Recubrimientos y tribologia: Diamond-like Carbon

Ballesteros Andrea, Bonifacio Hansel, Cardona Andrs, Snchez Gioset, Snchez Roger
Universidad Del Atlntico
Programa de Ingeniera Mecnica
Recibido:_____________________________; Aceptado:____________________________;
Publicado en lnea:_______________________.
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Resumen
Diamond-like-carbon (DLC) es un recubrimiento superficial creado para mejorar las propiedades
superficiales de un sustrato, tales como su dureza y resistencia al desgaste; este es el resultado de la
unin de estructuras especiales de carbono, adems, este es producido a bajas temperaturas, pero
existen distintos factores los cuales son influyentes en las propiedades finales, desde 1971 se han
realizado diferentes estudios que han logrado mejorar la capacidad de produccin, las propiedades y
el uso a nivel industrial.
Palabras Clave: Diamond-like carbon, Recubrimientos, tribologia.
Abstract
Diamond-like-carbon (DLC) is a surface coating designed to improve the surface characteristics of a
substrate, such as hardness or wear, this is the result of binding of special carbon structures also this
is produced at low temperatures, but there are other factors which are influential in the final
properties, since 1971 there have been various studies that have improved production capacity,
properties and use in industry.

Keywords: Diamond-like carbon, Coatings, tribology.

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1.

Introduccin

Desde que el hombre empez a

usar
herramientas, ha buscado siempre la forma de
mejorar las propiedades de ciertos materiales, en
el caso de los metales se ha buscado a lo largo de
los aos cmo mejorar las propiedades del metal
y adems reducir sus debilidades, de manera que
con el pasar del tiempo se han desarrollado
diversos mtodos los cuales han mejorando cada
vez ms las propiedades de los materiales; a
mediados de la segunda mitad del siglo pasado se
desarroll y se empez a implementar un mtodo
llamado DLC (Diamond-like-carbon) el cual a
nivel general busca otorgar a nivel superficial
propiedades caractersticas del diamante al

material donde es aplicado, estas propiedades son

dureza, resistencia al desgaste y disminucin de la
friccin. La forma hidrogenada del carbono es lo
que se nombra comnmente como DLC, el cual
contiene altas fracciones de hidratacin SP3,
mientras que TAC (carbono tetradrico) es como
se nombra al carbono no hidrogenado. En el caso
del diamante, puede observar que su estructura
tetradrica est compuesta por cuatro enlaces
carbono-carbono, compuestos, a su vez, por
tomos de carbono con cuatro orbitales SP3, por
otra parte el grafito posee una estructura SP2 [1].
El DLC es el resultado de la unin entre las
estructuras SP3 y SP2, cuya proporcin vara una
de la otra segn las tcnicas y mtodos usados
para la formacin de este.

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Universidad del Atlntico

Las propiedades y caractersticas del DLC,

dependen de los parmetros y la tcnica con la que
se realice la deposicin. Parmetros como energa
de ion o la tempera, son fundamentales debido a
que un mal manejo de estos podran variar las
caractersticas y propiedades (como en el caso de
la temperatura, la cual es inferior a los 100C,
debido a que una temperatura superior es
perjudicial para el recubrimiento), por otro lado, la
propia composicin del sustrato influye en el
crecimiento de la pelcula y adems puede influir
un poco en las propiedades de la pelcula [2].
2.

