Universidade Estadual do Sudoeste da Bahia

Departamento de Qumica e Exatas DQE

Qumica Analtica Experimental I
Turma P02

EXPERIMENTO N 02

Reaes Qumicas: Especificidade,

seletividade e sensibilidade.

Maio de 2013
Jequi BA

Introduo
Ao realizar-se qualquer procedimento para a deteco de alguma espcie em
qumica analtica, preciso considerar a especificidade, seletividade e a
sensibilidade das reaes e se necessrio deve-se cria ou ajustar condies
adequadas para se obter os resultados desejados. Uma falha nas condies do
meio como no ajuste da faixa de pH, da temperatura ou da concentrao da
soluo no trar resultados satisfatrios. Com isso toda ateno em um
procedimento experimental e essencial.
A sensibilidade de uma reao caracterizada pela sua perceptibilidade, de
forma confivel e sensvel ela detecta as variaes da concentrao do analito;
uma reao qumica ser mais sensvel quanto menor for concentrao
exigida para a deteco do analito. As reaes que apresentam um baixo valor
de limite de deteco so aquelas que permitem a identificao de pequenas
quantidades de um certo on ou substncia, sem a necessidade de grandes
quantidades de substncia com grandes volumes. A sensibilidade das reaes
pode ser definida quantitativamente pelo Limite de Sensibilidade, que a
menor quantidade de substncia ou de on que se pode identificar, por meio de
resultados positivos, pelo Mnimo Detectvel que a menor quantidade do
analito presente em uma gota da soluo em analise que pode ser detectada
por um dado reagente, pela Concentrao limite que a concentrao do
analito na soluo que fornece o mnimo detectvel, e pela Diluio Limite que
expressa o volume da soluo aquosa em mililitro que contm 1g do analito
que em 1 gota contem a massa mnima detectvel, ou seja, possvel
identificar o on pela sua diluio mnima.
Reaes especficas so reaes que permitem identificar um nico on
especfico em presena de uma mistura de outros ons, dando produtos com
propriedades caractersticas com somente um on, este mtodos refere-se aos
reagentes que reagem com um nico analito presente na mistura. O campo
para reaes especificas no muito amplo pois o nmero de reaes deste
tipo que se conhece at hoje no muito grande, assim para se obter a
especificidade de uma reao necessrio condicionar o meio reacional para
que apenas um on na mistura seja identificado. Exemplo: reao qualitativa
especifica para o iodo: uma intensa cor azul escura aparece quando molculas
de iodo reagem com amido.
Reaes Seletivas so reaes que sob certas condies identificam mais de
on na presena de outros, mas em nmero limitado. Quanto menor for o
nmero de ons apresentando teste positivo para uma reao maior ser a
seletividade, um exemplo de reaes seletivas muito realizado para este tipo
de identificao a quelao do Ni 2+ com dimetilglioxima (DMG) em meio
amoniacal (pH = 8).

Objetivo
Diferenciar corretamente os termos especificidade, seletividade e sensibilidade.

Resultados e Discusso

Verificando reaes seletivas, reaes especificas e sensibilidade de uma

reao

PARTE 1 - Reao Especificas:

Identificao do iodo por meio de reao com amido

Procedimento 1:

Resultado:

Reao de amido com iodo formao de um complexo azul

Em um tubo de ensaio adicionou-se algumas partculas finamente divididas de
iodo em seguida foi adicionado a soluo de amido. Verificou-se a formao de
um complexo azul, ao ser aquecido em banho Maria a colorao azul
desaparece, e ao ser resfriado em banho de gelo a colorao azul retorna.

Discusso:

Ao adicionar a soluo de amido no tubo de ensaio contendo pequenas

partculas de iodo, observou-se a formao de um complexo azul, a formao
deste complexo da equilibro para a reao. Ao ser aquecido em banho Maria a
colorao azul desapareceu, o aumento da temperatura desloca o equilbrio
para a esquerda. E ao resfriar o sistema em banho de gelo a colorao azul
retornou, isso devido ao restabelecimento do equilbrio par seu estado inicial
deslocado-se para a direita.
Procedimento 2:

Resultado:

