inmerso en una solucin acuosa tamponada que contiene NADH (-nicotinamida adenina

dinucletido) / NAD + (o alternativamente NADPH/NADP +). Iluminacin del nodo, las

porfirinas absorben la luz y sus estados excitados pecado-glet relajacin por inyeccin
de electrones rpidos en el xido de metal de nanopar-ticulate, generando P +.
Electrones de la anodeflow a travs de un cable al ctodo, que est inmerso en el
mismo tampn y el nodo compart-ment separados por una membrana ion-selectivo
que permite Ionespara de hidrgeno se difunden a travs de la solucin. El ctodo tiene
un catalizador produciendo hidro-gen como platino o una enzima hydro-genase natural.
Si hay oxgeno en el ctodo, puede bereduced por un electrodo de platino, y la clula
produce elec tricity en lugar de hidrgeno.Los cationes radicales porfirina producidos en
la photoan-Oda se reducen por NAD (P) H para regenerar el estado porphyringround y,
despus de una transferencia neta de electrones dos process,NAD(P) +. El papel de la
NAD (P) H es la de un rel electrnico. El NAD (P) + se regenera por reduccin por un
catalizador de dehydrogenaseenzymatic para que la NAD (P) H/NAD (P) + pareja es
anatural coenzima. Al mismo tiempo, la deshidrogenasa oxidizesthe apropiado
biocombustibles. As, las funciones del celular para reformar el biocombustible a
hidrgeno. Los electrones para reducir H + provienen de la oxidacin del biocombustible y la energa potencial electroqumica para llevar a cabo theconversion es
proporcionada en parte por la luz del sol. Con esta foto-nodo y enzimas adecuadas,
metanol fue oxidado en pasos de threetwo electrones al CO2, etanol se oxida en dos
pasos de dos electrones a acetato y glucosa-6-fosfato fue oxi-exeresis a CO2and
ribulosa-5-fosfato. El uso de la NAD (P) H/NAD (P) + la pareja es clave para el func-cin
de la clula de biocombustible fotoelectroqumicos, no slo almacenan se requiere como
una coenzima pero tambin debido a su interac-ciones con el photoanode sensibilizada.
Esto es ilustrado byexperiments que NADH o 1, 4-hidroquinona trabaj como un
donor.34In de sacrificio electrn una celda con punto en 0 V versus SCE
theTiO2photoanode, la maximumphotocurrent con NADH era cuatro veces que
foundusing hidroquinona. En experimentos relacionados, la photoanodewas encontr
que operan a menor potenciales withNADH/NAD + que con la pareja de
quinona/hidroquinona. Con 10 mM NADH como el donante del electrn, aumento de la
con-centration de NAD + de 0 a 50 mM tena poco efecto en la fotocorriente thecell,
pero en un experimento similar con hydro-quinona/quinona (H2Q/Q), la fotocorriente
disminuido drasti-camente como la concentracin de Q fue aumentado, becomingnearly
cero en 10 mM.

Estos experimentos sugieren diversos mecanismos de la accinPor las dos

parejas de redox. En el caso de QH2, la oxidacin de un electrn por P +
pH) 6 conduce a la formacin de la radical semiquinone (Q), que puede
someterse a un electronoxidation un rendimiento de Q. Sin embargo, desde
un punto de vista termodinmico, tanto Q (Em) 0,58 V versus NHE) 35Y Q
(Em) 0.10V) 35 son capaces de aceptar un electrn de la banda de
conductividad-cin de TiO2 (V -0,51 versus NHE en pH) 6).36 los
resultados sugieren que esto ocurre fcilmente, y que estas reacciones de
recombinacin de carga son responsables por el funcionamiento reducido de
la clula con la pareja de quinona/hidroquinona. En el caso de NADH / NAD
+, el ofNADH del solo-electrn oxidacin produce el NADH + ion radical.
Este radical es veryunstable y rpidamente deprotonates en pH) 8.
NADrad-ical tambin es inestable y puede fcilmente caries por
desproporcin-cin forma NADH y NAD +, dimerizacin seguido byoxidation
del dimer o donacin de electrones principio a P + o donacin de
electrones a la banda de conduccin del TiO2. El TiO2 electrones de la
banda de conduccin (-0,63 V versus NHE en pH) 8) 36 no son

termodinmicamente competentes para llevar a cabo thereduction de NAD

+ (-0.92 V versus NHE), 37 y recombinacin de la carga en el photoanode es
desaprobado fuertemente. As, el producto inicial de la oxidacin de NADH
se convierte rpidamente al NAD + inactivos. Con la recombinacin reaccin
a la redoxcouple reducido, la clula base de NAD (P) H/NAD (P) + se espera
producir photocurrents ms grandes y sera independiente de la NAD +
concentracin, asobserved photovoltagesthat. Girando ahora al ctodo, la
figura 5 muestra el hidrgeno pro-duccin de la celda usando un TiO2
sensibilizada por porfirinas foto-nodo y un ctodo compuesto por partculas
de platino soportado en microporoso carbon.31 el photoanode compartment (tamponado a pH) 8) contena NAD +, glucosa y glucosa
deshidrogenasa de Bacillus megaterium. Iluminacin con hidrgeno produce
luz visible, que fue haba analizado por cromatografa gas.