TFG Cayetano PDF

Escuela Politcnica Superior de Linares
UNIVERSIDAD DE JAN
Escuela Politcnica Superior de Linares
Trabajo Fin de Grado

______
ESTUDIO COMPARATIVO DE
VARIABLES EN EL PROCESO DE
OBTENCIN DE BIODIESEL A PARTIR
DE DISTINTAS MATERIAS GRASAS.
Alumno: Anvene Abang, Cayetano Ondo.

Tutor:
Martnez Cartas, M Lourdes.
Depto.: Ingeniera Qumica, ambiental y de los
Materiales
Octubre, 2014.
Escuela Politcnica Superior de Linares (UNIVERSIDAD DE JAN).

Estudio Comparativo de Variables en el Proceso de Obtencin de Biodiesel a partir de distintas materias Grasas.
NDICE
1. RESUMEN.....1
2. JUSTIFICACIN..5
3. OBJETIVOS..7
4. ANTECEDENTES.....9
4.1.Introduccin................10
4.1.1. Contexto....12
4.1.2. Biocombustibles........17
4.1.3. (PANER) Espaa 2011-2020....19
4.1.4. Produccin biodiesel en el mundo y en Espaa....................................25
4.2.Biodiesel.28
4.2.1. Definicin..28
4.2.2. Especificaciones....29
4.2.3. Ventajas y desventajas...30
4.2.3.1. Ventajas..30
4.2.3.2. Desventajas....33
4.2.4. Propiedades del Biodiesel.35
4.2.4.1.Densidad......36
4.2.4.2.Viscosidad...36
4.2.4.3.Humedad.....37
4.2.4.4.ndice de saponificacin..37
4.2.4.5.ndice de Yodo....38
4.2.4.6.ndice de acidez...38
4.2.4.7.Punto de inflamacin y combustin....38
4.2.4.8.T del 50% de destilado...39
4.2.4.9. ndice de cetano.........39
4.2.4.10.
POFF ...40
4.3.Produccin de biodiesel.....40
4.3.1. Transesterificacin....42
4.3.2. Variables que afectan a la transesterificacin...44
4.3.2.1. Materia prima.44
Cayetano Ondo Anvene

4.3.2.2. Catalizadores..44
4.3.2.3. Alcoholes y ratio alcohol: aceite44
4.3.2.4.Temperatura de la reaccin.45
4.3.2.5. Velocidad de la agitacin y tiempo de reaccin....46
4.3.2.6. cidos grasos libres...46
4.3.2.7. Transferencia de materia....47
4.3.2.8. Contenido en agua..48
4.3.3. Materia prima....48
4.3.3.1. Aceite de palma..52
4.3.3.2.Aceite de maz.54
4.3.3.3.Aceite de soja..54
4.3.3.4.Aceite de fritura...56
4.3.3.5.Grasas animales...57
4.3.4. Catalizadores de la transesterificacin de aceites vegetales..57
4.3.4.1. Catlisis homognea cida.....58
4.3.4.2.Catlisis homognea alcalina..59
4.3.4.3.Catlisis heterognea...61
4.3.4.4.Catlisis enzimtica (Lipasas).62
5. MATERIALES Y MTODOS...........................................64
5.1. Tcnicas de anlisis de la materia prima..65
5.1.1. Mtodos fsicos..65
5.1.1.1. Densidad....65
5.1.1.2. ndice de refraccin....67
5.1.1.3.Humedad.....67
5.1.1.4.Viscosidad...68
5.1.2. Mtodos qumicos.68
5.1.2.1. ndice de acidez.68
5.1.2.2.ndice de saponificacin..69
5.1.2.3.ndice de Yodo70
5.2.Estimacin del peso molecular de los cidos grasos de los aceites71
5.2.1. Aceite de orujo de oliva.72
5.2.2. Aceite de maz ..72
5.2.3. Aceite de palma.....72
ii

5.2.4. Aceite de semillas de soja y girasol...72

5.3.Proceso de transesterificacin con catalizadores homogneos...73
5.3.1. Instalacin experimental del proceso....73
5.3.2. Procedimiento experimental del proceso...75
5.3.3. Reactivos empleados en la reaccin de transesterificacin...78
5.3.4. Experimentos realizados....78
5.4.Determinacin de las propiedades del biodiesel....80
5.4.1. Densidad80
5.4.2. Viscosidad.81
5.4.3. ndice de acidez.....84
5.4.4. Humedad...86
5.4.5. Poder calorfico.88
5.4.6. Temperatura del 50% de destilado e ndice de cetano..91
5.4.7. ndice de refraccin..93
5.5.Purificacin del biodiesel y la glicerina.....94
5.5.1. Purificacin del biodiesel..94
5.5.2. Purificacin de la glicerina96
5.5.3. Mtodos avanzados de purificacin de glicerina cruda y alternativas..96
6. REAULTADOS EXPERIMENTALES.99
6.1. Materia prima..100
6.2.Transesterificacin con catalizadores homogneos alcalinos......101
7. DISCUSIN DE RESULTADOS....116
7.1.Materia prima...117
7.1.1. Densidad......117
7.1.2. ndices de acidez y refraccin.119
7.2.Transesterificacin con catalizadores homogneos alcalinos..120
7.2.1. Tipos y eleccin del aceite..120
7.2.2. Comparacin de las temperaturas de reaccin122
7.2.3. Comparacin del tipo de alcohol.....124
7.2.4. Comparacin de la relacin molar aceite:alcohol...125
7.2.5. Comparacin del tipo de catalizador...128
7.2.6. Comparacin de la cantidad de catalizador.129
7.2.7. Poder calorfico...131
iii

7.2.8. Anlisis global de la conversin..132

7.3. Propiedades del biodiesel134
7.4. Estudio econmico de la viabilidad del proceso.....138
7.4.1. Estimacin de los costes de capital de inversin.....139
7.4.2. Estimacin del coste de produccin de biodiesel140
8. CONCLUSIONES.....144
9. BIBLIOGRAFA...147
10. ANEXOS.155
10.1.
Anexo I..156
10.2.
Anexo II...159
iv
Universidad de Jan: Escuela Politcnica Superior de Linares.

CAPTULO 1. RESUMEN

1. RESUMEN
La energa es muy importante en las economas industrializadas y en la generacin de
avances econmicos y sociales en las zonas en vas de desarrollo. Su disponibilidad est
fuertemente ligada al nivel de bienestar, salud y esperanza de vida del ser humano. La
fuerte dependencia de las naciones por los combustibles fsiles, en particular del petrleo,
y dado el gran impacto ambiental que suscita la utilizacin de stos, provoca una gran
preocupacin en la seguridad energtica, la cual crea la necesidad de buscar otras energas
alternativas y sobre todo renovables, y en esta lnea aparecen los biocombustibles
(principalmente Biodiesel y Bioetanol) [16].
Actualmente existe un gran inters por la produccin de biodiesel mediante procesos de
transesterificacin de aceites vegetales con alcohol principalmente con fines de sustituir
parcial o totalmente al disel de origen fsil. Dicho inters reside en la materia prima,
procedente de la biomasa, ya que se trata de una fuente de energa renovable y que est en
consistencia con el desarrollo sostenible.
En este marco se desarrolla el presente trabajo fin de grado basado en el estudio de la
influencia de las variables principales que intervienen en el proceso de obtencin de
biodiesel (y la consecuente calidad del mismo) a partir de distintos aceites vegetales
(Aceite de maz, aceite de palma, aceite de Orujo de oliva y aceite de semillas de soja y
girasol), usando un diseo factorial de experimentos.
El biodiesel, a pesar de que puede obtenerse de otras formas, en la actualidad la
transesterificacin de aceites vegetales con alcoholes ligeros en la presencia de un
catalizador es el mtodo ms aceptado para la obtencin del mismo, por eso en este
proyecto lo produciremos por una reaccin de transesterificacin en la que se obtendrn
steres metlicos/etlicos de cidos grasos como producto principal, y glicerina como
subproducto.
Para dar lugar a la reaccin de transesterificacin, vamos a partir de 100 gramos de
aceite (triglicridos) en todos los experimentos, que reaccionarn con alcohol en diferentes
proporciones (desde 1:4 hasta 1:20) siempre superiores a la estequiomtrica (1:3) para
favorecer el desplazamiento de la reaccin haca la formacin de productos; probaremos
primero con el metanol y despus con el etanol; en todos los ensayos utilizaremos un

catalizador bsico, que podr ser hidrxido de potasio o hidrxido sdico (variando en los
experimentos el porcentaje de stos); la agitacin en el reactor se mantiene constante
durante la reaccin a 300 r.p.m. Y con efectos de optimizar el aporte de energa necesaria
para la obtencin del biodiesel, se probar llevar a cabo la reaccin a diferentes
temperaturas comprendidas entre los 45 hasta los 70C. De este modo podremos comparar
los experimentos para saber en cual se ha obtenido mayor conversin de biodiesel a bajo
costo y cul de los steres obtenidos es de mayor calidad, atendiendo a las especificaciones
que establece la norma europea UNE-EN 14214 sobre steres metlicos de cidos grasos
para automocin.
Tras producir el biodiesel, se separa de la glicerina y el siguiente paso es recuperar el
alcohol de la fase ligera mediante la ayuda de un rotavapor.
Una vez extrado el alcohol sobrenadante en el ster, se procede al lavado del mismo
con agua destilada caliente para eliminar el catalizador y los restos del exceso de alcohol
llevndolo a un pH aproximadamente neutro y despus se seca el biodiesel para eliminar la
humedad y cualquier material voltil que pudiese contener.
Una vez finalizados estos procesos, el biodiesel seco ya est listo para hacerle pruebas
tanto fsicas (Densidad, viscosidad, curva de destilacin, refraccin, etc.) como qumicas
(ndice de acidez, de yodo, de saponificacin, de anidisina, etc.), o fisico-qumicas como el
poder calorfico.
Los resultados de la investigacin realizada muestran la elevada conversin del aceite a
tiempos relativamente cortos (30min) y ratios inferiores en comparacin con datos
bibliogrficos. En igualdad de condiciones, se obtiene mayor rendimiento de biodiesel con
los siguientes aceites en orden decreciente: Aceite de orujo de oliva, aceite de maz, aceite
de semillas de girasol y soja (Omega3), y en el peor de los casos (veremos ms adelante
por qu) el aceite de palma.
Concerniente al diseo factorial de experimentos, la optimizacin del proceso indica
que la concentracin de catalizador y la temperatura de reaccin tienen un efecto positivo
sobre la pureza del ster, sin embargo, tienen un efecto negativo sobre el rendimiento de la
reaccin de transesterificacin debido a la posible reaccin secundaria de saponificacin de
triglicridos.

Por ltimo se ha comprobado como el grado de acidez del aceite de palma tiene un
efecto negativo sobre el rendimiento ya que se forman jabones mediante reacciones de
neutralizacin de cidos grasos con el catalizador.

CAPTULO 2. JUSTIFICACIN

2.
JUSTIFICACIN
Este proyecto se presenta como Trabajo Fin de Grado (TFG) con la finalidad de
obtener el ttulo de Grado en Ingeniera Qumica Industrial en la mencin de medio
ambiente y materiales. Se ha realizado con carcter experimental por lo que se presenta
dentro de la modalidad de TFG terico-experimental, destacando la parte prctica de
obtencin de resultados experimentales en el laboratorio y la bsqueda de bibliografa
actualizada. El trabajo, teniendo en cuenta que son 12 ETCS y debido a su laboriosidad, se
ha intentado hacer las determinaciones ms importantes en el limitado tiempo del que se
dispona.

CAPTULO3. OBJETIVOS

3. OBJETIVOS
El objetivo que se persigue en este Trabajo fin de Grado, no es sino analizar de
forma experimental, comparar y optimizar, partiendo de distintas materias primas, el grado
de influencia de los distintos parmetros (los bsicos) que intervienen en el y sobre el
proceso de obtencin del biodiesel, como son:
La materia prima
Tipo y porcentaje de catalizador
La temperatura de reaccin
La relacin molar alcohol-cidos grasos
Y el tipo de alcohol.
Por otra parte se estudiarn las caractersticas del ster obtenido en cada
experimento para barajar la alternativa ms rentable y ecolgica. As mismo, el proyecto
queda abierto a posteriores investigaciones para estudiar profundamente todas las variables
del proceso y optimizarlas al mximo, repitiendo las medidas por lo menos tres veces para
cada experimento para tener una desviacin estndar y dar ms significatividad y
representatividad a los resultados obtenidos.

CAPTULO 4. ANTECEDENTES

4.1. INTRODUCCIN
De acuerdo al protocolo de Kyoto y al Libro Blanco de las Energas Renovables, las
Directivas Europeas 2009/28/CE y 2012/27/UE del parlamento europeo y el consejo de la
unin Europea relativas al fomento del uso de energa procedente de fuentes renovables, y
a la eficiencia energtica, respectivamente, establecen para una mayor aceptacin de las
energas renovables, segn las conclusiones del consejo Europeo de 2007, el objetivo
vinculante de aumentar su porcentaje de energas renovables a un 20 % de su combinacin
energtica de aqu al ao 2020 [2, 80].
Para alcanzar ese objetivo sern precisos avances en los tres sectores a los que ms
afectan las fuentes de energa renovables: La electricidad (aumentar la produccin de
electricidad a partir de energas renovables); los biocarburantes, que debern
representar, de aqu al ao 2020, un 10 % de los combustibles destinados a los
vehculos; y, por ltimo, los sistemas de calefaccin y de refrigeracin [3].
Con esta medida se pretende disminuir la dependencia del petrleo as como la
emisin de contaminantes. Teniendo en cuenta que ms del 30% de la energa final
consumida en la Unin Europea corresponde a los combustibles destinados a automocin,
los biocombustibles son la principal va renovable para cumplir dicho objetivo. El
desarrollo de estos biocombustibles alternativos supone adems una diversificacin de las
fuentes de suministro [4,5].
En la siguiente tabla (Tabla1) se puede ver la cuota de energa procedente de
fuentes renovables en el consumo de energa final bruta en 2005 y el objetivo para 2020 de
cada pas de la Unin Europea (UE).
10

Tabla 1: Objetivos globales nacionales para 2020
La demanda energtica mundial es cada vez mayor debido al rpido crecimiento de

la poblacin y urbanstico. Las fuentes energticas convencionales como el carbn, el
petrleo, o el gas natural, estn agotndose poco a poco, mientras la biomasa est
emergiendo como una de las alternativas energticas ms prometedoras y tolerantes con el
medio ambiente. Las reservas de petrleo actualmente conocidas se agotarn en un futuro
incierto, pero no muy lejano. Estas reservas estn concentradas en ciertas regiones del
planeta, convirtindose en lugares estratgicos en los que los conflictos polticos y armados
son cada vez ms frecuentes. Este hecho, junto con la limitacin de dichas reservas,
encarece y flucta el coste de los combustibles entre un mnimo y un mximo muy
alejados. Diversos estudios fijan la fecha de la mxima produccin mundial de petrleo
entre 1996 y 2035. [6,7].
11

Otro aspecto a tener en cuenta, y que est cobrando cada vez ms importancia, es la
emisin de contaminantes producida por el uso de combustibles de origen fsil. Debido a
esta grave situacin, un gran nmero de pases industrializados firmaron en Diciembre de
1997 el ya mencionado protocolo de Kyoto, con el fin de frenar una serie de problemas
medioambientales graves como el calentamiento global. Los gobiernos signatarios
pactaron reducir, en un 5% de media, las emisiones de contaminantes de los 6 principales
gases de efecto invernadero (CO2, CH4, NO2, HFCs, PFCs, SF6) entre 2008 y 2012,
tomando como referencia los niveles de 1990. El acuerdo entr en vigor en Febrero de
2005. Para ello, dichos pases acordaron reducir, incrementar controladamente o mantener
sus emisiones. La Unin Europea, como agente especialmente activo en la concrecin del
Protocolo, se comprometi a reducir sus emisiones totales medias durante el periodo 20082012 en un 8% respecto de las de 1990. A Espaa se le permiti aumentar el nivel de 1990
hasta en un 15% atendiendo a su posicin econmica y medioambiental. [8].
Actualmente, Espaa est lejos de alcanzar la meta propuesta, ya que las emisiones
en 2007 excedieron el mximo nivel previsto en un 33%. Por lo que para reducir estas
emisiones (especialmente de CO2) y cumplir con los objetivos propuestos, la va principal
renovable no es sino el uso de biocombustibles [9, 10].
4.2. CONTEXTO
La utilizacin de los aceites vegetales como combustible no es una novedad,
Rudolph DISEL (inventor del motor disel) ya utilizaba aceite de man en sus motores en
los aos 1930. Fue limitante su utilizacin sobre todo por el mal comportamiento que tena
su
alta viscosidad en motores diesel de inyeccin directa, no obstante, se probaron
mtodos fsicos como la dilucin o microemulsin para su adaptacin como combustible.

Adems, baj el precio del petrleo que se convirti en el principal combustible por sus
propiedades y se dej atrs la idea del uso del aceite vegetal. Ms de un siglo despus, la
modificacin de estos motores ha hecho que admitan el uso de biodiesel, que no es sino
aceite vegetal modificado, con unas propiedades muy parecidas a las del diesel
convencional. Es posible su utilizacin directa en motores diesel tanto de inyeccin directa
como indirecta sin modificacin [12]. De hecho, este producto se utiliza actualmente en
ms de 25 pases de todo el mundo. El biodiesel es el biocarburante de mayor implantacin
12

en Europa, con un porcentaje cercano al 80% del total de la produccin. De hecho, la

Unin Europea es la principal regin productora de este producto, que cuenta ya con 11
pases de gran produccin. Europa lider el mercado de biodisel en 2009, con una cuota
de produccin del 49,8%. El segundo puesto lo ocup el continente americano con una
cuota cercana al 33% [13]. Ver figura 1.
Figura 1: Produccin de biodiesel por continentes [Eurobserver, 2009]
Los cinco principales pases productores a nivel mundial durante el ao 2009

fueron Alemania, EE.UU, Francia, Argentina y Brasil, que en su conjunto producen el
68,4% del total del biodisel del mundo. Australia es el mayor productor en la regin AsiaPacfico, seguida de China y la India. Sin embargo, el ranking de los 25 pases por
capacidad de produccin de etanol y biodiesel en 2010 segn los datos que maneja el GBC
(Global Biofuels Center) es el siguiente (ver Tabla 2):
13

Tabla 2: Principales productores de biodiesel y bioetanol a nivel mundial [GBC, 2009]

Etanol
Biodiesel
Pos. Pas
Millones de litros
Pos.
Pas
Millones de litros
Estados Unidos
51.415,97
Estados Unidos
5.912,17
Brasil
26.887,52
Alemania
5.047,81
China
2.699,48
Espaa
5.023,19
Francia
1.821,03
Indonesia
4.262,31
Canad
1.494,50
Brasil
4.160,28
India
1.420,92
Malasia
4.091,18
Polonia
1.079,00
China
3.906,09
Alemania
916,97
Argentina
3.636,28
Tailandia
868,50
Francia
2.926,11
10
Jamaica
832,70
10
Tailandia
2.771,00
11
Trinidad y Tobago
757,00
11
Italia
2.749,99
12
Indonesia
683,38
12
India
1.715,64
13
Espaa
546,00
13
Polonia
1.505,05
14
Austria
485,00
14
Pases Bajos
1.124,09
15
Blgica
485,00
15
Singapur
988,76
16
Pases Bajos
480,00
16
Austria
982,96
17
Reino Unido
470,00
17
Reino Unido
970,00
18
Islas Vrgenes
387,50
18
Blgica
886,37
19
Colombia
352,00
19
Grecia
850,26
20
Vietnam
318,11
20
Australia
797,81
21
Australia
292,70
21
Corea del Sur
762,91
22
Repblica Checa
280,00
22
Portugal
590,92
23
El Salvador
247,10
23
Colombia
584,82
24
Paraguay
237,25
24
Filipinas
478,23
25
Argentina
237,20
25
Repblica Checa
459,77
Total
95.694,83
Total
57.184,00
En los ltimos tiempos los biocombustibles como el bioetanol y el biodiesel han

sido muy usados en todo el mundo ya que estos proporcionan unos rendimientos similares
a los de los combustibles fsiles y adems aminoran el impacto ambiental producido por
ellos. El biodiesel, ha sido fuente de mltiples investigaciones que lo han llevado a ser
utilizado alrededor del mundo como complemento en mezclas con combustibles fsiles
con proyecciones a ser utilizado puro. Este biocombustible que es obtenido de la
conversin de un aceite vegetal en 5 metil-esteres por medio de una reaccin llamada
transesterificacin ha hecho que en gran nmero de regiones se prueben los diferentes
14

aceites locales para evaluar su rendimiento en motores y su factibilidad econmica.

Adems con el uso de biocombustibles como el biodiesel se tiene valores agregados como
el beneficio de la actividad agrcola y la reduccin de la contaminacin. Como pases
investigadores del biodiesel estn Estados unidos donde se form a partir del 2005 un
programa llamado Recycled cooking oil o recoleccin de aceite de cocina, que consiste
en una campaa de recoleccin del aceite usado en las cocinas de las casas que empez en
el condado de Pinellas Park en la florida y que rpidamente se propag a estados como
New Hampshire y Hawai donde el programa ha adoptado caractersticas especiales, el
aceite recolectado se utiliza para producir biodiesel el cual es mezclado con el diesel
normal para mover la mayora de los buques de la armada y algunos vehculos oficiales
[14].
En Europa se destaca Austria. En Austria, la cadena de comidas rpidas
McDonald`s desarrolla un proyecto de produccin de biodiesel a partir de los aceites de
fritura que generan sus 135 locales como desechos de los procesos de produccin de
alimentos. La empresa se encarga de recolectar el aceite usado. Se estima que recuperan
alrededor de 1.100 toneladas por ao de sus locales de venta en Austria. Reciclan este
aceite mediante transesterificacin a steres metlicos de cidos grasos y obtienen, as,
biodiesel. El combustible generado se utiliza para abastecer al trasporte pblico de la
ciudad de Graz, capital del estado de Estiria, que tiene 250.099 habitantes, lo que la
convierte en la segunda ciudad del pas. McDonald`s absorbe los costos de recoleccin del
aceite, con el fin de obtener combustible que se pueda vender a precios competitivos. Es
probable que la cadena de comidas rpidas utilice esta estrategia como parte de marketing
y la publicidad, en especial con el objetivo de generar una imagen de compromiso con el
cuidado del medioambiente, aspecto de especial importancia en las comunidades europeas
[15].
En sur Amrica los pases que lideran la produccin de biodiesel son Argentina y
Brasil. En Argentina se realizan trabajos sobre aprovechamiento de los aceites residuales
como el de La Fundacin Biosfera en el cual Propone que vecinos y comerciantes
acumulen el aceite que desechan de sus cocinas para luego pasar a buscarlo para enviarlo a
la planta productora que se levanta en una escuela de la localidad bonaerense de Tres
Arroyos. Como primer paso del proyecto la Fundacin preguntar quienes son los
comerciantes que estn dispuestos a participar. Constituido el listado, distribuir bidones
15

para que depositen en ellos el aceite que hayan utilizado para preparar sus comidas y que
ya no pueden volver a usar. Esos bidones sern recogidos por miembros de la institucin
que luego depositarn el aceite en un tanque de mayor volumen. Una vez lleno, ser
llevado a la planta de elaboracin de biodiesel que posee la escuela agrotcnica de la
localidad bonaerense de Tres Arroyos. El biodiesel obtenido ser utilizado como aditivo
del combustible diesel en los vehculos de transporte pblico recudiendo as las emisiones
de los vehculos y dando una muy buena disposicin a los aceites residuales que podran ir
a parar a las fuentes hdricas.
Es Brasil el pas que lleva la punta en sur Amrica en la produccin de biodiesel. A
partir del 2008 la meta obligatoria de uso de biodiesel es de 800 millones de litros de
biodiesel como mnimo que debern ser agregados al diesel que se consume en el pas
carioca. En Ro de Janeiro, una experiencia llevada a cabo por el Instituto Alberto Luiz de
Coimbra de Posgrado e Investigacin de Ingeniera (Coppe), de la Universidad Federal de
Ro de Janeiro (UFRJ), en asociacin con el gobierno del Estado, prob exitosamente un
mnibus impulsado con biodiesel elaborado a base de aceite reciclado donado por una red
de comidas rpidas. Este tipo de aceite residual usado en Ro tambin es objeto de estudios
en otras partes del pas. Tambin se tienen subproyectos que hacen parte del
macroproyecto biodiesel Brasil en los cules los comedores universitarios y colegiales
recolectan el aceite usado el cual posteriormente es transformado en biodiesel para
impulsar los vehculos de transporte pblico.
En la actualidad, la mayor parte del biodisel se produce a partir de aceites
vegetales de distinta procedencia. Debido al coste de produccin de biodisel a partir de
estos aceites y a la necesidad de grandes reas de cultivo, se estn investigando nuevas
fuentes alternativas para sustituir a los aceites convencionales. Los microorganismos
oleaginosos estn emergiendo como una de estas fuentes para la produccin de biodisel
con importante presencia en el futuro. Esto es debido a que su rendimiento es mucho
mayor al de los cultivos oleaginosos tradicionales, consumiendo adems menor cantidad de
agua dulce [16].
16

