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1 INTRODUCCION
El calor es la energa transferida de un sistema a otro debido a una
diferencia de temperatura entre ellos.
El calor no es el nico tipo de transferencia de energa; por ejemplo,
cuando se levanta un objeto del piso hasta encima de una mesa, se
hace un trabajo sobre l y as se incrementa su energa potencial
relativa al piso.
Cuando se estira un resorte, se hace un trabajo que produce un
incremento de la energa potencial elstica del resorte.
Asimismo, cuando a una masa se le permite caer libremente, hay un
incremento en su energa cintica debido al trabajo hecho sobre l,
por el campo gravitatorio. Por lo tanto: El trabajo es tambin un
mecanismo de transferencia de energa.
9.2
ENERGA INTERNA
AU = Q W
V7 es el rea total limitada por la curva y por las dos rectas verticales
correspondientes a
v, y v2.
Ahora bien, hay muchas maneras diferentes para hacer pasar un sistema
de un estado inicial 1, a un estado final 2.
Ilustremos en un diagrama p -V , algunas de estas
transformaciones.
EXPANSIN LIBRE
d W = p . dV
p
V
Reemplazando:
n.Cv.dT = - n . R . T
dT = T
In T +
In V=In (constante)
R/Cv= Cp-Cv/Cv = y - 1
dominado y
; en donde
Cp/Cv se ha
W =
resulta as:
P2' V 2-P ,- V 1
1-Y
PROCESO ISOCORO:
Un proceso durante el cual, el volumen permanece constante.
dU = dQ - dW
Si el volumen no vara, no se realiza trabajo ( dW = 0 )
dU = dQ
O sea todo el calor transferido a la sustancia sirve para aumentar su energa interna. Si el
sistema es un gas ideal:
dU = dQ = n . C v . d T
AU.= Q = Tl n . C v . d T = n . C v ( T 2 - T l )
PROCESO ISOTRMICO:
Un proceso isotrmico tiene lugar a temperatura constante.
dU = dQ-dW
En general, ninguno de los trminos es nulo.
Si el sistema es un gas ideal, la energa interna depende slo de la temperatura, y como la
temperatura no vara, la energa interna se mantiene constante dU = 0 Por lo tanto:
dQ = dW
Q=W
Q = W = Tl p.dV ; p.V =n.R.T
u
Reemplazando:
Q = W = v2 n . R . T d V / V = n . R . T. l n V / V
PROCESO ISOBARICO:
Un proceso que se verifica a presin constante
dU = dQ dW ; dW = p.dV
dQ = n.Cp. dT
dU = n. Cv .
dT
AU = n. Cv T2 dT= n . C v . { T 2 -T x )
Q = n.Cp T2 d T = n . C p . { T 2 - T x )
W = p { V 2 - V 1 ) = n . R . { T 2 -T 1 )
Solucin:
a) TRAYECTORIA 1 - 2
TRAYECTORIA 1 - 3
Q = n . Cv. AT = ( 0 , 1 m o l ) ( 5 cal/mol .K) (327 -27) = 150 cal
Q = (150 cal) { 4,186 Joules/cal) = 628 / W = 0 (el volumen se mantiene constante)
AU = Q-W = 628J
TRAYECTORIA 3-2
A U = 0 (proceso isotrmico)
AU =Q-W=0
P ,-V l = P2 .V2
T,
T2
Q = W = n.R.T ln V2/V1
p1= p2 = 1x 10 N/m
A U = n . Cv. AT
AU = Q-W
W = Q -AU = 500-2 500/7 = 1 000/7 cal
W =_ (1000/7 cal) (4,186//cal ) = 598 joules.
PROBLEMA N 3: A 100C y 1 atm, el calor latente de vaporizacin del agua es 540cal/g. La densidad del vapor
de agua, en las mismas condiciones es 0,597 kg/m3. Qu fraccin del calor latente se invierte en trabajo realizado por el
vapor, y qu fraccin en aumentar su energa interna?
Solucin:
Consideremos un gramo masa de agua.
