni-Y-C).
Durante el proceso una aglomeracin de partculas toma lugar en el interelectrodo
(GAP) este efecto ha sido observado por varios autores [Ho-1991] [Ja-2003]
encontrando que las partculas que fluye a travs del GAP dependen del campo
elctrico continuo, la intensidad del campo, la fuerza gravitacional y las fuerzas de
friccin actuando en una ecuacin Newtoniana.
La Corriente de la fuente tiene que incrementar as como su Presin para que el
voltaje suministrado sea menor, entonces, alto consumo de corriente es necesario
para sostener un arco elctrico estable y lograr la sublimacin del carbn. Para
atomizar una mol de grafito se requieren 716.6 kJ de energa mientras que para el
metano en una descarga de plasma es de solo 80 kJ/mol.

33

Las nanofibras utilizadas en este trabajo fueron obtenidas por el mtodo de


Sntesis por descarga de arco elctrico con una fuente de corriente continua a alta
corriente, las nanoestructuras se producen en un reactor de pared de grafito que
es uno de los electrodos para la sntesis, con un ajuste de electrodos mecnico
(figura 3.10), conectado a una fuente de alimentacin de alta corriente del orden
de 80 V y corriente de hasta 324 A de una derivacin de baja tensin.

Figura 3.10. Reactor para produccin de nanofibras de carbono por arco elctrico
a alta corriente.
El reactor produce una descarga de arco elctrico de alta corriente que fue
diseado en el Laboratorio de Aplicaciones de Plasma (LAP) del Instituto Nacional
de Investigaciones Nucleares (ININ) para producir nanoestructuras de carbono, la
descarga del plasma fue generada por una fuente de corriente directa de hasta
324 A de 80 V, la fuente fue construida en el laboratorio.
El electrodo superior tiene una longitud de 31 cm y un dimetro de plg. El
electrodo inferior contiene un dimetro de plg con una longitud de 3cm, el
catalizador se aade en un orificio del electrodo inferior.
Experimentos anteriores realizados por Pacheco y colaboradores mostraron la
produccin de fibras de carbono de algunos nanometros con una mezcla de
34%Ni/10. 32%Y/55. 68 % C.
Los campos elctricos generados con corriente directa son menos intensos dada
la elevada conductividad del plasma, cuando este tipo de plasma es generado por
alta corriente es ionizado en mayor magnitud, pues los campos elctricos
generados actan primordialmente sobre las partculas ms ligeras y provocan
una temperatura mayor en los electrones que en el resto de las partculas
pesadas.
La construccin del reactor se llev a cabo con materiales propios del laboratorio,
el cual est estructurado por una base mvil y sobre la base las paredes del
reactor la tapa es de celorn donde en el centro se coloca el electrodo superior
que est sujeto a un ajuste mecnico para la distancia de los electrodos. El
reactor mide con un manmetro desmontable la presin dentro de la cmara y en
la parte superior del electrodo conectado un medidor de voltaje. (Figura 3.11).
34

Figura 3.11. Reactor utilizado para produccin de nanofibras de carbono.


La sntesis y caracterizacin de NEC en el reactor de corriente directa se llev a
cabo siguiendo un proceso determinado. El flujo de Argn o Helio es de 3 l/min
fue usado para la atmosfera inerte.
El procedimiento experimental detallado para producir las nanofibras de carbono
es el siguiente:
1. Planteamiento de condiciones de composicin de catalizador que favorezcan el
crecimiento de NFC.
2. Preparacin del catalizador y equipos necesarios bajo condiciones adecuadas.
3. Inicio de inyeccin de gas inerte (Argn o Helio) y gas que contenga carbono
(Metano).
4. Formacin de un arco elctrico estable corriente contina a alta corriente.
5. Inicio de inyeccin de gas que contenga carbono (Metano).
6. Registro de condiciones experimentales.
7. Recoleccin de holln depositado en los electrodos y en paredes del reactor.
Limpieza y recoleccin del producto recolectado para realizar la caracterizacin
mediante estudios de MET, MEB, DRX.
8. Repeticin del proceso y discusin de resultados obtenidos hasta establecer las
condiciones ptimas de operacin.
Cuando la corriente se maximiza produce una descarga de arco. Durante el
proceso de ste ltimo plasma se hace pasar un flujo de metano para producir
una atmsfera de carbono. Durante la descarga elctrica el producto se va
acumulando en los extremos de los electrodos, en las paredes y parte superior del
reactor. El sistema completo usado se muestra en la figura 3.12.

35

Figura 3.12. Sistema completo utilizado en LAP para el crecimiento de nanofibras


de carbono.

3.8 Diagrama a bloques del Procedimiento Experimental


El procedimiento experimental consiste, primeramente, en plantear las
condiciones ptimas de produccin de NFC (composicin de catalizador, presin
de vaco del reactor, flujo de metano, flujo de helio y tiempo de descarga) se
producen las mejores fibras de acuerdo a la literatura y a nuestras posibilidades
tecnolgicas. El diagnstico de las nanofibras se llev a cabo mediante la tcnica
de microscopa electrnica de barrido, microscopa electrnica de transmisin,
difraccin de rayos X. Estas tcnicas, aunadas con algunos procedimientos
matemticos que se explicarn ms adelante proporcionan la morfologa y la
calidad de las nanofibras. La Figura 3.13 muestra el esquema general del
procedimiento experimental.

Planteamiento de
condiciones ptimas
de produccin de NFC
de acuerdo a la
literarura.

Caracterizacin por
medio de: MEB,
MET, DRX.

Preparacin de
electrodos con
catalizadores
incluidos en el
grafito de
Ni-Y-C .

Clculos ,
resultados y
conclusiones
preliminares.

Produccin de
NFC a diferentes
condiciones de
vaco, voltaje ,
corriente, flugo de
helio, flugo de
matano y tiempo
de descarga.

Conclusiones
generales.

Figura 3.13. Esquema General del Procedimiento Experimental.