4.2.1. Biocombustibles
Se conoce como biocombustibles o biocarburantes -se utilizan las dos
denominaciones de forma indistinta- a los combustibles lquidos o gaseosos producidos a
partir de biomasa animal o vegetal, entendiendo por tal la materia orgnica biodegradable y
que no se encuentra en estado fsil, y que generan energa mediante un proceso de
transformacin (fermentacin alcohlica, cidos grasos o descomposicin anaerbica).
Pueden ser utilizados en motores de automocin, en sustitucin de los derivados de
combustibles fsiles convencionales, as como en otras aplicaciones como la produccin de
electricidad o calefaccin.
Los biocarburantes se dividen en tres lneas de productos totalmente diferentes, la
del bioetanol, la del biodiesel y la del biogs [11].
El bioetanol se obtiene a partir de cultivos tradicionales, como los de cereal,

maz o remolacha, mediante procesos de adecuacin de la materia prima,
fermentacin aerobia y destilacin. Sus aplicaciones van dirigidas a la
mezcla con gasolinas o bien a la fabricacin de ETBE, un aditivo oxigenado
para las gasolinas sin plomo.
La produccin de biodisel se realiza a travs de operaciones de refino y

transesterificacin de aceites vegetales, bien puros (girasol o maz, por
ejemplo), bien usados. El producto as obtenido se emplea en motores diesel
como sustituto del gasleo, ya sea en mezclas con ste o como nico
combustible.
El biogs.- Es un gas compuesto principalmente por metano y formado por

la degradacin de materia orgnica.
A diferencia de otros combustibles, los biocarburantes presentan la particularidad

de utilizar productos vegetales como materia prima. Esto es la causa de que sea preciso
tener en cuenta las caractersticas de los mercados agrcolas, justo a la complejidad que ya
de por s presentan los mercados energticos. En este sentido, hay que destacar que el
desarrollo de la industria de los biocarburantes no depende principalmente de la
disponibilidad local de materia prima, sino de la existencia de una demanda suficiente. Al
asegurar la existencia de una demanda de biocarburantes, el desarrollo de su mercado
puede aprovecharse para potenciar otras polticas como la agrcola, favoreciendo la
17

creacin de empleo en el sector primario, la fijacin de poblacin en el mbito rural, el

desarrollo industrial y de actividades agrcolas y reduciendo a la vez los efectos de la
desertizacin gracias a la plantacin de cultivos energticos.
Para incentivar y regular el uso y produccin de biocarburantes, ha surgido en los
ltimos aos diversa legislacin europea y espaola en particular relacionada con los
biocombustibles:
A) MBITO EUROPEO
o Directiva 2003/17/CE del Parlamento Europeo y del Consejo, de 3 de marzo de
2003, por la que se modifica la Directiva 98/70/CE relativa a la calidad de la
gasolina y el gasleo.
o Directiva 2003/30/CE del Parlamento Europeo y del Consejo, de 8 de mayo de
2003, relativa al fomento del uso de biocarburantes u otros combustibles
renovables en el transporte. Esta Directiva tiene por objeto fomentar la
utilizacin de biocarburantes u otros combustibles renovables como sustitutivos
del gasleo o la gasolina a efectos de transporte en los estados miembros, con el
fin de contribuir a objetivos como el cumplimiento de los compromisos
asumidos en materia de cambio climtico, la seguridad de abastecimiento en
condiciones ecolgicamente racionales y la promocin de las fuentes de energa
renovables. Establece el objetivo de que los biocarburantes alcancen una cuota
de mercado sobre los carburantes utilizados en el sector del transporte del
5,75% (en unidades equivalentes de petrleo) para el ao 2010.
o Directiva 2003/96/CE del Consejo, de 27 de octubre de 2003, por la que se
reestructura el rgimen comunitario de imposicin de los productos energticos
y de la electricidad. Recoge la posibilidad de aplicar reducciones o exenciones
fiscales al consumo de biocarburantes.
o Directiva 2009/28/CE del Parlamento Europeo y del Consejo, de 23 de abril de
2009, relativa al fomento del uso de energa procedente de fuentes renovables,
fija como objetivos generales conseguir una cuota del 20 % de energa
procedente de fuentes renovables en el consumo final bruto de energa de la
Unin Europea (UE) y una cuota del 10 % de energa procedente de fuentes
18

renovables en el consumo de energa en el sector del transporte en cada Estado

Miembro para el ao 2020 [1].
B) MBITO ESPAOL
Espaa, como pas miembro de la Unin Europea, debe cumplir con los
compromisos aprobados sobre las energas renovables. El nuevo marco de sector
sita como objetivo vinculante alcanzar el 20% en el consumo de energas
renovables para el ao 2020. De este porcentaje se extrae como objetivo para los
biocombustibles un 12%.
El Congreso de los Diputados aprob el 14 de junio de 2007 la obligacin de
biocarburantes para Espaa, una medida legal que exige poner a disposicin de los
consumidores porcentajes crecientes de biocarburantes en relacin al conjunto de
gasolinas y gasleo comercializados cada ao en el mercado espaol. Esta
obligacin, introducida en la Disposicin Adicional Decimosexta de la Ley 34/1998
del Sector de Hidrocarburos (LSH), es una de las principales medidas para
incrementar el consumo de biocarburantes en Espaa y cumplir el objetivo del
5,83% que se fij en el Plan de Energas Renovables (PER) para 2010 [5].
El listado de leyes se adjunta en el Anexo I
4.2.2. Plan de accin nacional de energas renovables de Espaa

(PANER) 2011 2020
Segn el PANER del 30 de junio de 2010, el consumo mundial de energa de aqu a
2030 aumentar alrededor del 40% de acuerdo con las previsiones de la Agencia
Internacional de la energa, impulsado fundamentalmente por la creciente demanda de las
economas emergentes, especialmente China e India, que representarn ms del 50% del
incremento de la demanda. En este entorno, los combustibles fsiles seguirn aportando el
80% de la demanda energtica mundial desplazando su consumo a Asia y al Medio
Oriente, dnde se localizar la mayor parte del incremento de la demanda de gas natural.
Las previsiones al alza de la demanda energtica, junto con la redistribucin
geogrfica del consumo, mermarn las reservas de energas fsiles e impulsarn a la subida
19

de precios de las mismas como consecuencia de un mayor desequilibrio oferta-demanda.

Adicionalmente, es previsible un mayor impacto ambiental derivado del incremento de
emisiones de gases de efecto invernadero asociadas al mayor consumo energtico de
combustibles fsiles.
La Unin Europea, cuya dependencia energtica alcanza actualmente el 53%, ve
como viene aumentando su consumo energtico y sus importaciones energticas y observa
con preocupacin las tendencias actuales [27]. Estas ideas quedan reflejadas en la figura 2
donde se puede observar que, tanto Portugal como Espaa, presentan valores por encima
de la media europea.
Figura 2: Dependencia energtica UE 2009/2010
En el mbito de la Unin Europea, cada vez ha sido ms evidente la necesidad de un

avance coordinado en la liberalizacin de los mercados, en la garanta del suministro, el
desarrollo de las infraestructuras de interconexin y la reduccin de emisiones
contaminantes, entre otras materias. La poltica energtica en Espaa ha avanzado a lo
largo de estos ejes comunes de manera armonizada con los pases europeos, pero al mismo
20

tiempo se ha singularizado para dar respuesta a los principales retos que han caracterizado
tradicionalmente el sector energtico espaol y que, de manera resumida, pueden
sintetizarse en los siguientes:
o Un consumo energtico por unidad de producto interior bruto ms elevado. Para
producir una misma unidad de producto interior bruto, Espaa consume ms
energa que la media de los pases europeos, incluso en comparacin con aquellos
dotados con una estructura industrial y productiva y de un grado de desarrollo
econmico similar. Esta situacin responde a factores de diversa ndole, pero no se
trata de una situacin irreversible, sino del efecto de la acumulacin de patrones de
crecimiento econmico muy intensivos en el consumo de energa. Para corregir esta
tendencia, durante los ltimos aos, se han realizado importantes esfuerzos en
materia de ahorro y eficiencia energtica, que han permitido iniciar el camino hacia
la convergencia con los valores medios europeos en intensidad energtica, camino
que es necesario recorrer en los prximos aos.
o Elevada dependencia energtica. La escasa presencia de yacimientos de energa
primaria fsil ha supuesto histricamente una elevada tasa de dependencia
energtica en Espaa. Esta mayor dependencia introduce fuentes de riesgo
adicionales sobre los procesos productivos, como los relacionados con la garanta
del suministro energtico o con la volatilidad de los precios de los mercados
internacionales.
o Elevadas emisiones de gases de efecto invernadero, explicadas fundamentalmente
por el fuerte crecimiento de la generacin elctrica y de la demanda de transporte
durante las ltimas dcadas [27].
Para dar respuesta a estos retos, la poltica energtica en Espaa se ha desarrollado
alrededor de tres ejes: el incremento de la seguridad de suministro, la mejora de la
competitividad de la economa y la garanta de un desarrollo sostenible econmica, social y
medioambientalmente.
El desarrollo de las energas renovables constituye una apuesta prioritaria de la poltica
energtica espaola. Las energas renovables tienen mltiples efectos positivos sobre el
conjunto de la sociedad: Entre otros, la sostenibilidad de sus fuentes, la reduccin en las
emisiones contaminantes, el cambio tecnolgico, la posibilidad de avanzar hacia formas de
21

energa ms distribuidas, la reduccin de la dependencia energtica y del dficit de la

balanza comercial, el aumento del nivel de empleo y el desarrollo rural [27].
Las energas renovables en Espaa han evolucionado hacia una participacin creciente
en el sistema energtico, que se evidencia en la cobertura de la demanda, expresada tanto
en trminos de energa primaria como final. En 2009, ao de referencia para la elaboracin
del PANER, las energas renovables supusieron un 9,4% del abastecimiento de energa
primaria mientras que en 2014 se ha mejorado esta cifra hasta un 14.7% como se puede ver
en la figura 3.
El petrleo, que en 2009 representaba el 48,8% del consumo energtico total en
Espaa, tambin se ha visto reducido su dependencia en un 5% en los ltimos 5 aos.
Residuos no
Renovables Saldo Elctrico
0,1%
-0,4%
Gas Natural
20,7%
Petrleo
43,9%
Nuclear
12,6%
Energas
Renovables
14,7%
Carbn
8,4%
Hidrulica
3,1%
Elica
4,0%
Biomasa, biogs y
RSU 4,5%
Biocarburantes 0,7%
Solar 2,4%
Geotrmica
0,02%
Figura 3: Consumo de Energa Primaria en Espaa 2014 [28]
22

La evolucin de la capacidad de produccin de los biocarburantes en Espaa ha

sido una de las protagonistas y se caracteriza por los avances de las energas renovables en
los ltimos aos. En 2el ao 2009, las plantas de biocarburantes de Espaa alcanzaron una
capacidad de produccin anual de ms de 4000Ktep (Kilotonelada equivalente de
petrleo). Sin embargo, el crecimiento de la capacidad de produccin no ha ido
acompaado de una evolucin similar del consumo de biocarburantes como se puede ver
en la figura 4.
Figura 4: Evolucin de los biocombustibles, consumo y capacidad de produccin [27]
Segn datos ms actualizados de IDEA, el consumo de energa final en lo que

respecta a biocombustibles ha ido cada vez reducindose hasta llegar a los valores
recogidos en la tabla3, que representados en un histograma obtenemos la figura 5 [28].
23

Tabla 3: Consumo de Energa final en Espaa

Mayo 2013Abril 2014
Variacin Interanual
EST.
Carbn
1.646
16,7%
2,0%
Productos Petrolferos
43.241
-1,8%
51,4%
Gas Natural
14.361
-5,1%
17,1%
Electricidad no renovable
10.496
78,7%
12,5%
Electricidad renovable
9.271
182,5%
11,0%
Renovables Trmicas
5.184
-14,4%
6,2%
Biomasa y biogs
4.026
3,2%
4,8%
Biocarburantes
895
-53,3%
1,1%
Solar Trmica
245
9,3%
0,3%
Geotrmica
18
3,5%
0,02%
84.199
-3,1%
100,0%
Unidad de medida: ktep
TOTAL
Fuentes: MINETUR, CORES, ENAGAS, REE, CNE, y elaboracin propia.
Figura 5: Consumo de energa final en Espaa. Ao 2014
24

4.2.3. Datos de produccin de Biodiesel en el mundo y en Espaa.

La produccin de biodiesel a partir de aceites vegetales es una tecnologa madura,
capaz de aprovechar diversas materias primas, que ha alcanzado nivel comercial en
muchos pases de Europa, Asia y Estados Unidos desde su inicio en pequeas cooperativas
de productores a fines de la dcada de los 80.
Segn un anlisis de GlobalData en su informe Global Biodiesel Market Analysis
and Forecasts to 2020, los principales
productores de biocombustibles, segn datos
recogidos en 2009, son los que se muestran en la figura 6.
Figura 6: Produccin de biocarburantes en el mundo.
Se puede apreciar claramente en la figura 6 que la produccin de biocombustibles a

fecha del anlisis ya es una realidad gigantesca de cara a suplir parcialmente o en su
totalidad a los combustibles convencionales; vemos en color azul la produccin de
bioetanol y en naranja la produccin de biodiesel. Cabe distinguir tambin que el principal
25

foco de produccin de biodiesel se encuentra en Europa cental como bien se puede ver en
la imagen adjunta.
En Espaa existen operativas dos plantas de produccin de biodiesel, Bionor
Transformacin con una capacidad de produccin anual de 20000 toneladas y Stoks del
Valls con 6000 toneladas/ao, ambas a partir de aceites vegetales usados. Existen otras
plantas en fase de ejecucin con Bionet Europa en Reus (50000 toneladas), Biodiesel
Caparroso en Navarra (35000 toneladas), Biocarburants de Catalunya (100000 toneladas) y
la primera planta de produccin de biodiesel con tecnologa nacional en Alcal de Henares,
Madrid (5000 toneladas) [33].
En la Figura 7 se muestra la localizacin de las plantas de produccin de biodiesel,
en funcionamiento y en ejecucin, en Espaa.
Figura 7: Principales plantas de produccin de biodiesel en Espaa
26

Pese al aumento de la demanda de biodiesel, Espaa est sufriendo ltimamente un

desgaste en esta industria debido a la gran cantidad de biodiesel que llega de Argentina e
Indonesia, no obstante, habr que poner remedio incentivando la produccin de biodisel
espaol e incorporando ms nmero de plantas productoras de biodisel ya que con las 50
existentes no hay suficiente para abastecer el mercado nacional y hay que llegar a acuerdos
con los principales pases productores eliminando la posibilidad de quedarnos con nuestro
propio biodiesel.
El consumo de los biocombustibles en Espaa ha experimentado un crecimiento
espectacular en los ltimos aos, al pasar de las 136.000 toneladas en el ao 2005 a 1,046
millones de toneladas en 2009, lo que representa un incremento del 669%.
Dentro de los biocarburantes, el biodiesel representa el 85,5% del total, con
894.000 toneladas en 2009, mientras que el bioetanol, con 152.000 toneladas, es el 14,5%,
segn datos de Eurobserver. El consumo de bioetanol se ha estancado en Espaa, ya que ha
pasado de 113.000 toneladas en 2005 a 152.000 en 2009 (34,5%). Mientras, el biodiesel
pas de 23.000 toneladas en 2005 el 16,9% de los biocombustibles de ese ao a
894.000 toneladas en 2009, lo que significa multiplicar por 38 el consumo de este
producto.
Figura 8: Evolucin del consumo de los biocombustibles en Espaa. En miles de

toneladas
27

4.3. BIODIESEL
4.3.1. Definicin.
El biodiesel es un biocarburante lquido producido a partir de los aceites vegetales y
grasas animales, siendo la colza, el girasol, el maz, la palma africana y la soja las materias
primas ms utilizadas para este fin. Las propiedades del biodiesel son prcticamente las
mismas que las del gasleo de automocin en cuanto a densidad y numero de cetano.
Adems presenta un punto de inflamacin superior. Por todo ello el biodiesel puede
mezclarse con el gasleo para su uso en motores e incluso sustituirlo totalmente si se
adaptan esto convenientemente.
El trmino bio- hace referencia a su naturaleza renovable y biolgica en contraste
con el combustible diesel tradicional derivado del petrleo; por su parte, diesel alude a su
uso en motores de este tipo. El biodiesel sustituye como combustible limpio y renovable a
los derivados del petrleo, concretamente al diesel y lo hace con ventaja ecolgica ya que
reduce las emisiones de gases que provocan el efecto invernadero. As, por ejemplo, el uso
de una tonelada de biodiesel, evita la produccin de 2.5 toneladas de dixido de carbono
(CO2) y sobre todo elimina, si se usa el biodiesel slo en los motores, las emisiones de
azufre (SO2) del diesel, evitando las lluvias cidas [31]. Adems, lo que es fundamental: es
un combustible renovable y no finito como los hidrocarburos.
La definicin de biodiesel propuesta pro las especificaciones ASTM (American
Society for Testing and Material Standard, asociacin internacional de normativa de
calidad) lo describe como esteres monoalqulicos de cidos grasos de cadena larga
derivados de lpidos renovables tales como aceites vegetales o grasas de animales y que se
emplean en motores de ignicin de compresin. Sin embargo, los esteres ms utilizados,
como veremos ms adelante son los de metanol y etanol (obtenidos a partir de la
transesterificacin de cualquier tipo de aceites vegetales o grasas animales o de la
esterificacin de los cidos grasos) debido a su bajo coste y sus ventajas qumicas y fsicas
[29].
El biodiesel se encuentra registrado como combustible y como aditivo para
combustibles en la Agencia de Proteccin del Medio Ambiente (Enviroment Protection
Agency (EPA)) en los Estados Unidos [8].
28

En cuanto a la utilizacin del biodiesel como combustible de automocin ha de

sealarse que las caractersticas de los esteres son ms parecidas a las del gasleo que las
del aceite vegetal sin modificar. La viscosidad de ster es dos veces superior a la del
gasleo frente a diez veces o ms de las del aceite crudo; adems el ndice de cetano de los
esteres es superior, siendo los valores adecuados para su uso como combustible [30].
ASTM ha especificado distintas pruebas que deben realizar a los combustibles para
asegurar su correcto funcionamiento.
4.3.2. Especificaciones
El biodiesel necesita disponer de unas especificaciones que enumere las
propiedades y garantice la calidad de producto. Adems el biodiesel debe cumplir los
requisitos para los combustibles minerales de automocin y que se encuentran recogidas en
la norma europea EN-590 [ED].
En Anexo II se adjunta la tabla en la que se enumeran las especificaciones
establecidas para el biodiesel y el mtodo de ensayo correspondiente [86].
Como se observa en estas especificaciones, el valor de ndice de yodo ha subido de
120 a 140. El ndice de yodo mide el nmero de instauraciones y una mayor proporcin de
dobles enlaces supone una mayor tendencia a la oxidacin. Las especificacin de 120
podra excluir a los esteres de girasol, algo mas insaturados y con el ndice de yodo ms
alto pero en Espaa al haberse fijado el ndice de yodo en 140 ya no existe este problema
con lo que s que entraran dentro de las especificaciones productos como el girasol,
materia prima habitualmente utilizada para producir biodiesel en nuestro pas. Por ello, en
Espaa se estn desarrollando trabajos en los ltimos aos para la utilizacin de biodiesel
de girasol en distintas proporciones. En este sentido se han realizado una serie de ensayos
en laboratorios y en bancos de motores con biodiesel de girasol puro y en mezclas al 30%
en el marco de un proyecto financiado por el programa Alterner de la UE.
De los resultados de estos proyectos se deduce que no tiene por qu excluirse a los steres
de girasol de la especificacin ya que su comportamiento es similar a los de la colza.
Actualmente se est discutiendo la posibilidad de establecer un ndice de yodo para el
29

producto final (para la mezcla empleada) con lo que el ndice de yodo en la mezcla del
ster metlico de girasol y diesel mineral estara dentro de las especificaciones [32].
4.3.3. Principales ventajas y desventajas del Biodiesel.
4.3.3.1.Ventajas
Actualmente los pases de la Unin Europea, Estados Unidos, Francia, Brasil,
Argentina y Colombia entre muchos otros, han apoyado la utilizacin de biocombustibles
con el objetivo de reducir las emisiones de gases de efecto invernadero, impulsar la
descarbonizacin de los combustibles del transporte, diversificar las fuentes de su
abastecimiento, desarrollar alternativas al petrleo a largo plazo, utilizar tierras ociosas y
reforestar la capa vegetal [34]. Se espera tambin que el incremento de la produccin de
biocombustibles ofrezca nuevas oportunidades para diversificar la renta y el empleo en las
zonas rurales o de bajos recursos [35].
Disminucin en emisiones contaminantes

Un estudio hecho por la EPA (Environmental Protection Agency) en el ao 2002,
muestra que la utilizacin de este biocombustible presenta ventajas medioambientales, ya

que usndolo puro se logra una reduccin del 90% de hidrocarburos (HC) y una reduccin
del 75-90% en hidrocarburos aromticos policclicos (HAPs). De igual manera reduce las
emisiones de dixido de carbono (78% menos) y dixido de azufre (SO2), material
particulado (MP), metales pesados, monxido de carbono (CO), y compuestos orgnicos
voltiles [36]. Por otro lado el biodiesel puede aumentar o disminuir los xidos de
nitrgeno (NOx) dependiendo del mtodo de medicin y del tipo de motor [37]. Segn
Knothe (2006) lo que favorece este aumento son los aceites que tienen una gran
composicin de cidos insaturados [38]. La Tabla 4 hace una comparacin de las
emisiones entre el diesel y el biodiesel segn el informe de la EPA 2002.
30

Tabla 4: Variacin de las emisiones del biodiesel de soja (B100) y su mezcla con diesel
(B20) con respecto al diesel de petrleo [39,40].
En la figura 9 se muestra un esquema del ciclo de vida del biodiesel donde se puede
observar como el CO2 emitido a la atmosfera en la combustin del biodiesel es
absorbido por las plantas oleaginosas.
Figura 9: Ciclo de vida del Biodiesel

31

Compatibilidad y seguridad
El biodiesel, adems de provenir de una fuente renovable, puede ser almacenado en
los mismos lugares donde se almacena el diesel de petrleo sin necesitar cambios de
infraestructura. Es un combustible ms seguro y fcil de manipular debido a su alto punto
de ignicin (flash point) (aproximadamente 150C) comparado con el del diesel que es
aproximadamente 60C [41].
Lubricidad
El contenido de oxgeno del biodiesel mejora el proceso de combustin y
disminuye su potencial de oxidacin. La eficiencia de combustin es ms alta que el diesel

debido al aumento de homogeneidad de la mezcla oxgeno con el combustible durante la
combustin. El biodiesel contiene 11% de oxgeno en peso y no contiene azufre. Por esta
razn el uso de biodiesel puede extender la vida til de los motores porque posee mejores
cualidades lubricantes que el combustible de diesel de petrleo, mientras el consumo,
encendido, rendimiento, y el par del motor (torque) varan muy poco respecto a sus valores
normales [39].
Biodegradabilidad y toxicidad
El biodiesel es no txico y se degrada 4 veces ms rpido que el diesel de petrleo.
Su contenido de oxgeno mejora el proceso de degradacin. Los estudios de

biodegradabilidad de varios tipos de biodiesel en ambientes acuticos reportaron una fcil
degradabilidad para todos ellos. Despus de 28 das todos los biodiesel fueron
biodegradados en un 77%-89%, mientras que el combustible diesel slo lo hizo en un 18%
[42].
La mezcla de biodiesel con diesel o con gasolina incrementa la biodegradabilidad del
combustible, debido a efectos sinrgicos de cometabolismo. As, el tiempo necesario para
alcanzar un 50% de biodegradacin se reduce de 28 a 22 das en el caso del B5 (mezcla de
5% de biodiesel y 95% de diesel) y de 28 a 16 das en el caso del B20 [43].
32

4.3.3.2. Desventajas
Los problemas tcnicos del biodiesel se relacionan con su alta viscosidad, menor
poder calorfico, comportamiento deficiente a bajas temperaturas, ligero aumento en las
emisiones de NOx, coquizacin del inyector, desgaste en el motor y mayor dilucin en el
lubricante del motor. Adems su mayor problema es el alto costo y la disponibilidad de la
materia prima [44]. Algunos sectores han hecho cuestionamientos sociales y
responsabilizan a este biocombustible el aumento en el precio de los alimentos y la
deforestacin de zonas selvticas [45].
Mayor viscosidad
Debido a que el biodiesel tiene una viscosidad mayor que el diesel pueden existir
problemas de prdidas de flujo a travs de los filtros e inyectores. Si el spray es alterado

por el flujo de combustible se puede generar una coquizacin del inyector o dilucin del
lubricante [42].
Desempeo mecnico
La potencia del motor disminuye porque el poder calorfico inferior (P.C.I.) del
biodiesel es menor. El calor de combustin se reduce en aproximadamente 12% debido a la

presencia de oxgeno dentro de la molcula, esto disminuye el par y la potencia en cerca de
10%, principalmente por la reduccin en el calor de combustin. De igual manera esta
disminucin repercute en un mayor consumo de combustible para lograr el mismo
desempeo utilizando combustible diesel [39].
Emisiones de NOx
El biodiesel puede aumentar o disminuir los xidos de nitrgeno (NOX)
dependiendo de la materia prima del biodiesel. Se encontr que a mayor grado de

insaturacin de las materias primas para biodiesel (por ejemplo, colza y soja) se producan
mayores emisiones de NOx [35].
Comportamiento a bajas temperaturas

El biodiesel presenta problemas para funcionar a bajas temperaturas. Generalmente,
los Puntos de Congelacin (PC), Puntos de Nube (PN), as como el Punto de Obstruccin
33

por Filtros Fros (POFF) son desde ligeramente superiores a muy superiores dependiendo
del origen del ster (soja, girasol o palma). Los glicridos saturados producen
cristalizaciones a temperaturas relativamente bajas y aumentan el punto de nube y el
POFF. Por ejemplo el biodiesel producido a partir de aceite de palma tiene un punto de
obstruccin de filtro fro de +11C y punto de nube +13C [44]. Estos valores impiden su
utilizacin en temporadas invernales pero s en verano o en pases tropicales [46, 47].
Dilucin del lubricante

El aceite de motor (lubricante) puede degradarse mucho ms rpido si el
combustible utilizado es biodiesel en vez de diesel. El biodiesel tiende a disolverse ms

fcilmente en el lubricante que el diesel. La dilucin que se produce por el biodiesel en el
aceite hace que la viscosidad disminuya en las primeras etapas (dilucin del combustible).
En etapas posteriores aumenta con el tiempo (oxidacin del lubricante) debido a la
formacin de depsitos y lacas, causadas por la tendencia del biodiesel a la oxidacin y
polimerizacin del lubricante, debido a la presencia de dobles enlaces en su estructura [34].
Por estas razones se recomienda utilizar un lubricante que tenga una capacidad dispersante
superior a la utilizada con el diesel, de lo contrario se recomiendan cambiar el aceite
lubricante en perodos ms cortos que utilizando un diesel normal.
Problemas de corrosin
Pueden aparecer algunos problemas debido a corrosin y partculas de desgaste en
el tanque, que hay que tener en cuenta no slo en lo que afecta al motor, sino tambin
concerniente a la instalacin especialmente cuando se utiliza biodiesel puro (B100).
Algunos materiales se deterioran con el biodiesel: Pinturas, plsticos, gomas, etc. Es
por eso que las juntas de nitrilo en contacto con el biodiesel se disuelven, por lo que se
deben sustituir por las de vitn, tefln u otros que son ms resistentes. De igual manera si
se utiliza B100 se recomienda que las pinturas del depsito de combustible y dems partes
en contacto con el combustible se sustituyan por otras acrlicas [48].
Estabilidad a la oxidacin
Si el biodiesel proviene de un aceite con alta concentracin de cido linolnico
(C18:3) o en general cidos insaturados (soja, colza o girasol) presentar problemas de
34

estabilidad a la oxidacin debido a que posee dobles enlaces y oxgeno en su molcula.