Colocou-se em um tubo de ensaio alguns miligramas de iodofrmio (CHI3) e 3

gotas da soluo sulfocrmica (K2Cr2O7/H2SO4 concentrado) ao misturar-se o
iodofrmio com a soluo sulfocrmica obteve-se uma soluo com tonalidade
laranja. A mistura foi aquecida em banho-maria, foi observado um
desprendimento de vapores na colorao violeta (I2) no tubo de ensaio, ao
entrar em ebulio foi utilizado um papel de filtro circular umedecido com
soluo de amido sobre estes vapores liberados durante a ebulio, foi

observado a formao de um crculo de colorao azul. Reao do iodo com

soluo sulfocrmica sob aquecimento:
6 I- + Cr2O7- + 7 H2SO4 3 I2 + Cr 3++ 7SO42- + 7 H2O

Discusso:

Ao aquecer o iodofrmio com a soluo sulfocrmica, foi observada a liberao

de gs na cor violeta, o gs liberado foi o iodo gasoso que ao entrar em contato
com o papel filtro umedecido com o amido forma um complexo de iodo com
amido que possui uma colorao especfica azul escuro. O on iodeto tambm
forma complexo com o amido de cor azul escuro.

Procedimento 3:

Resultado:

Repetiu-se o procedimento 1 utilizando desta vez 3 mL de bromoformio

(CHBr3) e 3 gotas de soluo sulfocrmica (k2Cr2O7/H2SO4 concentrado).
Foi observado que ao receber os vapores no papel e filtro nada aconteceu.
6 Br - + Cr2O-7+ 7 H2SO4 3 Br 2 + 2 Cr3++ 4SO42- + 7 H2O

Discusso:

Ao aquecer a soluo de bromofrmio com a soluo sulfocrmica no foi

observado nenhuma modificao na mistura. As reaes de brometos do
halognios, no entanto no foi possvel perceber a presena de bromo isso,
pois o bromo no reage com o amido da mesma forma que o iodo. Com estes
reagentes nestas condies, esta reao com halognios s detectar o iodo,
pois ocorre formao do complexo de cor caracterstica, com isso denominase esta reao como especfica para o iodo, devido a sua exclusividade.

PARTE 2 - Reaes seletivas.

Identificao do on Cu2+, na presena dos ons: ons Ni2+ e Co2+, pelo uso
do reagente ditioxamida (C2H4N2S2). Esse composto reage com ons Cu2+,
Ni2+ e Co2+ formando precipitados com coloraes caractersticas; quando as
condies experimentais so alteradas, o reagente torna-se seletivo para ons
Cu2+, o que permite sua identificao na presena de outros ons.

Soluo utilizadas: nitrato de cobre 1%, nitrato de cobalto 1% e nitrato de

nquel 1%

Resultado:

Uso de dimetilglioxima (DMG), para deteco de Ni2+, em meio amoniacal, na

presena de ouros ons. Vrios ons reagem com DNG, mas, em meio
amoniacal (pH =8), esta reao se torna seletiva para Ni2+. Colocou-se em um
tubo de ensaio 2mL da soluo de Ni2+ ao adicionara 2mL da soluo tampo
a soluo tornou-se azul claro. Ao adicionar algumas gotas de DMG a soluo
tornou-se rosa.
Ni+2+ 2(CH3)2C2(NOH)2 [(CH3)2C2 NOH.NO)]2Ni + 2H+

Discusso:

Ao adicionar no tubo d ensaio a soluo tampo amoniacal a soluo de nquel

e a dimetilglioxima (DMG) ocorrendo formao de um precipitado de
colorao rosa intenso. Este precipitado o complexo dimetilglioxima de nquel
que formado em meio bsico, em meio cido isto no possvel determinar a
presena de nquel, pois ele se dissolve na soluo. Esta reao um exemplo
de seletividade. Atravs da formao desse complexo possvel a deteco e
a determinao quantitativa de nquel.

Procedimento em tubo de ensaio:

1. Colocou-se uma gota de cada soluo: nitrato de cobre 1%, nitrato de

cobalto 1%, e nitrato de nquel 1% em tubos de ensaio e adicionou-se
uma gota da soluo do reagente de ditioxamida. Observe e anote os
resultados.
2. O procedimento descrito no item 1 foi repetido, adicionando-se 2 gotas
de soluo de hidrxido de amnio 0,10M nos tubos de ensaio contendo
as solues de nitratos e em seguida foi adicionado o regente
ditioxamida. Observe e note os resultado.
3. O procedimento descrito no item 1 foi repetido, adicionando-se uma gota
de cido actico 8M nos tubos de ensaio contendo as solues de

nitratos e em seguida foi adicionado o regente ditioxamida. Observe e

note os resultado.

