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OPCIN A

PROBLEMA 1.- La entalpa de combustin del benceno es 3.267,4 kJ mol1. Calcula:


a) El valor de la entalpa de formacin del benceno lquido.
b) La energa implicada en la combustin de 100 g de benceno lquido.
DATOS: Hof [CO2 (g)] = 393,5 kJ mol1; Hof [H2O (l)] = 285,8 kJ mol1.
Solucin:
a) La ecuacin ajustada correspondiente a la combustin del benceno es:
15
C6H6 (l) +
O2 (g) 6 CO2 (g) + 3 H2O (l).
2
La variacin de entalpa de la reaccin de combustin se determina por la expresin:
Hoc = a Hof productos b Hof reactivos = 6 Hof [CO2 (g)] + 3 Hof [H2O (l)] Hof [C6C6 (l)]
Hof [C6C6 (l)] = 6 Hof [CO2 (g)] + 3 Hof [H2O (l)] Hoc
o
H f [C6C6 (l)] = [6 ( 393,5) + 3 ( 285,8) ( 3.267,4)] kJ mol1 = 49 kJ mol1.

1 mol
= 1,28 moles, que si se multiplican
78 g
por la entalpa de combustin de un mol, se obtiene el calor que se desprende:
3,267,4 kJ
1,28 moles
= 4.182,27 kJ.
1 mol
b) Los moles de benceno que se queman son 100 g

Resultado: a) Hof = 49 kJ mol1; b) Q = 4.182,27 kJ.


CUESTIN 2.- Define los siguientes conceptos:
a) Enlace covalente, enlace inico y enlace metlico.
b) Principio de mxima multiplicidad de Hund y principio de exclusin de Pauli.
Solucin:
a)

Enlace covalente es la atraccin que ejerce un par de electrones, compartidos por dos
tomos, sobre los ncleos de ambos para mantenerlos unidos.
Enlace inico es la unin entre iones positivos y negativos entre los que aparece una fuerza
electrosttica para formar un compuesto cristalino.
Enlace metlico es la fuerza que une los tomos metlicos en sus redes cristalinas metlicas, a la
que deben su estabilidad y propiedades.
b) El principio de mxima multiplicidad de Hund dice: los electrones que ocupan orbitales
degenerados, con la misma energa, lo hacen mientras sea posible, en orbitales diferentes y
con espines paralelos.
El principio de exclusin de Pauli dice: dos electrones de un mismo tomo no pueden tener los
cuatro nmeros cunticos iguales.
PROBLEMA 3.- Una disolucin 0,064 M de un cido monoprtido, de masa molecular 60,06 g
mol1, tiene un pH de 3,86. Responde razonadamente las siguientes cuestiones:
a) Cuntos gramos hay en 150 mL de dicha disolucin?
b) Cul es el valor de la constante de acidez?
c) Se trata de un cido fuerte o dbil?
Solucin:
a) Despejando de la definicin de molaridad los moles, sustituyendo las dems variables por sus
valores y operando se tiene el valor: n = M V = 0,064 moles L1 0,150 L = 0,0096 moles, a los que
60,06 g
corresponden la masa 0,0096 moles
= 0,58 g.
1 mol
b) Siendo HA la frmula molecular del cido monoprtido, su ionizacin es:

HA + H2O A + H3O+, y por ser el pH de la disolucin 3,86, la concentracin de iones A,


igual a la de H3O+, tienen el valor: [A] = [H3O+] = 10pH = 103,86 = 100,14 104 = 1,38 104 M.
Conocida la concentracin de los iones oxonios en el equilibrio, restndosela a la inicial del
compuesto orgnico, se obtiene su concentracin en el equilibrio: [HA] = 0,064 M 0,00014 M =
0,06386 M.
Llevando las concentraciones de cada especie a la constante de acidez del cido, se tiene su
A H 3 O + 1,38 2 10 8 M 2
=
= 2,98 109 M.
valor: Ka =
[HA]
0,06386 M

[ ][

c) Por ser muy pequea su ionizacin y, por ello, el valor de su constante de acidez, el cido es
muy dbil.
Resultado: a) 0,58 g; b) Ka = 2,98 109; c) Muy dbil.
OPCIN B
PROBLEMA 3.- La constante de equilibrio Kp para la reaccin PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g) es
de 1,05 a la temperatura de 250 C. La reaccin se inicia con una mezcla de PCl5, PCl3 y Cl2 cuyas
presiones parciales son 0,177 atm, 0223 atm y 0,111 atm respectivamente. Determina:
a) El valor de Kc a dicha temperatura.
b) Las concentraciones de todas las especies presentes una vez alcanzado el equilibrio.
Solucin:
De la relacin entre las constantes de equilibrio, se despeja Kc, se sustituyen valores y se
opera en las condiciones del problema, obtenindose el valor:
Kc = Kp (R T)-incremento n, donde incremento n = suma de moles de productos menos suma de
moles de reactivos = 2 1 = 1.
Kc = 1,05 atm (0,082 atm L mol-1 K-1 523 K)-1 = 0,0245 M.
a)

b) Llevando las presiones parciales dadas a la constante de equilibrio Kp se obtiene el valor de