Esto es importante a la hora de almacenar durante mucho tiempo el biodiesel. La
utilizacin de recipientes que contengan cobre, cinc, plomo o alguna combinacin de estos
tres afecta de manera muy negativa a la estabilidad ya que forma gran cantidad de
sedimentos, depsitos en los inyectores y colmatacin en los filtros. Por tal motivo se
recomienda usar materiales de zinc o acero preferiblemente [49].
Precio
El biodiesel es una alternativa tecnolgica factible y madura al diesel, pero actualmente

el costo es 1.5-3 veces ms costoso que el diesel en pases desarrollados. La competitividad
del biodiesel depende de las polticas que hagan los gobiernos, tales como subsidios y
exencin de impuestos, porque sin estas ayudas no es viable econmicamente su
produccin [50, 51, 52].
4.3.4. Propiedades del Biodiesel
Las propiedades fsicas y qumicas de biodiesel estn relacionadas con la

composicin de las materias primas, pudiendo variar sustancialmente de una materia prima
a la siguiente [53].
Como ha sido referido, existen especificaciones estndares para los combustibles
diesel y biodiesel. En este trabajo fin de grado se ha seguido la norma EN 14214 [54], para
determinar algunas de las propiedades que todos los combustibles diesel deben poseer para
que sean comercializados. A continuacin se describen las propiedades analizadas.
Hay varios factores que deben tenerse en cuenta para el almacenamiento de
biodiesel, incluyendo la temperatura de exposicin, la estabilidad oxidacin y la
compatibilidad de los materiales. La temperatura del biodiesel almacenado debe ser
controlada para evitar la formacin de cristales que pueden obstruir lneas de combustible
y filtros de combustible. Por esta razn, la temperatura de almacenamiento de biodiesel
ms puro se mantiene generalmente entre 7 y 10 C. Incluso en climas extremadamente
fros, el almacenamiento subterrneo de biodiesel puro proporciona, por lo general, la
temperatura de almacenamiento necesaria para la prevencin de la formacin de cristales.
35

La estabilidad del biodiesel es una propiedad importante cuando se va a almacenar

durante un perodo prolongado. Una dbil estabilidad puede llevar al aumento de la acidez
y de la viscosidad del combustible y provocar la formacin de gomas y sedimentos. Por lo
tanto, si la duracin de almacenamiento del biodiesel y de las mezclas de biodiesel es ms
de 6 meses, debe ser tratado con un aditivo antioxidante. Por otra parte, debido a que la
contaminacin con agua lleva a un crecimiento biolgico en el combustible, debe reducirse
al mnimo en el combustible almacenado, mediante el uso de biocidas. Tanques de
almacenamiento de biodiesel fabricados en aluminio, acero, tefln y polietileno o
polipropileno fluorado deben ser seleccionados. Los tanques deben reducir al mnimo la
posibilidad de contaminacin de agua y deben ser limpiados antes de su uso para el
almacenamiento de biodiesel [55].
4.3.4.1.Densidad
La densidad es una de las propiedades ms importantes de los combustibles, ya que los
sistemas de inyeccin, bombas e inyectores deben suministrar la cantidad de combustible
con precisin para proporcionar la combustin adecuada [56].
La densidad del biodiesel depende del contenido en steres y de la cantidad remanente
de alcohol, por lo tanto, esta propiedad viene determinada fundamentalmente por el aceite
vegetal elegido y, en cierta medida, por las etapas de purificacin aplicadas [57]. La norma
EN 14214 establece el intervalo de la densidad permitida entre 860 900 kg/m3.
4.3.4.2.Viscosidad
La viscosidad cinemtica es una medida de la friccin interna entre molculas o de la
resistencia a fluir de los lquidos. Se trata de otra de las propiedades ms importantes,
puesto que, afecta a la atomizacin del combustible en la inyeccin del mismo en la
cmara de combustin y, con ello, a la formacin de depsitos en el motor [58]. De hecho,
es la principal razn por la cual las grasas y los aceites son transesterificados a biodiesel.
Con ello, se consigue que la viscosidad del biodiesel se reduzca sustancialmente [59].
La viscosidad es una propiedad que aumenta con la longitud de la cadena (nmero de
tomos de carbono) y con el grado de saturacin (dobles enlaces), esto conduce a que los
steres etlicos presenten una viscosidad ligeramente superior a la de los steres metlicos.
Factores tales como la configuracin de los dobles enlaces influye en la viscosidad, por
36

ejemplo, la configuracin de doble enlace cis da una viscosidad inferior que la trans,
mientras que la posicin de doble enlace afecta en menor medida [60]. La norma EN
14214 marca los lmites de la viscosidad entre 3,5 - 5,0 cSt.
4.3.4.3.Humedad
En el proceso de obtencin del biodiesel, comnmente se emplea agua en la etapa
de lavado. Posteriormente, el agua es eliminada, pero puede quedar un contenido de
humedad residual que va a variar en funcin del mtodo escogido para su secado, segn la
eficiencia del mismo. A escala industrial, la deshidratacin se realiza normalmente
mediante destilacin en vaco (5 kPa) a temperaturas de 30 a 40 C, lo que lleva a la
disminucin pronunciada del contenido de agua [57].
Se sabe que los steres metlicos son ms higroscpicos que los combustibles a
base de petrleo y, durante el almacenamiento, pueden absorber ms agua hasta alcanzar
una concentracin de aproximadamente 1000 ppm. Si se sobrepasa esta cantidad, puede
tener lugar la acumulacin de la misma en el fondo de los tanques de almacenamiento. La
presencia de agua libre promueve el crecimiento de microorganismos que degradan el
biodiesel, reduciendo su capacidad de almacenamiento. Tambin puede afectar al
funcionamiento del motor puesto que los lodos producidos pueden causar obstruccin de
los filtros y las lneas por las que circula el combustible [61].
El biodiesel contaminado con agua puede causar la corrosin del motor o
reaccionar con glicridos para producir jabones y glicerina. La norma EN 14214 establece
el contenido en agua mximo permitido de 0,05%.
4.3.4.4.ndice de saponificacin
El ndice de saponificacin representa los miligramos de hidrxido potsico
necesarios para saponificar un gramo de biodiesel.
El ndice de saponificacin se relaciona con el peso molecular promedio de la
muestra y depende fundamentalmente de la materia prima (aceite) utilizada en el proceso
de transesterificacin y no de las condiciones en que se haya llevado a cabo el mismo.
Efectivamente, los cidos que estn presentes en los triglicridos y en los steres alqulicos
son los mismos, ya que durante la reaccin slo se produce el cambio de glicerina por el
37

alcohol utilizado. En consecuencia, el peso molecular promedio no cambia de manera

significativa y, lgicamente, no se producen cambios en el ndice de saponificacin de los
steres metlicos respecto al aceite de partida [62].
4.3.4.5.ndice de yodo
El ndice de yodo se mide como el yodo adsorbido en gramos por cada 100 g de
muestra, y se relaciona con el nivel de insaturacin presente en el aceite, es decir, cuanto
mayor sea el contenido en insaturaciones ms elevado es el ndice de yodo [63]. Este
parmetro, por tanto, depende del aceite vegetal de origen y, en consecuencia, el biodiesel
obtenido de un mismo aceite vegetal presentar valores similares de ndice de yodo [64].
Es necesario limitar el valor del ndice de yodo que presenten los combustibles,
pues la mayor capacidad calorfica de los cidos grasos insaturados puede dar lugar a la
polimerizacin de los glicridos. Esto puede conducir a la formacin de depsitos o al
deterioro del aceite lubricante. Dicho efecto se incrementa con el nmero de dobles enlaces
en la cadena de cidos grasos [89]. En la norma EN 14214, el ndice de yodo est limitado
a 120 gI2/100g. Un valor tpico del ndice de yodo para el diesel convencional es de
aproximadamente 10, mientras que el biodiesel, dado que presenta un grado de
insaturacin significativamente superior, presenta un ndice de yodo considerablemente
superior [64].
4.3.4.6.ndice de acidez
El ndice de acidez es una medida de la concentracin de cidos grasos libres. Esta
propiedad se eleva con la degradacin del combustible o se asocia a depsitos en el sistema
de combustible, reduce la vida de la bomba del combustible y filtros [65]. El valor mximo
del ndice de acidez, indicado por la norma EN 14214 es de 0,50 mg de KOH por gramo de
muestra.
4.3.4.7.Punto de inflamacin y combustin
El punto de inflamacin es una medida de la tendencia de una muestra para formar
mezclas inflamables con aire en condiciones controladas de laboratorio. Es un parmetro a
considerar en el manejo, almacenamiento y seguridad de los combustibles y materiales
inflamables. As, los aceites vegetales, en general, tienen altos puntos de inflamacin,
38

mayores que los gasleos, los cuales se reducen cuando el aceite es sometido a un proceso
de transesterificacin (aunque siguen siendo mayores al del gasleo). Un bajo punto de
inflamacin puede ser indicativo de presencia de metanol en el biodiesel [66].
El punto de combustin es la temperatura en la que una llama provoca la
inflamacin continuada de un combustible. Suele ser superior al de inflamacin.
La norma EN 14214 presenta un valor mnimo exigido de 120 C para el punto de
inflamacin, no estableciendo ningn valor para el punto de combustin.
4.3.4.8.Temperatura del 50% de destilado
La temperatura que corresponde al 50 % del destilado es una propiedad de gran
importancia en la seguridad y el comportamiento de los combustibles. Adems, esta
propiedad es muy importante en el encendido del motor y en la etapa de precalentamiento.
La presencia de componentes en el combustible, con un alto punto de ebullicin, puede
afectar de forma significativa en la formacin de depsitos slidos durante la combustin.
En la norma EN 14214 no se especifica el valor de este parmetro, pero la temperatura
tpica correspondiente al 50 % de destilado para el diesel n2 es de 258 C [62].
4.3.4.9.ndice de cetano
El ndice de cetano es un importante indicador de la calidad del biodiesel. Un ndice
de cetano elevado garantiza un buen control de la combustin, aumento del rendimiento y
mejora de los arranques en fro, lo que da lugar a menos gases de escape [67].
Es bien conocido que el ndice de cetano del biodiesel depende del aceite vegetal de
origen. El ndice de cetano aumenta a medida que las cadenas de los cidos grasos son ms
largas, es decir, contienen mayor nmero de tomos de carbono y el contenido en esteres
saturados [68]. Esto indica una preferencia sobre los steres metlicos saturados, sin
embargo esta situacin dar lugar a la solidificacin de los steres metlicos a mayor
temperatura [69].
Las normas EN 14214 y EN 590 especifican un valor mnimo para el ndice de
cetano de 51 mientras que, un valor tpico del ndice de cetano para el diesel n.2 es
aproximadamente 46 [67].
39

4.3.4.10.
Punto de obstruccin de filtro en fro
Uno de los principales problemas que tiene el uso del biodiesel es su limitada
capacidad de flujo a baja temperatura [60]. Se denomina punto de obstruccin de filtro fro,
POFF, a la mayor temperatura en la cual el combustible, cuando se enfra en condiciones
definidas, no fluye a travs de un filtro de una malla de alambre dentro de un tiempo
determinado. Este parmetro est relacionado con el arranque del motor en fro, y debe ser
suficientemente bajo, ya que si el biodiesel se congela, el motor no arranca [67]. Los
problemas de flujo en fro son causados por la presencia de cantidades elevadas de steres
de cidos grasos saturados [70].
En la norma EN 14214 no se especifica el valor del POFF, ya que es diferente en
cada pas. En los pases mediterrneos, los lmites para el POFF del diesel de automocin
son denominados como grado de invierno y grado de verano y estos son -10 C y 5 C,
respectivamente [62].
4.4. PRODUCCIN DE BIODIESEL

Diversas son las alternativas que se han ido enumerando desde que se plante la
posibilidad de quemar los aceites vegetales en los motores Diesel. Entre ellas destacan su
uso sin sufrir ninguna modificacin, su mezcla con gasleo mineral o la alteracin qumica
de estos aceites mediante dilucin, microemulsin, craqueo trmico (pirolisis) o
transesterificacin.
La dilucin de los aceites vegetales con solventes disminuye su viscosidad y
resuelve algunos problemas de rendimiento del motor como la formacin de coque de
inyeccin y depsitos de carbn. La viscosidad del aceite se puede reducir mediante la
mezcla con etanol puro.
El uso directo como combustible diesel o mezcla con gasleo presentan ventajas
como portabilidad (naturaleza lquida), contenido de calor (80% del combustible diesel),
disponibilidad y carcter renovable. Las desventajas son su alta viscosidad, baja volatilidad
y la reactividad de las cadenas de hidrocarburos insaturadas. Los problemas aparecen
nicamente despus de que el motor haya estado operando con aceites vegetales durante
40

grandes periodos de tiempo, especialmente con motores de inyeccin directa. Entre los
problemas se incluyen formacin de coque y depsitos de carbn, adems de que son
espesantes y gelificantes del aceite lubricante a la hora de ser utilizados en el motor.
Con el fin de abordar los problemas planteados por el uso de aceite vegetal como
combustible se han explorado otras modificaciones. Uno de estos mtodos es preparar el
aceite en forma de microemulsin. Las microemulsiones son la dispersin coloidal de
microestructuras de equilibrio con dimensiones en el rango de 1-150 mm. Estas
dispersiones se forman espontneamente a partir de dos lquidos inmiscibles y uno o ms
tensioactivos. Este mtodo est dirigido a resolver el problema de la alta viscosidad de los
aceites vegetales puros y la mala pulverizacin del mismo durante la combustin. La
formulacin reduce la viscosidad de los aceites vegetales con solventes como metanol y
etanol. Sin embargo, tiene menor nmero de cetano y bajo contenido de energa.
La pirolisis consiste en la descomposicin trmica de una sustancia en otra u otras,
en presencia o no de un catalizador. La pirolisis y craqueo cataltico de aceites y grasas
origina alcanos, alquenos, alcadienos, ciclo-alcanos, alquilbencenos, cidos carboxlicos,
aromticos y pequeas cantidades de productos gaseosos. El proceso implica el
calentamiento en ausencia de aire u oxgeno y la rotura de enlaces qumicos para producir
molculas ms pequeas. Materias primas adecuadas para la pirolisis pueden ser aceites
vegetales, grasas animales, cidos grasos naturales y steres metlicos de cidos grasos. El
craqueo cataltico de aceites vegetales para producir biocombustibles ha sido estudiado. El
aceite de copra y el aceite de palma fueran craqueados para producir gases, lquidos y
slidos con menores pesos moleculares. La fase orgnica condensada fue fraccionada para
producir combustibles (biogasolina y biodiesel). El combustible lquido producido a partir
de la pirolisis tiene componentes qumicos similares a los combustibles disel
convencionales.
Y por ltimo est la transesterificacin, que es el mtodo ms utilizado
comercialmente para la produccin de biodiesel [71].
41

4.4.1.
Transesterificacin
La reaccin de transesterificacin (o alcoholisis) de un aceite vegetal es aquella

en la cual, una molcula de triglicrido, componente mayoritario de un aceite,
reacciona con un alcohol, generalmente ligero, bajo la accin de un catalizador,
para producir una mezcla de steres de cidos grasos (biodiesel) y glicerina [72].
La figura 10 muestra el esquema general de la reaccin de transesterificacin de
aceite vegetal para producir esteres met (et)licos de cidos grasos y glicerina,
donde Ri es la cadena carbonada del acido graso.
Figura 10: Reaccin de transesterificacin
Segn la estequiometra de la reaccin, por cada mol de triglicrido

transesterificado se necesitan tres moles de alcohol y se obtienen tres moles de ster y un
mol de glicerina.
La reaccin de transesterificacin de aceites vegetales con alcoholes ligeros consta
de tres etapas consecutivas reversibles en las que el triglicrido es convertido
consecutivamente en diglicrido, monoglicrido y glicerina. En la figura 11, 12, y 13 se
muestra la secuencia de etapas que tiene lugar en la transesterificacin de aceite vegetal
con metanol, donde Ri es la cadena carbonada del acido graso.
42

Figura 11: Etapa 1. Transesterificacin
En el primer paso, de los triglicridos se obtiene el diglicrido, a continuacin, del

diglicrido se produce el monoglicrido y en el ltimo paso, de los monoglicridos se
obtiene la glicerina. Y como consecuencia de lo anterior, durante el proceso se liberan tres
molculas de steres metlicos, es decir, tres molculas de biodiesel. La relacin
estequiomtrica entre el alcohol y el aceite es 3:1. Sin embargo, dado el carcter reversible
de las reacciones, un moderado exceso de alcohol es recomendable para desplazar la
reaccin hacia la derecha, osea, hacia la formacin de productos [71].
43

4.4.2.
Variables que afectan a la transesterificacin
4.4.2.1.Materia prima.
Se hablar ampliamente de este inciso en el punto 4.4.3.
4.4.2.2.Catalizadores.
Ver punto 4.4.4
4.4.2.3.Alcoholes en el proceso de transesterificacin-relacin molar
alcohol: aceite
Entre los alcoholes, el metanol y el etanol son los que se utilizan con ms frecuencia.
El metanol, por su bajo coste y sus ventajas fsico-qumicas, ya que puede reaccionar a
baja temperatura y con rapidez con los triglicridos, es el ms utilizado. Adems, los
catalizadores alcalinos se disuelven fcilmente en l [17].
En general, las propiedades fsicas y qumicas y el rendimiento de los steres etlicos
son comparables a los de los steres metlicos. Ambos tipos de steres tienen prcticamente
el mismo contenido energtico. Las viscosidades de los steres etlicos son ligeramente
ms altas que las de los steres metlicos. La realizacin de pruebas con motores ha
demostrado que los steres metlicos aportan una potencia ligeramente superior a los
steres etlicos.
Cabe sealar que los steres de cidos grasos obtenidos a partir de alcoholes
ramificados tienen un mayor nmero de cetano que los steres de metilo, sin embargo, los
precios ms altos de los alcoholes ramificados y las modificaciones en el proceso que
implicara su uso, desaconsejan la utilizacin de estos alcoholes ramificados para la
produccin de biocombustible.
La relacin molar alcohol: aceite es una de las variables ms importantes que
afectan al rendimiento de la reaccin. Segn su estequiometria, la reaccin de
transesterificacin requiere 3 moles de un alcohol y 1 mol de triglicridos para dar 3 moles
de ster monoalqulico de cido graso y 1 mol de glicerina. Sin embargo, considerando que
la reaccin de transesterificacin es un equilibrio qumico, se puede conseguir un
desplazamiento del mismo a la derecha utilizando relaciones metanol: aceite superiores a la
44

estequiomtrica. Cuando se utiliza un 100% de exceso de alcohol, la reaccin transcurre a

una alta velocidad llegndose tambin a altos rendimientos de steres metlicos.
Existe otro aspecto que es necesario considerar a la hora de fijar la cantidad de
alcohol a utilizar, el alcohol no se solubiliza en los triglicridos en proporciones molares
mayores de 3:1, lo que provoca, al principio de la reaccin, la existencia de tres fases, en el
caso de la utilizacin de un catalizador slido.
La existencia de tres fases en el momento inicial de la reaccin dificulta el
contacto entre ambos reactivos y el catalizador. En cambio, el exceso de alcohol favorece
la obtencin de biodiesel. Por estos motivos, la concentracin inicial de alcohol debe
fijarse mantenindose una situacin de compromiso entre la velocidad de difusin por la
formacin de dos fases de fluido y el desplazamiento de la reaccin hacia la formacin de
biodiesel.
La relacin molar alcohol: aceite no afecta el ndice de acidez, de saponificacin y
de iodo de los steres alqulicos. Pero valores elevados de la relacin molar alcohol: aceite
pueden interferir en la separacin de la glicerina debido a un aumento en la solubilidad.
Cuando la glicerina permanece en la solucin, favorece el desplazamiento del equilibrio
hacia la izquierda, disminuyendo la conversin de los steres.
La relacin molar alcohol: aceite es asociada al tipo de catalizador empleado.
Catlisis cidas requieren cantidades de alcohol mayores de que catlisis bsicas, para
alcanzar la misma porcentaje de conversin, en el mismo tiempo de reaccin [65, 71].
4.4.2.4.Temperatura de la reaccin
El aumento de la temperatura incrementa el rendimiento y la miscibilidad entre los
reactantes. Tambin se ha de tener en cuenta que dicho aumento de la temperatura se
traducir en mayores tasas de saponificacin o cualquier otra reaccin secundaria. Una
temperatura elevada puede disminuir la viscosidad del aceite, dando lugar a un aumento de
la velocidad de reaccin y a una disminucin del tiempo de reaccin. Sin embargo cuando
la temperatura de reaccin aumenta por encima del nivel ptimo, la conversin en
biodiesel disminuye porque elevadas temperaturas de reaccin aceleran la reaccin de
saponificacin de los triglicridos.
45

La temperatura no debe ser superior a la temperatura de ebullicin del alcohol (que

depende de la presin el sistema) para evitar su prdida y la consecuente disminucin del
rendimiento.
4.4.2.5.Velocidad de la agitacin y tiempo de reaccin.
El rendimiento aumenta con el tiempo de reaccin hasta llegar a unos valores
lmites. Tambin se ha encontrado que se requiere menor tiempo de reaccin cuando se
emplea metanol en lugar de etanol, con similares condiciones de operacin, ya sea en
catlisis cida o alcalina, para alcanzar el mismo rendimiento.
La intensidad del mezclado es importante al comienzo de la reaccin, dado que
al alimentar los reactivos al reactor se forma un sistema de dos fases lquidas inmiscibles
entre el aceite y la solucin alcohol/catalizador. Una vez mezcladas las fases e iniciada la
reaccin, no se requiere de agitacin fuerte y sostenida, aunque en la catlisis heterognea
es importante la agitacin. Se han encontrado altos rendimientos con velocidades de
agitacin de 360 y 600 r.p.m (revoluciones por minuto), esto se debe a que a velocidades
superiores a 360 r.p.m se supera el valor mnimo del nmero de Reynolds de 10.000,
garantizando que la transferencia de masa de los reactantes y productos no limite la
velocidad de reaccin.
La forma de realizar la agitacin tambin afecta el rendimiento de la reaccin, en
un experimento reportado en Sharma 2008 se indica que el rendimiento pas de 85% a
89,5% cuando se cambia de agitacin magntica de 1.000 r.p.m a una agitacin mecnica
de 1.100 r.p.m [73].
4.4.2.6.cidos grasos libres
Los cidos grasos libres (AGL) son los cidos monocarboxlicos saturados o
insaturados que estn presentes en las grasas o aceites pero no estn conectados a la
estructura de la glicerina. Mayor cantidad de cidos grasos libres conduce a mayor ndice
de acidez. Los aceites vegetales deben contener cidos grasos libres dentro de lmites
deseados para la transesterificacin alcalina, caso contario la reaccin puede no ocurrir o el
rendimiento ser muy inferior y adems el producto formado ser jabn en lugar de
steres. Se puede emplear un catalizador cido para reducir el contenido de cidos grasos
libres a un nivel suficientemente seguro para la transesterificacin alcalina. Durante la
46

catlisis cida, los cidos grasos libres reaccionan con el alcohol para producir steres
pero, al mismo tiempo, tambin se produce agua, lo que inhibe la reaccin de
transesterificacin.
El proceso de transesterificacin puede ser llevado a cabo en una sola etapa para los
aceites con porcentajes de cidos grasos libres inferiores al 3% y puede ser un proceso en
dos etapas para los aceites con contenido en cidos grasos libres ms elevado. En un
proceso en dos etapas, la esterificacin de cidos puede ser seguida por una
transesterificacin alcalina [74].
4.4.2.7.Transferencia de materia (Sistema monofsico o bifsico)
Como se ha indicado, para que la reaccin de transesterificacin alcance su
rendimiento mximo es necesario utilizar exceso de alcohol. En los actuales procesos
industriales de obtencin de biodiesel se suele utilizar una relacin molar metanol: aceite
de 6:1, esto conlleva a que al inicio de la reaccin el sistema est constituido por un medio
bifsico, ya que el alcohol no se solubiliza en los triglicridos en proporciones molares
mayores de 3:1. No obstante, el alcohol s es soluble en los productos de reaccin y, a su
vez, los steres metlicos son solubles en los triglicridos; por lo que con el avance de la
reaccin desaparece la interfase dando lugar a un sistema monofsico, siempre y cuando se
utilicen catalizadores homogneos. Sin embargo, a medida que progresa la reaccin,
aumenta la concentracin de glicerina, siendo esta sustancia insoluble tanto en los steres
como en los triglicridos. As pues, a medida que la reaccin va llegando a su trmino,
vuelven a formarse dos fases.
El cambio en el nmero de fases del sistema provoca que, inicialmente, la
velocidad de reaccin pueda estar controlada por la difusin de los reactivos entre las dos
fases y tener, por ello, un valor bajo. Mientras al final, la formacin de las dos fases es un
fenmeno doblemente positivo dado que mejora el desplazamiento de la reaccin hacia la
formacin de biodiesel y facilita la separacin de los productos de reaccin. Por este
motivo, la concentracin inicial de alcohol no debe ser muy alta, debindose llegar a una
situacin de compromiso entre la necesidad de una alta velocidad, y, paralelamente, una
alta conversin de triglicridos, y la necesidad de separar el producto final [75].
47