36

3.9 Condiciones optimas de desarrollo para las NFC


En la literatura marca regmenes de trabajo desde cantidad del catalizador hasta
niveles de voltaje y de corriente, por lo cual se ha concluido que los condiciones
inciales en las que nos vamos a basar para pruebas inciales son:
Catalizadores y carbono de la mezcla: Nquel 34%, Itrio 10.32 %, Carbono
55.68%
Los catalizadores son nuestro molde para la generacin de las nanofibras de
carbono, la cantidad anterior se baso en las propiedades de cada material para
lograr nanoparticulas con las correctas dimensiones para la adsorcin.
Presin interna del Reactor: 560 mm de Hg.
Es importante esta caracterstica porque de esta manera logramos extraer lo ms
posible el aire de nuestro reactor y as tener una atmosfera inerte con algn otro
gas al igual que evitar la oxidacin interna por el oxigeno.
Cantidad de Mezcla Cataltica: 49mg.
Esta cantidad debe de ser controlada para poder generar durante un tiempo
determinado las nanofibras de carbono, pero como en nuestro caso ya estn
implcitas tenemos tiempo ilimitado para la degradacin del electrodo.
Gas hidrocarburo Precursor: Metano (
).
De este gas tomamos las molculas de carbono para que de este mismo
tengamos las nanofifras de carbono, al igual que los electrodos de grafito y
catalizador que son portadores de carbono.
Atmosfera Inerte: Helio o Argn.
Estos dos Gases permiten tener una atmosfera ideal libre de oxigeno para
trabajar con un arco electro de alta corriente sin ningn riesgo mayor para el
sistema y las nanofibras.
Tiempo en Arco: 15 min.
Los catalizadores deben de calentarse hasta tener la temperatura ideal de trabajo
para poder tener la propiedad correcta para funciona como molde de las
nanoestructuras; el tiempo de arco fue para generar nanofibras de carbono.
Corriente y Voltaje en Arco elctrico: 90A Voltaje extremadamente bajo.
La alta corriente ayuda al sostenimiento del arco elctrico y la erosin del
electrodo para la generacin de nanofibras, la corriente aumenta y el voltaje
disminuye.
Aparte de las condiciones anteriores, necesitamos variar otras variables en el
transcurso de las pruebas para generar las condiciones ptimas de las NFC,
como lo son:
1. Presin de Vaco.
2. Flujo de Gas precursor.
3. Flujo de gas para plasma.

37

En cuanto a las barras de grafito su dimetro y longitud ptima es de 5 y 40 mm


respectivamente; con una separacin entre electrodos de menos de 1 mm.

3.10 Tablas de Pruebas 1-2


Condiciones.
Catalizadores y Carbono
de las mezcla.
Presin
interna
del
Reactor
Cantidad de mezcla
cataltica
Gas
Hidrocarburo
Precursor.
Atmosfera Inerte.
Tiempo en Arco.
I/V en Arco

Tabla 3.4. Prueba 1-2


Prueba 1
No catalizador

Prueba 2
No catalizador

10 in Hg

10 in Hg

No mezcla

No mezcla

No Gas

Metano

Argn
10 min
20-25A/10-15V

Argn
10 min
75A/5-10V

Se necesita cambiar la bobina SBA con un voltaje de 208 en el primario y el


secundario con 380 a 10,60 A, el calentamiento de la bobina es excesivo por
consecuencia de la alimentacin de corrientes de hasta 70A por lo anterior
necesitamos cambiar por una de mayor calibre, la dona soporta corrientes del
orden de las centsimas.
Al igual se cambiaran los electrodos superior de de pulgada de dimetro pos
otros de de pulgada para consumir menor corriente, ya que el dimetro del
electrodo influye mucho en la erosin del mismo es por eso que necesitamos
reducir el dimetro para erosionar el electrodo con menor corriente. Por
consecuencia del cambio de dimetro de los electrodos, el orificio de entrada del
electrodo grueso ya no cella con el electrodo de menor dimetro, entonces se
fabricara una tapa de calorn con el dimetro indicado.
Tabla 3.5. Prueba 3
Condiciones
Prueba 3
Catalizadores y Carbono de las
No catalizador
mezcla.
Presin interna del Reactor
5 in de Hg.
Cantidad de mezcla cataltica
No mezcla
Gas Hidrocarburo Precursor.
No Gas
Atmosfera Inerte.
Argn
Tiempo en Arco.
5 min
I/V en Arco
75-175A/5-10V
En la prueba 3 por el exceso de corriente suministrada la tapa del reactor se
quemo ya que no se contemplo en dimetro del electrodo en esta prueba y se
suministro la misma corriente que se le demandaba al electrodo grueso.
Por lo anterior tambin se opto por hacer alrededor del electrodo un sistema de
canales para el enfriamiento del mismo, el material de la tapa es ahora de Latn.

38

La Pieza de la Latn esta defectuosa por que al momento de soldar la pieza se


hace en caliente y se empieza a derretir y abrir otros orificios es por esto que es
mejor hacer la de acero inoxidable con el mismo sistema de enfriamiento.

3.11 Resistencia (Clculos e Instalacin)


Otro problema es limitar la corriente, al inicio instalamos una bobina de mayor
dimetro para que actu como resistencia por el dimetro del cable.
Pero sabemos que cuando conectamos una bobina a una fuente de DC,
solamente se produce el efecto de la resistencia ofrecida por el alambre con que
est fabricada, pero con una pequea diferencia con respecto a un circuito
puramente resistivo.
Cuando aplicamos el voltaje a un circuito resistivo, la corriente toma
inmediatamente su valor mximo cuando se cierra el circuito. En cambio, en un
circuito inductivo (debido a que posee un inductor), la corriente se tarda un
determinado tiempo para llegar al valor mximo.
Gracias a la ltima prueba tenemos los valores siguientes:
I: 70 Amperes
R: 1 Ohms
La formula de la potencia es
entonces,
es
mucha potencia teniendo por consecuencia energa calorfica en nuestro reactor.
Tenemos que hallar una resistencia muy baja para alta corriente.
Las pruebas para la resistencia correcta son las siguientes:
.612 ohms. Ahora si necesitamos una corriente de 70A con una
resistencia de .612 ohms tenemos que
y as mismo con la corriente
solo necesitaramos
esta cantidad para sostener el arco elctrico.
Esto nos reducira la potencia hasta 2998.8 watts. Se reduce casi la mitad. La
resistencia se muestra en la figura 3.14.

39

Figura 3.14. Resistencia de .612ohms de alta corriente.

3.12 Optimizacin de la tapa del reactor con sistema de enfriamiento


La tapa nos reducir la temperatura del electrodo, as como sabemos que el punto
de fusin del acero inoxidable es de 1430C (2600F) no tendremos problemas
para seguir produciendo nanoestructuras por un largo tiempo, los planos de
elaboracin de la pieza para sostener el electrodo superior de grafito con su
sistema de enfriamiento se muestra en la figura 3.15.

40

Figura 3.15. Tapa del reactor.


