UMSA

FACULTAD DE TECNOLOGIA
CARRERA QUIMICA INDUSTRIAL

ELECTROQUIMICA
CONDUCTIVIDAD DE SOLUCIONES
ELECTROLITICAS

NOMBRE: JORGE LUIS CALLE

DOCENTE : ING MEJIA

MATERIA: ELECTROQUIMICA

FECHA: 23- 09-2015

CODUCTIVIDAD DE SOLUCIONES ELECTROLITICAS

Objetivos
Determinar la Conductancia C, Conductancia
especfica
,
Conductancia
equivalente
de
soluciones
a
diferentes
concentraciones. Adems analizar el comportamiento de stas.
Fundamento teorico
La conductividad (o conductancia
especfica)
de
una
solucin
de electrolito es una medida de su capacidad para conducir la
electricidad. La unidad SI de conductividad es el siemens por metro
(S/m).
Las medidas de conductividad se utilizan de forma rutinaria en muchas
aplicaciones industriales y medioambientales como un modo rpido,
barato y fiable de medir el contenido inico en una solucin. 1 Por
ejemplo, la medida de la conductividad del producto es un modo tpico
de supervisar instantnea y continuamente la tendencia del
funcionamiento de los sistemas de purificacin del agua.
En muchos casos, la conductividad est directamente vinculada a la
cantidad de slidos totales disueltos(TDS). El agua desionizada de alta
calidad tiene una conductividad de 5,5 S/m, el agua potable tpica en el
rango de 5-50 mS/m, mientras que el agua de mar cerca de 5 S/m. 2 (es
decir, la conductividad del agua de mar es un milln de veces mayor que
el agua desionizada).
La
conductividad
se
determina
habitualmente
midiendo
la resistencia AC de una solucin entre dos electrodos. Las soluciones

diluidas siguen las leyes de Kohlrauschde la dependencia de la

concentracin y la aditividad de las concentraciones inicas. Onsager dio
una explicacin terica de la ley de Kohlrausch por extensin de la
ecuacin de DebyeHckel.
Definiciones
La resistencia R, es proporcional a la distancia l entre los electrodos e
inversamente proporcional al rea transversal de la muestra A.
Escribiendo (rho) para
En la prctica la sonda de conductividad se calibrautilizando disoluciones
de resistencia especfica conocida, *, por lo que los valores de l y A son
datos de diseo de la sonda.8 Si la resistencia de la solucin de
calibracin es R*, se obtiene una constante de sonda, C:

La conductividad especfica, (kappa) es la recproca de la resistencia

especfica:

La conductividad tambin es dependiente de la temperatura.

La conductividad de una solucin que contiene un electrolito depende de
la concentracin del electrolito. Por lo tanto es conveniente dividir la
conductividad especfica por la concentracin. Este cociente se
denomina conductividad molar, es denota por m

Electrolitos fuertes
Los electrolitos fuertes son capaces de disociarsecompletamente en
solucin. La conductividad de una solucin de un electrolito fuerte a baja
concentracin sigue la ley de Kohlrausch:

donde
se conoce como la conductividad molar limitante, K es una
constante emprica y c es la concentracin de electrolito. (Limitante aqu
significa "en el lmite de la dilucin infinita" .)
Por otra parte, Kohlrausch tambin encontr que la conductividad
limitante de aniones y cationes son aditivas: la conductividad de una
solucin de sal es igual a la suma de las contribuciones a la
conductividad de los cationes y los aniones.

donde:
-

son el nmero de moles de cationes y aniones,

respectivamente, que se crean en la disociacin de 1 mol del

electrolito disuelto;
-

y
son las conductividades molares limitantes de los iones
individuales.

La tabla siguiente da los valores de las conductividades molares

limitantes de iones seleccionados.
Conductividad limitante iones agua a 298 K
(25 C)
Cation
es

+0 /mS
m2mol-1

Anione -0 /mS
s
m2mol-1

H+

34.96

OH-

19.91

Li+

3.869

Cl-

7.634

Na+

5.011

Br-

7.84

K+

7.350

I-

7.68

Mg2+

10.612

SO42-

15.96

Ca2+

11.900

NO3-

7.14

Ba2+

12.728

CH3CO2- 4.09

Una interpretacin terica de estos resultados fue proporcionada por la

ecuacin de Debye-Hckel-Onsager.

donde A y B son constantes que dependen solamente de cantidades

conocidas como temperatura, cargas de los iones y la constante
dielctrica y la viscosidad del disolvente. Como el nombre sugiere, esta
es una extensin de la teora de DebyeHckel, debida aOnsager. Es un
gran xito para soluciones a baja concentracin.