Procedimento em papel filtro:

4. Em um tubo de ensaio foi preparado uma mistura de volumes iguais, 2

gotas de cada soluo, Cu2+, Co2+ e Ni2+. Aplicou-se algumas gotas
da mistura, no centro de um papel de filtro circular, em seguida o papel
circular contendo a mistura foi exposto aos vapores de amnio do frasco
de NH4OH concentrado na CAPELA. Adicionou-se 1 gota do regente
ditioxamida. Observe e anote os resultados.
5. Colocou-se uma gota da mistura no centro de uma papel de filtro
circular, adicionou-se uma gota de acido actico 8M e 1 gota do regente
ditioxamida. Observe e anote os resultados.

Tabela 1- Reaes dos ons de Ni+2, Cu+2e Co+2 com ditioxamida.

Reao

Cor do produto formado

Cu+2 + C2H4N2S2 Cu[C(=NH)S]2

Verde Musgo

Co+2 + C2H4N2S2 Co[C(=NH)S]2

Alaranjado

Ni+2 + C2H4N2S2 Ni[C(=NH)S]2

Esverdeado

Tabela 2- Reaes dos ons de Ni+2, Cu+2 e Co+2 com NH4OH seguido de
adio ditioxamida.
Reao

Cor do produto formado

Cu+2+NH4OH+C2H4N2S2Cu[C(=NH)S]2

Verde Musgo

Co+2+NH4OH+C2H4N2S2Co[C(=NH)S]2

Alaranjado

Ni+2+NH4OH+C2H4N2S2 Ni[C(=NH)S]2

Nenhuma colorao foi observada

Tabela 3- Reaes dos ons de Ni+2, Cu+2 e Co+2 com CH3COOH seguido
de adio ditioxamida.

Reao

Cor do produto formado

Cu+2+CH3COOH+C2H4N2S2Cu[C(=NH)S]2

Verde musgo

Co+2+CH3COOH+C2H4N2S2Co[C(=NH)S]2

Nenhuma colorao foi observada

Ni+2+CH3COOH+C2H4N2S2Ni[C(=NH)S]2

Nenhuma colorao foi observada

Discusso:

A reao dos ons de Ni+2, Cu+2e Co+2 com a ditioxamida forma complexos
de rubeanato de nquel, rubeanato de cobre e rubeanato de cobalto, as
cores observadas de cada complexo so cores caractersticas de cada on.
O ajuste de determinadas condies como a adio do hidrxido de amnio
torna o meio bsico, e em meio bsico outros complexos so formados
como, hexaamino-nquel II, tetraminocuprato II e hexaamino-cobalto II, ao
adicionar a ditioxamida estes complexos formados em meio bsico so
desfeitos para forma complexos desta vez com a ditioxamida. J em meio
acido nada foi observado, com a adio da ditioxamida so formados
novamente complexos.

PARTE 3 - Sensibilidade de uma reao

Verificar a sensibilidade da reao entre Fe +3 e tiocianato de
amnio(NH4SCN) atravs de diluies, at que se encontre a concentrao
limite.
Solues utilizadas: soluo 0,10M de FeCl 2(soluo A) e soluo 0,10 M e
NH4SCN.

Procedimento:

Parte A - Soluo a ser preparada.

Soluo B soluo xM de FeCl3. Colocou-se 1,0 mL de soluo de FeCl 3
0,10 (soluo A) em um balo volumtrico de 10,0mL e completou-se o seu
volume com gua destilada; a partir da soluo B preparada foram feitas
oito diluies de vrias concentraes da soluo de FeCl 3 , em tubos de
ensaio diferentes.