Deposicin DLC

Este tipo de recubrimientos resultan muy

atractivos por sus grandes propiedades, como lo
son: bajo coeficiente de friccin, propiedades
antibacterianas, trasparencia ptica, resistencia al
desgaste y alta dureza. Estos recubrimientos tiene
como ventaja su bajo costo y no se necesita altas
temperaturas .Entre las diferentes tcnicas de
deposicin, las ms utilizadas podemos citar:
deposicin qumica asistida por plasma (PECVD
Plasma EnhancedChemical Vapor Deposition),
deposicin Por lser pulsado (PLD - Pulsed Laser
Deposition)descarga por arco de y deposicin
asistida por flujo de iones (IBAD - IonBeamAssistedDeposition).
Previamente a realizar el proceso de deposicin
hay dos situaciones a considerar, la primera es la
baja adherencia del DLC a metales .Esta
limitacin puede ser contrarrestada con la
deposicin de una fina capa intermedia metlica,
tratamiento trmico en la superficie o
implantacin inica. Lo segundo es que si se
quiere garantizar buena adherencia y calidad en el
recubrimiento, se debe someter a una limpieza
superficial del sustrato, puede ser lijada con
diferentes clases de lijas (pastas de almina y de
diamante o de agua).Otra opcin es someterla a
una limpieza con ultrasonido en bao de acetona.
Seleccionar entre las tcnicas de deposicin estn
en funcin del criterio de cada quien, dependiendo
del presupuesto, del equipo, el tiempo etc.
Si se quiere bajo costo y buena calidad del
recubrimiento, una opcin muy buena es la
deposicin qumica asistida por plasma (PECVD),

debido a su bajo consumo

uniformidad en la pelcula.

energtico

En los mtodos PECVD, los sustratos tienen que

ser en un sesgo negativo en relacin con el plasma
para lograr bombardeo inico de la pelcula cada
vez mayor. La deposicin se realiza en hidrgeno
que contienen entornos para obtener pelculas
DLC que contienen hidrgeno de 10-50 at. %. El
hidrgeno es preciso para la obtencin de
propiedades "Diamante" en estos materiales. Se
determina la estructura de la pelcula, aplaca los
lazos colgando en las estructuras amorfas,
controlando as las propiedades pticas y
elctricas y afectas a las tensiones internas de las
pelculas. En la mayora de los casos la deposicin
es line-of-sight tcnica y la pelcula se deposita en
solamente una superficie del sustrato.
Las herramientas industriales basadas en esta
tcnica se han perfeccionado y se utilizan en la
fabricacin. Tambin se ha conseguido la
deposicin de pelculas DLC por un plasma de
alta densidad en un proceso PECVD resonador
helicoidal. El crecimiento y propiedades de
pelculas DLC son controlados por la temperatura
del substrato y el sesgo, el ltimo tiene el control
dominante [3]. La dureza, la densidad y el ndice
de refraccin de las pelculas aumentan con el
aumento de sesgo de sustrato. Las tasas de
deposicin tambin suelen aumentan con el
aumento de sesgo. Incluso para las pelculas
depositadas en un resonador helicoidal, los
substratos deban ser sesgados negativamente para
obtener propiedades similares al diamante.
Pelculas depositadas en este reactor sobre
sustratos de tierra tenan caractersticas
polimricas.

La implantacin de iones fuente de plasma (PSII)

tambin es una buena opcin. En esta tcnica, los
sustratos son colocados directamente en una
fuente de plasma y luego pulso-sesgado. Esto es
una tcnica no-line-of-sight y permite el
recubrimiento de estructuras complejas. Otra
tcnica no-line-of-sight para deposicin de DLC
se ha demostrado en una herramienta de
ionitriding en el que se ha depositado DLC por

pulsos bipolares DC PECVD [3]. Las pelculas se

ha encontrado que tienen propiedades similares a
las pelculas PECVD RF-depositado, con la
ventaja de ser depositado en un reactor de
industria existente.
Las propiedades de dureza de taC lminas se
obtienen por las altas energas de las partculas
inmiscuan que forman las pelculas. Se supone
que en este caso las pelculas crecen por
suplantacin, en vez de por la condensacin
convencional, como es el caso de pelculas DLC.
Las requiere altas energas de la especie para
depositar se logran mediante diferentes
variaciones de vaco o descargas de
arco
catdico, tales como arco filtrada [4], arco
pulsado, lser controlado por arco, pulsos lser
deposiciones o haces inicos masa seleccionados.
Las descargas de arco vaco pueden causar
recalentamiento local del ctodo y microspaling,
dando lugar a la deposicin de pelculas speras.
Estos problemas pueden ser superados por las
mencionadas modificaciones de las tcnicas para
depositar pelculas taC muy duro y liso. La tcnica
PSII puede utilizarse tambin para la deposicin
de pelculas de taC. La fraccin sp3 en las
pelculas de taC aparece alcanzar un mximo en la
energa de la partcula de aproximadamente 100
eV inciden.

