Para Mi Reporte

UNIVERSIDAD DE SAN CARLOS DE GUATEMALA
FACULTAD DE INGENIERA
ESCUELA DE INGENIERA QUMICA
EVALUACIN DEL EFECTO DE LA CONCENTRACIN DE

CLORURO DE SODIO EN EL SISTEMA CUATERNARIO
AGUA-GLICEROL-1-BUTANOL-CLORURO DE SODIO SOBRE LA
DISTRIBUCIN DE EQUILIBRIO DEL GLICEROL PARA DETERMINAR LA
FACTIBILIDAD DE UN PROCESO ALTERNATIVO DE RECUPERACIN DE
GLICERINA EN UNA PLANTA DE SAPONIFICACIN
Ramiro Antonio Prado Crdova

Asesorado por: Inga. Telma Maricela Cano Morales
e Ing. Csar Alfonso Garca Guerra
Guatemala, abril de 2004
EVALUACIN DEL EFECTO DE LA CONCENTRACIN DE

CLORURO DE SODIO EN EL SISTEMA CUATERNARIO
AGUA-GLICEROL-1-BUTANOL-CLORURO DE SODIO SOBRE LA
DISTRIBUCIN DE EQUILIBRIO DEL GLICEROL PARA DETERMINAR LA
FACTIBILIDAD DE UN PROCESO ALTERNATIVO DE RECUPERACIN DE
GLICERINA EN UNA PLANTA DE SAPONIFICACIN
TRABAJO DE GRADUACIN
PRESENTADO A JUNTA DIRECTIVA DE LA

POR
RAMIRO ANTONIO PRADO CRDOVA
ASESORADO POR INGA. TELMA MARICELA CANO MORALES
E ING. CSAR ALFONSO GARCA GUERRA
AL CONFERRSELE EL TTULO DE
INGENIERO QUMICO
GUATEMALA, ABRIL DE 2004
NMINA DE JUNTA DIRECTIVA
DECANO
Ing. Sydney Alexander Samuels Milson
VOCAL I
Ing. Murphy Olympo Paiz Recinos
VOCAL II
Lic. Amahn Snchez lvarez
VOCAL III
Ing. Julio David Galicia Celada
VOCAL IV
Br. Kenneth Issur Estrada Ruiz
VOCAL V
Br. Elisa Yazminda Vides Leiva
SECRETARIO
Ing. Pedro Antonio Aguilar Polanco
TRIBUNAL QUE PRACTIC EL EXAMEN GENERAL PRIVADO
DECANO
Ing. Sydney Alexander Samuels Milson
EXAMINADOR
Ing. Otto Ral De Len de Paz
EXAMINADOR
Ing. Rodolfo Francisco Espinoza Smith
EXAMINADOR
Inga. Hilda Piedad Palma de Martini
SECRETARIO
Ing. Pedro Antonio Aguilar Polanco
HONORABLE TRIBUNAL EXAMINADOR
Cumpliendo con los preceptos que establece la ley de la Universidad de San

Carlos de Guatemala, presento a su consideracin mi trabajo de graduacin
titulado:
Evaluacin del efecto de la concentracin de cloruro de sodio en el sistema

cuaternario agua-glicerol-1-butanol-cloruro de sodio sobre la distribucin de
equilibrio del glicerol para determinar la factibilidad de un proceso alternativo de
recuperacin de glicerina en una planta de saponificacin
Tema que me fuera asignado por la Direccin de la Escuela de Ingeniera

Qumica con fecha 22 de abril de 2003.
Ramiro Antonio Prado Crdova
ACTO QUE DEDICO
DIOS
MIS PADRES JESS RONALDO () Y MARA ESTELA
MIS HERMANOS JOS PABLO, PEDRO MIGUEL Y JESS

RONALDO
MI FAMILIA
MIS AMIGOS
AGRADECIMIENTOS
DIOS
MIS PADRES JESS RONALDO () Y MARA ESTELA
MIS HERMANOS JOS PABLO, PEDRO MIGUEL Y JESS

RONALDO
FACULTAD DE INGENIERA DE LA UNIVERSIDAD DE SAN

CARLOS DE GUATEMALA
COLEGIO SAN SEBASTIN
MIS ASESORES INGA. TELMA CANO E ING. CSAR GARCA Y

REVISOR DR. ADOLFO GRAMAJO
NDICE
NDICE DE ILUSTRACIONES ...................................................................... IV

LISTA DE SMBOLOS ................................................................................... IX
GLOSARIO .................................................................................................... XI
RESUMEN ..................................................................................................... XV
OBJETIVOS ................................................................................................. XVI
HIPTESIS ................................................................................................... XVII
INTRODUCCIN ........................................................................................... XX
1.
MARCO TERICO ................................................................................ 1

1.1.
Marco referencial ........................................................................ 1

1.1.1.
1.1.2.
Caracterizacin de los sistemas termodinmicos ......... 1

1.1.1.1.
Sistema termodinmico ................................ 1
1.1.1.2.
Equilibrio termodinmico .............................. 1
1.1.1.3.
Variables termodinmicas ............................ 2
1.1.1.4.
Diagrama de fases ....................................... 3
1.1.1.5.
Lnea de conjuncin o de unin ................... 3
1.1.1.6.
Regla de la palanca ..................................... 3
1.1.1.7.
Punto de pliegue .......................................... 4
Extraccin lquido-lquido ............................................. 4

1.1.2.1.
Operaciones unitarias .................................. 4
1.1.2.2.
Extraccin lquido-lquido ............................. 5
1.1.2.3.
Sistema ternario ........................................... 6
1.1.2.4.
Coeficiente de distribucin ........................... 9
1.1.2.5.
Selectividad .................................................. 10
1.1.2.6.
Temperatura crtica de solucin ................... 10
1.1.2.7.
Mtodos de operacin .................................. 11
1.1.2.8.
Extraccin en varias etapas a

contracorriente continua ................................ 12
1.1.2.9.
Salting out ..................................................... 14
1.1.2.10. Sistema cuaternario ...................................... 15

1.1.2.11. Eleccin del disolvente .................................. 18
1.1.2.12. Factor de solubilidad ..................................... 19
1.1.3.
Recuperacin del glicerol de una planta

de saponificacin continua ............................................. 20
1.1.3.1.
Glicerol .......................................................... 20
1.1.3.2.
Usos del glicerol ........................................... 22
1.1.3.3.
Fabricacin del glicerol ................................. 22
1.1.3.4.
Descripcin del proceso de recuperacin

y refinacin del glicerol ................................. 23
1.1.4.
1.2.
2.
Solvente 1-butanol ......................................................... 27
Antecedentes ............................................................................... 28
MARCO DE INVESTIGACIN .............................................................. 31

2.1.
Recursos .................................................................................... 31
2.1.1.
Localizacin de las pruebas ......................................... 31
2.1.2.
Recursos materiales ..................................................... 31
2.1.3.
Recursos humanos ...................................................... 32
2.2.
Metodologa experimental .......................................................... 32
2.3.
Procedimiento ............................................................................. 32
2.4.
Mtodo para graficar el equilibrio ............................................... 34
2.5.
Clculo del nmero de etapas terics ........................................ 36
2.6.
Anlisis estadstico ..................................................................... 38

2.6.1.
Diseo de tratamientos ................................................. 38
2.6.2.
Diseo experimental ..................................................... 39
2.6.3.
Anlisis de varianza ...................................................... 39
II
3.
RESULTADOS ....................................................................................... 41
3.1.
Diagramas de distribucin del glicerol ........................................ 41
3.2.
Coeficientes de distribucin del glicerol ...................................... 46
3.3.
Anlisis de varianza para los coeficientes de distribucin .......... 46
3.4.
Curvas de selectividad para el 1-butanol..................................... 47
3.5.
Selectividades del 1-butanol ....................................................... 48
3.6.
Anlisis de varianza para las selectividades del 1-butanol ......... 48
3.7.
Distribucin del cloruro de sodio ................................................ 49
3.8.
Diagramas de fase ...................................................................... 53
3.9.
Composiciones del extracto a distintas concentraciones

de cloruro de sodio...................................................................... 55
3.10. Etapas tericas y demanda energtica ...................................... 55

4.
DISCUSIN DE RESULTADOS ............................................................ 57
CONCLUSIONES .......................................................................................... 63
RECOMENDACIONES .................................................................................. 65
REFERENCIAS .............................................................................................. 67
BIBLIOGRAFA .............................................................................................. 69
APNDICE 1: DATOS ORIGINALES ............................................................ 71
APNDICE 2: DATOS CALCULADOS .......................................................... 75
APNDICE 3: CLCULO DE LA CANTIDAD DE CALOR TERICA
PARA CONCENTRAR EL GLICEROL EN LA FASE EXTRACTO ................ 83
APNDICE 4: DETERMINACIN DE CLORUROS ...................................... 84
APNDICE 5: DETERMINACIN DE GLICEROL ......................................... 91
APNDICE 6: DETERMINACIN DE AGUA ................................................ 93
ANEXO 1: CERTIFICADO DE ANLISIS DEL GLICEROL .......................... 95
ANEXO 2: CERTIFICADO DE ANLISIS DEL 1-BUTANOL ......................... 97
III
NDICE DE ILUSTRACIONES
FIGURAS
Diagrama de fases tpico para un sistema ternario lquido-lquido,

utilizando coordenadas triangulares ....................................................... 7
Extraccin a contracorriente en varias etapas ....................................... 12
Tetraedro regular para un sistema cuaternario

temperatura constante ............................................................................ 16
Diagrama de flujo para el proceso convencional por destilacin

de recuperacin y refinacin de glicerina en una
planta de saponificacin ......................................................................... 26
Proyeccin ortogonal de varios planos de concentracin constante

