Solubilidad de un soluto en un disolvente dado: Cantidad

de soluto necesaria para formar una disolucin saturada

en una cantidad dada de disolvente.
Mxima cantidad de soluto que puede disolverse en una
cantidad fija de disolvente.
[p.ej. NaCl en agua a 0C s = 35.7 g por 100 mL agua]

Slidos
inicos
cristalinos

Solubles
(s 210-2 M)
Ligeramente solubles (10-5 M < s < 210-2 M)
Insolubles
(s 10-5 M)

PbI2 (s) Pb2+ (aq) + 2 I- (aq)

Dinmico
Heterogneo
Reaccin directa: disolucin
Reaccin inversa: precipitacin

[Equilibrios de solubilidad]
[Equilibrios de precipitacin]

Reacciones de precipitacin: Aqullas que

dan como resultado la formacin de un
producto insoluble.
Precipitado: Slido insoluble que se forma
por una reaccin en disolucin.

Equilibrio de solubilidad

Se define la solubilidad (s) como la mxima cantidad de

soluto disuelto permitida por litro de disolucin
Todas las sustancias en mayor o menor grado son solubles en agua.
Incluso las sustancias denominadas insolubles experimentan el
equilibrio de solubilidad:

AB(s)

AB(disuelto)

(S)

A+

(S)

B-

(S)

Reacciones de precipitacin
Ocurren cuando iones en solucin acuosa
interactan entre s (mettesis) formando
compuestos que son insolubles en agua o que
se disuelven muy poco produciendo un
precipitado.
Como por ejemplo:

Equilibrio de precipitacin

A idntica situacin (equilibrio) se llega si el compuesto AB

se forma al mezclar disoluciones inicas de compuestos
solubles que contienen los iones A+ y B- por separado:
formacin del precipitado
Ejemplo: Ba(SO)4
Ba2+

SO4 2-

Ba(SO4)(s)

equilibrio de precipitacin

Ba(SO4)(s)

Ba2+

equilibrio de solubilidad

SO4 2-

EQUILIBRIOS DE SOLUBILIDAD EN SOLUCIN

ACUOSA
Para hacer predicciones cuantitativas en compuestos
poco solubles en H2O se debe partir del equilibrio
qumico y de su Producto de solubilidad.
Constante de producto de solubilidad Kps
Por ejemplo: consideremos el AgCl:
H2O

AgCl(s)

Ag+(ac) + Cl-(ac)

K = [Ag+][Cl-] / [AgCl]
[AgCl ] = constante.
Kps = [Ag+][Cl-]

a 25C y 1atm.

Otros ejemplos de sales poco soluble:

CaF2(s)

Ca2+(ac) + 2F-(ac)

Kps = [Ca2+][F-]2

Ag2CrO4(s) 2Ag+(ac) + CrO42-

Kps = [Ag+]2[CrO42-]

Ca3(PO4)2(s) 3Ca2+(ac) + 2PO43-

Kps = [Ca2+]3[PO43-]2

Para condiciones de no equilibrio, se usa el Producto Inico Q

Por ejemplo; consideremos el AgCl:

Q = [Ag+]o[Cl-]o
Donde:

[Ag+]o y [Cl-]o son concentraciones iniciales y no de equilibrio

Para las sales poco solubles se pueden dar las tres

siguientes situaciones:
Q < Kps
Q = Kps
Q > Kps

Disolucin insaturada
Disolucin saturada equilibrio
Disolucin sobresaturada

(No precipita)
(No precipita)
(Precipita)

La solubilidad Molar S: Son los moles de soluto disuelto por

litro de solucin: mol/L.

La S se puede utilizar para determinar el Kps y viceversa.

Ej . Si la solubilidad del AgCl es 1,92x10-3 g/L. Calcule el

Kps de este compuesto. Datos, P.A: Ag = 107,9 y Cl = 35,45
u.m.a.
Resp: PM = 107,9+35,45=143,35 g/mol

S = 1,92x10-3/143,35 = 1,34x10-5 mol/L (molar)

Ag+(ac) + Cl-(ac)
S
S
Kps = [Ag+][Cl-] = SxS =S2 = (1,34x10-5)2
AgCl(s)

Kps = 1,8x10-10

PRODUCTO DE SOLUBILIDAD.
AgCl (s) Ag+ (aq) + Cl- (aq)
Bi2S3 (s) 2 Bi3+ (aq) + 3 S2- (aq)

Producto de
solubilidad

KPS = [Bi3+]2 [S2-]3

KPS = (2s)2 (3s)3 s 5

KPS = [Ag+][Cl-]

K PS
108

Relacin entre la solubilidad y el producto de solubilidad:

AgCl (s) Ag+ (aq) + Cl- (aq)

[ ]o
[ ]eq

s
Si KPS s

KPS = [Ag+][Cl-] = s2

s K PS

Mezclamos dos disoluciones que contienen dos iones que

pueden formar una sal insoluble.

Cmo saber si se formar precipitado?

Q = KPS

Q > KPS

Q < KPS

Equilibrio : disolucin saturada

Se desplaza hacia la izquierda : precipita
No precipita : disolucin no saturada.

FACTORES QUE AFECTAN A LA

SOLUBILIDAD.
Efecto de la temperatura.
Afecta a KPS, dado que es una constante de equilibrio.
AB (s) A+ (aq) + B- (aq)

DHdis = ?