Han desarrollado diversos materiales derivados de

las pelculas de carbn diamantado para cambiar y
mejorar sus propiedades. Dichos materiales son
similares en estructura a DLC o taC pero, adems
de carbono o hidrgeno, incluyen nitrgeno
(NDLC o CNx pelculas), silicio (SiDLC), silicio
y oxgeno, flor (FDIC) y los tomos (MeDLC)
de metal.La mayora se han hecho modificaciones
al DLC para reducir sus esfuerzos de compresin,
por lo general altos, internos (incorporacin metal
N, Si,), para reducir su energa superficial para
bajar an ms, sus coeficientes de friccin ya baja,
incorporacin Si O (F), o para modificar sus
caractersticas
elctricas.Incorporacin
de
nitrgeno se ha utilizado para mejorar las
propiedades de emisin de campo de DLC y taC.
Si la incorporacin en DLC se ha encontrado til
en la disminucin de la tasa de lmina de DLC en

plasma de oxgeno y lo hace til como una parada

de etch para lmpara DLC. Las pelculas de
carbono tipo diamante modificados son
depositadas por las mismas tcnicas como las
pelculas regulares mediante la adicin de especies
que contiene los elementos modificadores para el
medio ambiente de deposicin.

Fig 1 Esquema de varios sistemas de deposicin

para DLC [5]

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3. Propiedades
3.1 Estructura
El carbono tiene tres diferentes tipos de
configuraciones de enlace: sp3, sp2 y sp1. En el
diamante, el carbono tiene cuatro orbitales sp3
hibridados, estos orbitales sp3 contribuyen a la
formacin de cuatro enlaces carbono-carbono
iguales con tomos adyacentes, lo que produce la
estructura tetradrica de diamante. Esta forma
tetradrica de estructura covalente unida es el
origen de las propiedades superiores de diamante,
como alta dureza y alta conductividad trmica. El
grafito tiene tres orbitales trigonales hbridos sp2
dirigidos, que se encuentran en el plano. Cada
tomo de carbono en el plano es unido a otros tres
tomos de carbono con enlaces covalentes fuertes.
Las capas de tomos de carbono se sienten
atrados el uno al otro por la debilidad de enlaces
de van der Waals que producen la estructura en
capas de grafito. Las capas pueden adherirse
fcilmente, lo que cuenta para la propiedad de
baja friccin tpica de grafito.
Las pelculas de DLC tienen una estructura sp3 /
sp2 mezclado con diferentes proporciones de
bonos sp3 y sp2 en funcin de las tcnicas de
deposicin y parmetros de deposicin usado.

Fig. 2 Diagrama de fases de materiales DLC [6]

Fig. 3 Orbitales de hibridacin sp1, sp2, sp3 [5]

Los recubrimientos DLC tiene algunas

propiedades extremas similares a la del diamante,
tales como la dureza, mdulo de elasticidad y la
inercia qumica, pero estos se consiguen en una
pelcula delgada desordenada isotrpica sin
lmites de grano. Es mucho ms barato de
producir que el diamante mismo, tiene grandes
ventajas para muchas aplicaciones. Las
propiedades tpicas de las diversas formas de DLC
se comparan con diamante y el grafito en la Tabla
1.
La unin sp3 de DLC confiere muchas de las
propiedades beneficiosas del diamante en s, como
su dureza mecnica, qumica e inercia
electroqumica, la brecha de banda ancha. Los
recubrimientos DLC consisten no slo en los
carbonos amorfos (AC), sino tambin de las
aleaciones hidrogenadas, aC: H. es conveniente
para mostrar las composiciones de las diversas
formas de amorfo C aleaciones h en un
diagrama de fases como en la Fig.3, como se
utiliz por primera vez por Jacob y Molle.