XB de un sistema cuaternario sobre coordenadas triangulares ............. 35
Sistemas cuaternarios, contacto mltiple a contracorriente .................. 36
Diagrama de distribucin del glicerol del sistema ternario

agua-glicerol-1-butanol .......................................................................... 41
Diagrama de distribucin del glicerol en el sistema cuaternario aguaglicerol-1-butanol-cloruro de sodio para salmuera al 5 por ciento ......... 42
Diagrama de distribucin del glicerol en el sistema cuaternario aguaglicerol-1-butanol-cloruro de sodio para salmuera al 10 por ciento ....... 43
10
11
IV
12
Curvas de selectividad del 1-butanol a distintas concentraciones

de cloruro de sodio ................................................................................ 47
13
Distribucin del cloruro de sodio en funcin de las constantes

dielctricas de las fases (salmuera al 5 por ciento) ............................... 49
14

dielctrica de las fases (salmuera al 10 por ciento) ............................... 50
15

dielctricas de las fases (salmuera al 15 por ciento) ............................. 51
16

dielctricas de las fases (salmuera al 24 por ciento) ............................. 52
17
Diagrama de fase para el sistema ternario agua-glicerol-1-butanol ...... 53
18
Diagrama de fase para el sistema cuaternario agua-glicerol-1-butanol

cloruro de sodio, utilizando proyecciones ortogonales .......................... 54
19
Clculo grfico de la lnea de operacin para un proceso a

contracorriente de tres compoentes: agua-glicerol-1-butanol ............... 77
20
Clculo grfico del nmero de etapas a contracorriente necesarias

para la separacin del glicerol del sistema ternario
agua-glicerol-1-butanol .......................................................................... 78
21
Clculo grfico del nmero de etapas tericas a contracorriente para

separar el glicerol del sistema cuaternario agua-glicerol-1-butanolcloruro de sodio, usando una alimentacin con 12 por ciento de
cloruro de sodio ..................................................................................... 79
22
Clculo grfico del nmero de etapas tericas a contracorriente para

separar el glicerol del sistema cuaternario agua-glicerol-1-butanolcloruro de sodio, usando una alimentacin con 14 por ciento de
cloruro de sodio ...................................................................................... 80
23
Balance de calor y masa para un evaporador de efecto simple ............ 83
24
Certificado de calidad de la glicerina utilizada en las pruebas

experimentales ....................................................................................... 95
25
Certificado de calidad del 1-butanol utilizado en las pruebas

experimentales ....................................................................................... 97
VI
TABLAS
Grados de libertad en un proceso a contracorriente de extraccin .... 17
II
Constantes dielctricas de algunos solventes comunes .................... 20
III
Propiedades fsicas del glicerol .......................................................... 21
IV
Propiedades fsicas del 1-butanol ...................................................... 27
Coeficientes de distribucin del glicerol ............................................. 46
VI
ANAVA para los coeficientes de distribucin del glicerol .................. 46
VII
Ecuaciones de las curvas de selectividad del 1-butanol ................... 47
VIII
Selectividades del 1-butanol .............................................................. 48
IX
ANAVA para las selectividades del 1-butanol .................................... 48
Composicin del extracto especificando distintas concentraciones

de cloruro de sodio en la alimentacin de un extractor a
contracorriente ................................................................................... 55
XI
Nmero de etapas tericas y demanda energtica para distintos

porcentajes de cloruro de sodio en la alimentacin .......................... 55
XII
Mezclas iniciales y tamaos de las fases para 0 por ciento de

cloruro de sodio en la salmuera ......................................................... 71
XIII

cloruro de sodio en la salmuera ......................................................... 72
XIV
Mezclas iniciales y tamaos de las fases para 10 por ciento

de cloruro de sodio en la salmuera .................................................... 72
XV

XVI

XVII
Alcuotas y volmenes de titulante para los anlisis ......................... 74
XVIII
Composiciones del equilibrio ............................................................. 75
VII
XIX
Proyecciones ortogonales de las composiciones de equilibrio

Promedio sobre el plano agua-cloruro de sodio-1-butanol ................ 76
XX
Distribucin del cloruro de sodio ........................................................ 81
XXI
Propiedades termodinmicas de los componentes del sistema

agua-glicerol-1-butanol-cloruro de sodio ............................................ 85
VIII
LISTADO DE SMBOLOS
SMBOLO
SIGNIFICADO
Agua
Nmero de relaciones de un sistema
1-Butanol
Nmero de especies qumicas del sistema
Cp
Capacidad calorfica especfica, KJ/Kg-K
Flujo de extracto, Kg/h
Flujo de alimentacin, Kg/h
Nmero de fases de un sistema
Glicerol
Entalpa especfica, KJ/Kg
Coeficiente de distribucin
Grados de libertad de un sistema
Composicin global de mezcla
Nmero de etapas de un extractor
Total de kilogramos de la fase
Presin, Pascales
Punto de pliegue
Flujo de refinado, Kg/h
Nmero de reacciones independientes
Cloruro de sodio
Flujo de solvente, Kg/h
Temperatura, K
Energa interna especfica, KJ/Kg
IX
Volumen especfico, m3/Kg
xi
Fraccin masa del componente i en la fase

refinado
Xi
Fraccin masa global de i
yi

extracto
zi

vapor de un evaporador
Fase alfa
Selectividad
Constante dielctrica
GLOSARIO
Acrolena
Es un aldehdo acrlico incoloro o amarillento

con un penetrante
olor desagradable
que
produce lagrimeo
Alimentacin
Corriente que ingresa a un extractor con el

objeto de ponerse en contacto con un solvente
de
extraccin y redistribuir su
contenido
molecular de acuerdo a las afinidades qumicas

predominantes en el sistema
Nmero
de veces en
que se reduce la
constante dielctrica del vaco para un medio

dado
Dipolo
Concentracin de cargas elctricas segn su

polaridad, en diferentes puntos geomtricos
de un cuerpo u objeto
Emplasto
Preparado farmacutico slido, cuya base son

el sebo y las resinas
Enlace covalente
Enlace entre
electrones
dos tomos que
para completar
los niveles de
energa externos de ambos tomos
XI
comparten
Enlace inico
Enlace entre dos tomos en el cual un tomo

cede electrones y el otro
los acepta para
completar el octeto de electrones en sus capas

externas de valencia
Extracto
Efluente de un extractor rico en la fase orgnica
Extractor
Equipo de operaciones unitarias donde se lleva

a cabo la extraccin lquido-lquido
Fase
Porcin de un sistema que es homognea en

sus propiedades termodinmicas
Flux
Cantidad de una propiedad como la masa o

la energa que atraviesa la unidad de rea por
unidad de tiempo
Ion
Elemento qumico que ha ganado o perdido

electrones en su ltimo nivel de energa y que
por lo tanto tiene carga elctrica
Leja
Corriente
lquida
de
un
proceso
de
saponificacin compuesta en su mayor parte

por glicerol y agua
Litargirio
Nombre comn del monxido de plomo. Se usa

como reactivo en la preparacin de emplastos
medicinales cuya
plomo
XII
base son los jabones de
Miscible
Que se disuelve
Puente de hidrgeno
Enlace dipolo-dipolo particularmente fuerte en

el cual un tomo de hidrgeno sujeta a un
tomo electronegativo mediante un
enlace
covalente y a otro tomo electronegativo por

medio de atraccin electrosttica
Refinado
Efluente de un extractor que contiene la

cantidad de soluto remanente de un proceso
de extraccin
Salmuera
Solucin de agua y cloruro de sodio
Salting out
Trmino ingls que traducido al castellano

significa expulsin por salado
Saponificacin
Reaccin entre una grasa y soda custica

para producir jabn y glicerina
Solucin
Sistema homogneo compuesto por dos o ms

sustancias qumicas
Soluto inico
Soluto que al disolverse forma iones
Soluto
Componente de una solucin que se encuentra

en el porcentaje ms pequeo
XIII
Solvente
Componente de una solucin que se encuentra

en el porcentaje msico ms grande
Tintura
Solucin de cualquier sustancia medicinal en un

lquido que disuelve de ella ciertos principios
XIV
RESUMEN
Se determin el equilibrio cuaternario agua-glicerol-1-butanol-cloruro de

sodio en la regin bifsica a 25C y presin atmosfrica de 640 mmHg, con el
objeto de determinar la factibilidad de un proceso alternativo de recuperacin de
glicerina utilizando la extraccin lquido-lquido en una planta de saponificacin.
Se prepararon mezclas con diferentes niveles de cloruro de sodio y de
glicerol para observar el efecto de estos factores sobre los coeficientes de
distribucin y sobre la selectividad del solvente. El resultado es que al aumentar
la concentracin de cloruro de sodio en el sistema aumenta el coeficiente de
distribucin. Al aumentar el porcentaje de glicerol a 5 por ciento, el coeficiente
de distribucin alcanza un mnimo, luego del cual aumenta proporcionalmente
con el aumento de glicerol en el sistema. El efecto del cloruro de sodio sobre la
selectividad es tal que se tiene un ptimo cuando la concentracin de cloruro de
sodio en la salmuera es de 15 por ciento. El aumento de glicerol, en cambio,
disminuye los valores de la selectividad. Los valores promedio para el
coeficiente de distribucin y para la selectividad obtenidos fueron de 0.6709 y
2.6140, respectivamente.
Con base en los datos del equilibrio cuaternario se determin el arreglo
ptimo de etapas a contracorriente en funcin del contenido salino en la
alimentacin. El resultado es que se obtiene un consumo energtico mnimo
cuando se ingresa una alimentacin con salmuera al 15 por ciento de cloruro de
sodio para un total de 4 etapas tericas. Esto implica un ahorro del 24.33 por
ciento si se le compara con el proceso actual de evaporacin de leja en una
planta de saponificacin para recuperacin del glicerol.
XV
OBJETIVOS
General
Evaluar el efecto de la concentracin de cloruro de sodio (salting out), en
el sistema cuaternario agua-glicerol-1-butanol-cloruro de sodio, sobre la
distribucin de equilibrio del glicerol para determinar la factibilidad de
un proceso alternativo de recuperacin de glicerina en una planta
de saponificacin.
Especficos
1.
Determinar las lneas de unin para cinco planos de interseccin, de

concentracin
de glicerol constante, del diagrama de fases del
sistema cuaternario agua-glicerol-1-butanol-cloruro de sodio, a cinco

distintas concentraciones de cloruro de sodio.
2.
Determinar la concentracin de cloruro de sodio que permite una

solubilizacin ptima de glicerol en el 1-butanol, cuando la
concentracin de glicerol en el sistema es de 11 por ciento m/m.
3.
Determinar el nmero ptimo de etapas tericas a contracorriente