4.4.2.8.Contenido en agua
Se trata de de una variable importante en el proceso de transesterificacin cataltica
convencional de aceites vegetales, pues para la produccin de biodiesel, la presencia de
cidos grasos libres y agua produce efectos negativos como son la formacin de jabones, el
consumo de catalizador y la reduccin de la eficacia del catalizador.
4.4.3. Materia Prima

Cualquier materia que contenga triglicridos puede utilizarse para la produccin de
biodiesel. Las materias primas ms comunes utilizadas en Espaa para la fabricacin de
biodiesel son los aceites de fritura usados y el aceite de girasol (el contenido medio del
girasol en aceite es de 44% por lo que en Espaa ser la mejor opcin en cuanto a
agricultura energtica). Tambin se estn realizando pruebas con aceite de colza, Brassica
Carinata, y con el aceite de orujo de oliva o aceite de colas de oliva como en el caso de este
trabajo [32].
Tanto en Espaa como a nivel internacional se pude decir que la produccin de
biodiesel tiende a provenir mayoritariamente de los aceites extrados de plantas
oleaginosas, especialmente girasol (en Espaa e Italia) y colza (en pases de
Centroeuropa).
Las principales materias primas utilizadas/estudiadas en la produccin de biodiesel
son:
a) Aceites vegetales.
- Aceites de semillas oleaginosas: girasol, raps, colza, soja y coco.
- Aceites de frutos oleaginosos: palma.
- Aceites de semillas oleaginosas alternativas: Brassica carinata, Camelina
sahya, Pogianus, ricino, crambe abyssinica, Jatropha curcas y Cynara
cardculus.
- Aceites de semillas oleaginosas modificadas genticamente: Aceite de
girasol de alto oleico.
48

- Aceites vegetales de final de campaa: Aceite de oliva de alta acidez.

b) Aceites reciclados de cocina.
c) Grasas animales: Sebo de distintas calidades.
d) Microalgas [55]
El presente proyecto experimental fue realizado utilizando principalmente aceite

de orujo
de oliva y,a efectos comparativos, se utiliz aceite de maiz, de palma y
de semillas de girasol y soja. Los aceites se muestran en la figura 14.
Figura 14.- De izquierda a derecha: aceite de orujo de oliva, aceite de semillas de soja y
girasol, aceite de maz, pulpa concentrada aceite de palma.
La tabla5 muestra varios productos agrcolas que pueden ser usados para producir
biodiesel, su contenido en aceite, as como el rendimiento de biodiesel por hectrea,
considerando un factor de conversin de 96%.
49

Tabla 5: Biodiesel obtenido segn cultivo [19]
La calidad del biodiesel depende de la composicin de los cidos grasos de la

materia prima. No obstante, la capacidad de cualquier material combustible, como el
biodiesel, puede ser influenciada por contaminantes procedentes de fuentes de produccin
o de otro tipo. En todo caso, la naturaleza de los componentes de los combustibles, en
ltima instancia, determina las propiedades del combustible. Algunas de las propiedades,
incluidas en las especificaciones de las normas, pueden estar relacionadas con la estructura
de los steres grasos que comprende el biodiesel. Sin embargo, como el biodiesel consiste
en steres de cidos grasos, no slo la estructura de los cidos grasos, sino tambin la
fraccin ster derivada del alcohol puede influir sobre las propiedades del combustible de
biodiesel. Las propiedades combustibles de un biodiesel, que estn relacionadas con la
estructura de sus componentes son el nmero de cetano, la calidad de ignicin, el calor de
la combustin, el flujo en fro, la estabilidad a la oxidacin, la viscosidad y la lubricidad
[55].
La mejora de estas propiedades conjuntamente, es decir, al mismo tiempo, puede
ser difcil debido a que la solucin de un problema pueda agravar otro problema.
El principal obstculo de la adopcin, a gran escala, del biodiesel a partir de aceites
vegetales es la produccin de cantidades suficientes de semillas oleaginosas sin afectar
significativamente el suministro de alimentos y los costos.
50

Compete sealar que actualmente existe alguna controversia social sobre los
biocombustibles producidos a partir de cultivos que tradicionalmente han sido utilizados
para la alimentacin. Sin embargo, la FAO (Food and Agriculture Organization) ha
calculado que 41,88 millones de km2 de tierras estn disponibles para la agricultura,
aunque slo 15,06 millones de km2 estn en uso y slo 0,11 millones de km2 se utilizan
para la produccin de biocombustibles hoy en da, que no es ms que un 1% de esa rea.
La FAO estima que en 2030 se utilizarn para la produccin de biocombustibles 0,325
millones de km2, lo que representa un 2% de la superficie agrcola total. Para evitar el uso
de cultivos comestibles para producir combustible, y el supuesto incremento posterior de
precios de los alimentos, los cultivos no comestibles desarrollados en tierras marginales,
podran proporcionar una sostenible opcin como materia prima para sntesis de biodiesel
[20].
Una de las preocupaciones principales en el uso del biodiesel es la viabilidad
econmica de su produccin. Los costes de fabricacin y los precios de las materias primas
en bruto son los principales criterios econmicos a tener en cuenta en su produccin. Los
costes de fabricacin incluyen los costos directos para la extraccin del aceite, reactivos,
suministros de operaciones y mano de obra, as como los costes indirectos relacionados
con los seguros y almacenamiento. Para un anlisis completo, los costes de capital fijo en
la construccin de plantas de procesamiento, las instalaciones auxiliares y la distribucin
tambin tienen que tenerse en consideracin. Una produccin de biodiesel de bajo coste
tambin se puede lograr por la optimizacin del proceso para maximizar el rendimiento en
steres, logrando as un proceso qumico de bajo costo [23].
Teniendo en cuenta lo indicado anteriormente, en este proyecto usaremos uno de
los aceites ms baratos y ricos en cidos grasos esenciales que hay en el mercado como el
aceite de maz, el aceite de semillas de soja y colza y el aceite de palma, este ltimo por
ser barato [26].
51

4.4.3.1. Aceite de palma
Figura 15: La palma y su aceite

El aceite de palma se viene consumiendo desde hace ms de 5000 aos y se obtiene
de la fruta del rbol Elaeis guineensis. Este rbol es originario de Guinea Occidental. A
partir del siglo XV se introdujo en otras partes de frica, Sudeste Asitico y Latinoamrica
a lo largo de la zona ecuatorial.
La palma aceitera fue introducida en Malasia en 1870 como planta ornamental y
fue cultivada a nivel industrial despus de la Primera Guerra Mundial, aprovechando las
experiencias obtenidas en las plantaciones de Sumatra. El cultivo fue extendindose
rpidamente, creciendo de 5000 hectreas sembradas en 1918 hasta 2.5 millones de
hectreas en 1996 [81]. Actualmente Indonesia, Malasia, Tailandia, Nigeria y Colombia
son los mayores productores del mundo de aceite de palma [69].
a) Composicin de la semilla
El aceite de palma es un alimento natural que se extrae de las semillas y su fruto sin
necesidad de disolventes qumicos, por lo que se reduce el riesgo de contaminacin por
residuos. Contiene iguales proporciones de cidos grasos no saturados, conteniendo
alrededor del 40% de cido oleico (monosaturado), 10% de cido linoleico (no
52

polisaturado), 44% de cido palmtico (saturado) y 5% de cido esterico (saturado). Este

aceite es una fuente natural de vitamina E, tocoferoles y tocotrienoles, siendo el aceite de
palma sin refinar una fuente importante de vitamina A. El aceite de palma tiene un
contenido glicrido slido alto que lo hace semislido normalmente. Se usa en estado
natural, sin necesidad de hidrogenar [85].
b) Situacin actual del aceite de palma
Oil World, servicio de informacin sobre el mercado de aceites vegetales
mundiales, ofreci a principios de mes sus predicciones sobre el aumento de la produccin
y consumo mundial de biodsel para 2014, que en general decrecer con respecto a 2013.
Una tercera parte de los casi 30 millones de toneladas producidas procedern del aceite de
palma, convirtindose as en la principal materia prima empleada, seguida de la soja, la
colza y los aceites usados. La Unin Europea es el mximo importador mundial de aceite
de palma para biodisel.
La Unin Europea utiliz en 2013 una cifra rcord de 6,9 millones de toneladas de
aceite de palma, de los cuales 3.7 millones se derivaron a la produccin de energa, entre
los que hay 2,5 millones para biodisel, lo que eleva el porcentaje del 45% de 2012 al 53%
del ltimo ao. Los datos aportados por el informe de Oil World, recogidos en una
informacin de Bloomberg, confirman as que el destino principal del aceite de palma que
entra en la UE es el energtico. El mismo informe reconoce que el crecimiento mundial del
uso de aceites vegetales para biocarburantes es significativamente mayor que el destinado a
alimentacin.
Este es uno de los datos extrados de un informe que confirma el aumento de la
produccin y consumo de biodisel en todo el mundo, aunque en 2014 ser menor que en
2013. Oil World prev que durante este ao se producirn 29,1 millones de toneladas, unos
dos millones ms que en 2013, donde la subida fue de casi tres millones con respecto a
2012. En este aspecto, recuerdan que un tercio de este biodisel se fabrica a partir de aceite
de palma.
53

4.4.3.2. Aceite de maz

El aceite bruto de maz tiene un color mbar rojizo obscuro; aun despus de
refinado es de color considerablemente ms obscuro que los otros aceites vegetales.
Contiene grandes cantidades de fosftidos y otras substancias no grasas (frecuentemente un
2% o ms) y su contenido en cidos grasos libres (normalmente superior al 1,5%) es ms
alto que el de los dems aceites de semillas vegetales de buena calidad. El aceite refinado
contiene trazas de ceras, que producen la turbidez del aceite, cuando se enfra a bajas
temperaturas, a menos que se hayan separado. Tiene un caracterstico olor dulzn,
reminiscente del de azcar de maz, que se elimina completamente por desodorizacin [1].
4.4.3.3.La soja y su aceite
La soja es una planta herbcea anual, de primavera-verano, cuyo ciclo vegetativo
oscila de tres a siete meses y de 40 a 100 cm de envergadura. Tambin se adapta a climas
tropicales o subtropicales hmedos. No resiste calor excesivo o inviernos severos, su
temperatura ptima es 24-25C, pero resiste temperaturas medias anuales entre 5.9 y 27C.
Temperaturas superiores a los 40C provocan un efecto no deseado sobre la velocidad de
crecimiento, causando daos en la floracin [25].
La soja es una planta sensible a la duracin del da, es una planta de da corto. Es
decir, que para la floracin de una variedad determinada, se hacen indispensables unas
determinadas horas de luz. Crece mejor en suelos frtiles y bien drenados. Esta leguminosa
puede fijar nitrgeno al suelo y no requiere fertilizacin con este elemento.
Se ha reportado que tolera precipitaciones entre 310 y 4100 mm. El perodo de
crecimiento es de 4 a 5 meses. Se usa en rotacin con maz, granos pequeos, otras
legumbres, algodn y arroz. Puede plantarse despus de patatas tempranas y vegetales, o
despus de granos de invierno.
La raz principal puede alcanzar hasta un metro de profundidad, aunque lo normal
es que no sobrepase los 40-50 cm. En la raz principal o en las secundarias se encuentran
los ndulos, en nmero variable. Su tallo es rgido y erecto, adquiere alturas variables, de
0.4 a 1.5 metros, segn variedades y condiciones de cultivo. Suele ser ramificado. Tiene
tendencia a encamarse, aunque existen variedades resistentes al vuelco. Las hojas, los
54

tallos y las vainas son pubescentes, variando el color de los pelos de rubio a pardo ms o
menos grisceo [77].
Posee inflorescencias racimosas axilares en nmero variable. Son amariposadas y
de color blanquecino o prpura, segn la variedad. Su fruto es una vaina dehiscente por
ambas suturas. La longitud de la vaina es de dos a siete centmetros. Cada fruto contiene de
tres a cuatro semillas.
La semilla generalmente es esfrica, del tamao de un guisante y de color amarillo
Algunas variedades presentan una mancha negra que corresponde al hilo de la semilla. Su
tamao es mediano (100 semillas pesan de 5 a 40 gramos, aunque en las variedades
comerciales oscila de 10 a 20 gramos). La semilla es rica en protenas y en aceites. En
algunas variedades mejoradas presenta alrededor del 40-42% de protena y del 20-22% en
aceite, respecto a su peso seco. En la protena de soja hay un buen balance de aminocidos
esenciales, destacando lisina y leucina [78].
El aceite bruto de soja de buena calidad tiene un ligero color ambarino que, despus
de la neutralizacin alcalina, se convierte en el mismo color amarillo que presentan los
dems aceites vegetales. El porcentaje de cidos saturados es muy superior al de los no
saturados. Su elevado ndice de yodo se debe a su mayor contenido en cido oleico frente
al linlico. Al igual que el aceite de soja, el biodiesel a partir de ste presenta altos ndices
de iodo (121 143 g I2/100g) que no le permiten cumplir la normativa EN 14214 sin
ayuda de aditivos oxidantes [78].
Figura 16: Cultivo de Soja y fruto

55

4.4.3.4.Aceite de fritura
El aceite residual de cocina es uno de los grandes responsables de la contaminacin
del agua. Los aceites comestibles provenientes de materias primas como girasol, soja,
oliva, maz o palma, forman en la superficie del agua una pelcula difcil de eliminar que
afecta su capacidad de intercambio de oxgeno y altera el ecosistema.
Las grasas animales y los aceites de cocina usados son conocidas como grasas
amarillas si el nivel de cidos grasos libres es menor al 15% en peso, y grasas oscuras o
marrones si el contenido es superior al 15% en peso.
La necesidad de refinado de algunos aceites vegetales no los hace econmicamente
factibles para la produccin de biodiesel, debido al alto costo de la materia prima y de
produccin El costo del aceite refinado representa un 75 a 85% del precio total del
biodiesel.
Los aceites residuales de cocina usados son principalmente obtenidos de la
industria de restaurantes o reciclados en sitios especiales. Puede no tener ningn costo o un
60% menos que los aceites refinados dependiendo de la fuente y la disponibilidad. Los
aceites usados presentan un gran nivel de reutilizacin y muestran una buena aptitud para
su aprovechamiento como biocombustible. Sin embargo, estos aceites tienen propiedades
tanto del aceite crudo como del refinado. El calor y el agua aceleran la hidrlisis de los
triglicridos y aumenta el contenido de cidos grasos libres en el aceite. El material
insaponificable, la viscosidad y la densidad aumentan considerablemente debido a la
formacin de dmeros y polmeros, pero el ndice de yodo y la masa molecular disminuyen.
Por estas razones, la utilizacin de aceites usados presenta dificultades logsticas y
tcnicas, no slo por su recogida, sino tambin por su control y trazabilidad debido a su
carcter de residuo. Otros problemas encontrados al utilizar aceites reciclados para
producir biodiesel tienen que ver con los altos contenidos de material insaponificable,
cantidad de agua y el alto contenido de cidos grasos libres, por lo cual requiere de varios
procesos para acondicionar el aceite para la transesterificacin. Tambin el producto suele
presentar una baja estabilidad a la oxidacin, por lo que no cumple la norma UNE 14214 y
obliga a agregar antioxidantes. Finalmente la calidad del biodiesel producido normalmente
56

no cumple con las especificaciones de pureza requeridas, por lo que debe ser sujeto a una
destilacin. Todos estos problemas y procesos adicionales elevan los costos de produccin.
A pesar de estos problemas los aceites reciclados son considerados como una de las
alternativas con mejores perspectivas en la produccin de biodiesel, ya que es la materia
prima ms barata, y con su utilizacin se evitaran los costes de tratamiento como residuo.
Espaa es un gran consumidor de aceites vegetales, principalmente de oliva y
girasol. Estos aceites presentan un bajo nivel de reutilizacin, por lo que no sufren grandes
alteraciones y muestran una buena aptitud para su aprovechamiento como biocombustible.
En Espaa la Ley 10/98 de Residuos establece la prohibicin de verter aceites usados, lo
cual es un incentivo ms para su utilizacin en la fabricacin de biodiesel [78].
4.4.3.5. Grasas animales
Adems de los aceites vegetales y los aceites de fritura usados, las grasas animales
y ms concretamente el sebo de vaca, pueden utilizarse como materia prima de la
transesterificacin para obtener biodiesel. El sebo tiene diferentes grados de calidad
respecto a su utilizacin en la alimentacin, emplendose los de peor calidad en la
formulacin de los alimentos de animales. La aplicacin de grasas animales surgi a raz
de la prohibicin de su utilizacin en la produccin de piensos, con salidas para los mismos
como subproducto. Sin embargo actualmente no existe un nivel de aplicacin industrial en
Espaa [32].
4.4.4. Catalizadores de la transesterificacin de aceites vegetales

La reaccin de transesterificacin de aceites vegetales con alcoholes ligeros se ha
de llevar a cabo bajo la accin de un catalizador que puede ser homogneo, tanto cido
como bsico, o heterogneo, o incluso enzimticos. La seleccin del catalizador depende
de la cantidad de cidos grasos libres presentes en el aceite. La reaccin catalizada por una
base presenta una mayor conversin en un corto tiempo para aceites con menores
cantidades de AGL, mientras que con aceites con mayor cantidad de AGL la esterificacin
catalizada
por
cidos,
seguida
de
transesterificacin,
es
ms
adecuada.
La
transesterificacin catalizada por lcalis es mucho ms rpida que la transesterificacin

catalizada por cido y es el mtodo ms utilizado, con fines comerciales. Adems, los
57

catalizadores alcalinos son menos corrosivos que los compuestos cidos, por lo que los
procesos industriales, por general, prefieren los catalizadores bsicos, tales como alcxidos
de metales alcalinos e hidrxidos, as como carbonatos de sodio o de potasio [76].
4.4.4.1. Catlisis homognea cida
En el caso de los catalizadores homogneos cidos, la reaccin de
transesterificacin est catalizada por un cido Brnsted, como puede ser el cido sulfrico
o el sulfnico. Estos catalizadores proporcionan un elevado rendimiento en steres de
cidos grasos, pero la reaccin es muy lenta, y requiere condiciones de temperatura y
presin elevadas (T>100C) y ms de tres horas para alcanzar la conversin total de los
triglicridos [72,71].
El mecanismo de la reaccin de transesterificacin bajo la accin de un catalizador
cido se muestra en la figura 16, para un monoglicrido. Sin embargo, se puede extender
para di-y triglicrido. La protonacin del grupo carbonlico del ster conduce al
carbocation II que, tras el ataque nucleoflico del alcohol, produce el tetraedro intermedio
III, que proporciona una molcula de glicerina y el ster metlico de cidos grasos IV al
que se quiere llegar y regenerar el catalizador [72].
Figura 17: Mecanismo de reaccin para la transesterificacin bajo la accin de un

catalizador cido
58

De acuerdo con este mecanismo, los cidos carboxlicos se pueden formar por
reaccin del carbocation II con agua, en el caso que se encuentre dicho componente en el
medio de reaccin. Esto indica que la reaccin de transesterificacin debe llevarse a cabo
en ausencia de agua para evitar la formacin de dichos cidos carboxlicos que reducen el
rendimiento de la reaccin hacia los steres de cidos grasos
4.4.4.2. Catlisis homognea alcalina
La reaccin de transesterificacin, llevada a cabo bajo la accin de un catalizador
homogneo bsico, es ms rpida que con un catalizador cido y requiere condiciones de
operacin ms moderadas. Debido a estas razones, y junto con el hecho de que los
catalizadores bsicos son menos corrosivos que los cidos, los procesos industriales,
normalmente utilizan catalizadores bsicos, como el hidrxido de sodio o potasio [77].
Sin embargo, los catalizadores bsicos presentan el problema de la formacin de
jabones por neutralizacin de los cidos grasos libres presentes en el aceite o por
saponificacin de los triglicridos del aceite. Los esquemas de ambas reacciones
secundarias cuando se utiliza hidrxido de potasio como catalizador se observan en la
figura 17:
Figura 18: Reacciones de saponificacin y neutralizacin, bajo catalizador bsico
59

La formacin de jabones consume parcialmente el catalizador, disminuye el

rendimiento de la reaccin y dificulta las etapas de separacin y purificacin.
La neutralizacin de los cidos grasos libres se puede evitar utilizando aceites de bajo
ndice de acidez. Sin embargo, en muchas ocasiones los aceites ms rentables
econmicamente presentan cierto contenido en cidos grasos como los aceites o grasas
usadas.
La reaccin de saponificacin se puede evitar parcialmente utilizando alcoholes y
aceites esencialmente anhidros. Adems, se debe tener especial prevencin con las
condiciones de reaccin, especialmente con la temperatura y concentracin de catalizador
para reducir al mximo la saponificacin.
Para el mecanismo de reaccin bajo un catalizador bsico, el primer paso (1) es la
reaccin entre el catalizador y el alcohol, para producir un alcxido y el catalizador
protonado. El ataque nucleoflico del alcxido sobre el grupo carbonilo del triglicrido
genera un tetraedro como intermedio (2), del que se genera una molcula de ster de cido
graso y el correspondiente anin del diglicrido (3). El ltimo paso es la desprotonacin
del catalizador regenerndose y reaccionando con otra molcula de alcohol y comenzando
el ciclo. Los di-y monoglicridos son convertidos en una mezcla de steres de cidos
grasos y glicerina por el mecanismo descrito.
En la figura 18 se muestra el mecanismo de la reaccin de transesterificacin bajo
la accin de un catalizador bsico.
60

Figura 19: Mecanismo de reaccin para la transesterificacin cataltica alcalina
4.4.4.3. Catlisis heterognea