Q m m .L = ( 1g') ( 540 cal/g ) = 540 cal
Es decir, para vaporizar un gramo de agua, se necesita proporcionar 540 cal. El trabajo realizado por el vapor
estar dado por:
W = p ( V, -V. )
P= m/ V2
; m = 1g
V2
1g
= 1 675 cm3
597 x 10 -6 g7 cm3
Por lo tanto:
Y el cambio de energa:
Por consiguiente: De las 540 cal de calor latente se invierte 40,5 cal.en trabajo (7,5%) y 499,5 calen aumentar su
energa interna (92,5%).
PROBLEMA N" 4: Cierta cantidad de oxgeno ocupa el volumen V{ = 3.0 litros a la temperatura T, = 27C y la
presin P, = 8,2 x 105 N/m2. En el segundo estado este gas tiene los parmetros V2 = 4,5 litros y P, = 6xl05 N/m2
Hallar:
1. Hallar la cantidad de calor recibido por el gas.
2. El trabajo realizado por el gas al expandirse.
3. La variacin de la energa interna del gas.
Solucin:
Primero calcularemos las coordenadas de estado (p, V, T) de todos los puntos.
A ( 8,2 x 105 N/m2 , 3 x 1O"3 m3, 300 K)
B ( 6,2 X I O3 N/m2 , 4,5 x 10~3 \ TB )
P A -V A = PB .VB
TA
TB
(8,2 x 105 ) (3 x 1O"3) = (6, 2 X I O3) (4, 5 x 10-3) TB = 329,3 K
300
TB
4,1 J. mol
cal
cal
Mol . K
4,1 J. mol
cal
cal
Mol . K
Q DB =
4,1 J. mol
cal
7 cal
Mol . K
cal
Mol . K
Q = 20 000 cal
W = 7 500 cal
U = Q -W = 20 000 cal -7 500 cal = 12 500 cal = 12 500 cal
Q = U + W = 12500 cal
TrayectoriaADB,.:
W = 2 500 cal
'
'
uA = o
U D = 10 000 cal
U D - UA = 10 000 cal
Trayectoria ADB :
W = 2 500 cal
Recordando que el trabajo est dado por el rea bajo la curva.
Deducimos que en el proceso DB, el sistema no realiza trabajo, por lo tanto
W = 2 500 cal corresponden al proceso AD exclusivamente.
Trayectoria AD:
AU = 10 000 cal
W = 2 500 cal
U = Q-W
Q = U + W = 10 000 cal + 2 500 cal = 12 500 cal .
Trayectoria DB:
PROBLEMA N" 6: Dos gases distintos, uno de los cuales es monoatmico, y el otro diatmico, sse encuentran a igual
temperatura y ocupan el mismo volumen.
Ambos gases se comprimen adiabticamente de manera que sus volmenes se reducen a la mitad. Cul de los gases se
calienta ms y en cuntas veces?
A) P1 . V1Y = P2 . V2Y ; P1
P2
V2
V1
.. (1)
Solucin:
T1 = T3 =
300 K
V2 . T1
P1 . V1 = P2 . V2
T1
T2
T2 = V2. T1 =
300 K
40 dm3
V1
20 dm3
b) Tramo 1-2: Q = n.C AT (proceso a presin constante) El helio es un gas monoatmico: C = 5 cal/mol. K
Q = (2mol) (5 cal/mol. K) (600 K -300 K) = 3 000cal
Tramo 2 -3 : 2 = 0
Calor total Q = 3 000 cal
c)
"El cambio de energa interna de un sistema slo depende de su
estado inicial y de su estado final; es independiente de la trayectoria".
El cambio de energa interna segn la trayectoria 1-2-3 es el mismo, que siguiera si se la trayectoria 1-3; es
independiente de la trayectoria.
En un proceso isotrmico de un gas perfecto, la energa interna no vara.
U=0
d) U = Q-W
AU=0
Q = W = 3 000 cal
W = (3 000cal) ( 4 , 1 8 6 Joules/cal) = 12,558 J
e) Volumen final = ?