necesarias para recuperar un 90 por ciento de glicerol, en funcin del
contenido inicial de cloruro de sodio en la alimentacin.
XVI
HIPTESIS
General
Existe una concentracin de cloruro de sodio en el sistema agua-glicerol-1butanol-cloruro de sodio, que permite que cuando la concentracin de
glicerol en el sistema es de 11 por ciento m/m se obtenga una
solubilizacin mxima de ste, en la fase 1-butanol.
Estadsticas
Ho(1)
No hay diferencia significativa entre los coeficientes de distribucin
del glicerol si se vara la concentracin de glicerol en el sistema, dejando

fija la relacin cloruro de sodio/(cloruro de sodio + agua).
Ho(2)
No hay diferencia significativa entre los coeficientes de distribucin
del glicerol si se vara la relacin cloruro de sodio/(cloruro de sodio +

agua) en el sistema, dejando fija la concentracin de glicerol.
Ho(3)
No existe interaccin entre los factores, relacin cloruro de
sodio/(cloruro de sodio + agua)
y concentracin de glicerol, sobre el
coeficiente de distribucin.
Ho(4)
No hay diferencia significativa entre las selectividades del 1-butanol
si se vara la concentracin de glicerol en el sistema, dejando fija la

relacin cloruro de sodio/(cloruro de sodio + agua).
XVII
Ho(5)
No hay diferencia significativa entre las selectividades del 1-butanol
si se vara la relacin cloruro de sodio/(cloruro de sodio + agua) en el

sistema, dejando fija la concentracin de glicerol.
Ho(6)
No existe interaccin entre los factores relacin cloruro de
sodio/(cloruro de sodio + agua) y concentracin de glicerol sobre la

selectividad del 1-Butanol.
H1(1)
Si hay diferencia significativa entre los coeficientes de distribucin
del glicerol si se vara la concentracin de glicerol en el sistema, dejando

fija la relacin cloruro de sodio/(cloruro de sodio + agua).
H1(2)
Si hay diferencia significativa entre los coeficientes de distribucin
del glicerol si se vara la relacin cloruro de sodio/(cloruro de sodio +

agua) en el sistema, dejando fija la concentracin de glicerol.
H1(3)
Si existe interaccin entre los factores, relacin cloruro de
sodio/(cloruro de sodio + agua)
y concentracin de glicerol, sobre el
coeficiente de distribucin.
H1(4)
Si hay diferencia significativa entre las selectividades del 1-butanol
si se vara la concentracin de glicerol en el sistema, dejando fija la

relacin cloruro de sodio/(cloruro de sodio + agua).
H1(5)
Si hay diferencia significativa entre las selectividades del 1-butanol
si se vara la relacin cloruro de sodio/(cloruro de sodio + agua) en el

sistema, dejando fija la concentracin de glicerol.
XVIII
H1(6)
Si existe interaccin entre los factores relacin cloruro de
sodio/(cloruro de sodio + agua) y concentracin de glicerol sobre la

selectividad del 1-Butanol.
XIX
INTRODUCCIN
El proceso convencional de una planta de saponificacin para recuperar

glicerol consiste en evaporar una leja compuesta por agua, glicerol y cloruro de
sodio. Esta etapa de evaporacin conlleva altos costos energticos. En ese
sentido es conveniente llevar a cabo la evaluacin de un proceso alternativo
utilizando extraccin con solvente orgnico de bajo calor latente, y por
consiguiente, bajos costos energticos.
El solvente seleccionado, en base a los antecedentes encontrados en la
literatura para sistemas con alcoholes polihidroxilados, es el 1-butanol. En los
sistemas de extraccin se utilizan sales para mejorar la extraccin a travs del
efecto salting out. Es necesario entonces evaluar el sistema cuaternario aguaglicerol-1-butanol-cloruro de sodio con el objeto de obtener informacin acerca
de los coeficientes de distribucin del glicerol y las selectividades del 1-butanol
para poder disear un contactor multietapa de extraccin en contracorriente que
proporcione niveles ptimos de extraccin.
El propsito del presente trabajo consiste en determinar el nivel ptimo
de cloruro de sodio a utilizar en un proceso de extraccin con 1-butanol para
obtener una solubilizacin ptima de glicerol en la fase orgnica, tal que su
recuperacin subsecuente, va evaporacin, sea econmicamente viable.
XX
1.1
MARCO TERICO
Marco referencial
1.1.1
Caracterizacin de los sistemas termodinmicos
1.1.1.1
Sistema termodinmico
En la termodinmica, a la parte del universo objeto de estudio se le llama

sistema y a la porcin del universo que puede interaccionar con el sistema se le
denomina medio ambiente (o alrededores)(1).
Un sistema puede constar de varias fases. Cada fase del sistema se
caracteriza por ser homognea en sus propiedades termodinmicas. As, si un
sistema es homogneo es monofsico y si es heterogneo es multifsico.
1.1.1.2
Equilibrio termodinmico
El equilibrio termodinmico de un sistema es una condicin en la cual

estn equilibradas las fuerzas externas e internas del sistema (equilibrio
mecnico), no suceden reacciones qumicas globales en el sistema ni hay
transferencia neta de materia de una parte del sistema a otra (equilibrio
material), y no hay variaciones de temperatura (equilibrio trmico).
Un sistema en equilibrio es entonces aquel que existe bajo condiciones
tales que no existen cambios a escala macroscpica y donde todas las fuerzas
tienen un balance exacto.
1.1.1.3
Variables termodinmicas
Las variables termodinmicas de un sistema pueden ser extensivas

o intensivas, dependiendo si su definicin depende de la cantidad de masa del
sistema o no. En termodinmica se prefiere el uso de las variables intensivas,
dado que no dependen de la cantidad total de masa del sistema, siendo as
ms generales. Las variables intensivas ms importantes para caracterizar un
sistema son: presin, temperatura y composicin (e.g. fraccin mol) . Existe un
nmero mximo de variables intensivas independientes que se pueden
establecer para un sistema en equilibrio, este nmero mximo se conoce como
el nmero de grados de libertad o varianza de un sistema. Los grados de
libertad de un sistema termodinmico en equilibrio se calculan mediante la regla
de las fases de Gibbs, la cual es una ecuacin de la siguiente forma:
L=CF+2ra
(Ec. 1)
donde, L = nmero de grados de libertad; C = nmero de especies

qumicas diferentes en el sistema; F = nmero de fases; r = nmero de
reacciones independientes y a = nmero de relaciones adicionales debido a
condiciones estequiomtricas o de electroneutralidad.
Existen variables termodinmicas que son definidas por comodidad. Tal es
el caso de la entalpa, la cual es una variable termodinmica definida por
conveniencia. La ecuacin es:
H = U + PV
(Ec. 2)
donde H = entalpia especfica, en J/Kg; U = energa interna, J/Kg; P =

presin absoluta, en Pa y V = volumen especfico, en m3/Kg.
La conveniencia de definir ese arreglo especfico de variables y llamarlo

entalpa, radica en el hecho de que esta propiedad es muy importante para
calcular las cantidades de calor y trabajo involucrados en los procesos
termodinmicos que se dan en la industria.
1.1.1.4
Diagrama de fases
El diagrama de fases es la representacin grfica de varios estados

intensivos de equilibrio de un sistema particular. El estado intensivo es un
conjunto particular de valores para las variables intensivas independientes del
sistema.
De acuerdo a los valores que toman las variables termodinmicas, o dicho
de otro modo, de acuerdo al estado intensivo del sistema, se tendr una, dos o
tres fases. Es por esta razn, que en los diagramas de fases, conviene
identificar
claramente las transiciones de fase. Se prefieren los diagramas
bidimensionales, por su facilidad para el anlisis.
1.1.1.5
Lnea de conjuncin o de unin
Segn Levine(1) una lnea de conjuncin en un diagrama de fases, es

una lnea cuyos extremos corresponden a las composiciones de dos fases en
equilibrio entre ellas. Los extremos de una lnea de conjuncin se encuentran
en los lmites de la regin bifsica.
1.1.1.6
Regla de la palanca
La regla de la palanca para un sistema bifsico en equilibrio,

independientemente del nmero de componentes es como sigue:
n ( x B x B , ) = n ( x B , x B )
(Ec.
3)
donde
n = nmero total de kilogramos de todas las especies en la fase
; n = nmero total de kilogramos de todas las especies en la fase ; xB =

fraccin masa global del componente B; xB, = fraccin msica del componente
B en la fase ; y xB, = fraccin msica del componente B en la fase .
Tanto el nmero total de kilogramos de una fase como la composicin
global de B en el sistema bifsico no son variables intensivas ya que dependen
de la cantidad de materia que conforma el sistema.
1.1.1.7
Punto de pliegue o punto crtico isotrmico
El punto de pliegue o punto crtico isotrmico, es el lmite al que tienden

las lneas de unin, en los sistemas bifsicos lquido-lquido, en el cual, las dos
fases en equilibrio tienen composiciones iguales.
1.1.2
Extraccin lquido-lquido
1.1.2.1
Operaciones unitarias
Las operaciones unitarias son etapas individuales y diferentes, comunes a

varios procesos industriales, cuyo objeto es modificar materiales de entrada y
procesarlos para obtener productos.
Segn Geankoplis(2) las operaciones
unitarias estudian principalmente la transferencia y los cambios de energa, la

transferencia y los cambios de materiales que se llevan a cabo por medios
fsicos, pero tambin por medios fisicoqumicos.
Existen tres procesos bsicos de transporte, los cuales, constituyen los

principios en los que se fundamentan las operaciones unitarias. Estos procesos
de transporte son: transferencia de momento lineal, transferencia de calor y
transferencia de masa. Estos procesos o fenmenos de transporte se modelan
de forma terica o emprica, segn sean las condiciones de un sistema, para
cuantificar fluxes de transporte de una propiedad como la masa, el calor o el
momento lineal.
Las operaciones de transferencia de masa pueden clasificarse en dos
grandes categoras: directas e indirectas. Las directas son operaciones en las
que las dos fases inmiscibles en contacto son creadas a partir de una sola fase,
por medio de absorcin o evolucin de calor; la distribucin se logra de acuerdo
a diferencias fsicas entre los componentes de la solucin, como la presin de
vapor. Ejemplos de este tipo de operaciones son la destilacin, evaporacin y
cristalizacin. Las indirectas, en cambio, necesitan de la adicin de una
sustancia extraa para formar dos fases inmiscibles. La extraccin por solvente
se clasifica en este ltimo tipo.
1.1.2.2
Extraccin lquido-lquido
La extraccin lquido-lquido, o extraccin con disolvente, como tambin