Los catalizadores heterogneos permiten superar algunos de los principales
problemas de los catalizadores homogneos: los procesos de purificacin del biodiesel para
separar los restos de catalizador y los de tratamiento de efluentes contaminados con los
catalizadores y con la formacin de jabn. Est siendo estudiada la utilizacin de algunos
catalizadores heterogneos slidos, principalmente: ZrO2, ZnO, CaO, SO42-/SnO2, SO42/ZrO2, KNO3/KI, zeolitas, etc. Los catalizadores heterogneos son econmicamente ms
rentables ya que no se consume en el proceso de produccin de ser reutilizado, pudindose
recuperarse al final de la reaccin. Se separan rpidamente de la mezcla de reaccin por
61

filtracin, por lo que se facilita la purificacin del biodiesel y la glicerina, y se evita el

consumo de grandes volmenes de agua de lavado. Esto ltimo simplifica el equipo
necesario y es ms ventajoso medioambientalmente [71].
4.4.4.4. Catlisis Enzimtica (Lipasas)
Pese a su probada efectividad, la catlisis homognea, tanto cida como bsica
presenta una serie de problemas intrnsecos. Por un lado, la recuperacin del glicerol es
difcil, especialmente en catlisis bsica homognea, ya que es contaminado por las sales
producidas por los catalizadores. Por otro, el catalizador (cido o bsico) debe ser
eliminado del producto, requiriendo un proceso de purificacin y lavado posterior a la
transesterificacin. Esto aumenta una etapa en el proceso en la cual se generan unas aguas
de lavado (cidas o bsicas) que deben ser tratados antes de verterlos a los desages.
Adems, consume alta energa (calor y agitacin constantes durante todo el
proceso) y la catlisis homognea alcalina es sensible a la presencia de cidos grasos libres
y/o agua.
Una posible solucin a los problemas descritos, es el empleo de catalizadores
enzimticos como las lipasas (enzimas que en los seres vivientes estn encargadas de
descomponer las grasas para permitir su digestin y asimilacin) son capaces de catalizar
la transesterificacin de los triglicridos superando los problemas mencionados arriba.
Especialmente, el glicerol puede ser removido fcilmente, los cidos grasos libres pueden
ser convertidos totalmente en steres, y la presencia de agua no es problemtica. Sus
principales ventajas son la posibilidad de regenerarlos y reutilizarlos una vez acabado el
proceso (simplemente el residuo slido se deja en el reactor). Esto permite una alta
concentracin de la enzima, lo cual ayuda a una mejor reaccin. Otras ventajas son la
capacidad de convertir los cidos grasos libres en steres, su efectividad no se ve inhibida
por la presencia de agua, la fase rica en glicerol se separa fcilmente, la separacin y
purificacin del biodiesel es ms sencilla; ya que no tiene que eliminarse ningn
componente alcalino o cido y trabajan a temperaturas bajas. Sin embargo, los costos de
produccin de las lipasas an son mucho ms caros que los de los catalizadores alcalinos y
requieren tiempos muy elevados. Por otra parte, un exceso de alcoholes (como el metanol o
el glicerol) inhibe su capacidad cataltica, por lo que suele aadirse el metanol por partes, o
utilizando co-solventes que ayuden a disolver el metanol en el aceite. Se corre el riesgo de
62

que el glicerol inactive a las enzimas al acumularse y cubrirlas. Las soluciones propuestas
han sido aadir silica-gel para absorber el glicerol, lavar las enzimas peridicamente con
solventes orgnicos para remover el glicerol, o usar un co-solvente que ayude a diluir el
glicerol.
Existen dos tipos de catalizadores enzimticos:
Enzimas extra celulares (es decir, que han sido extradas de las clulas vivas
que las producen y posteriormente purificadas).
Enzimas intracelulares (es decir, que an estn dentro de las clulas que las
producen. En este caso, son organismos vivos (ciertas bacterias) los que
estaran realizando la catlisis) [71].
63

CAPTULO 5. MATERIALES Y MTODOS
64

5.1. TCNICAS DE ANALISIS DE LA MATERIA PRIMA

Puesto que se trabajar con diferentes aceites, veremos a continuacin las tcnicas
de anlisis a las que se sometern estos aceites para caracterizarlos, o lo que es lo mismo
determinar sus propiedades, las cuales servirn como referencia y ayuda para predecir la
calidad del biodiesel que se obtendr a partir de cada uno de ellos [1, 79, 81].
5.1.1.
Mtodos fsicos
5.1.1.1.Densidad
Se debe determinar la masa de la unidad de volumen, expresada en gramos por
centmetro cbico, a una temperatura dada. La densidad se representa por d. La
temperatura se ha de controlar exactamente ya que la densidad de las materias grasas vara
aproximadamente 0,00068 por grado de temperatura. La temperatura de la determinacin
no diferir de la referencia en ms de 5 C.
El mtodo empleado para esta determinacin es el descrito en el apartado 5.4.1
El material y aparatos necesarios para hallar la densidad del aceite sern un
picnmetro normal de 50 ml de volumen, un termmetro y una jeringa punteada para
enrasar con exactitud los picnmetros.
Durante el proceso de determinacin de la densidad de los aceites el picnmetro
ha de estar a temperatura constante e igual a la del medio ambiente. Una vez comprobado
esto se debe llenar el picnmetro hasta el borde superior del tubo capilar, e introducir el
termmetro, pesar y anotar la temperatura de la determinacin.
Para el clculo de la densidad, expresada en g/cm3 y referida a una temperatura
que generalmente ser de 20C, tenemos:
Densidad = ((P"-P) / (P'-P)) D g/cm3
(1)
65

Donde:
P = peso en g del picnmetro vaco
P' = peso en g del picnmetro lleno con agua a la temperatura de referencia
P" = peso en g del picnmetro lleno con aceite a la temperatura de referencia
El valor de la densidad calculado anteriormente puede corregirse del efecto del

empuje del aire por la frmula:
Densidad corregida = d + 0,0012 (1 - d); d = densidad sin corregir
(2)
Algunas observaciones que podemos tener presentes son que la temperatura de

determinacin y la temperatura de referencia se relacionan en la siguiente forma:
d' = d + (T - t') 0,00068 si t > t'; d' = d - (t' - t) 0,000068 si t < t'
(3)
d = densidad a la temperatura de la determinacin t

d' = densidad a la temperatura de referencia t'
Tabla 6: Densidad relativa de distintos tipos de aceites de oliva a 20C

TIPO DE ACEITE
DENSIDAD RELATIVA (20C/AGUA A

20C
Aceite de oliva virgen
0,910-0,916
Aceite de oliva refinado
0,910-0,916
Aceite refinado de orujo de Oliva
0,910-0,916
66

5.1.1.2.ndice de refraccin
El ndice de refraccin de un aceite se define como la razn de la velocidad de la
luz en el vaco con respecto a la velocidad de la luz en el aceite evaluado. Normalmente
por cuestiones prcticas se compara con la velocidad de la luz en el aire en lugar de la
velocidad de la luz en el vaco. El ndice de refraccin es caracterstico dentro de unos
lmites para cada aceite por lo que es un indicador para conocer la calidad y pureza del
aceite.
Tabla 7: ndice de refraccin de distintos aceites de oliva a 20C
TIPO DE ACEITE
INDICE DE REFRACCIN (n20p)
1,4677-1,4705
1,4677-1,4705
Aceite refinado de orujo de aceituna
1,4680-1,4707
Este valor est relacionado con el grado de saturacin, con la razn cis/trans de
los dobles enlaces y puede estar influenciado por el dao que sufre el aceite tras la
oxidacin.
5.1.1.3.Humedad
La humedad y otras materias voltiles son sin duda las impurezas menores ms
comunes. Existen varios mtodos para determinar la humedad y la mayora lo hacen por
evaporacin de la misma, por ello se incluyen las otras materias voltiles. Aunque tambin
hay mtodos como el Karl Fischer en el que qumicamente se mide la cantidad de agua en
la muestra. Los aceites refinados suelen tener niveles de humedad de menos de 0,1%, los
aceites crudos tienen niveles entre 0,1-0,5% mientras que los aceites cidos, por ser de
naturaleza ms polar, pueden tener mayores niveles de humedad.
La determinacin de la humedad no es ms que la relacin de la masa del agua
presente en el aceite y la masa dada de material respecto a su peso anhidro, expresada en
porcentaje.
67

(4)
La muestra sin humedad se consigue tras someterla durante 3 horas a un secado en

estufa a 105 C.
5.1.1.4.Viscosidad
Una propiedad general de un fluido (lquido o gas) es que a la aplicacin de una
fuerza tangencial que produce un flujo en el mismo, se le opone una fuerza proporcional al
gradiente en la velocidad de flujo. Este fenmeno se conoce como viscosidad.
El mtodo ms sencillo para medir viscosidades es mediante un viscosmetro de
Ostwald (un tubo capilar calibrado que se utiliza para la medicin precisa del flujo entre
dos puntos premarcados en el tubo (ver Figura 28).
En este tipo de viscosmetros generalmente construidos en vidrio, se determina la

viscosidad de un lquido midiendo el tiempo de flujo (t) entre dos puntos calibrados de un
volumen dado (V) del lquido, en un tubo capilar bajo la influencia de la gravedad.
5.1.2.
Mtodos qumicos
5.1.2.1.ndice de acidez
Se entiende por ndice de acidez o valor cido, los miligramos de KOH necesarios
para saturar los cidos grasos libres contenidos en gramo de muestra. Nuestros aceites
materia prima se sometieron a una determinacin de acidez segn la norma UNE-EN
14104 Productos derivados de aceites y grasas-steres metlicos de cidos grasos (FAME)
.Determinacin del ndice de acidez.
Esta norma especfica un mtodo capaz de determinar el ndice de acidez de los
Esteres metlicos de cidos Grasos dentro de un rango comprendido entre 0,10 mg KOH/g
y 1,00 mg KOH/g.
68

El ndice de acidez expresa el nmero de miligramos de hidrxido potsico

necesario para neutralizar los cidos grasos libres presentes en un gramo de FAME cuando
se realiza de acuerdo con esta norma europea.
En la ecuacin 5 se observa la expresin del ndice de acidez:
(5)
Donde:
V: es el volumen de la disolucin patrn volumtrico de hidrxido potsico utilizado
en mililitros;
c: es la concentracin exacta de la disolucin patrn volumtrica de hidrxido
potsico utilizada, en moles por litro;
m: es la masa de la porcin para anlisis, en gramos;
56,1 es la masa molecular del hidrxido potsico.
5.1.2.2.ndice de saponificacin
Para hallar el ndice de saponificacin la muestra debe estar completamente seca.
Se pesa la muestra que queramos analizar y aadir consiguientemente la cantidad de KOH
estequiomtrica correspondiente para que se produzca la reaccin. Preferiblemente se
puede o se prefiere ms cantidad de muestra. Debemos realizar determinaciones en blanco
de forma similar a la muestra. Se hierve la muestra hasta que est completamente
saponificada. Normalmente son 30 minutos pero es aconsejable dejar ms tiempo para
estar seguro que la reaccin ha sido completa. Aadir como indicador fenolftalena y
valorar con HCl hasta que la muestra abandone el color rosado que le da el indicador y se
vuelva transparente. Tambin hacer lo mismo con la muestra de blanco.
La frmula para calcular en ndice de saponificacin es:
69

ndice de saponificacin=
(6)
Las diferencias encontradas en el valor de saponificacin se deben al hecho de

que los esteres de bajos pesos equivalentes, requieren ms base para la saponificacin que
el mismo peso en gramos de aquellos de ms alto peso equivalente
Tabla 8: ndice de saponificacin de distintos tipos de aceite de oliva a 20C
TIPO DE ACEITE
NDICE DE SAPONIFICACIN(mg de
KOH/g de aceite
184-196
184-196
182-193
5.1.2.3.ndice de Yodo
El ndice de yodo de un aceite va en funcin de su grado de insaturacin. Se
determina aadiendo a la muestra un exceso de reactivo halogenado. Se expresa como el
peso de yodo absorbido por cien partes en peso de materia grasa, en nuestro caso el aceite
de orujo de oliva.
El ndice de yodo se calcula mediantes la expresin:
ndice de yodo=
(7)
Donde:
P: peso de la muestra en (g)
V: volumen de la solucin de tiosulfato sdico 0,1N utilizados en el ensayo en blanco (ml)
70

V= volumen de la solucin de tiosulfato sdico 0,1N utilizados para la materia grasa (ml)
N= Normalidad de la solucin de tiosulfato sdico utilizada (eq/l)
El valor normal para el ndice de yodo en el aceite de oliva debe oscilar entre el 75 y el 90
%.
Tabla 9: ndice de yodo de distintos tipos de aceite de oliva a 20C
TIPO DE ACEITE
NDICE DE YODO (Wijs)
75-94
75-94
75-92
5.2.
ESTIMACIN DEL PESO MOLECULAR DE LOS CIDOS

GRASOS DE LOS ACEITES
El ndice de saponificacin y otros ndices relacionados, miden el peso molecular

medio de la substancia grasa. El ndice de saponificacin se define como el nmero de
miligramos de KOH/NaOH necesarios para neutralizar un gramo de cidos grasos. El
equivalente de saponificacin es el nmero de gramos de materia grasa saponificados por
un mol (56.104g) de KOH o un mol (40g) de NaOH. Es numricamente igual al peso
molecular medio de los cidos, si el producto consta de cidos grasos puros, o igual a una
tercera parte del peso molecular medio de los glicridos, si se supone que el producto
consta enteramente de aceites neutros libres de materia insaponificable; y el ndice de
esterificacin s el nmero de miligramos de KOH/NaOH requeridos para saponificar el
aceite neutro contenido en un gramo de muestra y, por tanto, es igual al ndice de
saponificacin, menos el nmero de cido. Entre el ndice de saponificacin y el
equivalente de saponificacin existe la siguiente relacin [1]:
(8)
71

(9)
(10)
(11)
5.2.1. Aceite de orujo de oliva (colas de aceite de oliva).

(12)
5.2.2. Aceite de maz

(13)
5.2.3. Aceite de palma

(14)
5.2.4. Aceite de semillas de soja y girasol (omega3)

I.Sap soja=192; I. Sap aceite de girasol= 188
(15)
72

5.3. PROCESO DE TRANSESTERIFICACIN CON CATALIZADORES

HOMOGNEOS
5.3.1. Instalacin experimental del proceso de transesterificacin con

catalizadores homogneos
La instalacin genrica experimental en la que se lleva a cabo el proceso de
transesterificacin, empleando catalizadores homogneos alcalinos, se muestra en la figura
20. Esta instalacin consta de las siguientes partes:
Reactor: constituido por un matraz esfrico de vidrio de fondo redondo, de 500 ml
de capacidad, provisto de tres bocas. A la boca central se le conecta un condensador
para mantener el alcohol a reflujo. En una de las bocas laterales se conectar un
termmetro para conocer la temperatura del medio de reaccin en cada momento y
la otra permanecer tapada.
Sistema de calefaccin, control de la temperatura y homogeneizacin de la mezcla
de reaccin: el sistema de calefaccin proporciona el calor necesario para llevar a
cabo el proceso de transesterificacin. El control y la medida de la temperatura se
realizan mediante un termmetro. A su vez, el sistema de calefaccin est provisto
de un sistema de agitacin magntica que permite la homogeneizacin de la
composicin y temperatura de reaccin en el reactor.
Sistema de condensacin: La condensacin se lleva a cabo mediante un
condensador tipo Graham o condensador en espiral. El objetivo que se persigue es
evitar las prdidas de alcohol durante la reaccin de transesterificacin, pues su
punto de ebullicin est cercano a la temperatura de trabajo (60 C en el caso de
metanol y 78,37C en el caso del etanol).
73

Figura 20: Esquema general de la instalacin experimental del proceso de

transesterificacin con catalizadores homogneos
En el caso de mis experimentos, la boca de la entrada de la jeringuilla (ver figura
20) permanecer tapada porque no hemos realizado toma de muestras para estudios
cinticos de la reaccin, reduciendo as el esquema:
Figura 21: Instalacin experimental para la transesterificacin

74

5.3.2. Procedimiento experimental del proceso de transesterificacin

con catalizadores homogneos.
Nuestra instalacin experimental es la que se puede ver en la figura 21, donde
inicialmente se abre el paso de agua en el sistema de refrigeracin y se introduce el aceite
(150 g) en el interior del reactor. Se inicia la agitacin y el calentamiento y se espera que la
temperatura alcance el valor prefijado para la reaccin. En ese momento se aaden el
catalizador y el alcohol (previamente mezclados) y se comienza a contar el tiempo de
reaccin. Aunque se produce una disminucin en la temperatura del aceite en unos 5 u 8 C
al aadir la disolucin alcohlica de catalizador, la recuperacin de la misma es rpida, ya
que la masa de aceite es muy superior a la de dicha disolucin.
Al final del tiempo estipulado para la reaccin (30 minutos en todo los
experimentos), se apaga el sistema de calefaccin y agitacin y se corta la recirculacin del
agua del refrigerante. Se vierte el contenido del reactor a un embudo de decantacin y se
deja reposar hasta que se formen las fases. La fase superior ser el biodiesel mientras que
la decantada ser la glicerina. La formacin de las fases se puede ver en la figura 22.
Figura 22: Fases del producto de la reaccin de transesterificacin
75

El proceso se muestra esquemticamente en la figura 23, aunque este esquema se

puede globalizar y dar lugar a la figura 25 en la que se muestra el procedimiento genrico
experimental que se utiliza en el proceso de transesterificacin a partir de distintas materias
grasas.
Figura 23: Esquema experimental del proceso de transesterificacin con catalizadores

homogneos y alcalinos.
A continuacin comenzaremos con la purificacin del biodiesel, para ello

seguiremos los siguientes pasos:
1) Eliminar el metanol residual a 80 C con la ayuda de un rotavapor.
2) Lavado del biodiesel: Introduciendo ste de nuevo en el embudo de decantacin
y haciendo pasar agua destilada caliente. A los pocos segundos observaremos la
formacin de dos fases. Este proceso de lavado se repite tantas veces necesarias
hasta que el biodiesel hmedo se lleva aproximadamente a pH neutro.
3) Separaremos la fase inferior (agua de lavado) y mediremos su pH hasta que este
tenga un valor prximo al neutro. Una vez alcanzado este valor daremos por
concluido el lavado. El aspecto de la fase inferior puede apreciarse en la figura
24.
4) Secado en estufa hasta pesada constante, lo que nos indicar que hemos
eliminado todo el agua.
76

Figura 24: Fases de la etapa de lavado
Figura 25: Procedimiento genrico experimental del proceso de transesterificacin a

partir de distintas materias grasas
77

5.3.3. Reactivos empleados en la reaccin de transesterificacin

o Aceite de orujo de oliva. Marca Albaco y envasado por F. Faiges, S.L. (Ciudad
Real)
o Aceite de Palma Nigeria Taste. Marca Jumbo UK Ltd. Email: sales@jumbouk.com
o Colas de aceite de palma marca TROFAI. Importado por Racines SA. 34397
Montpelieur Cedex 5-France.
o Aceite refinado de germen de maz marca Hacendado. Envasado por Sovena
Espaa S.A. (Sevilla).
o Aceite de Soja y girasol (Omega3) fabricado por Aceites del Sur-Coosur. S.A.
(Jan). +34 915219672.
o Hidrxido de potasio 85% Lentejas, suministrado por la empresa Panreac qumica
S.A (Barcelona, Espaa) Tel: +34 935 642 408.
o Hidrxido sdico para anlisis 97% lentejas, suministro: Panreac.
o Etanol 96% v/v. Panreac
o Metanol puro. Panreac
5.3.4. Experimentos realizados
En la tabla 10 se muestran las variables estudiadas y las condiciones de los

diferentes ensayos efectuados.
Se recuerda que los parmetros analizados bsicamente son: El tipo de aceite, tipo y
cantidad de catalizador, relacin molar alcohol: aceite, temperatura y por ltimo el tipo de
alcohol. La agitacin y el tiempo de reaccin se mantuvieron constantes en todos los
experimentos, siendo sus valores 400 r.p.m. y 30 minutos, respectivamente.
78

Tabla 10: Experimentos efectuados

Exp.
Aceite
Alcohol
Tipo
de %
catalizador catalizador
Temperatura
Relacin
aceite:
alcohol
1:06
Orujo
Metanol
KOH
Orujo
Metanol
KOH
1:10
70
Orujo
Metanol
KOH
1:06
60
Orujo
Metanol
KOH
1:10
60
Orujo
Metanol
KOH
1:06
55
Orujo
Metanol
KOH
1:10
55
Orujo
Metanol
KOH
1:06
46
Orujo
Metanol
KOH
1:10
46
Orujo
Metanol
KOH
1:20
70
10
Orujo
Metanol
KOH
1:20
60
11
Orujo
Metanol
KOH
0.5
1:06
70
12
Orujo
Metanol
KOH
0.5
1:10
70
13
Orujo
Metanol
KOH
0.5
1:20
70
14
Orujo
Metanol
NaOH
1:06
60
15
Orujo
Metanol
NaOH
1:10
60
16
Orujo
Metanol
NaOH
1:20
60
17
Orujo
Metanol
NaOH
0.5
1:04
60
18
Orujo
Metanol
NaOH
0.5
1:06
60
19
Orujo
Metanol
NaOH
0.5
1:10
60
20
Orujo
Etanol
NaOH
1:04
60
21
Orujo
Etanol
NaOH
1:06
60
22
Orujo
Etanol
NaOH
1:10
60
22
Maz
Metanol
KOH
1:06
60
23
Omega3
Metanol
KOH
1:06
60
24
Orujo
Metanol
KOH
1:08
70
25
Orujo
Metanol
KOH
1:06
60
26
Maz
Metanol
KOH
1:06
60
27
Omega3
Metanol
KOH
1:06
60
28
Orujo
Metanol
KOH
1:06
60
70
79

5.4.
DETERMINACIN DE LAS PROPIEDADES DEL BIODIESEL
5.4.1. Densidad
A) Fundamento
La densidad es una propiedad bsica de cualquier lquido, y se define como su masa
por unidad de volumen. Las unidades ms comunes de la densidad son g/ml y kg/m3. En
este caso usaremos un picnmetro para medir la densidad del biodiesel. Un picnmetro
(figura 26) es un pequeo frasco de vidrio de volumen exacto y conocido.
Figura 26: Picnmetro

Un aumento de temperatura causa dilatacin de la materia, esto implica que se va a
tener menos molculas en un volumen dado, causando una disminucin de densidad al
aumentar la temperatura. Por ello, es necesario conocer la temperatura a la que se realiza el
ensayo.
B) Materiales y reactivos
o
o
o
o
o
Picnmetro
Balanza de precisin
Termmetro
Biodiesel
Jeringuilla de enrase preciso
80

C) Procedimiento
1) Tras medir la temperatura. Pesar el picnmetro vaco y anotar su peso (Vvaco).
2) Llenar el picnmetro enrasando (con la ayuda de la jerinquilla) hasta la marca que
trae el tubo capilar del tapn del picnmetro y pesar (Plleno).
3) Por diferencia de pesada se calcula la masa de biodiesel contenida en el interior del
picnmetro.
4) Sabiendo que el picnmetro usado tena una capacidad de 50 ml. Calcular la
densidad del biodiesel [ecuacin (16)].
Densidad
Plleno Pvaco
(g/ml)
50
(16)
5) Calcular la densidad a 15 C (valor normalizado) mediante la correlacin del

apndice C de la norma EN 14214 [ecuacin (17)].
15 T 0,723 (T 15)
(17)
Siendo:
15 La densidad a 15 C en kgm-3
T La densidad a una temperatura (C) en kgm-3
Para poder utilizar la anterior correlacin es necesario que la temperatura T, a la
que se haya hecho la medida de la densidad, est comprendida entre 20 y 40 C.
5.4.2. Viscosidad
A) Fundamento
La viscosidad de un fluido es la propiedad que caracteriza su resistencia a fluir. En este
caso hallaremos la viscosidad cinemtica a 40 C. La viscosidad cinemtica () es el
cociente entre la viscosidad dinmica y la densidad. As la unidad de la viscosidad
cinemtica en el sistema cegesimal es el cm2/segundos, unidad llamada stok. Se suele
emplear el centistok.
81

El biodiesel debe poseer una viscosidad mnima para evitar prdidas de potencia
debidas a las fugas en la bomba de inyeccin y en el inyector. Adems, le da caractersticas
de lubricidad al sistema de combustible. Por la otra parte tambin se limita la viscosidad
mxima por consideraciones de diseo y tamao de los motores, y en las caractersticas del
sistema de inyeccin los limites para las normas EN ISO 3104, ISO 3105 son de 3,5 lmite
inferior y 5 lmite superior mm2/s y en ASTM D 445 de 1.9-6 mm2/s.
La determinacin de la viscosidad se ha realizado utilizando el viscosmetro de
Ostwald (de acuerdo con la norme UNE EN ISO 3104) para viscosidades de 7 a 35 cSt
(Cannon-Fenske Routine Viscosimeter ASTM D445*IP-71-BS188. Para lquidos
transparentes). La medida debe realizarse a 40C, para eso se introduce el viscosmetro en
un bao termosttico a dicha temperatura. La viscosidad cinemtica es directamente
proporcional al tiempo que tarda en caer el lquido ecuacin (18) [85].
=Kt
(18)
Siendo:
la viscosidad cinemtica en cSt
t tiempo en segundos
K la constante del viscosmetro a 40 C (0,036718 cSt/s)
La instalacin experimental para llevar a cabo la medida de la viscosidad cinemtica
puede observarse en la figura 27.
82

Figura 27: Sistema de medida viscosidad cinemtica
o Viscosmetro Ostwald-Cannon-Fenske
o Goma o pera de succin
o Bao termosttico
o Termmetro
o Biodiesel
o Vaso de precipitado de 100 ml para succionar cmodamente la
muestra de biodiesel
C) Procedimiento
1) Se llena el viscosmetro a temperatura ambiente, colocndolo invertido en posicin
vertical y con el extremo de la rama capilar B sumergido en el vaso que contiene el
biodiesel. En esta posicin succionar por el tubo A hasta que el lquido llene los dos
bulbos C y E y llegue hasta el aforo F.
2) Una vez lleno, el viscosmetro se vuelve a su posicin normal segn la figura 28, con lo
que el lquido descender a la bola K. Colocar en el bao termosttico de modo que
quede sumergido como mnimo la totalidad del bulbo C.
83