1) Tubo 1 - com o uso de uma pipeta, foi transferido 1,0mL da soluo B

para um tubo de ensaio e acrescentou-se 1,0mL de gua.
2) Tubo 2 - com o uso de uma pipeta, foi transferido 1,0mL da soluo do
tubo 1 para um tubo de ensaio e acrescentou-se 1,0mL de gua.
3) Tubo 3 - com o uso de uma pipeta, foi transferido 1,0mL da soluo do
tubo 2 para um tubo de ensaio e acrescentou-se 1,0mL de gua.
4) Tubo 4 - com o uso de uma pipeta, foi transferido 1,0mL da soluo do
tubo 3 para um tubo de ensaio e acrescentou-se 1,0mL de gua.
5) Tubo 5 - com o uso de uma pipeta, foi transferido 1,0mL da soluo do
tubo 4 para um tubo de ensaio e acrescentou-se 1,0mL de gua.
6) Tubo 6 - com o uso de uma pipeta, foi transferido 1,0mL da soluo do
tubo 5 para um tubo de ensaio e acrescentou-se 1,0mL de gua.
7) Tubo 7 - com o uso de uma pipeta, foi transferido 1,0mL da soluo do
tubo 6 para um tubo de ensaio e acrescentou-se 1,0mL de gua.
8) Tubo 8 - Com o uso de uma pipeta, foi transferido 1,0mL da soluo do
tubo7 para um tubo de ensaio e acrescentou-se 1,0mL de gua.

Parte B - Teste da sensibilidade de reao.

Resultado:

Em cada um dos oito tubos de ensaio, adicionou-se 1 gota de soluo

0,10M de NH4SCN. Observou-se que a tonalidade da soluo do tubo 1 a
cor rsea era mais intensa e que de maneira crescente a cor da soluo
diminua de tonalidade sendo possvel evidenciar a cor dentro dos 8 tubos
somente ate o tubo 6. Reao do FeCl3 com o NH4SCN:
Fe+3 + 3SCN- Fe(SCN)3

Discusso:

Pode-se perceber que a diluio ao decorrer do tubo 1 para o tubo 8 a

tonalidade da cor da soluo ficava menos intensa aps a adio de 3 gotas
de NH4SCN , isso pois a diluio diminui a concentrao do on Fe +3 das
soluo contidas no tubo. Sendo possvel observar a cor rsea at o tubo 6.
A colorao divido formao de um complexo no dissociado de tiocianato
de ferro (III), ao decorrer dos tubos de ensaio a concentrao de Fe +3 foi
diminuindo, conseqentemente a colorao foi ficando mais clara, sendo o
tubo 1 mais avermelhada o tubo 6 uma tonalidade bem pouco visvel e no

tubo 7 e 8 nada foi observado a olho nu, pois a concentrao de Fe +3 estava

prximo da concentrao limite.

Concluso

Atravs dos experimentos realizados no laboratrio foi possvel compreender

corretamente os termos especificidade, seletividade e sensibilidade. Conclui-se
que ao se realizar qualquer reao analtica necessrio criar-se determinadas
condies para seu desenvolvimento, caso contrrio o resultado no ser
satisfatrio, deve-se ajustar uma faixa de pH a temperatura e a concentrao
ideal para fins que se deseja. Atravs dos experimentos foi possvel diferenciar
tais termos, a sensibilidade das reaes que por sua vez pode variar dentro de
certos limites, no experimento utilizando o reagente tiocianato de amnio foi
possvel detectar a presena do Fe +3 atravs da observao da colorao a
olho nu; as reaes especficas so aquelas que permitem identificar o on em
uma mistura, atravs dela foi possvel identificar o iodo por meio de reao com
amido; e a seletividade aquela que sob certas condies torna-se possvel
detectar alguns ons na presena de outros atravs da anlise da colorao
caractersticas dos ons.

Referencias Bibliogrfica.

BACCAN, N. et. al. QUMICA ANALTICA QUANTITATIVA ELEMENTAR. 2a.

ed. So Paulo: Edgar Blcher Ltda, 1979.

SKOOG, A. et.al. FUNDAMENTOS DE QUMICA ANALTICA. 8a. ed. So

Paulo, Traduo Marco Grassi 2008.

Anexo

Parte C - Ps Laboratrio

1. Calcule a concentrao de FeCl3 na soluo B e nos oito tubos

preparados (parte A).

Soluo B
C1 = 0,10 mol/L-1
V1 = 1,0 mL
CB = ?
V2 = 10 mL
C1 x V1 = CB x V2
CB = 0,010 mol/L-1 ou 1,0x 10-2molL-1

Tubo 1

Tubo 2

CB = 0,01mol/L-1

C1 = 0,005mol/L-1

V1 = 1,0 mL

V1 = 1,0 mL

Ctubo1 = ?