se le conoce, se define segn Perry(3) como un proceso para separar
componentes en solucin a travs de su distribucin entre dos fases lquidas
inmiscibles.
La extraccin con lquido constituye una operacin unitaria cuyo fenmeno
de transporte es la transferencia de masa.
En esta operacin indirecta, la solucin que se va a extraer se llama

alimentacin y disolvente el lquido con el cual se pone en contacto la
alimentacin. El producto de la operacin rico en disolvente se llama extracto;
el lquido residual de donde se separ el soluto es el refinado(4).
Esta
operacin
presenta
ventajas
sobre
otras
operaciones
de
transferencia de masa. El principio bsico de dicha operacin es separar

sustancias en solucin de acuerdo a sus afinidades qumicas por dos fases
inmiscibles en contacto que difieren qumicamente entre s. Esto hace que el
rango de aplicabilidad de la extraccin sea muy amplio y que incluso pueda ser
la nica opcin viable de separacin en determinadas mezclas que de otra
forma no podran separarse.
La principal desventaja de la extraccin con solvente es que se crea una
nueva fase extracto que es necesario separar por otros mtodos, como la
destilacin, por ejemplo. Esto implica, considerar los costos de recuperacin de
solvente. An con esto, es posible, que el costo total de la extraccin sea
menor al de otras operaciones en competencia, y por lo tanto, la extraccin sea
una opcin para reducir costos en un proceso industrial.
1.1.2.3
Sistema ternario
De acuerdo a la regla de las fases de Gibbs (vase pgina 2), un sistema

de tres componentes tiene L = C F + 2 = 3 F + 2 = 5 F, grados de libertad.
Entonces para la regin monofsica de este sistema habr 1 grado de libertad y
para la regin bifsica habr
3 grados de libertad. Si intencionalmente se
asignan valores fijos a la presin y temperatura, estableciendo as dos variables

intensivas, el sistema monofsico tendr 2 grados de libertad y el bifsico 1
grado de libertad.
Sea un sistema ternario bifsico lquido-lquido, compuesto por A, B y C,

donde A es la alimentacin, B el disolvente y C el soluto a ser removido por el
disolvente de la alimentacin. Aqu A y B son parcialmente miscibles, y tanto
A y C como B y C, son completamente miscibles. Un diagrama de fases tpico
para este sistema, fijando P y T en valores definidos, sera de la siguiente
forma:
Figura 1.
Diagrama de fases tpico para un sistema ternario lquido-
lquido,
utilizando coordenadas triangulares
Compuesto C puro
Lado A C
Lado B C
Una fase
S
P
M
R
Dos fases
Compuesto A puro
Compuesto B puro
Lado A B
Fuente: Robert Treybal. Operaciones de transferencia de masa. Pg. 534
Este diagrama de fases tiene las siguientes caractersticas:
Cada vrtice del tringulo corresponde a un componente puro.
Se ha utilizado un sistema triangular de coordenadas. Esto significa que

se puede colocar una escala de 1 a 100 por ciento desde cada base hacia
su vrtice opuesto, lo que permite determinar en forma directa la
composicin global de una mezcla cualquiera de A-B-C.
Cada lado del tringulo corresponde a una mezcla binaria, por ejemplo, el
lado B-C, corresponde a mezclas de B y C en cualquier proporcin.
La regin blanca es una regin monofsica, por lo tanto un punto como S,

es una mezcla de A-B-C de una sola fase. Habiendo fijado P y T, habr 2
grados de libertad, entonces si se fija la fraccin molar para dos
componentes, la fraccin del tercero queda automticamente definida.
La regin gris es una regin bifsica. La curva que separa la regin

bifsica de la monofsica, se conoce como curva de solubilidad, ya que
indica el cambio de solubilidad de los componentes parcialmente
miscibles, A y B, a medida que se va agregando el compuesto C. El punto
M, por ejemplo, representa una composicin global de mezcla que se
separa en dos fases, cuyas composiciones vienen dadas por el punto R,
fase rica en A, y por el punto E, fase rica en B. De esta manera la lnea
R-M-E, es una lnea de unin. Aqu hay solo un grado de libertad. Si se
fija la fraccin molar de un componente en cualquiera de las dos fases del
sistema, las otras cinco fracciones molares del sistema quedan definidas
automticamente por la lnea de unin y la curva de solubilidad.
Se puede demostrar por geometra, que la relacin longitud (R-M)/longitud

(M-E) es igual a la relacin nmero de moles de fase E/nmero de moles
de fase R, lo cual constituye otra forma de expresar la regla de la palanca.
El punto P, es el punto de pliegue o lmite al que tienden las lneas de

unin y en el que las dos fases en contacto tienen la misma composicin
y por lo tanto no hay una separacin neta de los componentes de la
alimentacin.
1.1.2.4
Coeficiente de distribucin
Conocido tambin, como coeficiente de reparto, el coeficiente de

distribucin del componente C, es el cociente entre la fraccin masa de C en la
fase E (extracto) y la fraccin masa de C en la fase R (refinado) que estn en
equilibrio. La ecuacin es:
K=
y
x
(Ec.
4)
donde K = coeficiente de distribucin, adimensional; x = fraccin msica
de C en la fase refinado, adimensional; e y = fraccin msica de C en la fase
extracto que est en equilibrio con x, adimensional.
Para la lnea de unin R-M-E , de la figura 1 (vase pgina 7), el valor de
y corresponde al punto E, y el valor de x corresponde al punto R.
Una representacin de y vrs. x se conoce como diagrama de distribucin.
Si dicha representacin es una curva que est sobre una lnea a 45, entonces
los coeficientes de distribucin sern mayores a la unidad, indicando que la
proporcin masa alimentacin/masa disolvente
ser mayor a la unidad, lo
cual es conveniente en la economa de recuperacin del disolvente.
En los sistemas multicomponentes la representacin grfica se simplifica

con las curvas de distribucin, una para cada soluto.
Los diagramas de distribucin son muy importantes porque permiten
calcular el nmero de etapas tericas necesarias para alcanzar un grado de
separacin determinado del soluto a recuperar.
1.1.2.5
Selectividad
De acuerdo a Treybal(5) la efectividad del disolvente B para separar los

componentes de una solucin de A y C, se mide comparando la relacin entre
C y A en la fase rica en B con esa relacin en la fase rica en A en el equilibrio.
La relacin de las relaciones, el factor de separacin, o selectividad, , es
anloga a la volatilidad relativa en la destilacin.
Utilizando la ecuacin propuesta por Marcilla(6) se tiene:
y
x
( y + yA ) (x + xA )
(Ec.
5)
donde
= selectividad, adimensional; xA = fraccin peso de A en el
refinado R, adimensional; yA= fraccin peso de
A en el extracto E,
adimensional.; x e y se han definido en la seccin 1.1.2.4.
1.1.2.6
Temperatura crtica de solucin
Para un sistema de dos fases lquido lquido, existe una temperatura,

llamada temperatura crtica de solucin, arriba de la cual los componentes
parcialmente solubles se transforman en completamente solubles. Por otro
10
lado, excepto a presiones muy elevadas, el efecto de la presin sobre el

equilibrio lquido es tan pequeo que generalmente puede ignorarse(5).
1.1.2.7
Mtodos de operacin
La extraccin lquido-lquido puede llevarse a cabo por los dos mtodos

generales de las operaciones unitarias. Estos son: a) operacin por etapas y
b) operacin en contacto continuo (contacto diferencial).
En la operacin por etapas se permite que dos fases insolubles entren en
contacto, de tal forma que las diferentes sustancias por difundirse se
distribuyan por s mismas entre las fases y luego se separan las fases
mecnicamente. La operacin puede realizarse en forma continua (estado
estacionario) o por lotes.
En separaciones que requieren grandes cambios de concentracin, se
puede organizar una serie de etapas, de tal forma que las fases fluyan de una a
otra etapa en un arreglo a contracorriente, el cual es ms efectivo. El estado
ideal o terico de estas operaciones es cuando las fases efluentes de las
etapas estn en equilibrio. El nmero de etapas tericas de un equipo depende
del grado de separacin que se desee entre los componentes de una de las
fases en contacto. En base a balances econmicos, los cuales incluyen anlisis
de costos de inversin y operacin as como costos de recuperacin de
solvente, es comn encontrar en los equipos a contracorriente diseos hasta
para un mximo de 12 etapas tericas(3).
En el contacto diferencial, las fases fluyen a travs del equipo, de
principio a fin, en contacto ntimo y continuo y sin separaciones fsicas repetidas
ni nuevos contactos. Aqu es necesario que la operacin sea semicontinua o en
11
estado estacionario. El equilibrio entre las dos fases en cualquier posicin del
equipo, nunca se establece. En estos equipos es posible calcular una altura
equivalente para un nmero determinado de etapas tericas.
1.1.2.8
Extraccin en varias etapas a contracorriente

continua
La figura 2 describe este tipo de operacin. En ella puede observarse

cmo las corrientes de extracto y refinado fluyen de etapa a etapa en
contracorriente.
Figura 2.
Extraccin a contracorriente en varias etapas
Alimentacin F
xF
Extracto
Final E 1
R 1 , x1
1
y1
R2 , x 2
RS-1 ,x S-1
2
E 2 , y2
R S , xS
RNp-1, xNp-1
Np
S
E3 , y3
E S , yS
ES+1 ,yS+1
ENp, yNp
Refinado final
RN p
xNp
Disolvente S
yS
Fuente: Robert Treybal. Operaciones de transferencia de masa. Pg. 552
Un balance de masa para el soluto C, en stas primeras S etapas es:

Fx F + E S +1 y S +1 = E1 y1 + RS x S
(Ec. 6)
Si se resuelve yS+1 en funcin de xS, se obtiene la siguiente ecuacin:
y S +1 =
RS x S E1 y1 Fx F
+
E S +1
E S +1
(Ec. 7)
12
Esta ltima ecuacin se conoce como lnea de operacin, y es un balance

de materiales muy valioso porque indica cmo se relacionan las composiciones
de las fases que se cruzan entre las etapas.
La forma de establecer grficamente esta curva en coordenadas de y

vrs. x, es de la siguiente forma: a) se establece un punto de operacin O, el
cual es la interseccin de las lneas extendidas F-E1 y RNp-S, en un diagrama
de equilibrio sobre coordenadas triangulares y b) se tiran lneas al azar desde
el punto O hacia el diagrama de equilibrio de tal suerte que las intersecciones
de la lnea con la curva de solubilidad darn los pares (xS , yS+1) necesarios.
Con la lnea de operacin y con la curva de distribucin o de equilibrio es
posible determinar de forma grfica el nmero de etapas tericas necesarias
para alcanzar un grado de separacin determinado. El procedimiento grfico
consiste en grficar ambas curvas en el mismo eje de coordenadas. Se traza
una lnea desde el par (xF, y1) , el cual es un punto en el extremo final de la
lnea de operacin, hasta el par (x1, y1), el cual es un punto en la lnea de
equilibrio. Luego se traza una lnea del par (x1, y1) hacia el punto (x1, y2 ), el
cual nuevamente es un punto en la lnea de operacin. El resultado es un
escaln que resume el comportamiento de las fases en contacto en la etapa 1.
Se contina realizando escalones hasta que se llega al punto final de la
lnea de operacin, es decir, el par (xNp, yS) y se cuenta el nmero de escalones
dibujados, ste es el nmero de etapas tericas o ideales necesarias para un
cambio de composicin dado.
13
Ordinariamente F, xF, e yS , son variables fijadas por el proceso. Las

variables restantes, cantidad de solvente S, nmero de etapas N, y
composiciones de extracto y refinado, y1 y xNp, deben ser especificadas
adicionalmente en pares como sigue: a) S y N: localizar E1 grficamente por
prueba y error, RNp por medio de la extensin E1M, y ajustar el nmero de
etapas sobre el diagrama de tal forma que RNp y ENp caigan en los extremos de
una lnea de unin; b) N y xNp, N y y1: determinar S por prueba y error hasta
que el nmero de etapas case exactamente como antes; c) S y xNp, S y y1:
localizar M, y , ya sea, xNp o y1, el punto O, y determinar N por clculo directo;
d) xNp e y1: localizar RNp, E1, M, O, y calcular S y N directamente.
1.1.2.9
Salting out
El salting out es un fenmeno consistente en mejorar la extraccin de un

soluto, ya sea orgnico o inorgnico, de una fase acuosa hacia una orgnica,
mediante la adicin de una sal, la cual permanece preferentemente en la fase
acuosa. Por ejemplo, si el cido actico es distribuido entre el ter y el agua, la
concentracin de equilibrio en el ter puede ser incrementada aadiendo
acetato de sodio a la capa acuosa.
De esta cuenta, segn Treybal(4) el
equilibrio de extraccin puede ser alterado profundamente, y procesos de

extraccin tiles que de otra forma seran imposibles de llevarse a cabo,
pueden resultar. Este proceso es muy utilizado para deshidratar compuestos
orgnicos.
Tambin puede ocurrir el fenmeno contrario, conocido como salting
in, el cual consiste en mejorar la solubilidad del soluto en agua, mediante la
adicin de ciertas sales.
14
Para el caso donde un soluto no electrolito es distribuido, la adicin de un

electrolito frecuentemente alterar el coeficiente de distribucin de acuerdo con
la regla de Setschenow:
K C*
log
= kX S
KC
donde:
(Ec. 8)
KC
= coeficiente de distribucin en ausencia de sal; KC* =
coeficiente de distribucin en presencia de sal a concentracin XS; k = una

constante que permite estimar el efecto de diferentes XS .
Es importante destacar que esta regla no es una ley; sin embargo, ha
resultado ser cierta en muchos casos por lo que vale la pena tomarla en cuenta
a la hora de desarrollar una hiptesis de investigacin.
De acuerdo a esta regla puede esperarse que la separacin, es decir el
coeficiente de distribucin nuevo KC* , de un no electrolito, sea mejorado en
un factor de
(KC EXP (kXS))
veces, al aadir un soluto inico al sistema
ternario, convirtindolo en uno cuaternario de mejor rendimiento de extraccin.
1.1.2.10
Sistema cuaternario
El equilibrio de un sistema cuaternario necesita un modelo espacial para

poder ser representado. Usualmente se utiliza un tetraedro regular en el que
cada una de las caras triangulares representa una combinacin ternaria.
Para un sistema conformado por los solutos B y C que se distribuyen entre
los solventes parcialmente miscibles A y D, existe un coeficiente de distribucin
para cada uno de los solutos en cuestin.
15
Aqu se espera que la distribucin del soluto B dependa del nivel de

concentracin del soluto C en la fase rica en A, y viceversa.
Un esquema tpico para este sistema cuaternario conformado por B, C, A
y D es el siguiente:
Figura 3.
Tetraedro Regular para un sistema cuaternario a temperatura

constante
Fuente: Robert Treybal. Liquid extraction. Pg. 278
Esta figura representa la forma ms simple que se encuentra en los

sistemas cuaternarios.
En un diagrama de este tipo pueden utilizarse las
mismas reglas geomtricas aplicables a mezclas en diagramas ternarios.

En cuanto al mtodo de operacin para sistemas cuaternarios, el arreglo a
contracorriente sigue siendo esquematizado por la figura 2 (vase pgina 12).
16
Puede demostrarse a partir de la regla de las fases de Gibbs, balances de

masa y energa y del nmero de componentes, que el nmero de variables
independientes de diseo (grados de libertad) para un proceso resultante del
uso de N etapas en contracorriente es L = 2C + 2N + 5, donde C es el nmero
de componentes.
Las variables que tpicamente se fijan son:
Tabla I
Grados de libertad en un proceso a contracorriente de extraccin
Variables fijadas comnmente
Composicin, condicin y razn de flujo de la alimentacin
C+2
Composicin y condicin del solvente
C+1
2N
Presin y prdida de calor para cada etapa

Total
2C + 2N + 3
Variables opcionales para fijar los 2 grados restantes
Nmero de etapas
Rapidez de flujo del solvente
Rapidez de flujo del refinado RN
Rapidez de flujo del extracto E1
Concentracin de cualquier componente

ya sea en RN o en E1, para cada concentracin
Coeficiente de concentraciones de dos componentes en RN o E1,

para cada coeficiente
Porcentaje de cualquier componente en la alimentacin para aparecer

ya sea en RN o E1, cada porcentaje
Coeficiente de porcentajes de dos componentes en la alimentacin para

Aparecer ya sea en RN o E1, cada coeficiente
17
1.1.2.11
Un
buen
disolvente
Eleccin del disolvente

de
extraccin
debe
reunir
las
siguientes
caractersticas:
La selectividad debe ser mayor de uno para que la operacin sea de

utilidad.
El coeficiente de distribucin debe ser distinto a uno. Mientras que no es

necesario que el coeficiente de distribucin sea mayor de 1, los valores
ms grandes resultan ms adecuados, puesto que se requerir menos
disolvente para la extraccin(5).
Se requiere que el disolvente tenga alta insolubilidad en la alimentacin y

alta afinidad fsica por el soluto C, para poder removerlo con xito de su
solucin madre.
El calor latente de vaporizacin del disolvente debe ser pequeo para

que los costos de calor no sean elevados en el proceso de recuperacin
del disolvente.
Es necesaria una diferencia en las densidades de las fases lquidas

saturadas(5).
Segn Treybal(5) Generalmente, la coalescencia de las emulsiones es

muy importante; por lo tanto, la tensin interfacial debe ser alta.
El disolvente debe ser inerte desde el punto de vista qumico con los
dems componentes del sistema y materiales de construccin.
18
El disolvente debe ser de fcil manejo y almacenamiento.
El disolvente debe ser no txico, no inflamable y de bajo costo(5).
1.1.2.12
Factores de solubilidad
La solubilidad de una sustancia en otra, est determinada por la similitud

qumica de sus molculas con las molculas del solvente. De ah el famoso
dicho que lo igual disuelve lo igual. Esta similitud qumica se refiere
principalmente a las caractersticas elctricas de las molculas, ya que todo
proceso de disolucin se basa en fuerzas electrostticas de atraccin entre
cargas negativas y positivas.
Los solutos pueden ser no inicos o inicos. Si son no inicos, se
disolvern en disolventes de polaridad semejante. Si son inicos se disolvern
en disolventes capaces de formar enlaces in-dipolo fuertes. Por ejemplo el
agua debe su notable poder de solvatacin de solutos inicos debido a que
mediante su grupo OH, puede formar enlaces in-dipolo fuertes, sujetando a
los cationes con el par de electrones no compartidos del oxgeno muy
expuesto, y a los aniones mediante puentes de hidrgeno formados con los
hidrgenos cidos de este grupo hidroxilo.
Otro requisito que debe cumplirse cuando se disuelve un soluto inico es
que el solvente tenga buenas caractersticas aislantes de tal forma que evite
que los iones de carga opuesta que estn siendo solvatados se reunan
nuevamente para formar el retculo cristalino del cual se originaron. Una medida
de la capacidad aislante del solvente viene dada por el valor de la constante
dielctrica. En la siguiente tabla pueden observarse los valores de la constante
dielctrica para algunos solventes.
19
Tabla II
Constantes Dielctricas de algunos solventes comunes
Solvente
Constante Dielctrica a 25C, adimensional
Agua
Glicerol
1-Butanol
78.3
43
17.8
1.1.3
Recuperacin del glicerol en una planta de

saponificacin continua
1.1.3.1
Glicerol
Es un alcohol con tres grupos hidroxilos, o sea, un triol. Su frmula