La cuarta prueba del da mircoles 13 de junio del 2012 se armo el reactor con la
nueva tapa enfriadora del electrodo superior, con las siguientes condiciones:
Tabla 3.6. Prueba 4
Condiciones
Prueba 4
Catalizadores y Carbono de las
No Catalizador
mezcla.
Presin interna del Reactor
10 in de Hg.
Cantidad de mezcla cataltica
No mezcla
Gas Hidrocarburo Precursor.
Metano
Atmosfera Inerte.
Helio
Tiempo en Arco.
5 min
I/V en Arco
70A/22V
Aun no se agrega el catalizador pero ya se obtuvo muestras de carbono que se
encuentra alojado en las paredes, y el tubo de inyeccin de gases. En la figura
3.16 se ve que las paredes y el tubo son de color negro esto gracias a que el
electrodo presento erosin y que el gas precursor (metano) aporta suficiente
carbono.

41

a)

b)

c)
d)
Figura 3.16. a) Techo del reactor recubierto de carbn, b)Piso recubierto de
carbn, c)Paredes recubiertas de carbn, d)Tubo de inyeccin de gases
recubierto de carbn.
Se obtuvieron dos tipos de muestras un proveniente de las paredes y otra del
electrodo inferior, se examinan de manera rpida para ver qu formacin tenan
las partculas y los resultados fueron los siguientes:

3.13 Prueba nmero 5 con catalizador


Gracias a que ya podemos ver una correcta degradacin del electrodo y la
correcta aportacin de carbono por parte del gras hidrocarburo precursor, el
metano, ahora podemos aadir los catalizadores. La mezcla est compuesta de
Ni-.6%at Y-.6%at y Carbn (Grafito).
Los catalizadores tiene un gran papel en la elaboracin de las nanofibras, la
primera es que se ionizan fcilmente atrayendo las molculas de carbono, la
segunda es que cuentan con una estructura cristalina, por esto hace el trabajo de
un molde.
Antes de iniciar tenemos que saber cunta cantidad se suministra de catalizador,
para poder definir condiciones optimas de trabajo.
42

Los valores se muestran en la tabla 3.7, el peso del electrodo superior tambin se
midi porque necesitamos saber cunta cantidad del electrodo se degrada, as
mismo el peso del electrodo inferior con y sin catalizador.
Tabla 3.7. Peso de electrodos y catalizador.
Elemento
Cantidad
Electrodo inferior sin catalizador
8.171g
Electrodo inferior con catalizador
8.432g
Electrodo superior
15.310g
Catalizador
.261g
Para la prueba nmero 5 que se que se realizo el da jueves 14 de junio de 2012,
es la primera vez que se aade un catalizador, la cantidad de catalizador se
menciono en la tabla 3.7; retomaremos las condiciones oprimas de trabajo de
nuestra ltima prueba, las cuales se mencionan a continuacin en la tabla 3.8
donde podemos notar que ya se aadi catalizador y la presin se redujo.
Tabla 3.8.Prueba 5
Condiciones
Prueba 5
Catalizadores y Carbono de las
Ni-.6% at, Y-.6% at, C (Grafito)
mezcla.
Presin interna del Reactor
0 in de Hg.(Presin Atmosfrica)
Cantidad de mezcla cataltica
.261g
Gas Hidrocarburo Precursor.
Metano
Atmosfera Inerte.
Helio
Tiempo en Arco.
15 min
I/V en Arco
70A/22V
En el transcurso de la prueba se tomaron fotografas del proceso, as como
valores de Voltaje, Amperaje y Flujo del gas precursor e inerte (figura 3.18). En la
figura 3.17 se muestra el calentamiento del electrodo cuando la corriente es de
70A y la intensidad luminiscente del arco elctrico.

43

a)
b)
Figura 3.17. Proceso de la prueba .a) electrodo al rojo vivo por la gran cantidad de
corriente suministrada. b) gran cantidad luminiscente del arco elctrico.

a)

b)

c)
d)
Figura 3.18. Mediciones de la prueba 5.a) Flujometro. b) Voltmetro analgico. c)
Barmetro. d) Ampermetro de gancho.
Al finalizar la prueba 5 de 15 minutos obtuvimos un poco mas de producto para
analizar, as como una mejora en los filamentos vistos en el ctodo inferior,
tambin se encuentra en depsito de metales en el electrodo superior, las
imgenes de la figura 3.19, muestran el producto en las paredes y electrodos.

44

a)
b)
c)
Figura 3.19. Producto en Paredes y Electrodos. a) Techo con restos de carbono)
Electrodo. c) Superficie del reactor.
Para poder saber cunto se degradaron los electrodos y cuanta mezcla cataltica
se evaporo pesamos de nuevo los electrodos y los resultados se citan en la tabla
3.9..
Tabla 3.9. Peso de los electrodos despus de la prueba 5
Elemento
Cantidad
Electrodo inferior con catalizador
8.421g
Electrodo superior
15.33

3.14 Cambio del Reactor


Para aumentar la eficiencia en la sntesis de nanofibras de carbono necesitamos
un reactor de acero inoxidable que permita que las paredes se refrigeren, al igual
que incrementar la presin con una bomba de mayor potencia de marca Alcatel
con nmero de Serie 326838 de tipo 202150, el sistema completo con el nuevo
reactor y con la nueva bomba se muestra en la figura 3.20.

Figura 2.20. Nuevo sistema utilizado en LAP para el crecimiento de nanofibras de


carbono.

45

3.15 Prueba 6 y 7 con nuevo reactor


La siguiente prueba numero 6 se realizo el da martes 26 de junio de 2012, se
peso de nuevo los electrodos superior e inferior con y sin catalizadores para saber
cunta erosin hay en cada uno, el electrodo superior tiene un dimetro con
una longitud de 22cm y el inferior un dimetro de con una longitud de 10.5cm.
Las mediciones se citan en la tabla siguiente:
Tabla 3.10. Peso de electrodos y catalizador del aprueba 6
Elemento
Cantidad
Electrodo inferior sin catalizador
4.207g
Electrodo inferior con catalizador
4.222g
Electrodo superior
10.678
Catalizador
.015g
Retomaremos algunos parmetros que se utilizaron en la ltima prueba, solo que
en esta ocasin retiraremos el gras hidrocarburo precursor (Metano) y solo
inyectaremos el gas inerte (Helio), las condiciones restantes se mencionan en la
Tabla 3.11.
Tabla 3.11. Parmetros de la prueba 6.
Condiciones
Prueba 6
Catalizadores y Carbono de las
Ni-.6% at, Y-.6% at, C (Grafito)
mezcla.
Presin interna del Reactor
De 20 inHg a 0 inHg.(Presin
Atmosfrica)
Cantidad de mezcla cataltica
.015g
Gas Hidrocarburo Precursor.
No Gas
Atmosfera Inerte.
Helio
Tiempo en Arco.
8 min
I/V en Arco
60A/30V

La corriente fue ms constante controlndola por medio de la distancia entre


electrodos, esta distancia entre electrodos fue variando de 1mm y 3mm, la
corriente inicial fue de 70A con un voltaje de 25V y una distancia entre electrodos
de 1mm a medida que separamos el electrodo la corriente disminua y el voltaje
aumentaba llegando hasta los 60 A y 30-35V con una distancia entre electrodos
de 3mm. Las fotografas tomadas durante la prueba se muestran en la figura
3.21., en las cuales se observa la separacin de los electrodos provocando un
arco elctrico ms largo, as como en las mirillas del reactor la gran intensidad
luminosa que produce el arco elctrico.