Figura 28: Viscosmetro Ostwald

3) El viscosmetro se introduce en un bao de agua a 40 C y se esperan 15 minutos hasta
que el biodiesel alcanza dicha temperatura.
4) Para efectuar la medida se succiona el lquido por medio de un tubo de goma conectado
a la rama capilar B hasta que alcance un nivel algo superior al de aforo D; entonces se
deja caer libremente y se cronometra el tiempo que el nivel tarda en pasar del aforo D
al aforo F.
5) Calcular la viscosidad cinemtica de la muestra multiplicando el tiempo, en segundos,
por la constante del viscosmetro a la correspondiente temperatura (40 C).
5.4.3.
ndice de acidez
A) Fundamento
El ndice de acidez se define como el nmero de miligramos de hidrxido de potasio
que se requieren para neutralizar los cidos grasos libres contenidos en 1 g de aceite o
grasa. Se fundamenta en el hecho de que el extremo carboxlico de los lpidos es
neutralizado por los hidroxilos de un lcali, pudiendo determinarse cuantitativamente esta
reaccin por medio de una valoracin cido-base. Para ello, se disuelve una porcin de la
muestra en un disolvente mixto y se titula con una disolucin diluida de hidrxido
potsico, utilizando fenolftalena como indicador para detectar el punto final de la
titulacin (de acuerdo con la norma UNE-EN 14104) [82].
84

o Balanza
o Matraz Erlenmeyer
o Bao termosttico
o Bureta
o Dietilter
o Etanol 96%
o KOH 0,1 N
o Biodiesel
o Fenolftalena
C) Procedimiento
1) Se prepara una disolucin de dietilter y etanol mezclados en una proporcin 1:1
volumen.
2) Se prepara una disolucin de hidrxido potsico 0,1 mol/l en etanol.
3) Se disuelven 10 g de muestra en 50 ml de la disolucin etanlica de dietilter.
4) Se titula la mezcla anterior con la disolucin de KOH preparada anteriormente,
manteniendo la disolucin en agitacin, hasta alcanzar el punto de equivalencia en el
momento en que la adicin de una sola gota produce un cambio de color ligero pero
evidente, que persiste durante al menos 15 segundos. Para observar este cambio se usa
fenolftalena (10 g/l en etanol al 96%) como indicador.
Figura 29: Algunas muestras de viraje. ndice de acidez

85

D) Clculos
El ndice de acidez se expresa segn la ecuacin (19).
ndice de acidez
56,1 V c
m
(19)
Siendo:
V volumen de disolucin KOH gastado en la valoracin, en ml
c concentracin de la disolucin de KOH usada en mol/l.
m masa de la porcin de anlisis en gramos
56,1 es la masa molecular del hidrxido potsico, en g/mol
5.4.4.
Humedad
A) Fundamento
El mtodo se basa en la determinacin gravimtrica de la prdida de masa, de la
muestra desecada hasta masa constante en estufa.
B) Materiales
o Balanza de alta precisin
o Estufa
o Desecador
o Crisoles o vasos de precipitado que aguanten temperaturas
superiores a 105C
o Guantes de ltex
86

C) Procedimiento
1) Pesar el biodiesel en un recipiente y anotar la pesada.
2) Colocar en estufa a 105 C.
3) El ensayo finalizar cuando despus de tener la muestra en el desecador para enfriarla,
se observe pesada constante.
D) Clculos
La humedad se expresa segn la ecuacin (20).
% Humedad
m 2 - m3
100
m 2 - m1
(20)
Siendo:
m1 masa del recipiente en gramos
m2 masa del recipiente ms la muestra en gramos
m3 masa del recipiente ms la muestra desecada en gramos
Figura 30: Experimento de variacin de peso de una muestra
87

5.4.5.
Poder calorfico
A) Fundamento
El calor de combustin o poder calorfico de una sustancia se puede definir como la
cantidad de energa liberada por unidad de masa cuando se quema dicho elemento. En el
sistema internacional (SI) se mide en J/g. Por lo tanto en el caso de un combustible es la
cantidad de energa liberada por la unidad de combustible al ser quemado.
Para determinar el calor de combustin, se puede utilizar la bomba calorimtrica o
calormetro de Parr. Este consiste en un recipiente donde est contenida la muestra y donde
se realiza la combustin (bomba). La bomba est sumergida en una cantidad conocida de
agua. El sistema completo est contenido en una chaqueta adiabtica que impide que salga
calor del sistema. Midiendo la diferencia de temperatura del agua antes y despus de la
combustin, es posible determinar el calor cedido por el combustible.
o Calormetro suministrado por Parr Instrument Company con bomba de oxgeno
o Alambre de cobre (Poder calorfico 1400 cal/g)
o Termmetro
o Balanza analtica
o Biodiesel
o 2 litros de agua destilada.
o Carbonato sdico 0,0725 N
o Pipeta
o Pera de succin
88

Figura 31: Calormetro Parr
C) Procedimiento
1) Previamente tarado el cubilete se pesa en ste aproximadamente medio gramo de

muestra.
2) Pesar unos 10 cm de filamento e instalarlo en la cabeza de la bomba de forma que
est en contacto con la muestra contenida en el cubilete, pero sin tocar las paredes
del mismo.
3) Colocar dentro de la bomba 1 ml de agua como sistema absorbente.
4) Cerrar manualmente la bomba y cargarla con 30 atm de oxgeno.
5) Colocar la bomba dentro del vaso del calormetro. Introducir todo el sistema en el
calormetro y conectar los electrodos.
6) Llenar el vaso con 2 litros de agua destilada.
7) Se coloca la tapa del calormetro con el termmetro mirando hacia el frente. Se gira
el agitador con la mano para asegurarse que no roza con nada, colocando entonces
la correa en la polea y poniendo en marcha el motor.
89

8) Se deja funcionar el agitador durante 5 minutos para alcanzar el equilibro antes de

iniciar la medida.
9) Lectura y registro de temperatura desde tiempo 0 hasta 5 minutos a intervalos de 1
minutos, y al llegar a los 6 minutos se pulsa el contacto de ignicin.
10) Continuar tomando las temperaturas a intervalos regulares. Por ejemplo, cada
quince segundos hasta 13 minutos, a partir de ese momento tomaremos lecturas al
minuto hasta los 18 minutos.
11) Parar el motor y sacar la muestra. Pesar en la balanza los restos de hilo que no han
sido quemados
12) Se lava toda la superficie interior de la bomba con un chorro de agua destilada y se
recogen las aguas de lavado.
13) Valoracin del agua de lavado con solucin de carbonato sdico usando naranja o
rojo de metilo como indicador.
D) Clculo del calor de combustin.
El calor de combustin se calcula segn la ecuacin (21).
Hg
t W - e1 - e 3
m
(21)
Siendo:
Hg poder calorfico superior en cal/g
t aumento de temperatura neto corregido en C
w equivalente energtico del calormetro (2426 cal/C)
e1 correccin en caloras debido a la formacin de cido ntrico en ml. Este valor
coincide con el volumen (mililitros) de disolucin de carbonato sdico 0,0725 N.
90

e3 correccin en caloras debido al calor de combustin del alambre. Se calcula

segn la ecuacin (22).
e3= Filamento quemado 1400 cal /g
(22)
m cantidad de cido benzoico de la muestra en gramos (m). Se calcula segn la

ecuacin (23). Donde las unidades del minuendo y el sustraendo son gramos.
m= peso muestra inquemados
(23)
5.4.6. Temperatura del 50 % de destilado e ndice de cetano

A) Fundamento
La temperatura correspondiente al 50% de destilado es un parmetro utilizado para
la determinacin del ndice de cetano en los combustibles que se utilizan en los motores
diesel. Es una propiedad de gran importancia en la seguridad y el comportamiento de los
combustibles, en el encendido del motor y en la etapa de precalentamiento. La presencia de
componentes en el combustible, con un alto punto de ebullicin, puede afectar de forma
significativa en la formacin de depsitos slidos durante la combustin.
El ndice de cetano mide la facilidad de inflamacin de un combustible para un
motor diesel. Este parmetro es un importante indicador de la calidad del biodiesel. Un
ndice de cetano elevado garantiza un buen control de la combustin, aumento del
rendimiento y mejora de los arranques en fro, lo que da lugar a menos gases de escape. Es
bien conocido que el ndice de cetano del biodiesel depende del aceite vegetal de origen. El
ndice de cetano aumenta a medida que las cadenas de los cidos grasos son ms largas, es
decir, contienen mayor nmero de tomos de carbono y el contenido en esteres saturados.
La norma EN 14214 especifica un valor mnimo para el ndice de cetano de 51
mientras que, un valor tpico del ndice de cetano para el diesel n.2 es aproximadamente
46.
91

El ndice de cetano se obtiene mediante la correlacin presentada en la ecuacin 24

donde se relacionaba con la densidad medida a 15 C y la temperatura del 50 % de
destilado [71]. Para la obtencin de esta ltima la instalacin experimental sera la
mostrada en la figura 32.
(24)
Figura 32: Esquema general de la instalacin de destilacin
B) Materiales
o Manta calefactora
o Termmetro
o Refrigerante
o Probeta
o Matraz de fondo redondo
o Recirculador de agua
92

C) Procedimiento
El procedimiento experimental consta de las siguientes etapas:
o Se colocan 100 ml de biodiesel en el matraz de destilacin.
o Se verifican las uniones y se aseguran con silicona.
o
Se abre la llave del fluido refrigerante.
o Se conecta la calefaccin.
o Se anota la temperatura de destilacin cuando el destilado ha llegado a 50 ml;
esta temperatura corresponde al 50% de destilado.
En nuestro caso la temperatura marcada por el termmetro no sobrepas los 60 C y

no se obtuvo ningn destilado. Por lo tanto, fue imposible determinar el ndice de cetano.
5.4.7. ndice de refraccin

A) Fundamento
El ndice de refraccin del biodiesel se define como la razn de la velocidad de la luz en el
vaco con respecto a la velocidad de la luz en la muestra de biodiesel evaluada.
Normalmente por cuestiones prcticas se compara con la velocidad de la luz en el aire en
lugar de la velocidad de la luz en el vaco. El ndice de refraccin es caracterstico dentro
de unos lmites para cada lquido por lo que es un indicador para conocer la calidad y
pureza de un combustible.
B) Materiales
o Refractmetro porttil
o Etanol para limpiar el prisma de una medida a otra
o Termmetro
o Pipeta Pasteur
93

Figura 33: Refractmetro ATAGO
C) Procedimiento
1) Coger con una pipeta pasteur una pequea cantidad de muestra de biodiesel y
extenderla sobre el prisma del refractmetro.
2) Leer la temperatura de la muestra en el lateral izquierdo del refractmetro y
cerrar el prisma.
3) El valor del ndice de refraccin se observar en el ocular del refractmetro,
ajustando la escala si es necesario en el tornillo de calibracin.
4) Apuntar los valores de medida para cada experimento
5.5.
PURIFICACIN DE BIODIESEL Y GLICERINA
Los esteres metlicos no pueden ser clasificados como biodiesel hasta que las
especificaciones de la norma europea EN 14214 no se cumplan (ver anexo 2). Por lo
tanto la etapa de purificacin es esencial.
Y concerniente a la glicerina, ya que es nuestro principal subproducto, tenemos
que buscarle alternativas de uso y purificarla lo mximo que se pueda.
5.5.1. Purificacin del biodiesel

El propsito principal de la etapa de lavado del biodiesel es la eliminacin de los
jabones formados durante la reaccin de transesterificacin. Adems, el agua proporciona
un medio para la adicin de cido para poder neutralizar el catalizador restante y un medio
94

para eliminar las sales producidas. El metanol residual debe ser eliminado antes de la etapa
de lavado. Esto evita la adicin de metanol al efluente de aguas residuales. El uso de agua
caliente entre 48,9 y 60 C evita la precipitacin de steres de cidos grasos saturados y
retarda la formacin de emulsiones mediante un lavado suave. El agua blanda elimina la
contaminacin de calcio y de magnesio y neutraliza los catalizadores bsicos restantes. El
lavado suave da como resultado una separacin de fases rpida y completa. La separacin
de fases entre steres y agua suele ser muy limpia y completa. Sin embargo, la solubilidad
de equilibrio de agua en steres es mayor que el contenido de agua especificada para B100.
Por lo tanto, despus de la etapa de lavado habr ms que la cantidad de equilibrio de agua
presente.
Se requiere el secado para cumplir con los lmites estrictos sobre la cantidad de agua
utilizada en el biodiesel. Se pueden usar secadores de vaco o un evaporador de pelcula
descendente. Los evaporadores de alta temperatura pueden provocar el oscurecimiento del
combustible que es una seal de que los steres metlicos poliinsaturados han sufrido
polimerizacin. Igualmente se pueden usar tamices moleculares, geles de slice, etc. Una
ventaja de estos sistemas es que son pasivos. Sin embargo, una desventaja es que estas
unidades deben ser regeneradas peridicamente.
Adicionalmente, pueden usarse otros tratamientos para reducir cuerpos de color en el
combustible, eliminar el azufre y / o fsforo del combustible, o para eliminar glicridos.
Algunos aceites vegetales y muchas grasas amarillas y las grasas marrones dejan un color
desagradable en el biodiesel. Un lecho de carbn activado es una forma efectiva para
eliminar el color excesivo. La especificacin europea para el contenido de azufre es mucho
ms estricta que los requisitos estadounidenses. Como resultado, algunos productores en
Europa estn recurriendo al uso de la destilacin al vaco para la eliminacin de
compuestos de azufre del producto biodiesel.
El filtrado es una parte esencial de toda la produccin de biodiesel. Mientras que las
materias primas que entran en la planta deben ser filtrados al menos a 100 m, el biodiesel
que sale de la planta debe ser filtrado por lo menos a 5 m para asegurar que ningn
contaminante es arrastrado con el combustible el cual podra daar el motor. Se ha
sugerido que el combustible podra ser enfriado antes de la filtracin para capturar algunos
de los steres saturados al mismo tiempo que se cristalizan y de ese modo reducir el punto
95

de enturbiamiento del combustible. Los steres cristalizadas podan ser fundidos por
calentamiento y se utilizan dentro de la planta como combustible de caldera [82].
5.5.2. Purificacin de la glicerina
La glicerina contiene residuo de alcohol, de catalizador, grasas / aceites arrastrados,
y algunos steres; adems puede contener fosfolpidos, compuestos de azufre, protenas,
aldehdos y cetonas, y los insolubles (suciedad, minerales, hueso, o fibras).
A) Refinado qumico
En primer lugar, el catalizador tiende a concentrarse en la fase de la glicerina en la
que debe ser neutralizado. La etapa de neutralizacin conduce a la precipitacin de la sal.
Adems, los jabones deben ser eliminados por coagulacin y precipitacin con sulfato de
aluminio o cloruro frrico. La eliminacin puede ser complementada por separacin
centrfuga. El control del pH es muy importante porque el pH bajo conduce a la
deshidratacin de la glicerina y de pH alto conduce a la polimerizacin de la glicerina [82].
B) Refinado fsico
El primer paso en el refinado fsico es eliminar slidos grasos, insolubles, o precipitados
por filtracin y / o centrifugacin. Esta eliminacin puede requerir un ajuste de pH.
Entonces el agua se elimina por evaporacin. Todo el procesamiento fsico se realiza
tpicamente entre 65,6 C y 93,3 C, donde la glicerina es menos viscosa, pero todava
estable [82].
5.5.3. Mtodos avanzados de purificacin de la glicerina cruda y
alternativas
La glicerina procedente de la reaccin de transesterificacin de aceites vegetales contiene
aproximadamente un 60% de glicerina propiamente dicha, 15% de alcohol, 10% agua,
10% jabones y 5% sales. Y su pH es aproximadamente 6 [83, 84].
Un proceso avanzado de purificacin (consiguiendo hasta un grado tcnico superior
al 98%) de esta glicerina consistira en:
Acidificacin con cido sulfrico hasta llevarla a pH 4
Centrifugacin para eliminar las sales y obtener as una glicerina pura al >80%
96

Neutralizacin con hidrxido sdico
Evaporacin de metanol
Evaporacin de agua
Otra alternativa, tericamente la ms viable es: Produccin de 1,3-propanodiol a

partir de la glicerina cruda.
Figura 34: 1,3 Propanodiol
Las etapas seran:

1. Pretratamiento
-
Reduccin del pH adicionando H2SO4
Retirada de las impurezas slidas
Neutralizacin del exceso de H2SO4 con adicin de sosa
Separacin del metanol y recirculacin de glicerol
Esterilizacin de la glicerina cruda
2. Fermentacin (CO2/H2) a pH neutro y una temperatura aproximada de 37C

3. Separacin y purificacin del producto
-
Primera separacin
de slidos
(biomasa jabones
residuales)
por
centrifugacin
-
Segunda separacin de slidos (sales no disueltas proteicas) por

microfiltracin
Evaporacin del agua y del cido actico
Y por ltimo, eliminacin y recirculacin de la glicerina a la unidad de

esterilizacin
97

98

CAPTULO 6. RESULTADOS EXPERIMENTALES
99

6.
RESULTADOS
En este captulo se reflejan los resultados obtenidos en las experiencias realizadas

en el laboratorio de Qumica Industrial, donde se ha estudiado, como se ha dicho antes,
las siguientes variables:
-
Tipo de aceite
Tipo de catalizador
Concentracin de catalizador
Relacin molar alcohol: aceite
Temperatura de reaccin
Tipo de alcohol
Para comparar el grado de influencia de estas variables en el proceso de

transesterificacin de los aceites vegetales, se ha medido las siguientes propiedades al
biodiesel obtenido:
-
Porcentaje de conversin del proceso de transesterificacin

Rendimiento de la reaccin de transesterificacin
Densidad
Viscosidad
ndice de acidez
ndice de refraccin
Humedad
Poder calorfico
6.1. Materia prima
En nuestra experimentacin partimos de diversas materias primas como son: Aceite
de maz, aceite de orujo de Oliva, aceite de palma y aceite de semillas de soja y girasol
(Omega3).
Estos aceites han sido caracterizados midiendo sus propiedades bsicas como se
muestra en la tabla 11.
Tabla 11: Caracterizacin de la materia prima
Aceite
Densidad a 20C (Kg/m3) I. de acidez mg (KOH/g aceite)
I. refraccin a 20C
Maz
1000,01
0,2244
1,47042
Orujo
994,09
0,2805
1,47544
Palma
986,937
1,683
1,47544
0,3366
1,47442
Omega3 999,41
100

Todos los valores indicados en la tabla anterior (tabla 11) estn dentro del rango terico
establecido para cada uno de estos aceites, salvo la densidad que sale por encima del
intervalo, pero es normal porque depende de la procedencia del aceite y del proceso de
obtencin del mismo [1].
6.2.Transesterificacin con catalizadores homogneos y alcalinos
Los resultados de los 28 experimentos realizados, suficientes para hacer todas las
comparaciones propuestas en los objetivos, se recogen en las siguientes tablas (desde la
tabla 12-experimento1- hasta la tabla 40-experimento 28).
Esta informacin ser procesada y discutida en el captulo corresponde a discusin
de resultados.
Tabla 12: Experimento 1

Caractersticas generales del Experimento
Aceite
Catalizador
Cantidad de catalizador, %
Tipo de alcohol
Relacin molar aceite: Alcohol
Tiempo de reaccin, min
Velocidad de agitacin, RPM
Temperatura, C
Resultados obtenidos
Conversin de la reaccin, %
Rendimiento
Humedad, %
Propiedades finales del biodiesel
Densidad a 15C, Kg/m3
Viscosidad, cSt
ndice de refraccin a 25C
ndice de acidez
Poder calorfico
Orujo
KOH
1
Metanol
1:06
30
400
70
88,444
73,491
0,336
959,386
4,847
1,451
0,505
No procede
101

Tabla 13: Experimento2

Aceite
Orujo
Catalizador
KOH
1
Tipo de alcohol
Metanol
1:10
30
400
Temperatura, C
70
74,24
Rendimiento
70,516
Humedad, %
0,300
956,340
Viscosidad, cSt
5,214
1,451
ndice de acidez
0,617
Poder calorfico
No procede

Aceite
Orujo
Catalizador
KOH
1
Tipo de alcohol
Metanol
1:06
30
400
Temperatura, C
60
83,444
Rendimiento
75,737
Humedad, %
0,400
956,620
Viscosidad, cSt
5,214
1,452
ndice de acidez
0,561
Poder calorfico
No procede
102


Aceite
Orujo
Catalizador
KOH
1
Tipo de alcohol
Metanol
1:10
30
400
Temperatura, C
60
81,767
Rendimiento
71,323
Humedad, %
0,408
957,080
Viscosidad, cSt
5,251
1,451
ndice de acidez
0,561
Poder calorfico
No procede

Aceite
Orujo
Catalizador
KOH
1
Tipo de alcohol
Metanol
1:06
30
400
Temperatura, C
55
88,837
Rendimiento
79,787
Humedad, %
0,440
958,280
Viscosidad, cSt
5,177
1,452
ndice de acidez
0,505
Poder calorfico
No procede
103


Aceite
Orujo
Catalizador
KOH
1
Tipo de alcohol
Metanol
1:10
30
400
Temperatura, C
55
82,584
Rendimiento
73,551
Humedad, %
0,169
955,228
Viscosidad, cSt
4,994
1,453
ndice de acidez
0,561
Poder calorfico
No procede

Aceite
Orujo
Catalizador
KOH
1
Tipo de alcohol
Metanol
1:06
30
400
Temperatura, C
46
84,976
Rendimiento
79,139
Humedad, %
0,166
955,288
Viscosidad, cSt
5,067
1,452
ndice de acidez
0,168
Poder calorfico
No procede
104


Aceite
Orujo
Catalizador
KOH
1
Tipo de alcohol
Metanol
1:10
30
400
Temperatura, C
46
88,946
Rendimiento
76,311
Humedad, %
0,257
955,548
Viscosidad, cSt
4,994
1,452
ndice de acidez
0,168
Poder calorfico
No procede

Aceite
Orujo
Catalizador
KOH
1
Tipo de alcohol
Metanol
1:20
30
400
Temperatura, C
70
64,949
Rendimiento
51,956
Humedad, %
0,061
955,848
Viscosidad, cSt
5,067
1,452
ndice de acidez
0,337
Poder calorfico
No procede
105


Aceite
Orujo
Catalizador
KOH
1
Tipo de alcohol
Metanol
1:20
30
400
Temperatura, C
60
74,817
Rendimiento
62,035
Humedad, %
0,128
957,334
Viscosidad, cSt
4,920
1,452
ndice de acidez
0,224
Poder calorfico
No procede

Aceite
Orujo
Catalizador
KOH
0,5
Tipo de alcohol
Metanol
1:06
30
400
Temperatura, C
70
91,034
Rendimiento
80,965
Humedad, %
0,180
958,574
Viscosidad, cSt
5,177
1,453
ndice de acidez
0,168
Poder calorfico
No procede
106


Aceite
Orujo
Catalizador
KOH
0,5
Tipo de alcohol
Metanol
1:10
30
400
Temperatura, C
70
92,681
Rendimiento
77,331
Humedad, %
0,194
957,394
Viscosidad, cSt
5,030
1,452
ndice de acidez
0,224
Poder calorfico
No procede

Aceite
Orujo
Catalizador
KOH
0,5
Tipo de alcohol
Metanol
1:20
30
400
Temperatura, C
70
85,538
Rendimiento
65,844
Humedad, %
0,263
957,774
Viscosidad, cSt
4,737
1,452
ndice de acidez
0,168
Poder calorfico
No procede
107


Aceite
Orujo
Catalizador
NaOH
1
Tipo de alcohol
Metanol
1:06
30
400
Temperatura, C
60
Saponifica
Rendimiento
78,348
Humedad, %
No aplicable
No aplicable
Viscosidad, cSt
No aplicable
No aplicable
ndice de acidez
No aplicable
Poder calorfico
No procede

Aceite
Orujo
Catalizador
NaOH
1
Tipo de alcohol
Metanol
1:10
30
400
Temperatura, C
60
Saponifica
Rendimiento
64,095
Humedad, %
No aplicable
No aplicable
Viscosidad, cSt
No aplicable
No aplicable
ndice de acidez
No aplicable
Poder calorfico
No procede
108


Aceite
Orujo
Catalizador
NaOH
1
Tipo de alcohol
Metanol
1:20
30
400
Temperatura, C
60
Saponifica
Rendimiento
48,357
Humedad, %
No aplicable
No aplicable
Viscosidad, cSt
No aplicable
No aplicable
ndice de acidez
No aplicable
Poder calorfico
No procede

Aceite
Orujo
Catalizador
NaOH
0,5
Tipo de alcohol
Metanol
1:04
30
400
Temperatura, C
60
84,519
Rendimiento
80,365
Humedad, %
0,236
957,914
Viscosidad, cSt
4,957
1,452
ndice de acidez
0,168
Poder calorfico
No procede
109


Aceite
Orujo
Catalizador
NaOH
0,5
Tipo de alcohol
Metanol
1:06
30
400
Temperatura, C
60
59,763
Rendimiento
78,485
Humedad, %
0,236
957,294
Viscosidad, cSt
5,214
1,452
ndice de acidez
0,337
Poder calorfico
No procede

Aceite
Orujo
Catalizador
NaOH
0,5
Tipo de alcohol
Metanol
1:10
30
400
Temperatura, C
60
44,121
Rendimiento
70,565
Humedad, %
0,208
No llena pic.
Viscosidad, cSt
5,141
1,452
ndice de acidez
0,224
Poder calorfico
No procede
110


Aceite
Orujo
Catalizador
NaOH
1
Tipo de alcohol
Etanol
1:04
30
400
Temperatura, C
60
0
Rendimiento
Absurdo
Humedad, %
-Propiedades finales del biodiesel
-Viscosidad, cSt
-ndice de refraccin a 25C
-ndice de acidez
-Poder calorfico
No procede

Aceite
Orujo
Catalizador
NaOH
1
Tipo de alcohol
Etanol
1:06
30
400
Temperatura, C
60
0
Rendimiento
Absurdo
Humedad, %
-Viscosidad, cSt
-ndice de acidez
-Poder calorfico
No procede
111