qumica es CH2OHCHOHCH2OH. Su nombre IUPAC es 1,2,3 Propanotriol.
Comercialmente se le conoce como Glicerina. Es un lquido, incoloro,
transparente, viscoso, higroscpico, de sabor dulce. Su descubridor, Scheele,
lo obtuvo en 1,779 calentando una mezcla de aceite de oliva y litargirio y lo
llam el principio dulce de las grasas.
Las propiedades fsicas del glicerol se resumen en la siguiente tabla:
20
Tabla III
Propiedades fsicas del glicerol
Propiedad Fsica
Valor
Punto de ebullicin normal
290C
Punto de fusin
18C
Densidad relativa a 20C
1.261
Presin de vapor a 50C
0.0025 mmHg
Tensin superficial a 30C
62.08 dinas/cm
Viscosidad a 20C
939 cP
Calor especfico a 26C
0.7595 Cal/g-C
Calor de vaporizacin a 195C
18,170 Cal/mol
ndice de refraccin en la lnea D de sodio
1.47367
Es completamente miscible en agua y
con alcohol, poco soluble en ter,
acetato de etilo y dioxano e insoluble
en los hidrocarburos
Solubilidad
Fuente: Raymond Kirk. Enciclopedia de tecnologa qumica. Tomo V, Pg. 198
En cuanto a sus propiedades qumicas, excepto en reacciones con fuertes

agentes oxidantes, la glicerina es susceptible de oxidacin solamente por
catlisis a altas temperaturas. No es cido, ni bsico, y por consiguiente no es
corrosivo.
Debido a que es un alcohol trihdrico, puede sufrir las reacciones usuales
de
esta
clase
de
sustancias
qumicas,
incluyendo
esterificacin
deshidratacin, tanto intramolecular como intermolecular (polimerizacin).
21
1.1.3.2
Usos del glicerol
La glicerina se usa en muchas industrias. Se usa como disolvente, como

agente humectante y es un ingrediente de jarabes. En los helados mejora la
textura y permite el uso de menos azcar. En las medicinas, la glicerina es un
ingrediente de muchas tinturas. En los cosmticos, es muy empleada para
conservar la piel suave y se usa en cremas y jabones para afeitar. La glicerina
es el medio fundamental en el que se forman las pastas dentfricas y mantiene
la pasta con la suavidad y la viscosidad deseadas.
Debido a su alta viscosidad, la glicerina se emplea como lubricante. Se
utiliza tambin en los lquidos anticongelantes para las instalaciones
automticas de lluvia contra incendios.
La lista de usos contina. Es por esta razn que la venta de glicerina es
importante fuente de ingresos(7).
1.1.3.3
Fabricacin del glicerol
La glicerina puede producirse por diversos mtodos. Uno de estos

mtodos es por la saponificacin de glicridos (grasas y aceites) para producir
jabn.
La reaccin de saponificacin es como sigue:
GLICRIDO + SODA CASTICA
GLICEROL +
22
JABN
Tambin se produce glicerina comercialmente por el desdoblamiento de

las grasas y aceites naturales en cidos grasos y glicerina, y por sntesis a
partir del propileno; sin embargo, en los ltimos aos, a medida que ms y ms
glicerina natural se ha producido a partir de las grasas y aceites, la produccin
de glicerina sinttica a partir del propileno, ha declinado.
1.1.3.4
Descripcin del proceso de recuperacin y

refinacin del glicerol
La recuperacin del glicerol es un proceso consistente de varias

operaciones unitarias.
Luego de que se ha llevado a cabo la reaccin entre la soda castica
(hidrxido de sodio) y los glicridos contenidos en las grasas animales y
aceites, se obtiene el jabn en una solucin acuosa de glicerina. El objetivo es
separar ambos productos de valor agregado. Esto se consigue introduciendo la
solucin de jabn y glicerina a una columna de extraccin en la que entra a
contracorriente una salmuera de lavado, la cual es una solucin de agua y
cloruro de sodio. Debido a la alta concentracin de electrolitos en la salmuera,
el jabn no se solubiliza en ella, a diferencia de la glicerina que s lo hace. El
jabn sale por la parte superior de la columna por su menor densidad, y la
glicerina solubilizada en la salmuera de lavado sale por la parte inferior. Este
lquido, conocido con el nombre de leja gastada, es la fuente ms importante
de glicerina(7).
La leja gastada contiene un promedio de 22 por ciento de glicerina. La
facilidad para purificar la glicerina de esta leja depender de la calidad de la
grasa usada en el proceso de saponificacin. Por esta razn, cuanto ms
blanca es la grasa original, tanto ms fcil es purificar la glicerina en la leja
gastada(7).
23
Luego de que la leja gastada sale por debajo de la columna de lavado,

debido a su mayor densidad, pasa a una etapa de decantacin, donde se
pretende separar y recuperar la mayor cantidad de jabn posible de la leja
gastada, simplemente permitiendo que la leje se enfre, forzando as la
sobresaturacin de jabn en la leja. Posteriormente la leja decantada pasa a
un doble tratamiento qumico. El primer tratamiento consiste en tres etapas: a)
se agrega cido clorhdrico para neutralizar la soda que lleve la leja gastada, b)
se adiciona un coagulante como el sulfato de aluminio que sirve para entrampar
el jabn remanente en la leja y c) se filtra la leja para eliminar la mayor parte
de las impurezas. En este primer tratamiento es importante una remocin
efectiva de los cidos grasos para evitar que stos reaccionen con la glicerina y
produzcan steres, los cuales provocan problemas de olor y sabor y son
difciles de separar debido a sus valores de presiones de vapor similares a los
de la glicerina. Otro problema que ocasionan los steres es que son
tensoactivos y por lo tanto pueden formar fcilmente espuma, lo que provocara
prdidas en la etapa de evaporacin debidas al arrastre.
El segundo tratamiento qumico consiste en la adicin de soda castica al
filtrado para precipitar y separar el resto del coagulante en solucin y regular el
pH del lquido hasta un punto en el cual es menos corrosivo para el equipo
empleado en el tratamiento posterior. Despus
de esto la leja pasa
nuevamente por un filtro prensa. El resultado de este doble tratamiento produce

la leja tratada, la cual est lista para entrar a la siguiente etapa que es la
evaporacin.
En la evaporacin se usa un sistema de doble efecto con alimentacin
hacia adelante. El producto es la glicerina cruda, la cual contiene un 80 por
ciento de glicerina. En esta etapa el objetivo es eliminar la mayor cantidad de
agua de la leja tratada, y eliminar la mayor cantidad de la sal, por medio de la
sedimentacin a medida que se cristaliza durante la evaporacin del agua.
24
La sal que se cristaliza y sedimenta durante la etapa de evaporacin es

lavada, secada y luego devuelta al departamento de fabricacin de jabn. La
glicerina cruda posteriormente pasar a la destilacin, que consiste en la etapa
de refinacin de glicerina.
En la destilacin es necesario mantener condiciones ligeramente alcalinas
para prevenir la reaccin de esterificacin y de deshidratacin. Adems, hay
que emplear un agente secuestrante tal como el NaEDTA para remover
impurezas que puedan catalizar la deshidratacin intramolecular, ya que esta
reaccin produce acrolena, un compuesto de mal olor y difcil de separar. La
glicerina destilada se condensa en tres etapas a temperaturas cada vez
menores. La primera etapa produce la glicerina ms pura, generalmente 99 por
ciento de glicerol, que cumple con las especificaciones CP. Los grados de
menor calidad de glicerina se colectan en los siguientes condensadores.
En cuanto a los costos de estas dos ltimas etapas se encuentra en la
literatura que para la recuperacin de glicerina de plantas productoras de
jabn, las necesidades de energa se relacionan principalmente con el consumo
de calor relacionado con las operaciones unitarias de evaporacin y
destilacin(8).
Para eliminar colores y olores y cumplir as con los requisitos USP,
necesarios para industrias de alimentos y
cosmticos, se utiliza carbn
activado, filtrando posteriormente.

A continuacin se presenta el diagrama de flujo del proceso.
25
Figura 4.
Diagrama de flujo para el proceso convencional por destilacin

de recuperacin y refinacin de glicerina en una planta de
saponificacin
Salmuera de lavado
Jabn lavado
Leja gastada
Leja decantada
HCl + Coagulante
Soda custica
Solucin de jabn y
glicerina
Extraccin
Decantacin
Tratamiento
cido
Filtracin
Tratamiento
bsico
Filtracin
Condensacin
Carbn activado
Glicerina
cruda
Leja tratada
Glicerina
destilada
Evaporacin de
doble efecto
Destilacin
26
Deodorizacin y
blanqueado
Glicerina
deodorizada y
blanqueada
1.1.4
Solvente 1-butanol
El 1-butanol tiene frmula qumica
CH3CH2CH2CH2OH. Su peso
molecular es de 71 g/mol. El nombre comn es alcohol n-butlico. Es un alcohol

de cadena recta. Sus propiedades fsicas se resumen en la siguiente tabla.
Tabla IV
Propiedades fsicas del 1-butanol
Propiedad Fsica
Valor
Punto de ebullicin normal
118C
Punto de fusin
-90C
Densidad relativa a 20C
0.81
Presin de vapor a 20C
1.71 mmHg
Momento Dipolar
1.63 D
Viscosidad a 15C
3.379 cP
Calor especfico a 26C
0.565 Cal/g
Calor de vaporizacin a 195C
111.31 Cal/g
ndice de refraccin en la lnea D del sodio
1.39711
Se disuelve 7% en peso en agua. El
agua se disuelve 20.62% en peso en el
alcohol. Se disuelve con los
disolventes orgnicos comunes.
Solubilidad a 30C
Fuente: Raymond Kirk. Enciclopedia de tecnologa qumica. Tomo II, Pg. 57
El 1-butanol es el ms importante de los alcoholes butlicos. Se usa

mucha en la fabricacin de plastificantes y como disolvente de extraccin.
Debido a su cadena recta, el 1-butanol es el alcohol butlico de mayor punto de
ebullicin as como el de menor solubilidad en agua.
27
1.2
Antecedentes
En el manual del ingeniero qumico de Perry(3) se reportan los

coeficientes de distribucin para dos sistemas ternarios que contienen glicoles
como solutos. El primero de estos sistemas est compuesto por agua, 2,3butilenglicol y 1-butanol. Para este sistema el coeficiente de distribuciones es
0.597 a 26C y
0.893 a 50C. El segundo sistema es agua-etilenglicol-1-
butanol. Para este sistema el coeficiente de distribucin es 0.412 a 27C. Estos