Electrolitos dbiles
Un electrolito dbil es aquel que no est totalmente disociado. Tpicos
electrolitos dbiles son los cidos dbiles y las bases dbiles s. La
concentracin de iones en una solucin de un electrolito dbil es menor
que la concentracin de dicho electrolito. Para los cidos y las bases la
concentracin puede calcularse cuando se conoce el valor o los valores
de lasconstantes de disociacin cida.
Para un cido monoprtico, HA, con una constante de disociacin Ka, se
puede obtener una expresin explcita para la conductividad como una
funcin de la concentracin, c, conocida como ley de dilucin de
Ostwald.

Concentraciones elevadas
Tanto la ley de Kolrausch como la ecuacin de Debye-Hckel-Onsager
describe lo que ocurre cuando la concentracin de electrolito aumenta
por encima de cierto valor. La razn es que cuando la concentracin
aumenta la distancia media entre cationes y aniones disminuye, de
modo que hay una mayor interaccin inica. Si ello constituye
una asociacin de iones es discutible. Sin embargo, a menudo se
considera que los cationes y aniones interactan para formar un par
inico. As, el electrolito se trata como si fuera un cido dbil y se puede
obtener una constante,K, para el equilibrio:
A+ + BA+BK=[A+][B-]/[A+B-]
Davies describe los resultados de tales clculos con gran detalle, pero
afirma que K no necesariamente debe ser considerada como una
verdadera constante de equilibrio, sino ms bien, que la inclusin del
trminoasociacin de iones es til para extender el rango de buena
concordancia
entre los datos
de conductividad tericos y
experimentales. Se han hecho varios intentos para extender el
tratamiento de Onsager a soluciones ms concentradas.
La existencia del llamado mnimo de conductancia ha demostrado ser un
tema controvertido en lo que respecta a la interpretacin. Fuoss y Kraus
han sugerido que es causado por la formacin de tripletes inicos, y esta
sugerencia ha recibido algn soporte recientemente.

Parte experimental
Materiales

Vasos de precipitacin de 250 ml

1 ampermetro AC 0-1 A
1 foco

Dos electrodos de cobre

Soporte
Alambres conductores
Probeta

Reactivos

CH3COOH concentrado
NaCl

Procedimientos

Se arma el circuito
Se conecta el circuito uniendo los electrodos y se lee la
intensidad de corriente en el ampermetro
Preparar soluciones de CH3COOH 0.01N; 0.1N; 0.25N; 0.5N y
1N
Medir de cada solucin 50 ml y colocar en un vaso de 250ml
en el cual se sumergen los electrodos de Cu y se lee en el
Ampermetro la intensidad de corriente I para cada
solucin
Preparar soluciones de NaCl 0.01N; 0.1N; 0.25N; 0.5N y 1N
Repetir el procedimiento anterior con estas soluciones

Datos y calculos
Datos

En serie
voltmetro
E = 220 [V] terico
Ep = 220.5 [V] prctico
Potencia = 60 Watts
Ip = 0.43 A prctico
Dimetro = 2.3 cm
[C]
CH3COOH/NaCl
0,01 N
0,1 N
0,25 N
0,5 N
1,0 N

I
CH3COOH
0,28
0,36
0,39
0,40
0,40

I NaCl
0,40
0,43
0,43
0,43
0,43

Calculos:
Intensidad terica:
P=EI

P 60 W
I terico = =
=0.273 A
E 220V
I terico =0.273 A
R terica:
E=RI

E 220 V
Rterico = =
=805.86
I 0.273 A
Resistencias del foco Rf y de las disoluciones. RSi para cada concentracin.
RTi =R f + RSi
RSi =R TiR f
Hallando R del foco:
Rfoco =

E prac 2 20.5V
=
=512.79
I prac
0.43 A

Rfoco =512.79

Para el electrolito fuerte (NaCl)

-

Solucin 0.01N
E
220.5 V
RT 1= prac =
=551.25
I S1
0.40 A

RS 1 =551.25512.79=38.46
-

Solucin 0.1N
E
220.5 V
RT 2= prac =
=512.79
I S2
0.43
RS 2 =512.795 12.79=0

Solucin 0.25N
E
220.5 V
RT 3 = prac =
=512.79
I S3
0. 43 A
RS 3 =512.79512.79=0.00