Si DHdis > 0 (endotrmica) T KPS s

Si DHdis < 0 (exotrmica) T KPS s

 Pb(NO3)2(ac) + NaI(ac) PbI2(s) + Na NO3(ac

2NaOH(ac) + CuSO4(ac) Na2SO4(ac) + Cu(OH)2(s)
NaCl(ac) + AgNO3(ac) NaNO3(ac) + AgCl(s)

1
3

De lo anterior se deduce que

Son reacciones de equilibrio heterogneo
slido-lquido.
La fase slida contiene una sustancia poco
soluble (normalmente una sal)
La fase lquida contiene los iones producidos
en la disociacin de la sustancia slida.
Normalmente el disolvente es agua.
Son reacciones irreversibles

Constante del producto de

solubilidad o Kps
El valor de la constante indica la solubilidad
de un compuesto inico. Es el producto de
las concentraciones molares de los iones
constituyentes, cada uno elevado a la
potencia de su coeficiente estequiomtrico
en la ecuacin del equilibrio.
A > Kps > solubilidad

Solubilidad (s).
Es la mxima concentracin molar de soluto en
un determinado disolvente, es decir, la molaridad
de la disolucin saturada de dicho soluto.
Depende de:
La temperatura. Normalmente es mayor a mayor
temperatura debido a la mayor energa del cristal para
romper uniones entre iones.
Energa reticular. Si la energa de solvatacin es mayor
que la reticular U se favorece la disolucin. A mayor
carcter covalente mayor U y por tanto menor solubilidad.
La entropa. Al diluirse una sal se produce un sistema ms
desordenado por lo que aunque energticamente no est
favorecida la disolucin sta puede llegar a producirse.

Producto de solubilidad (Kps) en electrolitos de

tipo AB.
En un electrolito de tipo AB el equilibrio de
solubilidad viene determinado por:
AB(s) A+(ac) + B-(ac)
Conc. inic. (mol/l): c
0
0
Conc. eq. (mol/l): c
s
s
La concentracin del slido permanece constante.
Y la constante de equilibrio tiene la expresin:
Ejemplo: AgCl(s) Ag+(ac) + Cl -(ac)
Kps = [Ag+] x [Cl-] = s2
s es la solubilidad de la sal.

La sal de mesa se
disuelve en agua:
NaCl(s) Na+ + ClCul es la expresin
correcta del Kps si M
es la solubilidad
molar del NaCl?
a.
b.
c.
d.

Ksp = M2
Ksp = 2M2
Ksp= M5
Ksp = 4M4
1 Write Ksp in terms of s (simple)

Sal de mesa disuelta en agua en equilibrio con sal

sin disolver:
NaCl(s) Na+ + Cl-

Kps = [Na+] [Cl-]

Por cada unidad de NaCl disuelto
tenemos un catin Na+ y un anin Clen la solucin, entonces, si M es
igual a la concentracin de la
solucin de NaCl, la expresin
correcta debe ser: Kps = M2
Answer to previous slide

El arseniato de plata se disuelve en agua:

Ag3AsO4(s) 3 Ag+ + AsO43Cul es la expresin correcta
para elKps si M es la solubilidad
molar del arseniato de plata?

a.
b.
c.
d.
e.

Kps = M2
Kps = 3M2
Kps= M4
Kps = 3M4
Kps = 27M4

Ejemplo:

Determine si se formar precipitado de cloruro

de plata cuyo Kps = 1,7 x 10-10 a 25C al aadir a 250 cm3 de
cloruro de sodio 0,02 M, 50 cm 3 de nitrato de plata 0,5 M.
AgCl(s) Ag+(ac) + Cl-(ac)
KS = [Ag+] x [Cl-] = s2
n(Cl-) = 0,25 L x 0,02 mol/L = 0,005 mol

0,005mol
[Cl ]
0,0167M
0,25L 0,05L
-

Igualmente: n(Ag+) = 0,05 L x 0,5 mol/L = 0,025 mol

0,025mol
[Ag ]
0,0833M
0,25L 0,05 L

[Ag+] x [Cl-] = 0,0167 M x 0,0833 M =1,39 x 10-3 M2

Como [Ag+] x [Cl-] > Kps entonces precipitar.
21

Dos sales tienen frmulas similares XY y AB, pero

diferentes productos de solubilidad Kps

XY: Kps= 1x10-12

AB: Kps= 1x10-8

Cul ser ms soluble?

A. AB
B. XY

C. La cantidad disuelta
debe ser la misma.
D. La informacin es
insuficiente.

Dos sales tienen frmulas similares XY y AB, pero

diferentes productos de solubilidad Kps
XY: Kps= 1x10-12
AB: Kps= 1x10-8
Cul precipitar primero si se evapora
el solvente (agua)?
A.

AB

B.

XY

C.

Se comportan de la misma manera

D.

La informacin es insuficiente.

Efecto del in comn.

La solubilidad de un compuesto inico poco soluble disminuye
en presencia de un segundo soluto que proporcione un in comn.
PbI2 (s) Pb2+ (aq) + 2 I - (aq)

KI (s) K+ (aq) + I- (aq)

In comn

s (PbI2 en agua) = 1.210-3 M

s (PbI2 en una disolucin
0.1 M de KI) = 7.110-7 M

Efecto ion comn.

Si a una disolucin saturada de un electrolito poco
soluble aadimos otra sustancia que aporta uno de
los iones, la concentracin de ste aumentar.
Lgicamente, la concentracin del otro ion deber
disminuir para que el producto de las
concentraciones de ambos permanezca constante.
Como el equilibrio se desplaza a la izquierda la
solubilidad, que mide la mxima concentracin de
soluto disuelto, disminuir.

Efecto del pH.

Mg(OH)2 (s) Mg2+ (aq) + 2 OH- (aq)

Si el pH se hace ms cido menor [OH-]

el equilibrio se desplaza a la derecha mayor solubilidad.

Este efecto ocurre en todas las sales cuyo anin presente

carcter bsico.
CaF2 (s) Ca2+ (aq) + 2 F- (aq)

F- (aq) + H2O (l) HF (aq) + OH- (aq)

La solubilidad de las sales que contienen aniones bsicos aumenta

conforme el pH disminuye.

Ejemplo: Cul ser la solubilidad del cloruro de plata si aadimos

nitrato de plata hasta una concentracin final 0,002 M?

AgCl(s) Ag+(ac) + Cl -(ac)

KS = 1,7 x 10-10 = [Ag+] x [Cl-] = s2
Al aadir el AgNO3, la [Ag+] sube hasta 2 x10-3 M, pues se puede
despreciar la concentracin que haba antes.
En consecuencia, el equilibrio se desplaza a la izquierda y la
[Cl-], es decir, la nueva solubilidad, debe disminuir.