Tabla1. Propiedades de varias formas de

Carbono.[2]

3.2 Propiedades mecnicas

Las pelculas DLC son singulares por su alto
mdulo de Young, su alta dureza y sus altas
tensiones internas, esas propiedades las asocian y
relacionan con la fraccin de Carbono sp3
presente en las pelculas, la alta dureza de las
pelculas de carbono tipo diamante est en un
intervalo de 10-30 GPa, donde les corresponde un
mdulo de Young 6-10 veces ms grande [7]. Las
tensiones en una pelcula de DLC suelen reducirse
por la incorporacin de Si, N, O y metales; estas
tensiones de compresin interna estn en un
intervalo de 0.5-7 GPa.

recomendada es la espectroscopia por perdida de

electrones (EELS) que se usa para medir la
fraccin de unin sp2 en un DLC no hidrogenado,
pero no es adecuada porque DLC es sensible a la
irradiacin con haz de electrones.
Las
composiciones
de
pelcula
pueden
ser
determinadas por Rutherford Retrodispersin
(RBS), el anlisis de C y elementos ms pesados
se determinan por dispersin (FRES) para las
concentraciones de H. Las propiedades mecnicas
se determinan generalmente por nanoindentacin
mediciones de dureza y mdulo de Young d y las
mediciones de radio de curvatura de sustratos
revestidos se usan para la determinacin de la
tensin [9].
3.4 Tribologa

Generalmente la reduccin de tensiones se asocia

con la reduccin en la dureza y el mdulo elstico
de las pelculas. Las altas tensiones internas
limitan el espesor de las pelculas que puede ser
utilizado para cualquier aplicacin, a menudo a
menos de 1 mm de espesor. Las tensiones de los
DLC se han reducido para incorporar parte de
metales o mediante la construccin de estructuras
de mltiples capas que comprenden pelculas
blandas y duras usando un filtrado y alterando la
energa de los iones durante la composicin. El
sesgo del substrato se cambi entre -100 eV (para
obtener las capas ms duras con una fraccin sp3
de 85% y una dureza de 60 GPa) y -2 kV (para
depositar pelculas suaves con una fraccin de sp3
de 39%) . Las estructuras multicapas tenan
dureza (40-23 GPa) y el mdulo (350 a 245 GPa),
correspondiente a la fraccin de las capas duras y
blandas, y las tensiones en el pelculas se
redujeron de 10,5 GPa, para la pelcula dura, de
3,8 GPa, para la pelcula que contiene una
fraccin suave 90% [8] .
3.3 Caracterizacin
Caracterizar de manera estructural las pelculas de
carbono tipo diamante se convierte en algo
bastante tedioso por sus propiedades amorfas. La
mejor tcnica que se ha utilizado para la
caracterizacin del DLC es la espectroscopia de
alta resolucin magntica nuclear (RMN), pero
tambin se sigue utilizando la espectroscopia
infrarroja (FTIR), sta ltima se utiliza para
cuantificar los coeficientes de hibridacin de
carbono que estn contenidos en las pelculas de
diamante tipo carbono, y tambin para caracterizar
de forma cualitativa de diferentes DLC
hidrogenados y sus transformaciones.
Otra
tcnica de caracterizacin, pero no muy

