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Leyes de los gases

Ley de Boyle (Relacin presin - volumen)


Robert Boyle (1627-1691)
Qumico y filsofo britnico. Aunque se le asocia comnmente con la ley de los gases que lleva
su nombre, Boyle, realizo muchas otras contribuciones importantes a la qumica y a la fsica.
Aun cuando estuvo en desacuerdo frecuente con sus contemporneos cientficos, su libro El
qumico escptico (1662) ha influido en diversas generaciones de qumicos.
En el siglo XVII, Robert Boyle estudi sistemtica y cuantitativamente el comportamiento de los
gases. Realizo una serie de experimentos, Boyle analizo la relacin que existe entre la presin
y el volumen de una muestra de un gas con un aparato especial.
Boyle noto que cuando la temperatura se mantiene constante, el volumen (V) de una cantidad
dada de un gas se reduce cuando la presin total que se aplica (P) aumenta; si la presin que
se aplica decrece, el volumen del gas aumenta.

1
V

Donde

significa proporcional

a.
La presin de una cantidad fija de un gas mantenido a temperatura constante es
inversamente proporcional al volumen del gas.

PV =k 1
P1 V 1=k 1=P2 V 2
P1 V 1=P 2 V 2

Esta forma de la ley de Boyle establece que el producto de la presin y el volumen de un gas a
temperatura y cantidad del gas constantes, es una constante.
P (mmHg)
V
(unidades
arbitrarias
)
PV

Relaciones tpicas de presin y volumen obtenidas por Boyle


724
869
951
998
1230
1893
1.50
1.33
1.22
1.16
0.94
0.61

1.09 X
103

1.16 X
103

1.16 X
103

1.16 X
103

1.2 X 103

1.2 X 103

2250
0.51

1.1 X 103

Una aplicacin comn de la Ley de Boyle es predecir en que forma se afectara el volumen de
un gas por un cambio de presin, o como impactara la presin ejercida por un gas mediante el
cambio de volumen.

Ley de Charles y Gay Lussac (Relacin temperatura - volumen)

La ley de Boyle depende de que la temperatura del sistema permanezca constante. Pero si
cambiar la temperatura Cmo afectara el cambio de la temperatura al volumen y la presin
de un gas? Los primeros investigadores que estudiaron esta relacin fueron los cientficos
franceses, Jacques Charles y Joseph Gay-Lussac. Sus estudios demostraron que, a una
presin constante, el volumen de una muestra de gas se expande cuando se calienta y se
contrae al enfriarse.
Jacques Alexandre Cesar Charles (1724-1823)
Fsico francs. Fue un orador dotado, inventor de aparatos cientficos y la primera persona que
utilizo hidrogeno para inflar globos.
Joseph Louis Gay-Lussac (1778-1850)
Qumico y fsico francs. Como Charles, Gay- Lussac fue tambin un entusiasta de los globos.
En una ocasin ascendi a 20 000 pies para recoger muestras de aire y analizarlas.
La dependencia del volumen de un gas con temperatura, se da por

V T

V =k 2 T
V
=k 2
T
Donde k2 es la constante de proporcionalidad.
El volumen de una cantidad fija de gas, mantenida a presin constante, es directamente
proporcional a la temperatura absoluta del gas.

V1
V
=k 2= 2
T1
T2
V1 V2
=
T 1 T2
Donde V1 y V2 son los volmenes de los gases a las temperaturas T1 y T2.

Ley de Avogadro (Relacin volumen - cantidad)


El trabajo del cientfico italiano Amadeo Avogadro complement los estudios de Boyle, Charles
y Gay-Lussac. En 1811 public una hiptesis en donde estableci que a la misma temperatura
y presin, volmenes iguales a diferentes gases contienen el mismo nmero de molculas. De
ah que el volumen de cualquier gas debe ser proporcional al nmero de moles de molculas
presentes, es decir

V n

V =k 4 n donde n representa el nmero de moles y k es la


4

constante de proporcionalidad.
A presin y temperatura constantes, el volumen de un gas es directamente proporcional
al nmero de moles del gas presente.

P1 T 1
=
P2 T 2
Cuando dos gases reaccionan entre s, los volmenes que reaccionan de cada uno de los
gases tienen una relacin sencilla entre s. Si el producto es un gas, su volumen se relaciona
con el volumen de los reactivos por medio de una relacin sencilla.

La ecuacin del gas ideal


Resumiendo las leyes de los gases que se han analizado hasta el momento:

Ley de Boyle:

Ley de Charles:
Ley de Avogadro:

1
P

V T

(a n y T constantes)

(a n y P constantes)

V n (a P y T constantes)

Es posible combinar las tres expresiones a una sola ecuacin maestra para el comportamiento
de los gases:

nT
P

nT
P

PV =nRT
Donde R, la constante de proporcionalidad, se denomina constante de los gases. La ecuacin
conocida como ecuacin del gas ideal, explica la relacin entre las cuatro variables P, V, T y
n.
Un gas ideal es un gas hipottico cuyo comportamiento de presin, volumen y
temperatura se puede describir completamente por la ecuacin del gas ideal.
Las molculas de un gas ideal no se atraen o se repelen entre s, y su volumen es despreciable
en comparacin con el volumen del recipiente que lo contiene. Aunque en la naturaleza no
existe un gas ideal, las discrepancias en el comportamiento de los gases reales en mrgenes
razonables de temperatura y presin no alteran sustancialmente los clculos. Por lo tanto, se
puede usar con seguridad la ecuacin del gas ideal para resolver muchos problemas de gases.
Antes de aplicar la ecuacin del gas ideal a un sistema real, se debe calcular R, la constante de
los gases. A 0C (273.15 K) y 1 atm de presin, muchos gases reales se comportan como un
gas ideal. En los experimentos se demuestra que en esas condiciones, 1 mol de un gas ideal
ocupa un volumen de 22.414 L.
Las condiciones de 0C y 1 atm se denomina temperatura y presin estndar, y a menudo se
abrevian TPE. De la ecuacin se puede escribir

R=

PV
nT

( 1 atm )( 22.414 L )
( 1 mol )( 273.15 K )

0.082057

L atm
K mol

0.082057 L atm/ K mol


Los puntos entre L y atm, y entre K y mol, recuerden que tanto L como atm estn en el
numerador, y que K y mol estn en el denominador. Para la mayora de los clculos, se
redondear el valor de R a tres cifras significativas

(0.082057 L atm /K mol) , y se

utilizar 22.41 L para el volumen molar de un gas a TPE.


La ecuacin del gas ideal es til, para resolver problemas que no implican cambios en P, V, T y
n de una muestra de gas. Sin embargo, a veces es necesario trabajar con cambios de presin,
volumen y temperatura, o incluso, de cantidad del gas. Cuando cambian las condiciones, se
debe emplear una forma modificada de la ecuacin del gas ideal que toma en cuenta las
condiciones iniciales y finales.

R=

R=

P1 V 1
n1 T 1

P2 V 2
n2 T 2

(Antes del cambio)

(Despus del cambio)

De manera que

P1 V 1 P 2 V 2
=
n1 T 1 n2 T 2
Si n1=n2 , como normalmente ocurre, porque la cantidad de gas por lo general no cambia, la
ecuacin en tal caso se reduce a

P1 V 1 P 2 V 2
=
T1
T2

Bibliografa: Chang, Raymond. Qumica, 7 edicin, 2005. Pag. 159-170

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