-10
K
1
,7

1
0
-8
S
s [Cl - ]

8,
5

1
0
M

-3
[ Ag ]
2 10

SEPARACIN DE IONES POR PRECIPITACIN

FRACCIONADA
Las soluciones salinas en ocasiones es conveniente
separarlas en sus iones constituyentes. Se puede realizar
esta separacin mediante la utilizacin de un reactivo
especifico por ajuste del pH de la solucin.

Ej . Se dispone de una solucin que contiene iones: Cl-,

Br- y CrO42- en una concentracin de 0,01 M y se agrega
lentamente sobre esta solucin AgNO3, considerando
que no hay cambio de volumen:
a) Que anin precipitar primero.
b) cual es la concentracin del primer anin cuando
comienza a precipitar el segundo.

Datos:

KpsAgCl=1,8x10-10, KpsAgBr=7,7x10-13, KpsAg2CrO4=1,2x10-12

Resp:
a) Cl-;
[Ag+] = KpsAgCl /0,01 = 1,8x10-10/0,01 = 1,8x10-8 M (pp. 2)
Br-;
[Ag+] = KpsAgBr /0,01 = 7,7x10-13/0,01 = 7,7x10-11M (pp. 1)
CrO42-; [Ag+] = (KpsAg2CrO4 /0,01)
= 1,1x10-5 M (pp. 3)

Por lo tanto; Precipita primero

b)

Br-

[Br-] = KpsAgBr /1,8x10-8 = 4,3x10-5 M

EL EFECTO DEL ION COMUN SOBRE LA

SOLUBILIDAD
Como se sabe Kps es una constante de equilibrio y la
precipitacin se cumple siempre que el producto ionico Q >
Kps.
Por ejemplo, suponiendo que se agrega AgNO3 a una
disolucin saturada de AgCl, aqu el ion comn de las sales
es Ag+.
El incremento de [Ag+] producir que Q > Kps. Para
reestablecer el equilibrio, precipitar una parte de AgCl,
hasta que
Q = Kps.
Conclusin: el efecto del ion comn es una disminucin
de la solubilidad de la sal (AgCl) respecto a la que tiene en
agua pura.

Ej . Calcule la solubilidad de AgCl en:

a) una solucin 10-3 M de AgNO3
b) en agua pura
(dato: KpsAgCl= 1,8x10-10)
Resp a) Equilibrio: AgCl(s) Ag+(ac)
S +10-3

Cl-(ac)
S

Kps = [S][S+10-3] [S][10-3]

S = 1,8X10-7 M
b) Kps = [S][S]= S2 S = Kps=1,8X10-10 = 1,34X10-5 M

1,34x10-5/1,8x10-7 = 74
Por lo tanto: AgCl es 74 veces ms soluble en agua pura
que en una solucin 10-3 M de AgNO3.

IV. EL EFECTO DEL pH SOBRE LA SOLUBILIDAD

La solubilidad de muchas sustancias tambin depende del pH
de la disolucin. Sustancia tales como bases y cidos pocos
solubles se pueden disolver ms en medios cidos y bsicos
respectivamente.

Ej 7.

Fe2+ + 2OHKps = 1,6x10-14

S
2S
Kps = [Fe2+][OH-]2 = [S][2S]2 = 1,6x10-14

Fe(OH)2(s)

S= 1,6x10-5 M

[OH-] = 2S = 2x1,6x10-5 M = 3,2X10-5 M

pOH = 4,5 pH = 14 - 4,5
pH = 9,5

Por lo tanto, a pH < 9,5 la solubilidad del Fe(OH)2 debe

aumentar, ya que aumenta [H+] y disminuye [OH-]
En consecuencia la [Fe2+] aumenta.
Y a pH > 9,5 la solubilidad del Fe(OH)2 debe disminuir.
En consecuencia la [Fe2+] disminuye

Ej . Cunto aumenta la solubilidad de Fe(OH)2 a pH = 9 ?

Resp pH = 9

pOH = 14 - 9 = 5,

[OH-] = 10-5 M

Kps = [Fe2+][OH-]2 = [S][10-5]2 = 1,6x10-14

S = 1,6X10-4 M

Aumenta: 1,6X10-4 / 1,6X10-5 = 10 veces.

Ej .cuanto disminuye la solubilidad de Fe(OH)2 a pH = 10 ?
Resp. pH = 10 pOH = 14 - 10 = 4,

[OH-] = 10-4 M

Kps = [Fe2+][OH-]2 = [S][10-4]2 = 1,6x10-14

S = 1,6X10-6 M
1,6X10-6 / 1,6X10-5 = 1/10 veces.

Disminuye 10 veces.

Reacciones
REDOX

Reacciones Qumicas
de Oxido Reduccin.

Reacciones de oxidacin-reduccin
(reacciones con transferencia de electrones)

2Mg

O2 + 4e-

2Mg2+

4e-

semireaccin de oxidacin
(cede e-)(pierde)

2O2- semiraccin de reduccin (acepta e-)(gana)

2Mg + O2 + 4e2Mg2+ + 2O2- + 4e2Mg + O2
2MgO
4.4

REdox.mov
AgNO3Reducionconco
bre.mov
redoxII.mov

4.4

Oxidacin es el proceso en el que

un elemento o compuesto gana
oxgeno

2Ca + O2

2CaO

El Ca se oxida, ya que gana oxgeno

Ambos procesos pueden darse
simultneamente:

Reduccin es el proceso en el
que un elemento o compuesto
pierde oxgeno
CoO + 2H2
Co + H2O
El Co se reduce, ya que pierde
oxgeno

2Fe2O3 + 3C

4Fe + 3CO2

El hierro se reduce (pierde oxgeno) y el carbono se oxida (gana oxgeno)

Oxidacin es el proceso en el cual
una especie qumica pierde
electrones
Mg
Mg2+ + 2eEl Mg se oxida ya que pierde
electrones
Agente reductor: cede e- (se
oxida)

Reduccin es el proceso en el que

alguna especie qumica gana
electrones
S + 2eS2El S se reduce ya que gana
electrones
Agente oxidante: gana e- (se
reduce)
43

Por ejemplo:

Mg + S

MgS

El magnesio es el agente reductor; cede electrones (se oxida), reduciendo

al azufre
El azufre es el agente oxidante; acepta electrones (se reduce), oxidando al
magnesio
En las reacciones redox, el reductor se oxida y el oxidante se reduce

OXIDACIN: Prdida de electrones

(o aumento en el nmero de oxidacin).
Ejemplo: Cu Cu2+ + 2e
REDUCCIN: Ganancia de electrones
(o disminucin en el nmero de oxidacin).
Ejemplo: Ag+ + 1e Ag
Siempre que se produce una oxidacin debe
producirse simultneamente una reduccin.
Cada una de estas reacciones se denomina
semirreaccin.