46

a)

b)

c)
d)
Figura 3.21. Proceso de la prueba 6.a) Mirilla superior b),c),d) Mirilla frontal.
El mismo da 26 de junio de 2012 se hizo la prueba nmero 7 en la cual se redujo
el tiempo del arco elctrico; al igual que en la prueba anterior se cancelo la
inyeccin de gas hidrocarburo (Metano), se aadi mas catalizador Ni, Y, C, para
mayor crecimiento de las nanofibras de carbono homogneas, con un anlisis
elemental de hasta 97.3% de C.
Los parmetros se citan en la tabla 3.12.
Tabla 3.12. Parmetros de la prueba 7
Condiciones
Prueba 7
Catalizadores y Carbono de las
Ni-.6% at, Y-.6% at, C (Grafito)
mezcla.
Presin interna del Reactor
De 20 inHg a 0 inHg.(Presin
Atmosfrica)
Cantidad de mezcla cataltica
.216g
Gas Hidrocarburo Precursor.
No Gas
Atmosfera Inerte.
Helio
Tiempo en Arco.
5 min
I/V en Arco
60A/30V

47

Durante el proceso hay formacin de nubes gracias a la evaporizacin de los


catalizadores y la erosin existente en los electrodos as como pequeas chispas
que brotan del electrodo portador del catalizador, por calentamiento del mismo.
En la figura 3.22 se muestran imgenes del proceso de sntesis de nanofibras de
carbono, notando la gran intensidad de luz proveniente del arco elctrico as como
vistas de los electrodos trabajando a una distancia de 1mm mximo.

a)

b)
Figura 3.22. Procesos de la prueba 7.a) Arco elctrico desde mirilla y reflejo. b)
Luminosidad expedida del reactor.

48

CAPITULO 4
RESULTADOS
4.1 Resultados del MEB de la prueba 4
La muestra de las paredes es solo carbn amorfo y la muestra del electrodo tiene
pequeas conglomeraciones de esferas de un dimetro de 233nm el microscopio
que se utilizo fue el Microscopio electrnico de barrido JEOL JSM-5900LV que
arrogo la siguiente imagen de barrido

Figura 4.1. Muestra 1 Paredes 13-06-12

4.2 Resultados en MEB de la prueba 5


La preparacin de la muestra para Microscopia Electrnica de Barrido se hizo con
los siguientes pasos y condiciones.
1.
Pulverizar con mortero.
2.
Colocar en alcohol liso-proplico.
3.
Ultrasonido para homogenizar la mezcla durante 15 minutos.
4.
Colocar en el porta muestras de aluminio pulido y se deja secar durante 5
minutos.
5.
Recubrimiento de oro con un equipo sputtering durante 120 segundos.
Parmetros:
Vacio: 30 minutos a alto vacio.
Voltaje: 20-25 KV
Aumento: 100X hasta 40000X
Para la prueba de Difraccin de Rayos X la muestra solo se pulveriza y se coloca
en un porta muestras compactado.
Parmetros:
Voltaje: 40KV
Amperes: 30mA
Angulo 2:10 a 100
Step drive 0.04/1s
Step time: +
Range time: 38min.
49

El MEB mostro la morfologa de las muestras tomadas de la prueba 5 las cuales


se ilustran en la figura 4.2 las imgenes de barrido tienen diferentes aumentos
observando que solo existen conjuntos de partculas que presentan el inicio de la
creacin de filamentos, cabe mencionar que en la prueba 5 se trabajo con una
presin atmosfrica, esto influye mucho en la creacin del las nanofibras.

a)

b)

c)
d)
Figura 4.2 Imgenes MEB de la Prueba 5. a) Aumento 250 X. b) Aumento 1000 X.
c) Aumento 5000 X. d) Aumento 10000 X.

4.3 Resultados en DRX de la prueba 5


La cantidad de nanofibras de carbn relativamente alta se corrobora con el
anlisis por difraccin de rayos X. Se muestran los resultados obtenidos de la
figura 4.2, en donde 5 patrones de XRD son sobre puestos para identificar la
estructura cristalina de las nanofibras situadas a 26.15. Cada patrn corresponde
a muestras muy especficas.
es la muestra obtenida de la sntesis de
nanofibras de carbono de la prueba 5 de LAP.
y
son los patrones obtenidos
de las propiedades de los nanotubos.
grafica de parmetros que muestra
propiedades hexagonales de carbn.
grafica de parmetros que muestra
propiedades hexagonales de Grafito.

50

Figura 4.3. Difractograma de XRD sobre poniendo 5 graficas indicando


parmetros y condiciones similares.
El difractograma de las NFC optimizadas fue el que se observa en la figura 4.3, en
ella se muestran tambin los planos cristalogrficos del nanomaterial.

Figura 4.4. Patrones de difraccin para nanofibras obtenidas en el LAP.

51

El patrn de difraccin de rayos X de la figura 5.10 muestra una estructura con


cuatro picos definidos, que representan los planos (002), (100), (004), (110)
anlogos a los primeros picos del patrn de DRX del grafito planar hexagonal, que
lo cual indica que las nanofibras estn compuestas de una estructuragraftica de
corto alcance [We-2005] [Hs-2003]. Los picos ms intensos son el (002) y el (100)
respectivamente y estn cercanos a 26.15 y 44.52 en el sistema 2 , Respecto
al ngulo 2 =26.15, ste corresponde a un intervalo de dimetros exteriores
para nanofibras de 70 a 100 nm. otros autores [Ra-2004b] que se basa en la
celda unitaria hexagonal del grafito, la distancia interplanar principal calculada
desde al pico mximo corresponde a un espaciamiento interplanar de 3.38
Angstroms. El ancho de los picos (100), (004), (110) refleja un mediano desorden
de las capas de grafito en las NFC. Los resulta dos muestran similitud con los de
Wei Xia et. al. [We-2005] tal como se aprecia en la figura 4.5 y son cercanos a
los de JuYan et. al. [Fe-2005], inclusive, son comparables a los de Danilov et. al.
[Da-2004].