Aceite
Orujo
Catalizador
NaOH
1
Tipo de alcohol
Etanol
1:10
30
400
Temperatura, C
60
0
Rendimiento
Absurdo
Humedad, %
-Viscosidad, cSt
-ndice de acidez
-Poder calorfico
No procede

Aceite
Maz
Catalizador
KOH
1
Tipo de alcohol
Metanol
1:06
30
400
Temperatura, C
60
89,67
Rendimiento
78,642
Humedad, %
0,292
No llena pic.
Viscosidad, cSt
4,773
1,456
ndice de acidez
0,281
Poder calorfico
No procede
112


Aceite
Catalizador
Tipo de alcohol
Temperatura, C
Rendimiento
Humedad, %
Viscosidad, cSt
ndice de acidez
Poder calorfico
Omega3
KOH
1
Metanol
1:06
30
400
60
87,183
77,545
0,335
959,285
5,067
1,456
0,281
No procede

Aceite
Orujo
Catalizador
KOH
1
Tipo de alcohol
Metanol
1:08
30
400
Temperatura, C
70
85,122
Rendimiento
72,304
Humedad, %
0,201
956,191
Viscosidad, cSt
4,994
1,452
ndice de acidez
0,224
Poder calorfico
No procede
113


Aceite
Orujo
Catalizador
KOH
1
Tipo de alcohol
Metanol
1:06
30
400
Temperatura, C
60
89,361
Rendimiento
79,313
Humedad, %
0,214
956,591
Viscosidad, cSt
4,626
1,453
ndice de acidez
0,224
Poder calorfico, J/g
38702

Aceite
Maz
Catalizador
KOH
1
Tipo de alcohol
Metanol
1:06
30
400
Temperatura, C
60
86,886
Rendimiento
77,453
Humedad, %
0,242
959,705
Viscosidad, cSt
4,553
1,456
ndice de acidez
0,112
39551
114


Aceite
Orujo
Catalizador
KOH
1
Tipo de alcohol
Metanol
1:06
30
400
Temperatura, C
60
88,712
Rendimiento
78,963
Humedad, %
0,328
960,811
Viscosidad, cSt
4,516
1,456
ndice de acidez
0,224
38677

Aceite
Orujo
Catalizador
KOH
1
Tipo de alcohol
Metanol
1:06
30
400
Temperatura, C
60
84,519
Rendimiento
76,365
Humedad, %
0,36
957,914
Viscosidad, cSt
4,957
1,452
ndice de acidez
0,168
Poder calorfico
No procede
115

CAPTULO 7. DISCUSIN DE RESULTADOS
116

7. DISCUSIN DE RESULTADOS
Tras haber expuesto en el captulo 6 los resultados obtenidos en este proyecto, a

continuacin procederemos a la discusin de los mismos, poniendo de manifiesto los
aspectos ms importantes y las conclusiones ms relevantes a las que se han llegado al
hacer el estudio de cada una de las variables de la operacin.
7.1.MATERIA PRIMA.
El objetivo de este apartado no es sino caracterizar la materia prima del proceso y

poder predecir la calidad del producto final, ya que sta tiene relacin directa con el estado
inicial de dicha materia prima.
Haremos tambin una breve comparacin grfica como se puede ver en las figuras 35
y 36. La ilustracin 1 es una repeticin de la tabla 11, que muestra los resultados de este
apartado
Ilustracin 1: Caracterizacin de la materia prima
Aceite
Densidad a 20C (Kg/m3)
I. de acidez mg (KOH/g aceite)
I. refraccin a 20C
Maz
1000,01
0,2244
1,47042
Orujo
994,09
0,2805
1,47544
Palma
986,937
1,683
1,47544
0,3366
1,47442
Omega3 999,41
7.1.1. Densidad
Como he comentado antes, la densidad de los aceites est por encima de la
predeterminada por otros trabajos experimentales del sector, siendo ms densos el
aceite de maz y el de semillas de soja y girasol.
En el caso del aceite de palma tenemos una densidad a 25C de 983,22 Kg/m3
mientras que un estudio realizado por el centro de investigacin y desarrollo
tecnolgico del Cesar obtuvo un valor de 913 Kg/m3. La discrepancia puede deberse a
que el aceite de colombia, al ser crudo, tena ms humedad y su proceso de obtencin
tampoco lo pona a salvo de muchas impurezas o materias voltiles [87].
117

Lo mismo pasa con el aceite de Orujo, cuya densidad a 20C en nuestros

experimentos es de 994Kg/m3, en detrimento de un experimento realizado por codex
alimentarius en el que obtuvieron un valor de 913Kg/m3 [81]. Por lo general, la
diferencia de densidades depende del proceso utilizado en la obtencin del aceite.
Con fines de estudiar cmo influye la densidad de la materia prima en la del
producto final (biodiesel), he representado en la figura 35 las densidades de B100 de
todos los experimentos realizados en este trabajo, estableciendo una cota superior que
solo superarn (en orden decreciente) los experimentos 27 y 23, 26, y 1. Que son
efectivamente los experimentos realizados con los aceites de mayor densidad.
Luego podemos concluir que la densidad de la materia prima es directamente
proporcional con la del producto, aunque admitamos que el modelo no se cumple al
100% ya que la densidad del experimento 26 debera salir ms grande que la del
experimento 27, pues el aceite de maz es ms denso que el Omega3, pero son
pequeos errores sistemticos tpicos de la experimentacin.
Tabla 41: asignacin experimento-aceite

Experimento
23 y 27
26
1
Aceite
Omega3
Maz
Orujo
Densidad
962
961
960
959
Variacin
de la
densidad
Cota
superior
958
957
956
955
954
1
11
13
15
17
19
21
23
25
27
N Experimento
Figura 35: Influencia de la densidad de la materia prima en el producto

118

7.1.2. ndices de acidez y refraccin
Si nos basramos slo en el ndice de refraccin para clasificar los aceites, como
se puede ver en la figura 36, tendramos problemas porque estos valores son muy
parecidos entre los 4 aceites, ya que ambos son de la familia de aceites del grupo de
los cidos olico-linlico [1].
Pero nos saca de la duda el ndice de acidez, revelando que el aceite de palma,
como era de esperar, contiene ms cidos grasos libres que el resto de aceites; le
sigue el aceite de semillas de soja y girasol y despus el de orujo de oliva.
1,8
1,6
1,4
1,2
1
I. acidez
I. Refraccin
0,8
0,6
0,4
0,2
0
Maiz
Orujo
Palma
Omega3
Figura 36: Comparativa aceites
119

7.2. TRANSESTERIFICACIN CON CATALIZADORES HOMOGNEOS Y

ALCALINOS
Dado que el objetivo de este trabajo realizado es hacer un estudio comparativo de
las variables que intervienen en el proceso de obtencin de biodiesel, mediante
transesterificacin de distintos aceites vegetales con metanol/etanol, en este captulo
analizaremos minuciosa y exhaustivamente y equipararemos los resultados obtenidos para
tratar de determinar las condiciones ptimas de operacin para las variables que ms
influencia ejercen sobre el proceso desarrollado. Y a efectos de determinar la posibilidad
de utilizar el biodiesel como combustible en motores de combustin interna, el producto
final ser caracterizado de acuerdo con los criterios especificados por la Organizacin
Europea de Normalizacin, criterios que se encuentran recogidos en la ya cita norma EN
14214.
7.2.1.
Tipos de aceite y eleccin del mejor

Premisas
Antes de empezar la comparacin entre los distintos tipos de aceite, vamos a tener
en cuenta que, tras varios experimentos previos, decidimos descartar la utilizacin del
aceite de palma como materia prima debido al elevado grado de diversificacin que
supona su transesterificacin en comparacin con la de los otros aceites, sobre todo el
tiempo de reaccin: 30 minutos no son suficientes para transesterificar los triglicridos de
este aceite.
Segn una investigacin publicada en la revista Energtica [87], para obtener una
conversin mxima de 77% de aceite de palma a biodiesel, se requiere llevar a cabo la
reaccin de transesterificacin durante 2 horas y trabajar a 80C, el alcohol a usar sera el
etanol (relacin etanol:aceite-6:1) y un 60% de catalizador KOH; parmetros que son muy
difciles de manejar para nosotros de cara a experimentar en el limitado tiempo del que se
dispone para desarrollar el Trabajo Fin de Grado.
Por estas razones no vamos a tener en cuenta el aceite de palma en todas las
comparaciones que vienen a continuacin.
120

Contexto
En este apartado lo que pretendemos es comparar, partiendo de las mismas
condiciones de reaccin y catalizador, el aceite con el que se obtiene mayor conversin, o
sea, el que proporciona mayor cantidad de biodiesel. A partir de este estudio, por cuestin
de optimizacin, el aceite del que mayor conversin se obtenga es el que se utilizar en
todos los experimentos sucesivos.
Se ha repetido dos veces la experimentacin para cada aceite para obtener unos
resultados ms fiables y representativos. En la figura 37 se muestra grficamente los
resultados obtenido y recogidos en la tabla 42, donde la 1 experimentacin hace referencia
a la lnea de experimentos 3, 22 y 23 y la 2 experimentacin la componen los
experimentos 25, 26 y 27.
o Ratio designar a la relacin aceite: alcohol.
o Omega3 Ser la denominacin del aceite de semillas de soja y girasol.
En la siguiente tabla 42 se muestran los parmetros que determinan la comparativa.
Tabla 42: Comparativa aceites
Condiciones de reaccin
Temperatura, C
Ratio
Catalizador
Aceite
60
1:06
KOH
1
30
400
Orujo
Maz
Omega3
N
Conversin Experimento
88,44
3
89,36
25
89,67
22'
86,87
26
87,18
23
88,71
27
121

Aceites
90
89,5
Conversin, %
89
1
experimentacin
88,5
88
2
experimentacin
87,5
87
86,5
Valor promedio
86
85,5
85
Orujo
Maiz
Omega3
Figura 37: Comparacin de los aceites
En la figura 37 se ve claramente que el aceite de orujo de oliva proporciona una

conversin ligeramente superior a la de los otros aceites, por lo que es el aceite que
usaremos en todos los experimentos.
7.2.2. Comparacin de las temperaturas de reaccin
Llegados a la conclusin de que el aceite de orujo de oliva es el que se usar en

todos los experimentos, en este apartado lo que pretendemos determinar es la temperatura
ptima de la reaccin de transesterificacin de dicho aceite de orujo de oliva, utilizando
como catalizador el hidrxido potsico (1%). Este anlisis tambin se podra haber hecho
usando el hidrxido sdico pero, como se ha podido ver en el apartado de resultados, no
procede porque se forman jabones en el proceso.
Aunque la temperatura habitual de la reaccin de transesterificacin es la
correspondiente al punto de ebullicin del alcohol que se utiliza, en este caso metanol, no
existen inconvenientes para llevar a cabo este proceso a otras temperaturas. Para el estudio
122

de la influencia de la temperatura de reaccin se han llevado a cabo seis experimentos,

empleando temperaturas de reaccin comprendidas entre 46 y 70 C (experimentos 1, 3, 5,
7, 25 y 28). Las dems condiciones de reaccin han sido: 400 rpm, 1 % de catalizador
KOH y una relacin molar metanol: aceite de 6:1. Los resultados obtenidos en este estudio
se muestran en la tabla 43.
Tabla 43: Comparacin de las temperaturas de reaccin

Aceite
Ratio
Catalizador
N
Temperatura Conversin Experimento
46
84,98
Orujo
7
55
88,84
1:06
5
60
88,444
KOH
3
1
60
89,361
25
30
60
89,104
28
400
70
82,631
Los resultados obtenidos en dicho anlisis se representan grficamente en la figura

38, en la cual se puede ver claramente que la temperatura ptima es la de 60C. A
nuestra representacin le hacemos tambin un ajuste polinmico que nos proporciona
el grado de calidad de los datos, y vemos que efectivamente son de buena calidad al
tener un factor de correlacin (R2) de 99,6%.
Vemos en la grfica que la conversin de la reaccin de transesterificacin de
aceite de orujo de oliva aumenta a medida que lo hace tambin la temperatura hasta
llegar a un cierto lmite (cercano al punto de ebullicin del alcohol utilizado: Metanol)
a partir del cual empieza a tener un efecto negativo sobre la reaccin.
123

Comparacin temperaturas
90
89
Conversin, %
88
Comparacion
temperaturas
87
86
Polinmica
(Comparacion
temperaturas)
85
84
R = 0,9965
83
82
40
45
50
55
60
65
70
75
Temperatura (C)
Figura 38: Influencia de la temperatura
Podemos apreciar tambin en la grfica que no hay mucha diferencia en cuanto a

conversin se refiera entre la temperatura de 55C y la de 60C, por lo que habr que hacer
estudios multivariables ms profundos para decidir si es ms rentable trabajar con una
temperatura o con otra. Pero dado que nuestro objetivo nos limita a comparar y optimizar
el proceso de conversin, vamos a quedarnos con la temperatura a la que se obtiene la
mxima cantidad de biodiesel.
Atendiendo a estos resultados, a partir de ahora, todos los experimentos se
realizarn a 60C.
7.2.3.
Comparacin del tipo de alcohol
Como se ha podido ver en la expresin de resultados, con el etanol no se lleg a

transesterificar el aceite de orujo de oliva, a pesar de que lo intentamos con diferentes
relaciones molares aceite: alcohol (desde 1:4 hasta 1:10). Por lo que habra que hacer un
anlisis qumico ms profundo para saber el porqu de tal acaecimiento, o simplemente
124

justificar que la naturaleza de la reaccin de transesterificacin siempre ha precisado la

utilizacin de alcoholes ms ligeros para obtener conversiones deseables, as, con metanol
se obtendrn mejores resultados que con etanol. A lo mejor aumentando la temperatura de
reaccin hasta valores cercanos a la temperatura de ebullicin del etanol (78,37C) o el
tiempo de reaccin hubisemos conseguido activar la transesterificacin.
Los experimentos en los que se us este alcohol son: 20, 21, 22. Y las condiciones
de operacin fueron las siguientes: 60C de temperatura, 1% de catalizador NaOH y
relaciones molares comprendidas entre 1:4 y 1:10.
As que el no haber obtenido resultados satisfactorios con este alcohol nos lleva a
su descarte como materia prima para el resto de experimentos.
Con el metanol, sin embargo, trabajando en las mismas condiciones anteriormente
descritas, se obtienen resultados fantsticos, y es por eso que todos los experimentos se van
a realizar empleando como alcohol el metanol.
7.2.4.
Comparacin de la relacin molar (ratio) aceite: alcohol
La relacin molar de metanol: aceite es uno de los parmetros importantes que

afectan la conversin en steres metlicos. Estequiomtricamente, se requieren 3 moles de
metanol para cada mol de triglicridos, pero en la prctica, la reaccin de
transesterificacin requiere generalmente un gran exceso de metanol para desplazar el
equilibrio favorablemente hacia la formacin de productos y disminuir el impacto de la
glicerina en la recuperacin del catalizador, si procede.
Excesos exagerados (valga la redundancia) en la dosificacin de metanol tambin
dan lugar a la aparicin de tres fases en el sistema de reaccin, lo que obviamente influye
de manera negativa sobre la velocidad de reaccin. Percatndonos de este hecho, nosotros
llegamos a un lmite de relacin metanol: aceite de 1:20, aunque en la recuperacin de
metanol en el rotavapor se puso en evidencia que haba mucho alcohol sobrante, pues
haba un 30-45% de alcohol que no reaccion
125

En este apartado, como objetivo, vamos a tratar de encontrar la ratio ptima

empleando como catalizadores tanto el hidrxido potsico como el hidrxido sdico.
Catalizador KOH.
Usando como catalizador KOH, en las siguientes condiciones descritas en la tabla
44 se obtienen los resultados contenidos en la misma tabla. Los cuales si
procedemos a representarlos, obtenemos la grfica que se muestra en la figura 39.
Tabla 44: Datos comparativa

Aceite
Temperatura
Catalizador
Ratio
Orujo
60
KOH
1
30
400
N
1:06
88,97
3, 25, 28
1:10
81,77
1:20
74,817
10
Comparacin Ratio
90
Conversin, %
85
1:06
80
1:10
88,97
75
81,77
1:20
74,817
70
65
1:06
1:10
1:20
Relacin aceite: alcohol

Figura 39: Influencia de la relacin molar aceite: alcohol
126

Como se puede ver en esta grfica (figura 39), a medida que vamos aumentando la
relacin molar aceite: metanol va disminuyendo la conversin en esteres metlicos; el
efecto negativo de esta variable sobre el proceso de transesterificacin puede deberse a que
excesos en la dosificacin de metanol reducen la concentracin (masa/volumen) del
catalizador y dan lugar a la aparicin de tres fases en el sistema de reaccin, lo que
obviamente influye negativamente sobre la velocidad de reaccin. Adems, una ratio alta
puede interferir con la separacin de la glicerina porque hay un aumento en la solubilidad.
Cuando la glicerina permanece en solucin ayuda a impulsar la reversibilidad de la
reaccin hacia la izquierda, bajando el rendimiento de los steres.
En conclusin, la relacin aceite: metanol ptima para la transesterificacin del
aceite de orujo de oliva con catalizador KOH es 6:1.
Catalizador NaOH
En este caso no podemos hacer comparaciones porque no tenemos conversiones
correctas. A la hora de recuperar el metanol en el rotavapor (ver figura 41), se produjo la
saponificacin, quedando las muestras como se muestra en la siguiente figura 40:
Figura 40: Jabones formados
127

Figura 41: Recuperacin de alcohol en el rotavapor
7.2.5. Comparacin del tipo de catalizador

Esta comparacin la hicimos usando un porcentaje de catalizador de 1%, una
relacin molar aceite: metanol de 6:1 y una temperatura de reaccin de 60C, o sea, en las
condiciones ptimas del proceso. Pero ya hemos visto en el apartado anterior que se
forman jabones cuando se emplea la sosa en estas condiciones, siendo entonces nula la
conversin. Sin embargo se obtienen buenos resultados (entorno a 88,97%) de conversin
usando la potasa como se puede ver en la figura 39.
Se recomendara hacer la misma comparacin utilizando, en vez de 1%, un 0,5% de
catalizador, porque es la condicin experimental que garantiza la no formacin de jabones.
En conclusin, el catalizador adecuado para nuestro proceso, en las condiciones
estudiadas, es el hidrxido potsico.
128

7.2.6.
Comparacin de la cantidad de catalizador
La concentracin de catalizador puede afectar el rendimiento del producto final.

Esto se debe a que una insuficiente cantidad de catalizador da lugar a una conversin
incompleta de los triglicridos en steres de cidos grasos. En general, el rendimiento
alcanza un valor ptimo para una determinada concentracin del catalizador,
disminuyendo posteriormente con un nuevo aumento en la concentracin de catalizador.
La determinacin de la cantidad ptima de catalizador (hidrxido de potasio en este
caso) es muy importante para asegurar la viabilidad del proceso. En primer lugar, el coste
de produccin depende de las materias primas, por lo que el aumento innecesario de la
cantidad del catalizador incrementar este coste. Por otro lado, un exceso de catalizador
aumentar la complejidad de la separacin de los productos, el gasto de agua y el coste de
tratamiento de las aguas residuales efluentes.
En este apartado vamos a hacer la comparativa con los dos catalizadores alcalinos
que usamos en nuestro proyecto, trabajando en las condiciones de los parmetros ya
optimizados en apartados anteriores (60C de temperatura, ratio 6:1, con metanol).
Empleando sosa
Trabajando con 0.5% de catalizador (sosa) se obtienen resultados de conversin no
muy buenos (59.76%), pero peor es todava trabajar con porcentajes de 1% de sosa porque,
como ya se ha dicho repetidas veces, se forman jabones durante el proceso de recuperacin
de alcohol en el rotavapor.
Empleando potasa
Vamos a comparar si se obtiene mayor conversin de biodiesel utilizando 0.5% de
catalizador o 1% del mismo.
Dado que disponemos de un tiempo relativamente corto para desarrollar la
experimentacin de este proyecto, tenemos que ser prudentes con la suposicin a priori de
las condiciones de trabajo a efectos de comparacin para no tener que repetir una fase de
experimentos; de este modo, como vamos a reducir la concentracin de catalizador
(pasando de 1% a 0,5%) para analizar su grado de implicacin sobre el proceso, en vez de
trabajar a 60C que es la temperatura ptima, vamos a incrementar 10C ms este valor,
para as garantizar el transcurso satisfactorio de la reaccin.
129

Las condiciones en las que se ha realizado la comparativa son los que se muestran en la
siguiente tabla 45, la cual recoge a su vez los resultados obtenidos en esta fase secuencia
de experimentos.
Tabla 45: Comparativa Potasa
Cantidad de
catalizador
Orujo
70
1:06
KOH
30
400
Aceite
Temperatura
Ratio
Catalizador
N
1%
82,63
0,50%
91,03
11
Cantidad de catalizador
92,00
Conversin, %
90,00
88,00
86,00
91,03
84,00
1%
0,5%
82,00
82,63
80,00
78,00
1%
0,5%
Cantidad de catalizador
Figura 42: Comparativa cantidad de KOH
Como se puede ver en la grfica anterior (figura 42), se obtiene mayor conversin
del aceite de orujo de oliva utilizando un 0.5% de catalizador (KOH) en detrimento de 1%.
Esto puede deberse a que la presencia de exceso de catalizador facilita la formacin de
reacciones secundarias como la neutralizacin y la saponificacin, y estos productos no
130

deseados tienden a difundirse hacia la fase de la glicerina, reduciendo as la cantidad de

biodiesel obtenido y dificultando la purificacin posterior de la glicerina.
A modo de curiosidad y minuciosidad en la optimizacin del proceso, se
recomienda hacer la misma evaluacin de la influencia de la cantidad de catalizador
trabajando a la temperatura de 60C.
En definitiva, la cantidad ptima de catalizador es 0,5% de la masa total de agentes

reaccionantes.
7.2.7. Poder calorfico

El poder calorfico de un combustible es la cantidad de energa desprendida en la
reaccin de combustin, referida a la unidad de masa de combustible. Dicho de otra forma,
es la cantidad de calor que entrega un kilogramo, o un metro cbico, de combustible al
oxidarse en forma completa.
El poder calorfico de un biodiesel expresa la energa mxima que puede liberar la
unin qumica entre el biodiesel y el comburente y es igual a la energa que mantena
unidos los tomos en las molculas de los steres metlicos de cidos grasos, menos las
energas utilizadas en la formacin de nuevas molculas en las materias (generalmente
gases) formadas en la combustin.
En este apartado hemos tratado de analizar el poder calorfico de tres muestras de
biodiesel obtenidas con diferentes tipos de aceite, partiendo de los mismos valores de
los parmetros ya optimizados en apartados anteriores como condiciones de reaccin
(60C, 1% catalizador KOH y una relacin molar aceite: metanol de 6:1).
En la figura 43 se representa grficamente los resultados obtenidos, donde se puede
ver con claridad que el aceite de maz lidera la comparativa.
131

Hg (J/g)
Poderes calorficos
39600
39400
39200
39000
39551
38800
38600
38702
38677
38400
Poderes
calorficos
38200
maiz
orujo
omega3
Aceite
Figura 43: Comparacin de poderes calorficos
7.2.8. Anlisis global de la conversin

En este apartado trato de comparar de manera global la conversin obtenida
en todos los experimentos, que, como se puede ver en la figura 42, los de mxima
conversin son el 11 y el 12 (representados en verde). Hecho que corrobora la justificacin
hecha en el apartado anterior de cantidad de catalizador.
132

Comparacin general de la conversin
28
27
26
25
24
23
22
21
20
19
18
17
Experimento
16
15
14
13
12
11
10S
9S
8
7
6
5
4
3
2
1
0
20
40
60
80
100
Conversin, %
Figura 44: Conversin global
133

7.3. PROPIEDADES DEL BIODIESEL
En la figura 45 se muestra una grfica que resume los resultados de la

caracterizacin de nuestro producto final (biesel); en esta grfica se representa la
viscosidad en centiStokes a 40C, el ndice de acidez (mg de KOH por gramo de biodiesel),
tanto por ciento de humedad y por ltimo el ndice de refraccin a 25C del biodiesel
obtenido en todos los experimentos. Por lo que el objetivo de este apartado ser comparar
estos valores con los establecidos por la norma EN 14214 que acontinuacin se muestran
en la tabla 46.
Tabla 46: Valores especificados por EN 14214
Propiedad
Contenido en ster
Densidad a 15C
Contenido en agua
Viscosidad a 40C
.
Unidad
% (m/m)
kg/m3
%
cSt
Lmites
Mnimo
Mximo
96,5
860
900
0,5
3,5
5
Mtodo de Ensayo
EN 14103
EN ISO 3675/ 12185
12937
EN ISO 3104
134

Especificaciones biodiesel
27
26
25
24
23
22
N Experimento
19
18
17
13
12
11
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0
0,5
Humedad, %
1,5
nD 25C
2,5
3,5
I.Acidez (mgKOH/g biodiesel)
4,5
Viscosidad a 40C (cSt)
Figura 45: Representacin de las propiedades del biodiesel obtenido
135