44

Definicin
Oxidacin:
Un elemento se oxida
cuando en un cambio
qumico su nmero
de oxidacin aumenta

Reduccin:
Un elemento se
reduce cuando en un
cambio qumico su
nmero de oxidacin
disminuye

Para recordar.

LEO the lion makes GER

LEO: Loss Electron is Oxidation
GER: Gain Electron is Reduction
Oxidacin: prdida de electrones
Reduccin: ganancia de electrones
Agente oxidante + ne- agente reductor

ox + ne- red

Ejemplo: Cu +AgNO3

Introducimos un electrodo de cobre en una

disolucin de AgNO3,
De manera espontnea el cobre se oxidar
pasando a la disolucin como Cu2+.
Mientras que la Ag+ de la misma se reducir
pasando a ser plata metlica:
a) Cu Cu2+ + 2e (oxidacin)

b) Ag+ + 1e Ag (reduccin).

Ejemplo: Zn + Pb(NO3)2

Al introducir una lmina de cinc en una

disolucin de Pb(NO3)2.
La lmina de Zn se recubre de una capa de
plomo:
a) Zn Zn2+ + 2e (oxidacin)

b) Pb2+ + 2e Pb (reduccin).

47

Nmero de oxidacin
Es la carga elctrica positiva o negativa,
asignada a cada tomo o in. Tambin se
conoce como estado de oxidacin.

NMERO DE OXIDACIN
Es la carga que un tomo tendra si los electrones de cada uno de los enlaces
que forma perteneciesen exclusivamente al tomo ms electronegativo

Es la carga que tendra un tomo si todos sus enlaces fueran inicos.

En el caso de enlaces covalentes polares habra que suponer que la pareja de electrones
compartidos estn totalmente desplazados hacia el elemento ms electronegativo.
El E.O. no tiene porqu ser la carga real que tiene un tomo, aunque a veces coincide.
Cualquier elemento, cuando no est combinado con tomos de otro elemento
diferente, tiene un n de oxidacin igual a cero

Atomos neutros libres, molculas homonucleares y metales sin combinar (H2, O2,
P4, Na, Cu,)

El oxgeno (O) en xidos, cidos y sales oxcidas tiene E.O. = 2.

El hidrgeno (H) tiene E.O. = 1 en los hidruros metlicos y +1 en el
resto de los casos que son la mayora.
Los metales formando parte de molculas tienen E.O. positivos.
49

Nmero de oxidacin
Es la carga que un tomo tendra en una molcula
(o en un compuesto inico) si los electrones fueran
transferidos completamente.
1. Los elementos libres o solos (sin combinar) tienen un
nmero de oxidacin igual a cero.

Na, Be, K, Pb, H2, O2, P4 = 0

2. En iones monoatmicos, el nmero de oxidacin es
igual a la carga del ion.

Li+, Li = +1; Fe3+, Fe = +3; O2-, O = -2

3. El nmero de oxidacin del oxgeno es por lo general -2.
En perxidos como el H2O2 y O2-2 es -1.
4.4

4. El nmero de oxidacin del hidrgeno es +1 excepto

cuando esto es vinculado a metales en compuestos
binarios. En estos casos, su nmero de oxidacin es
-1.

5. Los metales del grupo IA tienen +1, los metales del IIA
tienen +2 y el del flor es siempre -1.
6. La suma de los nmeros de oxidacin de todos los
tomos en una molcula o en un in es igual a la
carga de la molcula o del in.

(HCO3)-1
Cules son los
nmeros de oxidacin
de todos los tomos en
el (HCO3)-1?

O = -2

H = +1

3x(-2) + 1 + ? = -1
C = +4
4.4

En iones monoatmicos el n de oxidacin es la carga real del in

En el NaCl, compuesto formado por Na+ y Cl-, los nmeros de oxidacin son:
Na+ = +1; Cl- = -1
En el caso del ion Fe3+, el nmero de oxidacin es +3
En compuestos, la suma de los nos de oxidacin de todos los tomos es
igual a cero
En el H2SO4:

(S: +6); (H: +1); (O: -2)

2(+1) + (+6) + 4(-2) = 0

En iones poliatmicos la suma de los nos de oxidacin debe ser igual a la

carga total del ion

En el (ClO4)-:

(Cl: +7); (O: -2)

+7 + 4 (-2) = -1

Metales alcalinos (IA): +1. Al combinarse ceden su e- de valencia:

NaH : H-1 (-1), Na+1 (+1)
Metales alcalino-trreos (IIA): +2. Al combinarse ceden sus 2e- de valencia:
MgH2: H-1 (-1), Mg+2 (+2)

53

Flor (es el elemento ms electronegativo): -1

NaF: Na+1 (+1), F-1 (-1)
Oxgeno (el segundo elemento ms electronegativo):

-2 casi siempre CaO: Ca+2 (+2), O-2 (+2)

+1 en perxidos H2O2: H +1 (+1), O-1 (-1)

+2 en OF2 OF2: O+2 (+2), F-1 (-1)
Hidrgeno:

+1 casi siempre HCl: H+1 (+1), Cl-1 (-1)

-1 en hidruros inicos HNa: H-1 (-1), Na+1 (+1)

Una reaccin qumica es redox si, en el curso de la misma, alguno de los

tomos cambia de nmero de oxidacin
Oxidacin: aumento del nmero de oxidacin (prdida de electrones)
Reduccin: disminucin del nmero de oxidacin (ganancia de electrones)

54

Cul es el nmero de oxidacin en la fosfina?