Figura 4.5. Patrones de difraccin para nanofibras reportadas por W. Xia

4.4 Resultados en DRX de la prueba 6 y 7


La formacin de holln es un proceso tpico de formacin de carbono en un
proceso catalizado.
Se tomaron muestras del electrodo superior, estas muestras son sometidas a
anlisis de Difraccin de Rayos X.
La muestra solo se pulveriza y se coloca en un porta muestras compactado.
Parmetros:
Voltaje: 40KV
Amperes: 30mA
Angulo 2 :10 a 100
Step drive 0.04/1s
Step time: +
Range time: 38min.
52

Las graficas obtenidas del anlisis son las siguientes.

Figura 4.6. Patrones de difraccin para nanofibras obtenidas en el LAP en la


Prueba 7.
El en primer anlisis de DRX se aadi la grafica de comprobacin que proviene
de la literatura que muestra los patrones de difraccin para nanofibras reportadas
por W. Xia, haciendo de nuevo esta comparacin se llega a los resultados que
sealan hay una acumulacin relativamente media de las NFC.

4.5 Resultados en TEM de la prueba 6 y 7


Para el anlisis en Microscopia Electrnica de Transmisin se desean conocer
las dimensiones de las NFC, sacaremos dimensiones de 3 micrografas y
sacaremos el promedio sin carbono amorfo, al igual que necesitamos un anlisis
elemental de peso porcentual de carbono y itrio. Consultar informacin en A.6.
Anlisis cuantitativo de la muestra del electrodo.
La muestra se prepara con los siguientes pasos.
1. Moler la muestra en un mortero.
2. Se coloca en alcohol iso-propilico.
3. 15 min. de ultrasonido para homogenizar la muestra.
4. Colocamos una gota en la rejilla de cobre y dejamos secar 5min.
5. Insertar en microscopio en vacio de 30 min.
Parmetros.
Vacio: 30 min.
400 kV
120 cm.
53

Comparando las micrografas obtenidas en TEM se encontr que las ms


parecidas a las publicadas por otros autores son las de la figura 5.16a, las cuales
estn compuesta prioritariamente de nanofibras de carbono similares a las
obtenidos por Boskovic en la figura 4.7b y de Chen en la figura 4.7c como lo
puede apreciar en la figura 4.7b y 4.7c. Algunas nanofibras tienen terminaciones
abiertas anulares, mientras que otras estn cerradas.

a)

b)

54

c)
Figura 4.7. Micrografas MET para nanofibras de carbono reportadas por
Boskovic y De Chen
Para conocer las dimensiones de las nanofibras se tomaron los dimetros de tres
micrografas de nanofibras optimizadas y se obtuvo un promedio de dimetros
entre todas las fibras. De la misma forma, se llev a cabo una ampliacin sobre
una de las nanofibras para obtener la micrografa de la figura 4.8.

Figura 4.8. Micrografa TEM de un segmento de nanofibra optimizada.

55

El dimetro de la fibra se aprecia en la figura 4.8. Sin considerar el carbn amorfo


es de 45 nm. De igual manera, se tomaron algunas micrografas con alta
resolucin del producto con una morfologa hueca de tipo bamb (figura 4.9) que
consisten de conos apilados.

Figura 4.9. Nanofibra de carbono tipo bamb.

56

CAPITULO 5
CONCLUSIONES Y
RECOMENDACIONES
5.1 Conclusiones
Con los experimentos realizados con la tcnica de arco elctrico con una fuente
de corriente directa de alta corriente se determino lo siguientes.

Este mtodo es simple para la formacin de nanofibras de carbono, el


control de la corriente por medio de la distancia de los electrodos es fcil,
limitando los picos de corriente entre 100 y 170 A con una resistencia de
.612 ohms de alta corriente.
El empleo de los electrodos de menor dimetro (1/4), favorece a la
degradacin de los mismos a una corriente contante desde 35A hasta los
70A para mayor rapidez de erosin.
La influencia al incremento de la potencia es notoria al observar
rendimientos ms altos en la sntesis de las nanofibras de carbono.
El empleo de la mezcla cataltica Ni/Y favorece la sntesis de las nanofibras
de carbono
La mezcla Ni/Y permite que tenga una ionizacin ms rpida.
La mezcla Ni/Y tiene un punto de fusin ms bajo, lo que permite una
formacin de vapor ms rpida y por ende una mayor homogenizacin e
integracin.
La mezcla Ni/Y tiene mayor conductividad, lo que permite una erosin ms
homognea del electrodo inferior pues la distancia de la energa aplicada
ser mejor distribuida en el volumen del electrodo.
La concentracin del catalizador influye mucho en concentracin
homognea de las nanofibras de carbono, al igual que favorece el anlisis
elemental para concentracin de carbono.
En el caso de plasma con gas Metano, el incremento de la temperatura
favorece el craqueo de la molcula, pero tambin se debe de reducir la
relacin del hidrogeno, para engrosamiento de las NFC. Las temperaturas
utilizadas para la sntesis de nanofibras se hallan generalmente
comprendidas entre 650 y 900C.
El metano es buen gas portador de carbono, los potenciales de ionizacin y
disociacin del metano son ms bajos que el grafito, esto contribuye al
aporte necesario de carbono para la formacin de las NFC solo en
potencias de bajas, ya que la a potencia alta degrada el electrodo.
Los anlisis de DRX muestran una gran propiedad de digraccion en la
estructura cristalina que indica que hay una correcta formacin de
nanofibras de carbono.
Las micrografas obtenidas en el TEM concluyen que la correcta formacin
de las NFC.