Qp, y si es igual que el valor de Kp indica que la mezcla se encuentra en equilibrio, si es
mayor indica que han de reaccionar PCl3 y Cl2 para formar PCl5 hasta alcanzar el equilibrio,
y si es menor indica que ha de descomponerse PCl5 para formar ms cantidad de PC3 y Cl2
hasta llegar al equilibrio.
Qp = [Pp (PCl3) Pp (Cl2)]/Pp (PCl5) = (0,223 atm 0,111 atm)/0,177 atm = 0,14 atm, lo que pone
de manifiesto que, por ser menor que Kp, la mezcla ha de desplazarse hacia la derecha hasta alcanzar el
equilibrio.
Suponiendo que la presin parcial del PCl5 disminuye en x atm, las de PCl3 y Cl2 se incrementan
en x atm, luego, llevando estos valores a la constante de equilibrio y resolviendo la ecuacin de segundo
grado que aparece, sale el valor.
Kp = [Pp (PCl3) Pp (Cl2)]/Pp (PCl5); 1,05 = (0,223 + x) (0,111 + x)/(0,177 x);
0,186 1,05x = 0,025 + 0,111x + 0,223x + x2; x2 + 1,38x 0,161 = 0.
x = 0,1075 atm, siendo las nuevas presiones parciales en el equilibrio:
Pp (PCl5) = 0,177 0,1075 = 0,0695 atm; Pp (PCl3) = 0,223 + 0,1075 = 0,3305 atm;
Pp (Cl2) = 0,111 + 0,1075 = 0,2185 atm.
Despejando de la ecuacin de los gases ideales el cociente moles/V, sustituyendo valores y
operando, se obtiene la concentracin de cada gas en el equilibrio:
n/V = Pp (PCl5)/(R T) = 0,0695 atm/0,082 atm L mol-1 K-1 523) = 0,0016 M.
n/V = Pp (PCl3)/(R T) = 0,3305 atm/0,082 atm L mol-1 K-1 523) = 0,0077 M
n/V = Pp (Cl2)/(R T) = 0,2185 atm/0,082 atm L mol-1 K-1 523) = 0,0051 M.
Resultado: KC = 0,0245; [PCl5] = 0,0016 M; [PCl3] = 0,0077 M; [Cl2] = 0,0051 M.
CUESTIN 4.- Se pasa durante 7,44 horas una corriente de 1,26 A, a travs de una celda
electroltica que contiene cido sulfrico diluido obtenindose oxgeno e hidrgeno.
a) Qu proceso tendr lugar en cada semicelda?
b) Qu volumen de gases se generar medidos en condiciones normales?

Solucin:
a) En la semicelda andica se produce la semirreaccin de oxidacin:
nodo: oxidacin: 2 H2O (l) 4 e O2 (g) + 4 H+
Ctodo: reduccin: 4 H+ + 4 e 2 H2 (g)
b) De las leyes de Faraday se deduce la expresin m = (M I t)/(n F), donde sustituyendo
valores y operando, sale para la masa de oxgeno en el nodo el valor:
m = (32 g mol-1 1,26 A 26.784 s)/(4 96.500 A s mol-1) = 2,8 g, a los que corresponden un
nmero de moles: n = (masa)/M = 2,8 g/(32 g mol-1) = 0,0875 moles.
La masa y moles de hidrgeno desprendido del ctodo son, procediendo como en el caso
anterior:
m = (4 g mol-1 1,26 A 26.784 s)/(4 96.500 A s mol-1) = 0,35 g, a los que corresponden un
nmero de moles: n = (masa)/M = 0,35 g/(2 g mol-1) = 0,175 moles.
Llevando los moles de cada gas a la ecuacin de estado de los gases ideales, despejando el
volumen y operando en las condiciones del problema, se obtiene para los gases el mismo volumen (son
los mismos moles):
V = n R T/P = 0,0875 moles 0,082 atm L mol-1 K-1 273 K/1 atm = 1,96 L.
V = n R T/P = 0,175 moles 0,082 atm L mol-1 K-1 273 K/1 atm = 3,92 L.
CUESTIN 5.- El tricloruro de fsforo reacciona con cloro para dar pentacloruro de fsforo segn
la siguiente reaccin: PCl3 (g) + Cl2 (g) PCl5 (g)
Ho = 88 kJ mol1.
Una vez alcanzado el equilibrio qumico, explica cmo se modificar el mismo si:
a) Se aumenta la temperatura.
b) Se disminuye la presin total.
c) Se aade gas cloro.
d) Se introduce u catalizador adecuado.
Solucin:
a) Al elevar la temperatura el equilibrio evoluciona en el sentido en el que se produce absorcin
de calor, es decir, en el sentido endotrmico de la reaccin. Por tratarse de una reaccin exotrmica, un
aumento de la temperatura provoca un desplazamiento del equilibrio hacia la izquierda.
b) Una disminucin de la presin provoca un aumento del volumen del reactor, por lo que,
debido al aumento de capacidad producido, disminuye la concentracin de los gases y, por ello, decrece el
nmero de molculas por unidad de volumen. Ante esta perturbacin, el sistema evoluciona haciendo que
se descomponga PCl5 para producir PCl3 y Cl2 y hacer crecer as el nmero de molculas por unidad de
volumen, es decir, el equilibrio se desplaza en el sentido en el que se aparece un aumento de materia, del
nmero de moles, hacia la izquierda.
c) La introduccin del reactivo Cl2 aumenta su concentracin, y la reaccin recupera el equilibrio
haciendo reaccionar Cl2 y PCl3 para formar PCl5, es decir, el equilibrio se desplaza hacia la derecha.
d) La introduccin de un catalizador no provoca desplazamiento alguno en el equilibrio de la
reaccin pues, al actuar slo sobre la energa de activacin de las reacciones directa e inversa, lo que
provoca es un aumento de sus velocidades y, por ello, un menor tiempo en alcanzar el equilibrio.