PH3
El nmero de oxidacin del H es +1
Hay tres tomos de H
(+1)(3) = +3
El nmero de oxidacin del P = -3
-3 + 3 = 0

IF7
Cules son los
nmeros de oxidacin
en los siguientes
compuestos?

F = -1
7x(-1) + ? = 0

I = +7

NaIO3

Na = +1 O = -2
3x(-2) + 1 + ? = 0
I = +5

K2Cr2O7
O = -2

K = +1

7x(-2) + 2x(+1) + 2x(?) = 0

Cr = +6
4.4

Estado de oxidacin

Ejemplos:
0

1 -1

1 -2 1

1 -2

O2

Na H

Na O H

H2 O

-4 1

-3

C H4
1 7

Fe O

-2

C2 H 6
-2

-2
4

MnO
3

-2

Fe2 O3

-3 1 5 -2

N H 4 N O3

-1

C2 H 4
7

K Mn O4
2 -2

-1

H 2 O2

4 -1

1 2 -1

C2 H 2

C F4

H C F3

-3 1

NH

5 -2
3

NO

3
2

FeO

Fe
O
Fe3 O4
2 3

8/3 -2

Nmeros de oxidacin de los elementos en sus compuestos

EstadosdeOxidacion.mov

4.4

 Por ejemplo:
+1 +6 2

+1 1

+1 +6 2

K2Cr2O 7 + 4 HBr + H2SO4

+4 2

+1 +6 2

+1 -2

2CrO2 + 2Br2 + K2SO4 + 3H2O

El cromo se reduce, ya que pasa de +6 a +4 gana 2 electrones

disminuye su nmero de oxidacin
El bromo se oxida, ya que pasa de 1 a 0 pierde un electrn aumenta
su nmero de oxidacin
+7 -2 +1

+6 -2 +2

+1 +6 2

2MnO4K + 10SO4Fe + 8H2SO4

+6 2 + 2

+6 -2

+3

+1 +6 -2

+1 -2

SO4Mn + 5(SO4)3Fe2+ K2SO4 + 8H2O

El manganeso se reduce, ya que pasa de +7 a +2 gana 5 electrones

disminuye su nmero de oxidacin

El hierro se oxida, ya que pasa de +2 a +3 pierde un electrn aumenta

su nmero de oxidacin
60

Ejemplo: Comprobar que la reaccin de formacin de hierro: Fe 2O3 + 3 CO 2 Fe

+ 3 CO2 es una reaccin redox. Indicar los E.O. de todos los elementos antes y
despus de la reaccin

Fe2O3 + 3 CO 2 Fe + 3 CO2
E.O.:
+3 2
+2 2
0
+4 2
Reduccin: El Fe disminuye su E.O. de +3 a 0 luego se
reduce (cada tomo de Fe captura 3 electrones).
Oxidacin: El C aumenta su E.O. de +2 a +4 luego se oxida
(en este caso pasa de compartir 2e con el O a compartir los 4
electrones).
OXIDANTES: El la sustancia capaz de oxidar a otra, con lo que sta
se reduce.
REDUCTORES: El la sustancia capaz de reducir a otra, con lo que
sta se oxida.
Ejemplo:
Zn + 2Ag+ Zn2+ + 2Ag
Oxidacin: Zn (reductor) Zn2+ + 2e
Reduccin: Ag+ (oxidante) + 1e Ag
61

Ecuaciones Redox
HNO3 + SnO
N+5
Sn+1
HNO3
SnO

+2
N
Sn+2

Agente oxidante
Agente reductor

NO + SnO2 + H 2O
se reduce
se oxida

Ecuaciones Redox
HNO3 + SnO
N+5
Sn+1
HNO3
SnO

+2
N
Sn+2

Agente oxidante
Agente reductor

NO + SnO2 + H 2O
se reduce
se oxida

Cu + 2 AgNO3

2Ag + Cu(NO3)2

Ag+1

Ag0

Cu0

Cu+2 se oxida

se reduce

Cu agente reductor
Ag+1 agente oxidante

Cu + 2 AgNO3

2Ag + Cu(NO3)2

Ag+1

Ag0

Cu0

Cu+2 se oxida

se reduce

Cu agente reductor
Ag+1 agente oxidante

Cl 2 +
0

Br

HBr
-1

se reduce

Cl

Cl

Br-1

Br0

Cl 2

agente oxidante

se oxida

HBr agente reductor

+ 2 HCl

Cl 2 +
0

Br

HBr
-1

se reduce

Cl

Cl

Br-1

Br0

Cl 2

agente oxidante

se oxida

HBr agente reductor

+ 2 HCl

La Qumica en accin: Alcoholmetro

+6

3CH3CH2OH + 2K2Cr2O7 + 8H2SO4

+3

3CH3COOH + 2Cr2(SO4)3 + 2K2SO4 + 11H2O

4.4

Balance de Ecuaciones de Oxido

Reduccin
(REDOX)

AJUSTE POR EL MTODO DEL ION-ELECTRN

Se basa en la conservacin tanto de la masa como de la

carga (los electrones que se pierden en la oxidacin son
los mismos que los que se ganan en la reduccin).
Se trata de escribir las dos semirreacciones que tienen
lugar y despus igualar el n de e de ambas, para que al
sumarlas los electrones desaparezcan.

AJUSTE POR EL MTODO DEL ION-ELECTRN

Ejemplo: Zn + AgNO3 Zn(NO3)2 + Ag

Primera: Identificar los tomos que cambian su E.O.