5.2 Recomendaciones
Por esta tcnica es esencialmente un proceso de dos etapas, en una primera
etapa se preparan los catalizadores y en una segunda etapa se crecen las
57

nanofibras. Los catalizadores son preparados generalmente dispersando


nanopartculas de un metal. Dado que el elemento activo es el metal en estado
elemental, es necesario un tratamiento de reduccin con hidrgeno para inducir la
enucleacin de partculas catalticas. En la siguiente etapa (el catalizador ha de
estar ya en todo momento en atmsfera controlada libre de aire), se introduce en
el sistema la fuente de carbono para producir el crecimiento de las nanofibras,
para cumplir de forma satisfactoria la correcta estructura de las nanofibras de
carbono se recomienda lo siguiente.
Durante la etapa de crecimiento de nanofibras, suele seguir utilizndose
hidrgeno como gas portador ya que este inhibe la formacin de carbono
amorfo.
Mezcla cataltica: Respetar el porcentaje atmico para catada uno de los
elementos del catalizador como a continuacin se cita Ni 34% at, Y 10.32%
at, C 55.68% at, esto con la finalidad de obtener nanofibras con dimetro
de 75nm con una morfologa homognea y un anlisis elemental de
carbono de 98.87%
Cantidad cataltica: El rango ptimo para la produccin de nanofibras de
carbono es de 30mg a50mg dependiendo de la cavidad para introducir el
electrodo.
La presin debe de mantenerse constante entre 15 inHg y 20 inHg ya que
si mantenemos mayor presin tendremos menor cantidad de Hidrogeno.
Con respecto al flujo del gas hidrocarburo precursor mantener una relacin
entre lis litros de gas suministrados y la cantidad de amperaje suministrada
en amperes, a mayor flujo de gas mayor corriente.
Cambiar la tapa del reactor hecha de celorn por una de acero inoxidable
de doble pared para la refrigeracin, asilar la tapa para que solo se
conduzca la corriente por el electrodo y no por el reactor.
Fijar el reactor con respecto al mecanismo para el ajuste de los electrodos.
Aadir una extensin de varilla para de la base mecnica hasta el interior
del reactor para evitar mermas con los electrodos de grafito.
Automatizar el sistema mecnico de ajuste de los electrodos utilizando un
motor unipiont de 12V controlado con un PLC Delta CPU DVP14SS+
Mdulos expansores DVP16SP con una pantalla tctil DOP-A57GSTD para
la visualizacin y control del proceso.
Cambiar el lente de la mirilla pequea por un cristal de proteccin de
energa radiante de con proteccin mnima de 225 amperes.

5.3 Matriz de Comparacin


Parmetros/ Informacin de
Informacin la Bibliografa
(Antes)
Dimensione Dimetro de .5
s de las
mm y longitud
barras de
de 40 mm.
grafito.
Distancia
1mm
entre
electrodos

Informacin de
los resultados
(Despus)
Dimetro de
6.35 mm y
longitud de
10.5 cm.
1mm

Comentarios de las
variaciones en los parmetros.
La reduccin de los electrodos
facilito y apresuro la erosin
de los mismos.
La distancia se respeto para
poder generar descargas
elctricas entre los electrodos.
58

Voltaje

20V

30V

Corriente

100

60

Potencia

2000W

2998.8W

Presin

15.74 inHg

20 in Hg

Temperatur
a

De 2000 C
a 3000 C

2500 C

Tiempo

5 min

5 min

Mezcla
cataltica

10.32% Y,
34% Ni,
55.68% C

.6% Y, .6% Ni,


98.8% C

Gas
Precursor

Metano

No Gas
Precursor

Gas Inerte

Argn-Helio

Argn

Nanofibras

Alta Pureza
poca Cantidad

Alta Pureza
Alta Cantidad

El Voltaje es mayor dado que


al momento de generar la
descarga elctrica tengamos
suficiente corriente para
sostener el arco.
La corriente se redujo y limito
con la ayuda de una
resistencia de .612 para evitar
que el material aislante se
quemara.
La resistencia tambin fue
usada para reducir la potencia
e incrementar la eficiencia.
Aumento de Presin para
favorecer el crecimiento de las
NFC y evitar su evaporacin.
La temperatura se redujo con
un enfriador para reducir
posibilidades de quemaduras
en el aislante.
El tiempo se mantuvo para
comparar pureza y cantidad
La mezcla cataltica aumento
en carbono para tener ms
sntesis de nanofibras de
carbono.
Se corto la inyeccin de este
gas ya que la corriente
suministrada era suficiente
para la degradacin de los
electrodos.
Al mantuvo una atmosfera
inerte nos ayuda al
sostenimiento del arco
elctrico y evitar oxidacines.
Aumento en la cantidad
obtenida por la influencia de la
mezcla cataltica y la corriente
constante controlada al igual
que la separacin de los
electrodos no menor a 1mm.

59

Glosario
Abreviatura, Smbolo y
Variables
A
ac
ATG, TGA

CVD
CRT
D
DRX, XRD
DATG, DTGA
dc

EDXA
eV

EELS
EDS
FEM

G
GAP
HOPG
K
KHz
l
MET, TEM
MEB, SEM
MFA, AFM

MPa

Significado
Ampere
rea Transversal de Arco Elctrico
Corriente Alterna
Constante de Emisin
Anlisis Termogravimtrico
Corriente (o razn) de Aspecto
Compuesto con n Carbonos y m Hidrgenos.
Metano
Deposicin Qumica en Fase de Vapor
xidos de Carbono
Tubo de Rayos Catdicos
Distancia entre Electrodos
Dimetro de la nanoestructura
Pico Raman de Desorcin
Dispersin de Rayos X
Derivada de % peso respecto a la temperatura de un TGA
Corriente Directa
Campo Elctrico Escalar
Campo Elctrico Vectorial
Analizador de Dispersin de Energa de Rayos X
Electrn-Volt
Energa de Activacin
Energa de Activacin de Desorcin
Espectrometra por Perdida de Energa
Espectrometra por Perdida de Desorcin
Flujo Conductivo
Fuerza Electromotriz
Flujo Radiactivo
Pico Raman de Grafitizacin.
Funcin Gaussiana
Aglomeracin de Partculas en el Interelectrodo
Grafito Porolitico Altamente Orientado
Kelvin
Constante de Boltzman
Kilo Hertz
Longitud Axial del Plasma
Longitud de la Nanoparticula
Masa
Microscopia Electrnica de Transmisin
Microscopia Electrnica de Barrido
Microscopia de Fuerza Atmica
Micrmetro
Micro Faradio
Mega Pascales
60

MWCNT
mmHg

NFC, CNF
NTC, CNT
NEC, CNS
NETL
nm
SWCNT

PAN
VGCNF
Q

TPa

ua

W
w%
1D
2D
3D

Nanotubo de Carbono Multiparedes.