Solucin 0.5N
E
220.5V
RT 4= prac =
=512.79
I S4
0. 43 A
RS 4=512.79512.79=0.00

Solucin 1.0N
E
2 20.5V
RT 5 = prac =
=512.79
I S5
0. 43 A
RS 5 =512.79512.79=0.00

Para el electrolito debil (CH3COOH)

-

Solucin 0.01N
E
2 20.5 V
RT 1= prac =
=787.5
I S1
0.28 A
RS 1 =7 87.55 12.79=274.71

Solucin 0.1N
E
220.5 V
RT 2= prac =
=612.5
I S2
0.36 A
RS 2 =612.5512.79=99.71

Solucin 0.25N
E
2 20.5V
RT 3 = prac =
=565.38
I S3
0.39 A
RS 3 =565.38512.79=52.59

Solucin 0.5N
E
220.5 V
RT 4= prac =
=551.25
I S4
0.40 A
RS 4=5 51.255 12.79=38.46

Solucin 1.0N
E
220.5 V
RT 5 = prac =
=551.25
I S5
0.40 A
RS 5 =551.25512.79=38.46

Conductancia C para las disoluciones

C=

Para el elctrolito fuerte (NaCl)

Solucin 0.01N

1
R

C1 =

1
1
4
=
=26.010 Mho
R1 38.46

Solucin 0.1N
1
1
C2 = =
= Mho
R2 51.90

Solucin 0.25N
1
1
C3 = =
= Mho
R3 0.00

Solucin 0.5N
1
1
C 4= =
= Mho
R4 0.00

Solucin 1.0N
1
1
C5 = =
= Mho
R5 0.00

Para el electrolito dbil (CH3COOH)

-

Solucin 0.01N
1
1
C1 = =
=36.4104 Mho
R1 274.71

Solucin 0.1N
1
1
C2 = =
=10.0103 Mho
R2 99.71

Solucin 0.25N
1
1
C3 = =
=19.0103 Mho
R3 52.59

Solucin 0.5N
1
1
C 4= =
=26.0103 Mho
R4 38.46

Solucin 1.0N
1
1
3
C5 = =
=26.010 Mho
R5 38.46

Conductividad especfica para cada solucin.

l = 2.3 cm
A = 16.8 cm2

Para el electrolito fuerte (NaCl)

-

Solucin 0.01N
1
1
l
2.3 cm
R1
38.46
1
k 1=
=
=2.23103
2
A
cm
16.8 cm

Solucin 0.1N

Solucin 0.25N

Solucin 0.5N

Solucin 1.0N

1
1
l
2.3 cm
R2
0.00
1
k 2=
=
=
2
A

cm
1 6.8 cm

1
1
l
2.3 cm
R3
0.00
1
k3 =
=
=
2
A
cm
1 6.8 cm
1
1
l
2.3 cm
R4
0.00
1
k 4=
=
=
2
A
cm
1 6.8 cm

1
1
l
2.3 cm
R5
0.00
1
k5 =
=
=
2
A

cm
1 6.8 cm

Para el electrolito debil (CH3COOH)

-

Solucin 0.01N
1
1
l
2.3 cm
R1
274.71
1
4
k 1=
=
=4.9810
2
A
cm
16.8 cm

Solucin 0.1N
1
1
l
2.3 cm
R2
99.71
1
k 2=
=
=1.37103
2
A
cm
16.8 cm

Solucin 0.25N

1
1
l
2.3 cm
R3
52.59
1
3
k3=
=
=2.610
2
A
cm
16.8 cm

Solucin 0.5N
1
1
l
2.3 cm
R4
3 8.46
1
k 4=
=
=3.56103
2
A
cm
16.8 cm

Solucin 1.0N
1
1
l
2.3 cm
R5
38.46
1
3
k5=
=
=2.5610
2
A
cm
16.8 cm

Conductividad equivalente
i=

1000 k i
N

Para el electrolito fuerte (NaCl)

-

Solucin 0.01N
1=

1000 k 1 10002.23103
cm 2
=
=223
N
0.01
eqgr

Solucin 0.1N
2=

2
1000 k 2 10001.36
cm
=
=
N
0.1
eqgr

Solucin 0.25N
1000 k 3 1000
cm2
3=
=
=
N
0.25
eqgr

Solucin 0.5N
1000 k 4 1000
cm2
4 =
=
=
N
0.5
eqgr

Solucin 1.0N
1000 k 5 10002.55106
cm 2
5=
=
=
N
1.0
eqgr

Para el electrolito debil (CH3COOH)