Zn(0) Zn(+2);
Ag (+1) Ag (0)
Segunda: Escribir semirreacciones con molculas o iones que existan
realmente en disolucin ajustando el n de tomos: (Zn, Ag+, NO3,
Zn2+, Ag)
Oxidacin: Zn Zn2+ + 2e
Reduccin: Ag+ + 1e Ag
Tercera: Ajustar el n de electrones de forma que al sumar las dos
semirreacciones, stos desaparezcan.
En el ejemplo se consigue multiplicando la segunda semirreaccin por
2.
Oxidacin: Zn Zn2+ + 2e
Reduccin: 2Ag+ + 2e 2Ag
R. global: Zn + 2Ag+ + 2e Zn2+ + 2Ag + 2e
72

Cuarta: Escribir la reaccin qumica completa utilizando los coeficientes

hallados y aadiendo las molculas o iones que no intervienen
directamente en la reaccin redox (en el el ejemplo, el ion NO3) y
comprobando que toda la reaccin queda ajustada:
Zn + 2 AgNO3 Zn(NO3)2 + 2 Ag

73

Balances redox
Como se balancea una reaccin en la que se oxida el Fe2+ a
Fe3+ mediante Cr2O72- en una solucin cida?
1. Escribir la ecuacin sin balancear en forma inica.
Fe2+ + Cr2O72-

Fe3+ + Cr3+

2. Separar la ecuacin en dos semireacciones.

+2

Fe2+

Oxidacin:

Reduccin:

+3

Fe3+

+6

+3

Cr2O72-

Cr3+

3. Balancear por inspeccin todos los elementos que no sean

ni oxgeno ni hidrgeno en las dos semireacciones.
Cr2O722Cr3+
19.1

Balances redox
4. Para reacciones en medio cido, agregar H2O para
balancear los tomos de O y H+ para balancear los tomos
de H.
Cr O 22Cr3+ + 7H O
2

14H+ + Cr2O72-

2Cr3+ + 7H2O

5. Agregar electrones en el lado apropiado de cada una de las

semireacciones para balancear las cargas.
Fe2+
6e- + 14H+ + Cr2O72-

Fe3+ + 1e2Cr3+ + 7H2O

6. Si es necesario, igualar el nmero de electrones en las dos

semireacciones multiplicando cada una de las reacciones
por un coeficiente apropiado.
6Fe2+
6Fe3+ + 6e-

6e- + 14H+ + Cr2O72-

2Cr3+ + 7H2O

19.1

Balances redox
7. Unir el lado izquierdo de una semireaccin con el lado
izquierdo de la otra y el derecho con el derecho y eliminar lo
que sea posible. El nmero de electrones en ambas
partes debe cancelarse.
Oxidacin:
6Fe2+
6Fe3+ + 6eReduccin: 6e- + 14H+ + Cr2O7214H+ + Cr2O72- + 6Fe2+

2Cr3+ + 7H2O

6Fe3+ + 2Cr3+ + 7H2O

8. Verificar que el nmero de tomos y las cargas estn

balanceadas.
14x1 2 + 6x2 = 24 = 6x3 + 2x3

9. Para reacciones en solucin bsica, agregar (OH)-1 en

ambos lados de la ecuacin por cada H+ que aparezca en la
ecuacin.
19.1

AJUSTE POR EL MTODO DEL ION-ELECTRN EN MEDIO CIDO

Como ejemplo ajustaremos la siguiente

reaccin:

I2 + HNO3

HIO3 + NO2 + HO2

1.- Escribir la ecuacin de forma inica. Los compuestos covalentes no se

disocian en agua
-

H+ + IO 3 + NO2 + HO2

I2 + H+ + NO 3

2.- Escribir por separado las semirreacciones de oxidacin y de reduccin. El

yodo aumenta su n de oxidacin de 0 a +5 (se oxida). El N disminuye su n de
oxidacin de +5 a +4 (se reduce)
Semirreaccin de oxidacin:
Semirreaccin de reduccin:

I2

IO -3

NO3-

NO2

3.- Ajustar los tomos que no sean H y O: Para ajustar los tomos de yodo se
debe introducir un 2 delante del IO -3. Los tomos de N, de la semirreaccin de
reduccin, ya estn ajustados
Semirreaccin de oxidacin:
Semirreaccin de reduccin:

2 IO -3

I2

NO -3

NO79
2

4.- Ajustar los tomos de oxgeno aadiendo las molculas de agua que
sean necesarias:
En el lado derecho de la semirreaccin de oxidacin hay 6 tomos de O
y ninguno en el izquierdo. Hay que aadir seis molculas de agua en el
lado izquierdo

Semirreaccin de oxidacin:

I2 + 6 H2O

2 IO 3

En el lado derecho de la semirreaccin de reduccin hay que aadir una

molcula de agua, ya que en el lado izquierdo hay un tomo menos de O
Semirreaccin de reduccin:

NO -3

NO2 + H2O

5.- Ajustar los tomos de H aadiendo los iones H+ necesarios. La

semirreaccin de oxidacin contiene 12 tomos de H en la izquierda por lo
que se aaden 12 H+ en la derecha. La semirreaccin de reduccin contiene 2
tomos de H en la la derecha por lo que se aaden 2 H+ en la izquierda
Semirreaccin de oxidacin:

I2 + 6 H2O

Semirreaccin de reduccin:NO -3 + 2 H+

2 IO -3 + 12 H+
NO80
2 + H2O

6.- Ajustar las cargas elctricas aadiendo electrones

La semirreaccin de oxidacin tiene carga neta 0 en el lado izquierdo (solo
hay molculas neutras), y carga neta +10 en el derecho: [2(-1)+12(+1)=+10].
Hay que aadir en el derecho una carga elctrica de 10 eSemirreaccin de oxidacin:

I2 + 6 H2O

2 IO -3 + 12 H+ + 10 e-

La semirreaccin de reduccin tiene, en el lado izquierdo una carga neta de:

[-1+2(+1)=+1] y en el lado derecho 0; as pues, hay que aadir una carga
elctrica de 1e- en el lado izquierdo
Semirreaccin de reduccin: NO -+ 2 H++ e3

NO2 + H2O

7.- Igualar los electrones cedidos a los ganados, y luego sumar las dos
semirreacciones:
La semirreaccin de oxidacin cede 10 e- y la de reduccin slo gana uno.
Esta debe multiplicarse por 10
I2 + 6 H2O

2 IO -3 + 12 H+ + 10 e-

10 ( NO -3 + e-

NO2)

I2 + 6 H2O + 10 NO -3 + 20 H+ +10 e-

2 IO -3+ 12 H+ + 10 e- + 10 NO2 + 10 H2O

81

I2 +6 H2O +10 NO 3 + 20 H+ +10 e-

+
2 IO +
3 12 H + 10 e + 10 NO2+10 H2O

8.- Simplificar las especies que se encuentren en los dos lados

Doce de los veinte protones de la izquierda se cancelan con doce de la
derecha. Igualmente diez molculas de agua de la derecha se cancelan con
seis de la izquierda. Los electrones de ambos lados se cancelan

I2 + 10 NO -3+ 8 H+

2 IO 3+ 10 e- +10 NO2 + 4 H2O

9.- Escribir la ecuacin global en forma molecular:

Se identifican los iones con las molculas de que proceden.