Milmetros de Mercurio
Masa inicial de la muestra para TGA
Masa i-sima de la muestra para TGA
Masa final de la muestra para TGA.
Densidad de Electrones
Nanofibras de Carbono
Nanotubo de Carbono
Nanoestructuras de Carbono
Fuerza de Equilibrio Trmico Local
Nanometro
xidos de Nitrgeno
Nanotubo de Carbono Unipared
Presin de trabajo dentro del Reactor
Potencia Promedio
Poliacrilonitrilo
Nanofibras de Carbono Crecidas en Fase de Vapor
Calidad de la Nanoestructura
Radio
Radio Mximo del Plasma
Resistencia Elctrica del Plasma
xidos de Azufre
Tiempo
Temperatura
Temperatura de Excitacin(Temperatura de electrones)
Temperatura de Partculas Pesadas
Tera Pascales
Temperatura de Oxidacin
Temperatura Rotacional
Temperatura Rotacional de Referencia
Voltaje aplicado al Plasma
Unidades Arbitrarias
Velocidad de derivacin del Plasma
Velocidad Radial
Voltaje de Rompimiento en Gases
Voltaje pico-pico
Energa
Energa de Excitacin de una line Espectral
Valor de la Energa de nivel de una line Espectral
Watts
Porcentaje en peso
1 Dimensional
2 Dimensional
3 Dimensional
Funcin o Resolucin del espectrmetro a utilizar en el
diagnostico por OES
Ensanchamiento de la lnea Espectral
61

Conductividad Trmica
Densidad de Carga por Volumen
Emisividad de una lnea Espectral
Densidad e Masa por Volumen
Funcin de Trabajo
Longitud de Onda
Conductividad Elctrica

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74

ANEXOS
FUTUROS ANALISIS PARA
LAS NANOFIBRAS DE CARBONO
OPTIMIZADAS
A.1 Espectrometra Raman
Otra tcnica ampliamente usada en caracterizacin de nanoestructuras de
carbono es la espectroscopia Raman y es quiz la tcnica de caracterizacin ms
utilizada para estudiar nanoestructuras de carbono [Lu-2004] [Ki-2004] [Jo-2001]
[Ng-2003]. La espectroscopia Raman es un proceso resonante asociado con una
transicin ptica entre puntos en la densidad de estados electrnica 1-d, el
dimetro y la naturaleza metlica (o semiconductora) de las nanoestructuras
determinan la energa de transicin ptica permitida y, por lo tanto, esta
caracterstica es usada para determinar el dimetro y la naturaleza de
nanoestructuras de carbono.
La espectroscopia Raman es una tcnica usada en fsica de material condensada
y qumica para estudiar modos vibracionales y rotacionales en un sistema [Ga1989]. Un espectrmetro Raman hace uso de la dispersin inelstica, o la
dispersin Raman de la luz monocromtica, generalmente de un lser en el
visible, cerca de infrarrojo, o cerca del ultravioleta. La luz lser interacta con los
fonnes y otras excitaciones en el sistema, dando por resultado la energa de los
fotones del lser que son cambiados hacia arriba o abajo. El cambio en energa
da informacin sobre los modos del fonn en el sistema. La espectroscopia
infrarroja proporciona informacin similar, pero complementaria. En esta tcnica,
una muestra es iluminada con un haz de luz lser, la luz del punto iluminado se
recibe con una lente y se enva a un monocromador. Las longitudes de onda
cercanas a la lnea del lser (debido a la dispersin Rayleigh elstica) se filtran
hacia fuera y se dispersan sobre un detector que interpreta la intensidad y la
longitud de onda. Los espectrmetros de Raman utilizan tpicamente rejillas de
difraccin hologrficas y etapas mltiples de dispersin para alcanzar un alto
grado de proteccin del lser, los detectores del CCD han hecho la adquisicin
espectral mucho ms rpida. El efecto Raman ocurre cuando la luz que incide en
una molcula la afecta e interacta con la nube electrnica de los enlaces de esa
molcula (figura A.1). El fotn incidente excita uno de los electrones en un estado
virtual. El Espectrmetro empleado fue el HR LabRam 800(figura A.2).

75

Figura A.1. Energas Rayleigh y Raman

Figura A.2. Espectrmetro de dispersin Raman HR LabRam 800.


Generalmente se utiliza un lser de potencia de excitacin con longitud de onda
de 600 nm y 900 nm a potencia de unos cuantos miliWatts para obtener picos
caractersticos de nanoestructuras de carbono, particularmente de nanotubos y
nanofibras, como los mostrados en la figura A.3 [Ol-2004].

76

Figura A.3. Espectro Raman tpico de nanoestructuras de carbono [Ol-2004].


En la figura A.3 el pico G es atribuido la vibracin longitudinal C-C de las capas de
grafito e indica el grado de grafitizacin en las nanoestructuras de carbono, este
pico se encuentra entre las longitudes de 1500 y 1600
y precisamente de
ah deriva su nombre (Graphitic peak). El pico D (Disorder) es el pico relacionado
al desorden, est situado entre 1200
y 1400
y esta es relacionado con
la existencia de fragmentos de carbn amorfo, es decir, es el pico asociado a la
estructura graftica imperfecta en una nanoestructura de carbono y el pico B (entre
150-250
) usualmente esta relacionado con el dimetro de la nanoestructura
(radial Breathing mode).
En base al espectro Raman anterior, el principal criterio para determinar la calidad
de las nanoestructuras de carbono est dado por la ecuacin

Donde Q es el parmetro de calidad Raman, D es la altura del pico del desorden,


medida desde la referencia y G es la altura del graftico medido desde la
referencia. Los valores de Q se encuentran en un intervalo de 0.1 hasta 3.0
aproximadamente para nanotubos y nanofibras.

A.1.1 Preparacin de las Muestras para Espectroscopia Raman


La muestra optimizada nicamente se tritura hasta volverla un fino polvo con una
masa de 200 mg y se deposit directamente en el espectrmetro.

77

A.2 Anlisis Termogravimtrico


El anlisis termogravimtrico (TGA) es una tcnica analtica utilizada para
determinar la estabilidad trmica de un material, su fraccin de componentes
voltiles, el comportamiento de la desorcin, de molculas lquidas o gaseosas en
un material slido, para estimar la energa de activacin de la desercin
(descomposicin) va reacciones qumicas durante el proceso de calentamiento
en una atmsfera controlada hasta altas temperaturas (tpicamente hasta
1000C). El anlisis se lleva a cabo con un alto grado de precisin, Esto se lleva a
cabo por medio de la medicin del cambio en peso de un material en funcin de la
temperatura cuando ste es calentado, se puede calentar a temperatura
constante, lineal o variable. Dichas mediciones se llevan a cabo en una atmsfera
de aire, nitrgeno u otros gases de arrastre inertes como el helio o argn. En
algunas ocasiones la prueba se desarrolla en una atmsfera combinada de 1 a 5
% de
en
He para retrasar la oxidacin. El equipo utilizado comnmente
(figura A.4) consiste de una balanza de alta precisin con un recipiente cargado
con la muestra, la muestra es colocada en un horno pequeo elctricamente
calentado, y tiene conectados termopares para medir la temperatura con
precisin. La atmsfera se purga con gases inertes para prevenir la oxidacin u
otras reacciones no deseadas. La computadora controla el proceso.