-

Solucin 0.01N

Solucin 0.25N

Solucin 0.5N
4 =

2
1000 k 1 10004.98104
cm
=
=49.8
N
0.01
eqgr

2=

1000 k 2 10001. 37103

cm2
=
=13. 7
N
0.1
eqgr

Solucin 0.1N

3=
-

1=

Solucin 1.0N
5=

2
1000 k 3 10002.6103
cm
=
=10.4
N
0.25
eqgr

1000 k 4 10003.56103
cm2
=
=7.12
N
0.5
eqgr
2
1000 k 5 10002.56103
cm
=
=2.56
N
1.0
eqgr

Graficar = f (N) para cada solucin

Sugerencia: = f (

c )

c1

0.01=0.10

c2

0.1=0.32

c3

0.25=0.50

c4

0.5=0.71

c1

1.0=1.0

c: concentracin normal

PARA EL ELECTROLITO FUERTE (NaCl)

0,1
0,32
0,5
0,71
1

223
0
0
0
0

PARA EL ELECTROLITO DEBIL (CH3COOH)

0,1
0,32
0,5
0,71
1

49.8
13.7
10.4
7.12
2,56

RESULTADOS Y CONCLUSIONES

Se determin la Conductancia C,
Conductancia especfica ,
Conductancia
equivalente
de
soluciones
a
diferentes
concentraciones. Adems se analiz el comportamiento de stas.
Los electrolitos fuertes tienen conductancias equivalentes elevadas las
concentraciones ms altas. Las soluciones electrolticas fuertes dan
tambin representaciones lineales en soluciones diluidas. Los electrolitos
dbiles son aquellos que tienen conductancias equivalentes bajas a altas
concentraciones.
El error hallado en la prctica al analizar el electrolito fuerte puede
deberse a que no se prepar las soluciones correctamente o a una falla
de manipulacin lo que produjo que no se genere ninguna resistencia.
Esa equivocacin ocasion que se lograra trazar una recta con tan solo
dos datos.

CUESTIONARIO

INDICAR A QUE TIPO DE ELECTROLITOS

DISOLUCIONES UTILIZADAS. FUNDAMENTAR
Electrolito NaCl

PERTENECEN

LAS

Es el electrolito fuerte por provenir de una cido fuerte y una base fuerte
Electrolito CH3COOH
Es el electrolito debil por su disociacin incompleta y es un acido debily
con una constante de disociacin bajsima es el cual es 1.75*10-5.
-

CMO SE PUEDEN DETERMINAR LAS CONDUCTIVIDADES

EQUIVALENTES A DILUCIONES INFINITAS
()?

Para calcular

() se obtiene el valor al extrapolar la curva

vs

hasta cortar la ordenada, lo que no significa que la concentracin es

cero sino que indica dilucin infinita.

DETERMINAR

() PARA LAS DISOLUCIONES DE LA PRCTICA

ELECTROLITO FUERTE (NaCl)

Las soluciones electrolticas fuertes dan tambin representaciones
lineales en soluciones diluidas que se puede extrapolar a una
concentracin cero o a dilucin infinita.

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

0.8

0.9

Extrapolando:
A= 531.6364
B= -1236.3636
Y = A + BX ; Si X= 0
Y=

()= 531.6364

ELECTROLITO DEBIL (CH3COOH)

Los electrolitos dbiles son aquellos que
equivalentes bajas a altas concentraciones.

tienen

conductancias

La conductancia equivalente aumenta al reducirse la concentracin,

hasta que a una concentracin muy bajo, el aumento es tan grande que
la extrapolacin a dilucin infinita se vuelve muy difcil.

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

0.8

0.9

DETERMINAR LAS DIMENSIONES DEL RECIPIENTE QUE SE DEBERA

UTILIZAR PARA PODER DETERMINAR LA CONDUCTIVIDAD
EQUIVALENTE DE SOLUCIONES 0.1N Y 0.01N RESPECTIVAMENTE

Para una solucin de 0.1 N necesitar 10.000 cm2.

Para una solucin de 0.01 N necesitar 100.000 cm2.

BIBLIOGRAFA
QUIMICA GENERAL E INORGANICA

Ing. Coronel

TRATADO GENERAL DE QUIMICA FISICA Daz Pea M.

Ingeniera - Qumica

Mantell C. L.