Los iones

NO -3

vienen del HNO3 y los

I2 + 10 HNO3

IO -3

del HIO3

2 HIO3 + 10 NO2 + 4 H2O

82

Ejemplo: Ajuste redox en medio cido

KMnO4 + H2SO4 + KI MnSO4 + I2 + K2SO4 + H2O

Primera: Identificar los tomos que cambian su E.O.:

+1 +7 2 +1 +6 2 +1 1 +2 +6 2
0 +1 +6 2 +1 2
KMnO4 + H2SO4 + KI MnSO4 + I2 + K2SO4 + H2O
Molculas o iones existentes en la disolucin:
KMnO4 K+ + MnO4
H2SO4 2 H+ + SO42
KI K+ +I
MnSO4 Mn2+ + SO42
K2SO4 2K+ + SO42
I2 y H2O estn sin disociar.

Segunda: Escribir semirreacciones con molculas o iones que

existan realmente en disolucin ajustando el n de tomos:
Oxidacin: 2 I I2 + 2e
Reduccin: MnO4 + 8 H+ + 5e Mn2+ + 4 H2O
Los 4 tomos de O del MnO4 han ido a parar al H2O, pero para
formar sta se han necesitado adems 8 H+.

83

Tercera: Ajustar el n de electrones de forma que al sumar las dos

semirreacciones, stos desaparezcan:
Ox.: 5 x (2 I I2 + 2e)
Red.: 2 x (MnO4 + 8 H+ + 5e Mn2+ + 4 H2O
Reaccin global:
10 I + 2 MnO4 5 I2 + 2 Mn2+ + 8 H2O
+ 16 H+ + 10 e
+ 10 e

Cuarta: Escribir la reaccin qumica completa utilizando los

coeficientes hallados y aadiendo las molculas o iones que no
intervienen directamente en la reaccin redox:
2 KMnO4 + 8 H2SO4 2 MnSO4 + 5 I2 +
+10 KI
6 K2SO4 + 8 H2O
La 6 molculas de K2SO4 (sustancia que no interviene en la reaccin
redox) se obtienen por tanteo.

84

AJUSTE POR EL MTODO DEL ION-ELECTRN EN MEDIO BSICO.

En las reacciones que transcurren en medio bsico, hay que realizar los mismos
ocho primeros pasos que en medio cido hasta llegar a la ecuacin inica neta
Por ejemplo dada la reaccin (en medio bsico):
SO 23- + MnO -4

SO24- + MnO2

Siguiendo los pasos comunes, la reaccin inica neta:

3 SO 24- + 2 MnO2 + H2O

3 SO 23- + 2 MnO -4 + 2 H+

9.- Sumar, en los dos lados, tantos OH- como H+ haya

En el lado izquierdo existen 2 H+, se suman 2 OH- en ambos lados
3 SO 23- 2 + MnO -4 + 2 H+ + 2 OH-

3 SO24- + 2 MnO2 + H2O + 2 OH-

10.- Combinar los OH- con los H+ para formar H2O

Se producen 2 H2O en el lado izquierdo
3 SO 23- + 2 MnO -4 + 2 H2O

3 SO24- + 2 MnO2 + H2O + 2 OH-

11.- Simplificar las molculas de agua

3 SO 23- + 2 MnO -4 + H2O

3 SO24- + 2 MnO2 + 2 OH-

Ejemplo: Ajuste redox en medio bsico

Cr2(SO4)3 + KClO3 + KOH K2CrO4 + KCl + K2SO4 + H2O
Primera: Identificar los tomos que cambian su E.O.:
+3 +6 2
+1 +5 2 +12 +1 +1 +6 2 +1 1 +1 +6 2 +1 2
Cr2(SO4)3 + KClO3 + KOH K2CrO4 + KCl + K2SO4 + H2O
Molculas o iones existentes en la disolucin:
Cr2(SO4)3 2Cr3+ + 3 SO42
KClO3 K+ +ClO3
KOH K+ + OH
K2CrO4 2 K+ + CrO42
KCl K+ + Cl
K2SO4 2K+ + SO42
H2O est sin disociar.

Segunda: Escribir semirreacciones con molculas o iones que existan

realmente en disolucin ajustando el n de tomos:
Oxidacin: Cr3+ + 8 OH CrO42 + 4 H2O + 3e
Los 4 tomos de O que se precisan para formar el CrO4 provienen de los OH
existentes en el medio bsico. Se necesitan el doble pues la mitad de stos van
a parar al H2O junto con todos los tomos de H.
Reduccin: ClO3 + 3 H2O + 6e Cl + 6 OH
Se precisan tantas molculas de H2O como tomos de O se pierdan. As habr
86
el mismo n de O e H.

Tercera: Ajustar el n de electrones de forma que al sumar las dos

semirreacciones, stos desaparezcan:
Ox.: 2 x (Cr3+ + 8 OH CrO42 + 4 H2O + 3e)
Red.: ClO3 + 3 H2O + 6e Cl + 6 OH
Reaccin global:
2 Cr3+ + 16 OH + ClO3 2 CrO42 + 8 H2O
+ 3 H2 O + 6 e
+ 6 e + Cl + 6 OH
2 Cr3+ + 10 OH + ClO3 2 CrO42 + 5 H2O + Cl

Cuarta: Escribir la reaccin qumica completa utilizando los coeficientes

hallados y aadiendo las molculas o iones que no intervienen
directamente en la reaccin redox:
1 Cr2(SO4)3 + 10 KOH + KClO3 2 K2CrO4 + 5 H2O + KCl + 3 K2SO4
La 3 molculas de K2SO4 (sustancia que no interviene en la reaccin redox)
se obtienen por tanteo.