Los recubrimientos de DLC se utilizan a menudo

para evitar el desgaste debido a sus excelentes
propiedades tribolgicas. El DLC es muy
resistente al desgaste por abrasin y el adhesivo
por lo que es adecuado para su uso en aplicaciones
que experimentan presin de contacto extrema,
tanto en la rodadura y de deslizamiento de
contacto.
Las propiedades de friccin y el desgaste de los
revestimientos de DLC se ven afectados por las
propiedades del recubrimiento, el medio ambiente,
as como los parmetros tribolgicos aplicados en
la deposicin [10].
En trminos generales, los recubrimientos de DLC
pueden ser considerados como recubrimientos de
baja friccin en comparacin con la mayora de
los materiales a granel y, por ejemplo, para
revestimientos cermicos, tales como el TiN.
Mientras que el estao tiene tpicamente un
coeficiente de friccin de aproximadamente 0,5
contra un acero, en contraparte las pelculas de
DLC normalmente tienen un coeficiente de
friccin de 0,2 en atmsferas normales [11]..
El comportamiento tribolgico de diamante y el
grafito est influenciado por parmetros
ambientales, como la atmsfera y la temperatura.
En el aire hmedo, diamante y grafito muestran
valores comparables de coeficientes de friccin, es
decir, 0.2 para el grafito y 0,1 para el diamante
contra diamante. En el vaco ambos exhiben un

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Universidad del Atlntico

alto coeficiente de friccin, para el grafito 0,5 y

0,9 para el diamante.
Una revisin reciente de las propiedades
tribolgicas de pelculas DLC y en sus formas
modificadas muestra que, en todos los ambientes,
el comportamiento tribolgico de DLC es
controlado por una capa de transferencia
interfacial formada durante la friccin. La capa de
transferencia est formada por una transformacin
inducida por la friccin de la capa superior de la
pelcula de DLC en un material de baja resistencia
al corte. Esta transformacin puede ser causada
por la friccin inducida por recocido, causada por
efectos trmicos y deformaciones generadas
durante el deslizamiento. La resistencia al
cizallamiento de la capa de transferencia y su
adhesin a las superficies de deslizamiento puede
verse afectada por el medio ambiente y por la
carga de contacto y velocidad de deslizamiento.
La composicin de la capa de transferencia
tambin puede verse afectada por el material de la
contraparte de deslizamiento. La baja friccin y
bajo desgaste de los DLC y contrapartes pueden
explicarse por la baja resistencia al corte de la
capa de transferencia.
Algunos con fines de mejorar las propiedades del
material, adems de utilizar recubrimientos DLC
agregan algunos tipos de lubricantes que mejoran
las propiedades de las superficies; el uso de estos
vara segn la aplicacin.

3.5 Emisin de campo

En la bsqueda de la bsqueda de nuevas
aplicaciones para el DLC, un importante esfuerzo
se ha dirigido en los ltimos aos a la
investigacin de las propiedades de emisin de
campo de DLC. Field Emission display (Fed)
utilizan puntas afiladas de Molibdeno o de Silicio
para
la
emisin
de
electrones y generar la excitacin de pantallas
planas que utilizan capas de fsforo [12]. Se
necesitan las puntas afiladas para obtener el
campo elctrico de alta requerido para extraer los
electrones de estos materiales que se caracterizan
por una funcin de alto trabajo de
aproximadamente 5 eV. La superficie hidrogenada

de diamante tiene una afinidad electrnica

negativa, por lo tanto pelculas de DLC tienen el
potencial de servir como emisores de electrones
para FEDs, sin necesidad de la litografa de 1 mm
para la preparacin de puntas afiladas [13].
Las caractersticas de Field Emission de pelculas
preparadas usando Diamond-like carbn (DLC) se
han estudiado un MSNIS. Debido a la negativa
Afinidad electrnica (NEA), la alta dureza, alta
conductividad trmica y la inercia qumica, las
pelculas DLC son considerados como buenos
emisores de electrones para pantallas de emisin
de campo. Sin embargo, las pelculas de DLC
muy lisas mostraron pobres caractersticas de
emisin de campo, independientemente de su
contenido SP3 o densidad [14]. Parece que la
Field Emission de DLC, u otras formas de
pelculas de carbono, no est relacionado con
electrones afinidad de los materiales, pero se
controla en su lugar por la rugosidad de la nanonivel de las pelculas.

