Aspectos Bsicos de Qumica y Qumica Analtica -MTHA

Seminario 14. Mtodos de anlisis espectromtrico

1. Una disolucin que contiene 3,75 mg/100 ml de A (PM = 220) tiene una
transmitancia del 39,6 % en una celda de 1,50 cm a 480 nm. Calcular la
absortividad molar de A.
2. A 480 nm (longitud de onda de mxima absorcin) el complejo FeSCN 2+ tiene
una absortividad molar de 7 x 10 3 l.cm-1.mol-1. Calcular: a) la absorbancia de una
disolucin 2,5 x 10-5 M del complejo a 480 nm en una celda de 1 cm; b) la
absorbancia de una disolucin de una concentracin de complejo doble a la
anterior; c) la transmitancia de las soluciones anteriores; d) la absorbancia de
una solucin cuya concentracin es la mitad de la del punto a.
3. La constante de equilibrio del par cido/base conjugado
HIn + H2O

H3O+ + In-

es 8 x 10-5. A partir de la informacin siguiente:

Absortividad molar
430 nm
600nm

Especie
Mximo absorcin nm
HIn
430
8 x 103
1,23 x 103
In600
0,775 x 103
6,96 x 103
a) calcular la absorbancia a 430 nm y 600 nm de las siguientes concentraciones
de indicador: 3 x 10-4 M, 1 x 10-4 M, 0,5 x 10-4 M y 0,25 x 10-4 M.
b) Representar la absorbancia en funcin de la concentracin del indicador.
4. Se obtuvieron los siguientes datos (celdas de 1 cm) en la valoracin
espectrofotomtrica de 10,00 ml de Pd(II) con Nitroso R 2,44 x 10-4 M:
Vol Nitroso R (ml)
Abs 500 nm
0
0
1,00
0,147
2,00
0,271
3,00
0,375
4,00
0,371
5,00
0,347
6,00
0,325
7,00
0,306
8,00
0,289
Calcular la concentracin de la disolucin de Pd(II) sabiendo que la relacin
catin:ligando en el producto coloreado es 1:2.
5. Las disoluciones que contienen especies A y B cumplen la ley de Beer en un
amplio intervalo de concentraciones. A continuacin se dan los datos de
absortividades molares a diferentes longitudes de onda:
(nm)

B
1

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400
893
0
420
940
0
440
955
0
460
936
24,6
480
874
102
500
795
185
520
691
289
540
574
428
560
440
622
580
297
980
600
167
1178
620
39?7
1692
640
3,45
1742
660
0
1806
680
0
1809
700
0
1757
a) Una disolucin que contiene ambos solutos tiene una absorbancia de 0,360
en una celda de 1 cm a 540 nm. Cul es la concentracin de B en esta
disolucin si la concentracin de A es 5 x 10-4 M.
b) Una disolucin que contiene ambas especies presenta una Abs de 0,510
tanto a 440 como a 600 nm (celda de 1 cm). Calcular las concent. de A y B.
c) Trazar el espectro de absorcin de una disolucin de A 5,8 x 10 -4 M.
d) Trazar el espectro de absorcin de una disolucin de B 5,8 x 10 -4 M.
e) Trazar el espectro de una disolucin de A 5,8 x 10-4 M. y de B 3,25 x 10-4 M.
6. Diluyendo de forma adecuada una disolucin estndar se obtuvieron las
concentraciones de hierro que se muestran a continuacin. A partir de alcuotas
de 25,0 ml de estas disoluciones se form el complejo hierro (II)-1,10
fenantrolina, ya continuacin se diluyeron todas a 50,0 ml. Se hicieron las
siguientes medidas de absorbancia (celdas de 1 cm) a 510 nm:
Concentracin de Fe(II) en las
disoluciones de partida (ppm)
4,00
10,00
16,00
24,00
32,00
40,00
a) Representar la curva de calibracin

Abs 510nm
0,160
0,390
0,630
0,950
1,260
1,580

b) Deducir la ecuacin que relaciona la absorbancia y la concentracin de Fe(II)

7. La curva de calibracin anterior se utiliz en la determinacin de hierro en
alcuotas de 25,0 ml de agua subterrnea. Expresar la concentracin (en ppm de
2

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hierro) de las muestras que dan los siguientes datos de absorbancia (celdas de 1
cm): 0,143; 0,068; 1,512; 0,675; 1,608.
8. La forma reducida del dinucletido de adeninnicotinamida (NADH) es una
importante coenzima y altamente fluorescente. Tiene un mximo de absorcin a
340 nm y un mximo de emisin a 465 nm. Disoluciones estndar de NADH dan
las siguientes intensidades de fluorescencia:
Concentracin de NADH (mol/l)
0,100
0,200
0,300
0,400
0,500
0,600
0,700
0,800
a) Construir la curva de calibracin para NADH

Intensidad relativa
2,24
4,52
6,63
9,01
10,94
13,71
15,49
17,91

b) Deducir la ecuacin que relaciona la absorbancia y la concentracin de NADH

c) Una muestra presenta una fluorescencia relativa de 12,16. Calcular la
concentracin del NADH.
9. El ion fluoruro atena la fluorescencia del complejo que forma el aluminio con el
rojo de alizarina R, y la reduccin de la intensidad de fluorescencia permite una
medida de la concentracin de aluminio. Se aadieron a 4 alcuotas de 10,0 ml
de una muestra de agua 0, 1,00, 2,00 y 3,00 ml de una disolucin estndar de
NaF que contena 10,0 ppb de F-. Se aadieron a cada una exactamente 5,00 ml
de una solucin que contena un exceso de complejo de aluminio y las
disoluciones se diluyeron luego a 50,0 ml. La intensidad de fluorescencia de las
cuatro disoluciones respecto al blanco fueron:
ml de muestra
ml de estndar FLectura
5,00
0,00
68,2
5,00
1,00
55,3
5,00
2,00
41,3
5,00
3,00
28,8
a) Representar los datos y obtener la ecuacin que relaciona la absorbancia con
la concentracin de F-.
b) Calcular las ppb de F- en la muestra
10. Una muestra de 5,00 ml de sangre se trat con cido tricloroactico para
precipitar las protenas. Despus de centrifugar, la disolucin resultante se llev a
pH 3 y se extrajo con dos porciones de 5 ml de metilisobutilcetona que contena

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APDC, un agente complejante del plomo. El extracto se aspir directamente a

una llama de aire/acetileno y dio una absorbancia de 0,502 a 283,3 nm. Alcuotas
de 5,00 ml de estndar que contenan 0,400 y 0,600 ppm de plomo se trataron
de la misma forma y dieron absorbancias de 0,396 y 0,599. Calcular las ppm de
plomo en la muestra, suponiendo que se cumple la ley de Beer.
11. Se determin sodio en una muestra de cemento por espectroscopia de emisin
de llama. Se calibr con una serie de patrones que contenan 0,20, 0,40, 0,60 y
0,80 g/ml de Na20, obteniendo las lecturas: 3,1, 21,5, 40,9, 57,1 y 77,3.
a) Construir la curva de calibracin y obtener la recta de regresin.
b) Una muestra de 1000 g de cemento fue disuelta en HCl, diluda a 100,0 ml
despus de neutralizar y analizada por triplicado obteniendo los siguientes
valores: 28,6, 28,2 y 28,9, siendo los correspondientes blancos: 5,1, 4,8 y 4,9
respectivamente. Cual es el % de Na2O en la muestra?