87

Balance reacciones Redox

El balance de reacciones redox requiere bastante
prctica y seguir el mtodo rigurosamente. El
mtodo ms recomendado es del ion-electrn que
se aplica a continuacin.
Para esta reaccin (ficticia):
(MnO4)2- + I- --> I2 + Mn 3+
1 Identificar las especies que se oxidan y las que
se reducen y escribir las semirreacciones.
En este caso el Mn pasa de valencia 6 a valencia 3
y el iodo de valencia -1 a valencia 0:
Ox: I- --> I2
Re: (MnO4)2- --> Mn3+

 2 Ajustar cada semirreaccin: ajustar primero los elementos

normales, luego los oxgenos con agua en el lado contrario al
que tenemos exceso de oxgeno y finalmente el hidrgeno
con protones. Despus se ponen los electrones. (Si la
reaccin es en medio bsico se aaden tantas aguas como
oxgenos tengamos de exceso en ese lado, y luego se
compensa con OH-

As:
2I- ----> I2 + 2e (MnO4)2- + 8H+ + 3e- ---> Mn3+ + 4H2O
3) Se multiplican las ecuaciones por los nmeros adecuados
para que al sumarlas desaparezcan los electrones. As la
primera por 3 y la segunda por 2:
6 I- ---> 3 I2 + 6e 2(MnO4)2- + 16H+ +6e- --> 2Mn3+ + 8H2O

 y se suman:
6I- + 2(MnO4)2- + 16H+ --> 3I2 + 2Mn3+ + 8H2O
con lo que la reaccin quedara ajustada.
Probablemente se puede completar con contraiones, en
este caso que no nos dicen nada utilizaremos los ms
sencillos, cloruros y potasios:
6IK + 2(MnO4)K2 + 16HCl --> 3I2 + 2MnCl3 + 8H2O + 10KCl

Cu

Cu(NO3 )2 + NO + H2O

HNO3

0
Cu
+5
N

+2
Cu

+2

Oxidacin

N +2

-3

Reduccin

3Cu0

3Cu+2

+5
2N

2 N +2

3 Cu

+ 2 HNO3

3Cu(NO3 )2 + 2 NO + H2O

3 Cu

+ 8 HNO3

3Cu(NO3 )2 + 2 NO + 4 H2O

EJERCICIOS
1. Cl2 + KOH KCl + KClO3 + H2O
2. PbS + Cu2S + HNO3 Pb(NO3)2 + Cu(NO3)2 + NO2 + S +
H2O
3. H2O2 + KMnO4 + H2SO4 K2SO4 + MnSO4 + O2 + H2O
4. CrI3 + KOH + Cl2 K2CrO4 + KIO4 + KCl + H2O
5. PbO2 + Sb + KOH PbO + KSbO2 + H2O
6. Cr2(SO4)3 + KI + KIO3 + H2O Cr(OH)3 + K2SO4 + I2
7. KClO3 + HI + H2SO4 KHSO4 + HCl + I2 + H2O
8. HSCN + KMnO4 + H2SO4 MnSO4 + K2SO4 + HCN + H2O
9. K4Fe(CN)6 + + KMnO4 + H2SO4 K3Fe(CN)6 + MnSO4+
K2SO4 + H2O
10. CeO2 + KI + HCl CeCl3 + KCl + I2 + H2O
11. KBrO3 + KI + HBr KBr + I2 + H2O
12. Ca(IO3)2 + KI + HCl CaCl2 + KCl + I2 + H2O

Tipos de reacciones de oxidacinreduccin

Reaccin de formacin
A+B
0

C
+3 -1

2Al + 3Br2

2AlBr3

Reaccin de descomposicin
C
+1 +5 -2

2KClO3

A+ B
+1 -1

2KCl + 3O2
4.4

Tipos de reacciones de oxidacinreduccin

Reaccin de combustin
A + O2

S + O2

2Mg + O2

+4 -2

SO2

+2 -2

2MgO
4.4

Tipos de reacciones de oxidacinreduccin

Reacciones de desplazamiento

A + BC
0

+1

+2

Sr + 2H2O
+4

TiCl4 + 2Mg
0

AC + B

-1

Cl2 + 2KBr

Sr(OH)2 + H2 Desplazamiento del

0

+2

Ti + 2MgCl2
-1

hidrgeno
Desplazamiento del
metal

2KCl + Br2

Desplazamiento del
halgeno
4.4

Series de actividad para los metales

Reaccin de desplazamiento del
hidrgeno

M + BC

AC + B

M es un metal
BC es un cido o H2O
B es H2

Ca + 2H2O

Ca(OH)2 + H2

Pb + 2H2O

Pb(OH)2 + H2

4.4

Series de actividad para los halgenos

F2 > Cl2 > Br2 > I2
Reaccin de desplazamiento del
halgeno
0

-1

Cl2 + 2KBr
I2 + 2KBr

-1

2KCl + Br2
2KI + Br2

4.4

Tipos de reaccin de oxidacinreduccin

Reaccin de desproporcin
El elemento se oxida y se reduce simultneamente.
0

Cl2 + 2OH-

+1

-1

ClO- + Cl- + H2O

Qumica del cloro

4.4

Clasifique las siguientes reacciones:

Ca2+ + CO32NH3 + H+

Zn + 2HCl

CaCO3
NH4+

ZnCl2 + H2

Precipitacin
cido-Base

Redox
(desplazamiento de H2)

Ca + F2

CaF2

Redox (formacin)

4.4

Los procesos electroqumicos consisten en reacciones

de oxido-reduccin en las cuales:
- La energa liberada por una reaccin espontnea es
convertida en electricidad.

- La energa elctrica es usada para hacer que una

reaccin no espontnea ocurra.
0

2+ 2-

2Mg (s) + O2 (g)

2Mg
O2 + 4e-

2MgO (s)

2Mg2+ + 4e- Oxidacin (pierde e-)

2O2-

Reduccin (gana e-)

19.1

Electroqumica