4. Aplicaciones
Las pelculas de carbono de tipo diamante y sus
modificaciones presentan caractersticas nicas
las cuales junto a la posibilidad de ajustar sus
propiedades; las hacen adecuadas para una gran
variedad de aplicaciones. Entre las distintas
propiedades podemos encontrar la alta resistencia
al desgaste y bajo coeficiente de friccin, la
transparencia de infrarrojos, alta resistividad
elctrica las propiedades de emisin de campo y
de las constantes dielctricas bajas. El DLC parece
haber encontrado aplicaciones prcticas hasta
ahora. Debido a su transparencia IR, DLC puede
ser utilizado como una medida. Debido a su
transparencia IR, DLC puede ser utilizado como
un ING para la ptica IR (a una longitud de onda
de 8-13 mm) hecha de Ge, ZnS, ZnSe [15,16]. Las
bajas temperaturas de deposicin de DLC permite
su uso como una capa de desgaste protectora en
productos hechos de plstico y por lo tanto se
utiliza para la proteccin contra la abrasin de las
lentes de gafas de sol de policarbonato [17].

La mayor aplicacin de las capas de DLCest en

el desgaste y la corrosin; proteccin de medios
de almacenamiento magnticos. Pelculas de DLC
muy delgadas (<50 nm, incluso <10 nm) se
utilizan como capaz protectoras contra la
corrosin y contra el desgaste tanto en los discos
magnticos y para las cabezas magnticas como
tambin Cintas para la grabacin de vdeo o de
almacenamiento de datos magntico, utilizando
metal ferromagntico como un soporte de
grabacin, as como los cabrestantes metlicas en
contacto con las cintasestos tambin protegidos
con un recubrimiento de DLC disminuyendo el
desgastes , prolongando as la vida de las cintas y
su fiabilidad [18]. Se dice que el DLC tiene
aplicaciones en recubrimientos tribolgicos para
rodamientos de metal, engranajes y sellos[19].
El carbono de tipo diamante al parecer es
biocompatible y sus aplicaciones estn fijadas a
desarrollarse en entornos biolgicos ya que es de
gran importancia hacerlo ,Debido a su inercia
qumica y ser impermeable a los lquidos, los
recubrimientos de DLC podran proteger los
implantes biolgicos contra la corrosin y servir
como barreras de difusin. Actualmente, DLC y
sus modificaciones estn siendo considerados
como materiales dielctricos bajos para las
estructuras de interconexin de ULSI (integracin
de ultra gran escala). Una mejor comprensin de
los medios para controlar su estabilidad trmica y
otros problemas de integracin potencialmente
ampliar su uso en los chips ULSI.

5. Conclusin
Los recubrimientos de DLC (Diamond-likecarbon) carbono tipo diamante; son utilizados con
frecuencia como se menciona anteriormente para
evitar el desgaste debido a sus excelentes
propiedades tribolgicas, ya que este presentas
caractersticas nicas como que es muy resistente
al desgaste por abrasin y el adhesivo por lo que
es adecuado para su uso en aplicaciones que
experimentan presin de contacto extrema, tanto
en la rodadura y de deslizamiento de contacto.
Las Aplicaciones de DLC utilizan tpicamente la
capacidad del material para reducir el desgaste
abrasivo. Componentes de herramientas, tales

como fresas, brocas , troqueles y moldes suelen

utilizar DLC de esta manera. DLC tambin se
utiliza en los motores de motocicletas
superdeportivas modernas, autos de carreras de
Frmula 1, NASCAR vehculos, y como un
revestimiento sobre de disco duro platos y en el
disco duro cabezas de lectura para la proteccin
contra los accidentes de cabeza. Prcticamente la
totalidad de las maquinillas de afeitar con
mltiples cuchillas utilizadas para afeitado en
hmedo tienen los bordes recubiertas con DLC
para reducir la friccin, la prevencin de la
abrasin de la piel sensible. Tambin se utiliza
como recubrimiento por algunos fabricantes de
armas / armeros personalizados.
En esencia los DLC estn cambiando la manera de
ver el desgaste, algo que en el futuro ser lo
mayormente obsoleto, gracias a nuevas
tecnologas como el DLC. Invitamos al lector a
analizar informacin adicional acerca de DLC que
puede aprovechar en su seleccin de materiales.
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