datos implican que los glicoles son ms afines por la fase acuosa que por la
orgnica, sin embargo, si es posible su separacin de agua empleando
cantidades adecuadas de solvente.
Se han realizado estudios para considerar el efecto que tiene la presencia
de un soluto inico sobre los coeficientes de distribucin de solutos orgnicos
entre una fase acuosa y una orgnica (salting out). Marcilla et al.(6) seala en
su estudio Equilibrio lquido-lquido-slido del sistema cuaternario agua-etanol1-butanol-cloruro de sodio a 25C que los efectos de sal tienen una aplicacin
potencialmente amplia en la extraccin por solventes para obtener una mejor
recuperacin de compuestos orgnicos de soluciones acuosas. Ms adelante
menciona que la adicin de cloruro de sodio (se refiere al sistema cuaternario
agua-etanol-1-butanol-cloruro de sodio) mejora la extraccin de etanol por
medio del butanol. Esta mejora es el resultado de los efectos de la sal, la cual
modifica el equilibrio de fase del sistema agua-etanol-1-butanol, incrementando
el coeficiente de distribucin para el etanol y la selectividad del butanol a
medida que aumenta la cantidad de sal.
28
De igual forma en el estudio Equilibrio lquido-lquido-slido para el

sistema cuaternario agua-acetona-1-butanol-cloruro de sodio a 25C llevado a
cabo por Olaya et al.(9) se llega a la conclusin que la adicin de cloruro de
sodio mejora la extraccin de la acetona por medio de 1-butanol. Esta mejora
resulta de los efectos de la sal, la cual modifica el equilibrio de fase del sistema
agua-acetona-1-butanol, incrementando el coeficiente de distribucin para la
acetona y la selectividad del 1-butanol a medida que aumenta la masa de sal.
29
30
2.1
MARCO DE INVESTIGACIN
Recursos
2.1.1
Localizacin de pruebas
Laboratorio de Control de Calidad de la empresa Colgate Palmolive, S.A.
Laboratorio de la seccin de Qumica Industrial del Centro de

Investigaciones de Ingeniera (CII) de la Universidad de San Carlos de
Guatemala.
2.1.2
Cristalera:
Recursos materiales
ampollas de decantacin, pipetas, buretas, perillas de
succin, densmetros, beakers, y balones.
Equipo de laboratorio:
titulador potenciomtrico METROHM modelo
751GDP con precisin de +/- 0.5 por ciento, balanza analtica METTLER
TOLEDO modelo AB101 con precisin de +/- 0.1mg, termostato
MEMMERT modelo 880-526 con precisin de
+/- 0.5C, destilador
BARNSTEAD modelo A56210-857 y agitadores magnticos.
Materia prima: glicerina grado USP (99 por ciento mnimo de pureza), 1butanol grado reactivo (99 por ciento mnimo de pureza), cloruro de sodio
grado reactivo (99 por ciento mnimo de pureza) y agua destilada.
31
Reactivos: solucin de peryodato de sodio al 12 por ciento (m/m),

solucin de hidrxido de sodio 0.1 N , solucin de nitrato de plata 0.1N y
solucin especial de Karl Fischer libre de Piridina.
2.1.3
Recursos humanos
Investigador responsable: Maestro Ramiro Antonio Prado Crdova.
Asesor: Inga. Telma Maricela Cano Morales.
Co-Asesor: Ing. Csar Alfonso Garca Guerra.
2.2
Metodologa experimental
Se prepararon mezclas para 5 concentraciones globales de glicerol (3 por

ciento, 5 por ciento, 11 por ciento, 25 por ciento y 47 por ciento) utilizando
salmueras de 5 concentraciones distintas de cloruro de sodio (0 por ciento, 5
por ciento, 10 por ciento, 15 por ciento y 24 por ciento), obtenindose un total
de 25 mezclas cuaternarias. La relacin masa 1-butanol/masa salmuera se fij
igual a la unidad.
Cada una de las 25 mezclas se separ fsicamente en dos fases mediante
el uso de una ampolla de decantacin. Luego se analizaron las fases y
mediante balances de masa se completo la informacin necesaria para la
graficacin del equilibrio ternario y cuaternario.
2.3
a)
Procedimiento
Pesar 20g de 1-butanol, 20g de agua y 1.25 g de glicerol.
32
b)
Agregar las cantidades anteriores a un baln de 100 mL y agitar la

solucin con un agitador magntico durante 10 minutos.
c)
Tapar el baln y colocarlo en el bao de Mara a 25C durante 24 horas.
d)
Separar cuidadosamente las fases mediante el uso de una ampolla de

decantacin vertiendo lentamente el contenido del baln hasta observar la
aparicin de la fase acuosa.
e)
Eliminar la porcin de fase acuosa de la ampolla de decantacin.
f)
Pesar la fase orgnica.
g)
Pesar la fase acuosa.
h)
Analizar en la fase acuosa el contenido de glicerol y de cloruros siguiendo

los procedimientos indicados en los apndices 4 y 5, respectivamente.
i)
Analizar en la fase orgnica el contenido de agua segn se indica en el

apndice 6.
j)
Repetir el paso a) sustituyendo la cantidad de glicerol por 2.25g, 5g, 13g y

35.5g para la misma cantidad de agua y butanol.
k)
Repetir los pasos del b) al i) para cada una de las cantidades de glicerol
del paso j).
l)
Repetir el paso a) sustituyendo el agua por salmuera de 5 por ciento, 10

por ciento, 15 por ciento y 24 por ciento.
33
m)
Repetir los pasos del b) al j) para cada salmuera especificada en el paso

l).
2.4
Mtodo para graficar el equilibrio
Sea un sistema cuaternario conformado por los compuestos A, B, C y D,

tal como el que se muestra en la figura 3.
Se tienen que seleccionar los datos de equilibrio que correspondan a
lneas de unin que tengan la misma concentracin de soluto B en la fase
acuosa. Luego, cada extremo de la lnea de unin dado por XA, XB, XC y XD se
proyecta sobre el plano triangular ACD utilizando las siguientes ecuaciones:
X Ap = X AP +
X BP
3
(Ec.
X BP
3
(Ec.
X BP
3
(Ec. 11)
9)
X Cp = X CP +
10)
X Dp = X DP +
De esta forma se obtienen
proyecciones distintas
para distintas
concentraciones de B en la fase acuosa, XB. El resultado que se obtiene es el

que aparece en la siguiente figura.
34
Figura 5.
Proyeccin ortogonal de varios planos de concentracin constante

XB de un sistema cuaternario como el mostrado en la figura 3,
sobre el plano ACD.
Para completar la
informacin sobre las lneas de unin
a una
concentracin de B constante, se debe realizar una curva de correlacin de

lneas de unin. Esta curva se muestra en la figura 5 como la lnea pJO. Esta
lnea
se
consigue
con
un
par
de
lneas
de
unin
determinadas
experimentalmente. El procedimiento consiste en trazar una lnea desde
(extremo de una lnea de unin proyectado sobre el plano ACD) que sea
paralela al eje AC; luego se traza una lnea horizontal desde el punto k (el otro
extremo de la lnea de unin que ha sido proyectado sobre el plano ACD) hasta
intersectar la lnea paralela al lado AC. La interseccin constituye un punto de
la lnea de correlacin de lneas de unin. Se realiza lo mismo con otro par de
lneas de unin para completar la lnea de correlacin pJO. Luego si se quiere
informacin sobre una lnea de unin que no ha sido determinada
experimentalmente, se procede de forma inversa.
35
Entonces se escoge un punto sobre la lnea de correlacin y desde all se

tira una lnea paralela al lado AC, obtenindose el extremo orgnico de la lnea
de unin; luego se tira una lnea horizontal y se obtiene el extremo acuoso de la
lnea de unin.
2.5
Clculo del nmero de etapas tericas
En la figura que se presenta a continuacin, F es la alimentacin que va a

ser extrada con S, el solvente. Se fijan el flujo de solvente, S Kg/h, y la
composicin de A en el refinado, XARn.
Figura 6.
Sistemas cuaternarios, contacto mltiple a contracorriente
36
Se realiza un balance total de materiales:
F + S = M = Rn + E1
(Ec. 12)
Se hace un balance para cada material, de la forma:
XM =
FX F + SX S
M
(Ec. 13)
Con esto se obtiene la composicin de M. Una vez hecho esto, se

proyectan F, S y M, en cada una de las dos bases, ACD y BCD. Rn debe caer
en la curva de interseccin del plano XARn con la curva de solubilidad, y la curva
debe dibujarse en ambas proyecciones. La posicin de Rn sobre la curva se
escoge arbitrariamente (para ser chequeada despus) y se grafica en ambas
proyecciones. Sobre la proyeccin ACD, la lnea rnm es extendida y se escoge
cualquier posicin para e1 sobre la lnea. De las curvas de contorno de la
superficie cuaternaria sobre esta proyeccin se lee el valor de XBE1. Sobre la
proyeccin BCD, se localiza e1 y se extiende la lnea rne1. Si est lnea pasa
a travs de m, entonces E1 se ha localizado correctamente. Si este no es el
caso, se debe escoger una nueva localizacin de e1 en la proyeccin ACD
hasta que el criterio anterior se cumpla.
As como para los sistemas ternarios, para los cuaternarios se cumple la
siguiente relacin:
F E1 = Rn S = Rm E m +1 = O
(Ec. 14)
El punto O, representa la diferencia constante en velocidades de flujo del

refinado y extracto entre etapas adyacentes.
37
Este punto puede ser localizado en la interseccin de las lneas E1F y

SRn, en ambas proyecciones. De la correlacin de lneas de unin, se
encuentra la ubicacin de r1 en equilibrio con e1, sobre la proyeccin ACD.
Por interpolacin entre las lneas de contorno sobre ACD, se obtiene la
composicin completa de R1 y se grafica su proyeccin sobre BCD.
Sobre la proyeccin ACD, se extiende la lnea or1
y se escoge una
ubicacin para e2 sobre la lnea. Se obtienen las coordenadas de E2.
Sobre
BCD, e2 es ploteado, y si la lnea e2o pasa a travs de r2, E2 se ha localizado

correctamente. Una nueva ubicacin se escoge si es necesario. La ubicacin
de los extractos y refinados subsecuentes se obtiene de la misma forma. Si En
se encuentra que est en equilibrio con Rn, la ubicacin original de Rn sobre la
interseccin del plano XARn con la superficie de solubilidad, es correcta. Si no
es el caso, debe ajustarse su ubicacin hasta cumplir con este criterio.
2.6
Anlisis estadstico
2.6.1
Diseo de tratamientos
Se evalu el coeficiente de distribucin del glicerol y la selectividad del 1butanol para el sistema agua-cloruro de sodio-glicerol-1-butanol a 25C,
variando la composicin global del glicerol y la relacin agua/cloruro de sodio
en el sistema.
El efecto de la relacin agua/cloruro de sodio y de la concentracin del
glicerol se evalu preparando unidades experimentales con cinco distintas
concentraciones
de glicerol
para cada una de cuatro distintas relaciones
msicas agua/cloruro de sodio.
38
As tambin se prepar una muestra testigo sin cloruro de sodio es decir,