A la vista de los resultados expuestos en la figura 44, previa comparacin con la

tabla 46, es evidente afirmar que en ninguno de los experimentos se ha alcanzado la
conversin mnima en esteres metlicos exigida por la norma EN 14214 (>96,5%), aunque
en algunos experimentos (11 y 12) hemos rozado este valor, es decir, conversiones
elevadas superiores al 90%. Esto puede deberse a que el tiempo de reaccin con el que
trabajamos en todos los experimentos (30 minutos) no era suficiente para alcanzar la
mxima conversin cintica de la transesterificacin del aceite de orujo de oliva.
Concerniente a la densidad, como se puede ver en la figura 47, todos los valores de
esta variable salen por encima del valor mximo establecido por la ya citada norma EN
14214 (860-900) Kg/m3 por lo que nuestro biodiesel est fuera de los lmites como era de
esperar, al ser obtenido por aceites que inicialmente presentaban atpicamente
altos
valores de densidad. De todas formas, este efecto negativo del biodiesel se puede corregir
mezclndolo con el disel derivado de petrleo.
Densidad
962
960
958
956
Variacin de
la densidad
954
952
950
1
11
13
18
24
26
N Experimento
Figura 46: Densidad del biodiesel obtenido
En relacin a la viscosidad, salvo unas 8 muestras, que tampoco estn muy alejados
del lmite superior, como se puede ver en la figura 45, el resto est dentro del rango
136

permitido por la norma. Una forma de corregir la viscosidad de estas 8 muestras sera
mezclando este biodiesel con el gasleo mineral, que realmente as es como se
comercializa habitualmente el biodiesel.
En cuanto a la humedad, sabemos que es un parmetro importante a efectos de
almacenamiento y funcionamiento de los motores, ya que un exceso de agua promueve la
hidrlisis, y consecuentemente la rotura, de las cadenas hidrocarbonadas que constituyen
las molculas de steres metlicos. En general, todas nuestras muestras cumplen
excelentemente con la norma ya que nuestra materia de partida eran aceites vegetales
refinados, los cuales suelen tener valores de humedad prcticamente despreciables.
Y por ltimo, concerniente al ndice de acidez, sabemos que un factor muy
importante en los biocombustibles que depende especialmente de la materia prima y del
proceso de produccin del combustible. Valores altos de ndice de acidez indican la
presencia de cidos grasos libres y cidos inorgnicos, lo cual provocara la corrosin en
diversas partes (juntas) del motor y un aumento de la velocidad de degradacin del
biodiesel. En nuestro caso, como se puede ver en la figura 45, el biodiesel obtenido en
todos los experimentos cumple con el valor especfico (<0,5) establecido por la norma EN
14214 para este parmetro.
137

7.4. ESTUDIO ECONMICO
El anlisis econmico es imprescindible para el inicio y el desarrollo de la

tecnologa de procesos. La evaluacin econmica puede ser utilizada para predecir el coste
de la planta de proceso, el coste de fabricacin de productos y para comparar el coste del
producto a travs de diferentes procesos y condiciones.
Una de las ventajas del uso de biodiesel es la utilizacin de las infraestructuras ya
existentes para la distribucin de combustibles fsiles y el consumo por motores comunes,
sin necesidad de grandes cambios, cuando se alimentan como mezclas de biodiesel y
combustible diesel en porcentajes inferiores al 30%. Por lo tanto, la mayor inversin en
este sector es la construccin del complejo industrial. La produccin de biodiesel implica
costes de produccin, representados por los costes fijos y costes variables. Ha sido
constatado por varios autores que, independientemente de los procesos tecnolgicos
adoptados, el mayor coste en la produccin de biodiesel es la adquisicin de materias
primas, reactivos qumicos (alcohol y catalizador) y consumo de energa y de agua. Esto
puede ser mitigado por la venta de la glicerina generada como subproducto en la
produccin de biodiesel, siendo una fuente importante de ganancias que permite aumentar
la competitividad del proceso, ayudando as a aminorar los costes de produccin. La
eleccin de las materias primas a utilizar, a su vez, depende de la cantidad disponible, el
coste de los impuestos estatales y el rendimiento de esta materia prima como combustible
[71].
A continuacin se presenta un estudio simple de la viabilidad econmica del
proceso estudiado en este trabajo (transesterificacin del aceite de orujo de oliva con
metanol, empleando la potasa como catalizador) para una produccin de biodiesel de
5.000L/da. Gran parte de este estudio econmico se ha basado en el trabajo desarrollado
por Ana Cristina [71].
En el caso de una planta de produccin de biodiesel, el principal objetivo es la
produccin de biodiesel a un precio razonable y asequible. Adems, un anlisis de
sensibilidad y de riesgo tambin se realiza generalmente con el fin de evaluar la
rentabilidad de la inversin.
Para realizar el anlisis econmico, vamos a considerar los siguientes factores
principales:
138

7.4.1. Estimacin de los costes de capital de inversin (CCI)

En este apartado se trata de estudiar los costes de inversin especfica (CIE), que
son una estimacin del capital necesario para abastecer la fabricacin necesaria y las
instalaciones de la planta; se expresan en euros por tonelada de biodiesel [71].
El CCI representa el capital necesario para el proceso de instalacin del
equipamiento, incluyendo gastos de preparacin del sitio, tuberas, instrumentos,
aislamiento y las instalaciones auxiliares; el CCI incluye tambin el capital necesario para
los gastos generales de la construccin y para todos los componentes de la planta que no
estn directamente relacionados con la operacin de proceso.
Para obtener el coste total del equipo (CTE) ha sido consultada una firma
portuguesa de equipamiento de biodiesel (BB-disel). Otros costes asociados con el equipo
e infraestructuras tambin se han tenido en cuenta y han sido calculados como porcentajes
del CTE, estos costes se encuentran descritos en la literatura de diseo de plantas qumicas
[71, 88].
En la siguiente tabla 47 se muestra detalladamente, segn las estimaciones
anteriores, el CCI.
Tabla 47: Coste de capital de inversin
tem
Coste total del equipo, CTE
gastos de envo del equipo
Coste de la instalacin
Instrumentacin y control
Tuberas
Sistemas elctricos
Edificios
Instalaciones de servicio
adquisicin de terrenos
Supervisin de ingeniera
Gastos legales y honorarios
Contingencia
Coste de capital total (CCT)
Capital del trabajo
Coste de capital de inversin (CCI)
% CTE
10
25
10
30
15
15
30
10
30
5
15
20%CCT
Coste
247.230
24.723
61.808
24.723
74.169
37.085
37.085
74.169
24.723
74.169
12.362
37.085
729.329
145.865,70
875.194,20
139

Como puede observarse, el anlisis conduce a un CCI de cerca de 875.200.

Considerando la
7.4.2. Estimacin del coste de produccin de biodiesel
El coste total de produccin, para una planta de biodiesel, es la suma de todos los
costes de operacin de la planta, es decir, materias primas y servicios, mano de obra,
mantenimiento y operacin, seguros, gastos generales de la planta, los imprevistos, los
costes de inters general (gastos administrativos, de distribucin y comercializacin) y los
costes de la recuperacin de la inversin de capital (la depreciacin) [88].
Balance de materias primas y costes de servicios pblicos
La tabla 48 muestra el balance de materiales estimado para el proceso de obtencin

de biodiesel mediante transesterificacin de aceite de orujo de oliva en las siguientes
condiciones: 6:1 MeOH:aceite, 0,5% KOH, 60C. Fue considerada una conversin media
en biodiesel de 98,0% y una recuperacin de 30% del metanol. Los costes unitarios
presentados son valores comerciales.
Cantidad de metanol implicado en el proceso:
1) Para producir 5000l/dia de biodiesel se requiere:
(25)
(26)
2) La potencia del calentador y agitador magntico es de 200Wat; en 30
minutos se consume 100Wat.h para transesterificar 100g de aceite de orujo
a 60C, luego para convertir 0.488toneladas de aceite en biodisel
necesitaremos 488KWh.
3) En el proceso no se gasta agua de refrigeracin porque disponemos de un
recirculador agua, el agua que se gasta es el del lavado de biodisel (1litro de
agua por cada 200g de aceite.
4) El aceite de Orujo de oliva, segn los datos que maneja Acolsa [89], si se
compra en crdoba, la tonelada sale a 1000 euros
A continuacin se muestran en la tabla 48 el balance de masa y costes de servicios
pblicos del proceso.
140

Tabla 48: Costes de materia prima y de servicios pblicos

tem
Cantidad diaria (ton)
Aceite de orujo
0,488
materia Prima Metanol
0,0738
Catalizador KOH 0,002809
Producto
Biodiesel
0,4787
Subproductos
Glicerina
0,156
Agua
2,44
Electricidad
488KWh
Servicios
Depuracin
residuos
2,596
Coste total materia prima y servicios
Coste unitario
(/ton)
1000
380
1500
Coste anual
()
126.880
7.291
1.096
120
1,8
0,1euros/KWh
-4.867
1.142
12.688
2euro/ton
1.350
145.579,59
Coste de transporte de las materias primas
Sabiendo que el aceite de orujo de oliva se tiene que traer de crdoba, y tal vez el metanol
y el hidrxido potsico tambin necesiten traslado, vamos a suponer un coste de transporte
de 20% del total anual de estas tres materias primas. El valor medio sera 26.877/ao.
-
Coste laboral
El coste laboral de funcionamiento se ha basado en la estimacin de que la planta

estar en funcionamiento 8 horas/da, 260 das/ao y requerir, teniendo en cuenta que
estamos en crisis, cerca de 6 empleados, con un coste medio por empleado de 28.000
/ao. Como resultado de estos supuestos, el coste laboral se ha estimado en 168.000
/ao.
-
Costes de operacin y mantenimiento
Los costes anuales de mantenimiento, de acuerdo con la literatura [88], representan

10% del coste total del equipo, por lo tanto, este trmino se ha estimado en 24.723 /ao.
-
Coste de seguros
La tasa de seguros depende del tipo del proceso que se lleva en la planta. Se suele
estimar en un 5% del coste total del equipo. Por lo tanto, este trmino implica 12.362
/ao.
141

Costes de gastos indirectos
Los gastos de rutina, necesarios para los servicios de la planta, son incluidos en los
gastos generales de la planta y se supone que son aproximadamente el 50% del coste del
trabajo y de operacin y mantenimiento, por lo que se han estimado en 124.362 /ao.
-
Contingencias
Las estimaciones de costes de operacin estn sujetas a diversas incertidumbres,

especialmente en lo que respecta a las huelgas, desastres naturales, las variaciones de los
precios, la capacidad de produccin y las incertidumbres del proceso. Con el fin de tener
en cuenta estas incertidumbres se asume 15% de la suma de coste del trabajo de operacin
y mantenimiento y gastos indirectos, por lo que este trmino se estima en 55.963 /ao.
-
Gastos generales
Adems de los costes de fabricacin, otros gastos generales estn implicados en las
operaciones de una planta. Estos gastos generales pueden ser clasificados como gastos de
distribucin administrativa y comercializacin. Se supone que estos gastos son
aproximadamente 25% de la suma del coste del trabajo y de operacin y mantenimiento, lo
que resulta en 62.181 /ao.
-
Depreciacin
El equipo, edificios y otros objetos materiales que comprenden una planta de

fabricacin requieren una inversin inicial que debe ser restituida. La depreciacin
representa una deduccin anual de una porcin del valor de la propiedad y/o equipamiento
y se considera como un gasto de operacin. La tasa de depreciacin se ha considerado 9%
[71] del coste de capital de inversin, lo que lleva a una cantidad de 78.768 /ao.
-
Coste de produccin del biodiesel
El anlisis del coste de produccin de biodiesel (CPB) se presenta en la tabla 49

Tabla 49: Costes de produccin anuales del biodiesel
tem
Coste de materias primas y de servicios pblicos
Coste de transporte de las materias primas
Coste laboral
Coste de operacin y mantenimiento
Coste de seguros
Costes de gastos indirectos
Contingencias
gastos generales
Depreciacin
Coste de produccin de biodiesel/tonelada
Coste anual, euro

145.580
26.877
168.000
24.723
12.362
124.362
55.963
62.181
78.768
1459
142

El anlisis dio como resultado un coste de produccin anual de biodiesel por

tonelada de 1.459euros/ton. Y teniendo en cuenta que la densidad de nuestro biodiesel es
de 957,42 Kg/m3, el CPB definitivo sera de 1,396 /L.
Tabla 50: Comparacin de precios biodiesel vs gasleo convencional

Precio biodiesel (/l)
Precio gasleo A(/l)
1,396
1,285
Como se puede ver en la tabla 50, en comparacin con el disel derivado del
petrleo, el alto costo del biodiesel es un gran obstculo para su comercializacin, sin
embargo deben ser considerados otros factores en el balance total. Como ha sido referido
en la introduccin, existen muchas ventajas de la utilizacin del biodiesel con respecto al
diesel, que deben ser consideradas en el anlisis econmico, entre otras las ambientales y
las sociales.
143

CAPTULO 8. CONCLUSIONES
144

A la vista de los resultados obtenidos en este trabajo, como hemos ido comentando
caso a caso en el apartado de discusin de resultados, las conclusiones van a ser breves:
1. Entre todos los aceites de partida (aceite de maz, aceite de orujo de oliva y
aceite de semillas de soja y girasol) para la reaccin qumica de
transesterificacin, se obtiene mayor conversin en biodiesel con el aceite
de orujo de oliva, por lo que la provincia de Jan (Espaa)-rica en aceitunasera el lugar ideal para desarrollar este proyecto de cara a optimizar el coste
de materia prima.
2.
El catalizador ms adecuado para transesterificar dicho aceite de orujo de

oliva es el hidrxido potsico al 0,5% en peso respecto de la mezcla inicial
(metanol y aceite), en detrimento de la sosa castica.
3. El alcohol ideal para llevar a cabo la transesterificacin del aceite de orujo

con catalizador alcalino (KOH) es el metanol. Y la relacin molar aceite:
alcohol con la que se obtiene mejores resultados es 6:1.
4. La temperatura experimental de los experimentos en los que se ha obtenido
mayor conversin del aceite es 70C, sin embargo, haciendo un balance
general del coste de energa y teniendo en cuenta la optimizacin de las
otras variables del proceso de transesterificacin, se recomienda trabajar a
60C.
5. En general, las conversiones obtenidas en todos los experimentos son bajas,
por lo que se podra plantear aumentar el tiempo de reaccin, que en nuestro
caso han sido 30 minuto, o estudiar la cintica de la reaccin de
transesterificacin del aceite orujo para decidir el tiempo de ptimo de
reaccin.
6. Genricamente los esteres metlicos obtenidos tienen propiedades que en su
mayora cumplen con los lmites establecidos en la norma EN 14214 y, por
lo tanto se asemejan a las de un gasleo comercial.
7. El estudio econmico efectuado ha puesto de manifiesto que el precio final
del biodiesel est fuertemente ligado al precio de la materia prima empleada
en la elaboracin del mismo y depende tambin de la escala de la
instalacin, disminuyendo lgicamente a medida que aumenta esta. Otro
factor claramente determinante de la factibilidad econmica del proceso es
145

el precio del crudo del petrleo, que, como ya se sabe, es fluctuante y

drsticamente dependiente de un amplio conjunto de circunstancias
geopolticas. De todos modos, a pesar de las ventas medioambientales que
presenta el biodiesel y el apoyo administrativo de los gobiernos, mucho
camino le queda por mejorar al biodiesel para fortalecer su posicin en el
mercado, frente a los derivados del petrleo que se hallan perfectamente
integrados en el sistema con ms de un siglo de antigedad. Para que el
biodiesel juegue un papel cada vez ms destacado como sustituto parcial del
gasleo convencional, se debe optimizar al mximo el proceso productivo,
valorizar los grandes volmenes de subproductos generados, apostar por
cultivos de mayor productividad sin competencia en el sector alimentario,
vigilar el cumplimiento de las especificaciones normadas, realizar campaas
de informacin y promocin, y lograr el respaldo de fabricantes de
vehculos y componentes.
146

CAPTULO 9. BIBLIOGRAFA
147

9. BIBLIOGRAFA
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[80] Directiva de 2009/28/CE del parlamento europeo y del consejo, de 23 de abril de
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[89] Roberto, R.B. El aceite de orujo de oliva: Presente y futuro. Madrid, Acolsa, 2012.
154

CAPTULO 10. ANEXOS
155

ANEXO I
Normativa espaola sobre biocarburantes.
I.
Ley 38/1992 de impuestos especiales. Regula el conjunto de los impuestos

especiales de acuerdo con las disposiciones armonizadoras de la Unin Europea,
entre otros el impuesto especial de fabricacin que grava el consumo de
hidrocarburos.
II.
Real Decreto 1165/1995 reglamento de impuestos especiales. Desarrollo

reglamentario de la Ley 38/1992.
III.
Ley 40/1995, por la que se modifica la ley 38/1992, de 28 de diciembre, de

impuestos especiales. Establece exenciones para proyectos piloto relacionados con
el uso de biocarburantes.
IV.
Ley 34/1998, del sector de Hidrocarburos. Incluye una primera definicin legal de
biocombustibles.
V.
Real DecretoLey 6/2000, de 23 de junio, de Medidas Urgentes de Intensificacin

de la Competencia en Mercados de Bienes y Servicios. Compromete al Gobierno a
promover la utilizacin de los biocombustibles y a garantizar la calidad final de los
productos comercializados. Crea la Comisin para el estudio del uso de los
biocombustibles.
VI.
Ley 53/2002, de 30 de diciembre, de Medidas Fiscales, Administrativas y del

Orden Social. El artculo 6.5 de esta ley adicion el artculo 50 bis a la Ley 38/1992
para aplicar hasta el 31 de diciembre de 2012 a los biocarburantes un tipo especial
de cero euros por 1.000 litros. El tipo especial se aplicar exclusivamente sobre el
volumen de biocarburante aun cuando ste se utilice mezclado con otros
productos.
VII.
Real Decreto 1700/2003, de 15 de diciembre, por el que se fijan las

especificaciones de gasolinas, gasleos, fuelleos y gases licuados del petrleo, y el
uso de biocarburantes (derogado). Transpone inicialmente al ordenamiento jurdico
espaol la Directiva 2003/17/CE. En la actualidad est derogado por el Real
Decreto 61/2006.
VIII.
Ley 22/2005, de 18 de noviembre, por la que se incorporan al ordenamiento

jurdico espaol diversas directivas comunitarias en materia de fiscalidad de
productos energticos y electricidad y del rgimen fiscal comn aplicable a las
156

sociedades matrices y filiales de estados miembros diferentes, y se regula el

rgimen fiscal de las aportaciones transfronterizas a fondos de pensiones en el
mbito de la Unin Europea. El artculo segundo de esta Ley modifica varios
aspectos de la Ley 38/1992 de Impuestos Especiales. En el punto cuatro se
establecen las tarifas y epgrafes sobre la base de los cuales se exigir el impuesto.
En la tarifa 1 aparecen el bioetanol y biometanol para uso como carburante; el
157iodiesel para uso como carburante y el 157iodiesel y biometanol para uso como
combustible; todos con una tarifa de cero euros por mil litros hasta el 31 de
diciembre de 2012.
IX.
Real Decreto 61/2006, de 31 de enero, por el que se determinan las

especificaciones de gasolinas, gasleos, fuelleos y gases licuados del petrleo y se
regula el uso de determinados biocarburantes. Sustituy al Real Decreto 1700/2003,
que transpuso la Directiva 2003/17/CE, sobre la calidad de la gasolina y el gasleo.
Los productos resultantes de la adicin del etanol a la gasolina y del 157iodiesel al
gasleo de automocin, destinados a su utilizacin como carburantes de vehculos,
han de cumplir las especificaciones recogidas, respectivamente para las gasolinas y
gasleo de automocin, sin perjuicio de que en el caso de utilizacin de bioetanol
mediante su adicin directa a la gasolina (mximo 5%) la presin de vapor del
producto resultante no deber exceder el valor de 70 Kpa en verano y 85 Kpa en
invierno. El Real Decreto permite que los productos etiquetados como gasolinas y
gasleo A incorporen hasta en un 5% bioetanol y 157iodiesel, respectivamente, sin
tener que etiquetar de forma diferente el producto ni informar al consumidor de
ello. Por su parte, la composicin y propiedades de los esteres metlicos de los
cidos grasos (FAME), denominados 157iodiesel, estn definidas en la Norma EN
14214, con excepcin del ndice de yodo, cuyo valor mximo queda establecido en
140. Este Real Decreto tambin incluye el objetivo nacional de comercializacin
para el 31 de diciembre del 2010 de un porcentaje mnimo de biocarburantes en el
5,75%, calculado sobre la base del contenido energtico de toda la gasolina y todo
el gasleo comercializado en el mercado con fines de transporte.
X.
Real Decreto Legislativo 4/2004 por el que se aprueba el texto refundido de Ley del
Impuesto sobre Sociedades. Permite la deduccin de la cuota ntegra del 10 % de
las inversiones realizadas en bienes nuevos de activo material destinados al
aprovechamiento de fuentes de energas renovables consistentes en instalaciones y
157

equipos con la finalidad de, entre otros, el tratamiento de productos agrcolas,

forestales o aceites usados para su transformacin en biocarburantes (bioetanol o
158iodiesel).
XI.
Real Decreto 1777/2004, de 30 de julio, por el que se aprueba el Reglamento del

Impuesto sobre Sociedades. Desarrollo reglamentario de la Ley del Impuesto sobre
Sociedades.
XII.
Real Decreto 774/2006, de 23 de junio, por el que se modifica el Reglamento de los

Impuestos Especiales. Modifica el Reglamento de los Impuestos Especiales para
adaptarlo a los cambios que se introdujeron en la Ley de Impuestos Especiales
como consecuencia de la Directiva 2003/96/CE del Consejo, de 27 de octubre,
sobre productos energticos y de la electricidad. Tambin modifica otros aspectos
del Reglamento relacionados con los biocarburantes y biocombustibles, como la
extensin a todos los productos de estas categoras del sistema de aplicacin del
tipo impositivo antes establecido para el ETBE y la fijacin de condiciones
especiales ms permisivas para la autorizacin de depsitos fiscales cuya actividad
se limita exclusivamente a productos de la tarifa 2 del Impuesto sobre
Hidrocarburos (alquitranes, benzoles y aceites) [5].
158

ANEXO II
ESPECIFICACIONES DEL BIODIESEL
Lmites
Propiedad
Unidad
Mnimo
Mximo
Mtodo de Ensayo
Contenido en ster
% (m/m)
96,5
EN 14103
Densidad a 15C
kg/m3
860
900
Viscosidad a 40C
mm2/s
3,50
5,00
EN ISO 3675
EN ISO 12185
EN ISO 3104
Punto de inflamacin
120
prEN ISO 3679
Contenido de azufre
mg/kg
10,0
Residuo de carbn
(en 10% de residuo destilado)
ndice de cetano
% (m/m)
0,30
prEN ISO 20846

prEN ISO 20884
EN ISO 10370
Contenido de cenizas sulfatadas
% (m/m)
0,02
ISO 3987
Contenido en agua
mg/kg
500
EN ISO 12937
Corrosin de la tira de cobre

(3h a 50C)
Estabilidad a la oxidacin 110C
Clasificacin
Clase 1
Horas
6,0
ndice de cido
51,0
EN ISO 5165
EN ISO 2160
-
EN 14112
mg KOH/g
0,50
EN 14104
ndice de yodo
g de yodo/100g
120
EN 14111
ster de metilo de cido linolico
% (m/m)
12,0
EN 14103
steres de metilo poli-insaturados

(> = a 4 dobles enlaces)
Contenido de metanol
% (m/m)
% (m/m)
0,20
EN 14110
Contenido en monoglicridos
% (m/m)
0,80
EN 14105
Contenido en diglicridos
% (m/m)
0,20
EN 14105
Contenido en triglicridos
% (m/m)
0,20
EN 14105
Glicerol libre
% (m/m)
0,02
Glicerol total
% (m/m)
0,25
EN 14105
EN 14106
EN 14105
Metales del grupo I (Na+K)
mg/kg
5,0
Metales del grupo II (Ca+Mg)
mg/kg
5,0
EN 14108
EN 14109
prEN 14538
Contenido de fsforo
mg/kg
10,0
EN 14107
159

160

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Escuela Politcnica Superior de Linares

Trabajo Fin de Grado

Alumno: Anvene Abang, Cayetano Ondo.

Escuela Politcnica Superior de Linares (UNIVERSIDAD DE JAN).

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5.2.4. Aceite de semillas de soja y girasol...72

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7.2.8. Anlisis global de la conversin..132

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Tipo y porcentaje de catalizador

La relacin molar alcohol-cidos grasos

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Tabla 1: Objetivos globales nacionales para 2020

La demanda energtica mundial es cada vez mayor debido al rpido crecimiento de

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alta viscosidad en motores diesel de inyeccin directa, no obstante, se probaron

mtodos fsicos como la dilucin o microemulsin para su adaptacin como combustible.

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en Europa, con un porcentaje cercano al 80% del total de la produccin. De hecho, la

Figura 1: Produccin de biodiesel por continentes [Eurobserver, 2009]

Los cinco principales pases productores a nivel mundial durante el ao 2009

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Tabla 2: Principales productores de biodiesel y bioetanol a nivel mundial [GBC, 2009]

Corea del Sur

En los ltimos tiempos los biocombustibles como el bioetanol y el biodiesel han

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aceites locales para evaluar su rendimiento en motores y su factibilidad econmica.

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El bioetanol se obtiene a partir de cultivos tradicionales, como los de cereal,

La produccin de biodisel se realiza a travs de operaciones de refino y

El biogs.- Es un gas compuesto principalmente por metano y formado por

A diferencia de otros combustibles, los biocarburantes presentan la particularidad

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creacin de empleo en el sector primario, la fijacin de poblacin en el mbito rural, el

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renovables en el consumo de energa en el sector del transporte en cada Estado