Ctubo2 = ?

V2 = 2 mL

V2 = 2 mL

CB x V1 = Ctubo1 x V2

C1 x V1 = Ctubo2 x V2

Ctubo1 = 5,0x 10-3molL

Ctubo2 = 2,5 x 10-3molL-1

Tubo 3

C1 = 0,0025mol/L-1

V1 = 1,0 mL

C1 = 0,0003125mol/L-1

Ctubo3 = ?

V1 = 1,0 mL

V2 = 2 mL

Ctubo6 = ?

C1 x V1 = Ctubo3 x V2

V2 = 2 mL

Ctubo2 = 1,25x 10-3 molL-1

C1 x V1 = Ctubo6 x V2
Ctubo2 = 1,5625x 10-4molL-1

Tubo 4

Tubo 7

C1 = 0,0025mol/L-1

C1 = 0,00015625mol/L-1

V1 = 1,0 mL

V1 = 1,0 mL

Ctubo4 = ?

Ctubo7 = ?

V2 = 2 mL

V2 = 2 mL

C1 x V1 = Ctubo4 x V2

C1 x V1 = Ctubo7 x V2

Ctubo2 = 6,25x 10-4molL-1

Ctubo2 = 7,8125x 10-5molL-1

Tubo 5
C1 = 0,000625mol/L-1

Tubo 8

V1 = 1,0 mL

C1 = 0,00015625mol/L-1

Ctubo5 = ?

V1 = 1,0 mL

V2 = 2 mL

Ctubo8 = ?

C1 x V1 = Ctubo5 x V2

V2 = 2 mL

Ctubo2 = 3,125x 10-4molL-1

C1 x V1 = Ctubo8 x V2

Tubo 6

Ctubo2 = 3,90625x 10-5molL-1

2. Calcule a concentrao limite de deteco de Fe+3, atravs da formao

do tiocianato frrico (vermelho), obtida do teste e sensibilidade (parte B).

Tubo 6
1 Massa Molecular:
FeSCN
F1 = 55,85 g/mol
S = 32,07 g/mol
C = 12,01 g/mol
N = 14, 01 g/mol
113,94 g/mol

2 Porcentagem da massa de Fe presente no FeSCN:

55,85 Fe

= 0,49 . 100 = 49,04%

113,94 FeSCN

3 Passo:
1,56x10-4 . 49,04 = 7,65 x 10-5 mol L-1
100

4 Quantidade da massa de Fe presente na amostra:

1mol Fe

______ 55,85g

7,65x10-5mol _____ x
X = 4,27x10-3g

3. Compare a sensibilidade obtida na pratica com a sensibilidade terica

(2,5x10-7g Fe3+).

Tubo 8
1 Passo:
3,90 x 10-5 . 49,04 = 1,91 x 10-5 mol L-1
100

2 Passo:
1mol ______ 55,85g
1,91x10-5 mol _____ x
X = 1,06x10-3g de Fe3+

O valor encontrado na pratica experimental no foi igual ao valor dado na

teoria, pois ao se realizar o experimento erros determinados foram
cometidos. Erros foram cometidos ao se observar a presena de Fe contida
nos tubos atravs do olho nu, ao se utilizar uma conta gotas para
transferncia, este por sua vez no um matria muito preciso para
transferncia de soluo; por se realizar procedimentos com base na
obteno de resultados qualitativos no foi necessrio o uso rigoroso de
equipamentos de alta eficincia de deteco. Devido as falhas em tais
metodologias pode-se concluir que os resultados encontrados na pratica
no coincidem com o da teoria devido ao erro de mtodo ao se realizar o
procedimento diferente do realizado na obteno do resultado escrito na
teoria, erro operacional, pois o experimento foi realizado por varias pessoa
com diferentes formas de manipulao, erro pessoal devido as diferentes
formas de observao pelos alunos e erros devido aos instrumentos e
reagentes utilizados.

4. Calcule o erro relativo.

Er = Xi X
X

= | 4,27x10-3 2,5x10-7 | . 100 = 1,71 x 106 %

2,5x10-7