Proceso adiabtico 2-3:
P2 . V2y-1 = P3 . V3y
P2 =
P3
V3
V2
p2 = V3 . T2
: p 3 V2 . T 3
P 2 . V 2 = P 3 . V3
T2
T3
De donde:
V3 . T2
= V 2 . T3
V3
V2
T2 . V2y-1 = T3 . V3-1
T = Cp = 5
Cv
3
COMPRESIN ISOTRMICA
Wad = p . dV = v1v2 K . dV = K
Vy
P1 . V1y = K ; Wad = p1 . V1y
1y
Wad = p1 . V1y-1
1y
V1-y
1-y
v2
v1
= K
1y
[V21-y - V1 1-y]
[V21-y - V1 1-y]
[V21-y - V1 1-y] = p1 V1
y1
1(
V1) y -1
V2
0,4
Wad =
Wisot
y -1
V1)
V2
(y-1) in V2
V1
1(
1-
1 x 10-2
2 x 10-3
= 1,4
(1,4 1) in 2 x 10-3
1 x 10 -2
Solucin:
Es decir; el trabajo en una expansin isotrmica es mayor que en una expansin btica.
El problema resulta muy sencillo, si se dibujan los diagramas correctamente; por lo tanto veremos con ms detalle ello.
Tracemos las tangentes a las curvas en el punto 1.
Si los diagramas estn correctos la pendiente de la tangente a la curva adiabde la isotrmica (est ms empinada).
dp
dV
=-y
ad
dp
p
isot
dV
Recordemos que
dp
dV
dp
dV
dp
dV
ad
p
V
isot = p
V
Por lo tanto: La pendiente a la curva adiabtica es mayor que la pendiente a la curva isotrmica. ( y generalmente es
mayor que 1); lo cual comprueba que los diagramas se han dibujado correctamente.
En general, las curvas adiabticas tienen pendientes ms pronunciadas que las curvas isotrmicas, que tienen pendientes
ms suaves.
PROBLEMA N 10: La figura muestra tres procesos realizados por un gas perfecto. La temperatura en el punto,4, es de
600K, la presin 16 atm y el volumen 1 dm . En el punto B, el volumen es de 4dm .
Uno de los procesos AB o A C es isotrmico y el otro adiabtico. 7 = 1,5
Solucin:
a) AB es adiabtico. (Su pendiente es mayor en valor absoluto; ver problema anterior)
b) Consideremos el proceso AB (adiabtico).
PA . VA = PB . VBy
PB = PA
VA
VB
= (16 atm)
1
4
1,5
= 2atm
Pc = PB = 2 atm
c)PA . VA = PB. VB ; (16 atm) (1 dm3) = (2 atm) (4dm3) ; TB = 300K
TA
TB
TB
600 K
TC = TA = 600 K (el proceso AC es isotermico)
PROBLEMA N 11: Un gas ideal se expansiona desde V1 a V2
La transformacin puede ser isobrica, isotrmica o adiabtica.
Representar grficamente en un diagrama p V cada una de estas transformaciones. En cul de ellas es
mayor Q? Y menor? En cuales W tiene el mayor y el menor valor? en cuales, U tiene el mayor y el menor
valor?
Solucin:
En cuales transformaciones W tiene el mayor y el menor valor?
Recordemos que el trabajo est dado por el area bajo la curva en un diagrama p- V (area achurada)
Observando los diagramas de las tres transformaciones deducimos que W tiene el mayor valor en un proceso
isobrico, y en el menor valor en un proceso adiabtico.
PROBLEMA N 12- El cilindro de una bomba que comprime aire dentro de un tanque de grandes dimensiones, desde la presin
atmosfrica hasta la presin manomtrica de 4,5 kg/cm2 tiene 25 cm de longitud.
a) En qu posicin de la carrera comenzar a penetrar aire en el tanque?
Supngase que la compresin es adiabtica.
b) Si el aire penetra en la bomba a 25C. Cul es la temperatura del aire comprimido?
Solucin:
V, = (25 cm) ;
Tx = 27C = 300*
Cuando la presin del aire en el cilindro se iguale a la presin del aire dentro del tanque, empieza a penetrar aire al tanque.
P1 . V1y = P2 . V2y
( 1 , 0 3 3 ) ( 2 5 A ) 1 , 4 = (5,533) (A. h)1,4
b) p1. V1 = p2 . V2
T1
T2
(1,033) (25 A) = ( 5 , 5 3 3 ) ( 7 , 5 A )
T2
300
T2 = (300) (5,533) (7,5) = 482
(1,033) (25)