Figura A.4. Esquema general de un TGA.


Los equipos de TGA suelen dividirse en dos grupos generales: de balanza
horizontal y vertical. Para este trabajo se us el TGA/DSC 1 de la marca Mettler
Toledo, con un anlisis desarrollado en una atmsfera de nitrgeno a 50ml/min y
una rampa lineal de temperatura de 10C/min. con una constante de calibracin
de 1. Los equipos TGA proporcionan parmetros de masa de la muestra inicial,
masa final, temperatura inicial, temperatura final y carbn amorfo, grafito,
materiales del portamuestras, contaminantes ambientales y, por supuesto, el
contaminante txico que anexamos (xido de nitrgeno NO).
78

Una curva de termogravimtria simple muestra un grafico de temperatura contra


prdida de peso (designada como TGA) y otra de la derivada de la prdida de
peso respecto a la temperatura (llamada DTGA) por separado o juntas. Debido a
que muchas curvas de cambio de peso contra cambio de temperatura son muy
similares, la curva de prdida de peso puede requerir una transformacin antes de
interpretar sus resultados. Una derivada de la curva de prdida de peso puede ser
usada para analizar los puntos crticos de la curva, por ejemplo, el punto en el
cual la prdida de peso es ms aparente o significativa, aunque tambin se puede
requerir de una de convolucin de los picos traslapados.
Las figuras A.5 y A.6 muestran los picos a los cuales de velocidad de prdida de
peso es mxima. Adems de la masa residual
(o ceniza), la temperatura de
oxidacin se define como
y representa el punto de prdida de peso
es ms evidente. La figura A.5 tambin muestra un grafico de la derivada de
prdida de peso respecto a la temperatura (DTGA).

Figura A.5. Curva de anlisis termogravimtrico para un nanotubo purificado.

79

Figura A.6. TGA y DTGA para un SWCNT purificado [Pa-1993].


La figura A.6 es la representacin tpica de un TGA y DTGA de un nanotubo de
una sola pared sintetizado por CVD y purificado [Pa-1993]. Varios autores
realizaron anlisis TGA y TPD para nanoestructuras de carbono [Yu-2002] [Ma2004] [Br-1995] [Pi-2000] [El-2004] observando comportamientos similares.

A.3 Purificacin de las Nanofibras de Carbono


El producto obtenido est conformado por nanofibras de carbono que contienen
impurezas como las nanopartculas de catalizador (Nquel e Ytrio) y la mayora se
congrega en uno de los electrodos en forma slida, tambin contiene carbn
amorfo, grafito y otras impurezas propias derivadas de los materiales de
construccin del reactor, la produccin del plasma y la manipulacin, sin olvidar el
ambiente. Sin embargo, se deben conocer las condiciones ptimas para obtener
las fibras con mejor calidad y cantidad posibles con la menor presencia de
carbono amorfo y grafito y con estructuras mayormente simtricas y tubulares.
Por tal motivo, las nanofibras deben someterse a una purificacin que consiste
bsicamente en un tratamiento con tolueno. Aunado a ello se les da un
tratamiento posterior con calentamiento a alta temperatura, sin embargo, este
proceso puede modificar la estructura de las fibras [Bu-2004] pero en este trabajo
no se llev calentamiento posterior.
Para homogeneizar la muestra optimizada de nanofibras obtenida en el LAP se
mezclaron con alcohol isopropilico y se coloc en un equipo de ultrasonido
durante 15 minutos a 25C, previa introduccin de las mismas en tolueno en un
lapso de 48 horas para su purificacin.
80

A.4 Equipo Experimental para la Contaminacin


Se utiliz una cmara construida en el laboratorio para contaminar las nanofibras,
el dispositivo consiste en una cmara de tubo de cuarzo con dimetro exterior de
60mm y de 5mm de espesor. La cmara est sellada con tornillos y arosellos para
evitar que el aire ambiental ingrese y los gases contaminantes salgan, tiene dos
conexiones, una para llevar a cabo el vaco y otra para inyectar el gas
contaminante (
).Asimismo, un manmetro y un flujmetro estn conectados al
equipo para registrar la presin y la masa de gas contaminante que ingresan a la
cmara. Despus de obtener el producto y determinar mediante caracterizacin
que es de buena calidad, se procede a almacenarlo en viales sellados, las
muestras se colocan dentro de la cmara, se genera vaci en la cmara y se
introduce el gas contaminante hasta que la cmara llegue a la presin
atmosfrica, este gas contaminante se mantiene por 48 horas y se llev al
termogravmetro para medir su capacidad de adsorcin y calcular su energa de
activacin de adsorcin. La figura A.7 muestra una ilustracin de la cmara de
contaminacin.

Figura A.7. Cmara para contaminacin de nanofibras.

A.5. Anlisis cuantitativo de la muestra del electrodo


En la figura A.8. se muestra el anlisis cuantitativo de los elementos encontrados
en la muestra, entre ellos se puede notar que la grafica muestra contenido de
Aluminio, Oxigeno, Carbono, Fierro.
Entre los porcentajes atmicos ms altos esta el Sodio, Silicio y Aluminio con una
concentracin de 10.49% at, 44.98 % at, 42.3% at. respectivamente.
Con respecto a la figura A.9 el porcentaje atmico del Aluminio es de 10.32% at,
del Silicio es de 17.32% at. y con mayor concentracin el Oxigeno con 61.48% at.
ambas pruebas se hicieron con una velocidad de aceleracin de 200kV y un
ngulo de 25.
En conclusin se nota que hay gran concentracin de materiales ajenos a los
utilizados en para la fabricacin de las nanofibras, es posible que se tenga que
purificar las nanofibras de carbono para un mejor anlisis. Sin embrago las
grficas de DRX y las imgenes en TEM indican un correcto crecimiento de las
nanofibras de carbono.
81

Figura A.8 Anlisis cuantitativo con Carbono.


82

Figura A.9 Anlisis Cuantitativo sin carbono.

83