5x5 = 25 tratamientos distintos. Para cada tratamiento se llevaron a cabo 3
repeticiones.
2.6.2
Diseo experimental
Se tiene dos factores de 5 niveles cada uno, con 3 repeticiones para cada
tratamiento. Esto da un total de 5x5x3 = 75 unidades experimentales
realizadas.
Se utiliz un arreglo completamente aleatorio para garantizar que los dos
factores tuvieran la misma importancia.
De esta forma la preparacin de
muestras se program para 25 das, realizando 3 muestras cada da, escogidas

al azar.
2.6.3
Anlisis de varianza
Para el anlisis de los resultados se llev a cabo un anlisis de varianza

de acuerdo a las pruebas de Fisher con el objeto de determinar la significancia
de las variaciones obtenidas.
39
40
3.1
RESULTADOS
Diagramas de distribucin del glicerol en el sistema cuaternario

agua-glicerol-cloruro de sodio-1-butanol a distintas relaciones
msicas sal/(sal + agua)
Diagrama de distribucin del glicerol a (XSal / (XSal + XAgua)) = 0
(sistema ternario agua-glicerol-1-butanol)
yG, Fraccin m asa del glic erol en la fase orgnica
Figura 7.
1.0
y = 1.6439x3 + 0.1041x2 + 0.4031x + 0.0028

R2 = 0.9996
0.8
0.6
0.4
0.2
0.0
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
xG, Fraccin masa del glicerol en la fase acuosa
41
1.0
Figura 8.
Diagrama de distribucin del glicerol a (XSal / (XSal + XAgua)) =
0.05
yG, Fraccin mas a del glicerol en la fase orgnica
(salmuera al 5 por ciento)
1.0
y = 4.2786x3 - 1.5562x2 + 0.6581x - 0.0022

0.8
R2 = 0.9998
0.6
0.4
0.2
0.0
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
42
1.0
Figura 9
yG , Fracc in m asa del glicerol en la fase orgnica
0.1 (salmuera al 10 por ciento)
1
y = 2.5573x 3 - 0.3029x 2 + 0.4978x + 0.0035
R2 = 0.9996
0.8
0.6
0.4
0.2
0
0
0.2
0.4
0.6
0.8
43
Figura 10
yG , Fraccin masa del glicerol en la fase orgnica
1
y = 2.8688x 3 - 0.7095x 2 + 0.6617x + 0.0002
R2 = 0.9997
0.8
0.6
0.4
0.2
0
0
0.2
0.4
0.6
0.8
44
Figura 11
yG, Fraccin masa del glicerol en la fase orgnica
1
y = 3.2636x 3 - 0.9991x 2 + 0.7328x + 0.0003
R2 = 0.9998
0.8
0.6
0.4
0.2
0
0
0.2
0.4
0.6
0.8
45
3.2
Coeficientes
de
distribucin
del
glicerol
en el
sistema
cuaternario agua-glicerol-1-butanol-cloruro de sodio

Tabla V.
Coeficientes de distribucin del glicerol
Factor 2 (% sal en la salmuera)

Media de fila
Niveles
Factor 1 (% glicerol)
Niveles
0
10
15
24
0.6368
0.4762
0.7454
0.7316
0.7849
0.67498
0.4266
0.5204
0.5419
0.5526
0.6275
0.5338
11
0.4697
0.5282
0.5128
0.6443
0.6724
0.56548
25
0.5961
0.5767
0.6488
0.6947
0.7149
0.64624
48
0.858
0.9042
0.9445
0.9709
0.9915
0.93382
0.59744
0.60114
0.67868
0.71882
0.75824
Media global =
0.6709
Media de columna
3.3
Anlisis de varianza para los coeficientes de distribucin
del glicerol
Tabla VI.
Anlisis de varianza
para
los
coeficientes
de distribucin
del glicerol
Variacin
Factor 1
Factor 2
Interaccin
Residual
Total
Suma de
cuadrados
Grados de
libertad
Cuadrado medio
F calculado
F crtico = F.99
1.494922122
0.373730531
36.5028166
3.74
0.303719297
0.075929824
7.416178826
3.74
0.113078971
16
0.007067436
0.690286953
2.44
0.511920127
50
0.010238403
2.423640517
74
46
3.4
Curvas de selectividad del 1-butanol
Figura 12
Curvas de selectividad
del 1-butanol a distintas relaciones
msicas sal/(sal+agua)
(YGlicerol / (YGlicerol+YAgua) )
0.8
0.05
0.6
0.1
0.4
0.15
0.2
0.24
0
0
0.2
0.4
0.6
0.8
(XGlicerol / (XGlicerol+XAgua) )
Tabla VII.
Ecuaciones de las curvas de selectividad de la figura 12
XNaCL / (XNaCL + XAgua)
Ecuacin para curva de selectividad
Coeficiente de
correlacin
y = -1.3697x2 + 2.227x + 0.0097
0.9979
0.05
0.1
0.15
0.24
y = -2.0043x + 2.5872x + 0.00242

2
y = -2.1094x + 2.6419 + 0.043

2
y = -2.5226x + 2.9137x + 0.045

2
y = -2.5314x + 2.9367x + 0.0504
47
0.9963
0.9914
0.9907
0.9997
3.5
Selectividades
del
1-butanol
en
el
sistema
cuaternario
agua-glicerol-1-butanol-cloruro de sodio
Tabla VIII.
Selectividades del 1-butanol
Factor 2 (% sal en la salmuera)

Media de fila
Niveles
Factor 1 (% glicerol)
Niveles
0
10
15
24
3.0855
3.0296
4.8244
4.8513
4.8042
4.119
2.0523
3.0245
3.2089
3.2459
3.4148
2.98928
11
2.0168
2.4983
2.543
2.9117
2.835
2.56096
25
1.813
1.8869
1.9798
2.0559
2.0209
1.9513
48
1.4445
1.4548
1.464
1.4638
1.4214
1.4497
2.08242
2.37882
2.80402
2.90572
2.89926
Media global
=2.6140
Media de columna
3.6
Anlisis de varianza para las selectividades del 1-butanol
Tabla IX.
Anlisis de varianza para las selectividades del 1-butanol
Variacin
Factor 1
Factor 2
Interaccin
Residual
Total
Suma de
cuadrados
Grados de
libertad
Cuadrado medio
F calculado
F crtico = F.99
63.05158633
15.76289658
362.8889935
3.74
8.107025155
2.026756289
46.65941604
3.74
8.309564723
16
0.519347795
11.95627959
2.44
2.171862038
50
0.043437241
81.64003824
74
48
3.7
Distribucin del cloruro de sodio
Figura 13
Distribucin del cloruro de sodio en funcin de las
constantes
dielctricas de las fases (salmuera al 5 por ciento)
0.08
K NaCL
0.06
0.04
0.02
30.0
50
60
70
Constante
dielctrica
deAq.
la
Constante
Dielectrica
Fase
fase acuosa
49
25.0
32.5
27.5
de la fase orgnica
Figura 14
constantes dielctricas de las fases (salmuera al 10 por ciento)
0.15
K NaCL
0.10
0.05
50
55
60
65
Constante dielctrica de la
Constante
fase
acuosa Dielectrica Fase Aq.
50
25.0
27.5
30.0
32.5
de la fase orgnica
Figura 15
0.18
K NaCL
0.16
0.14
0.12
50
55
60
Constante
la Aq.
Dielectrica de
Fase
fase acuosa
51
65
25.0
27.5
30.0
32.5
de la fase orgnica
Figura 16
0.25
K NaCL
0.20
0.15
0.10
45
50
55
Constante
la Aq.
Dielectrica de
Fase
fase acuosa
52
25.0
27.5
30.0
32.5
de la fase orgnica
3.8
Diagramas de fase
Figura 17.
Diagrama de fase para el sistema ternario agua-glicerol-1-butanol
glicerol
Glicerol
100
10
90
20
80
30
70
40
60
50
50
40
30
60
70
80
20
10
100 90
Agua
80
70
60
50
agua
53
40
30
20
90
100
10
1-Butanol
1-butanol
Figura 18.
Diagrama de fase para el sistema cuaternario agua-glicerol1-butanol-cloruro de sodio utilizando proyecciones ortogonales
de distintos planos de concentracin de glicerol en la fase
acuosa constante
Cloruro de Sodio
cloruro
sodio
100
10
90
20
80
30
70
40
60
50
50
60
= 0.07282
xG 40
xG = 0.0377
30
xG = 0.4804
xG = 0.297280
20
xG = 0
70
xG = 0.1473
90
10
100
100
Agua
90
80
70
60
50
40
30
agua
20
10
1-Butanol
1-butanol
XG = Fraccin masa de glicerol en la

fase acuosa.
54
3.9
Composicin del extracto especificando distintas

concentraciones de sal en la alimentacin
Tabla X.
Composicin del extracto especificando distintas concentraciones

de sal en la alimentacin de un extractor a contracorriente
Composicin de la leja final (alimentacin al

extractor)
Composicin del extracto usando 4,545.46 Kg/h

de 1-butanol
Flujo, Kg/h
xSal
xAgua
xGlicerol
Descripcin
Flujo, Kg/h
xSal
xAgua
x1-Butanol
xGlicerol
Selectividad
2272.73
0.78
0.22
Proceso
terico
5737.71
0.134
0.783
0.083
1.74
2272.73
0.12
0.66
0.22
Composicin
actual
5508.08
0.012 0.082
0.822
0.083
2.01
2272.73
0.14
0.64
0.22
Proceso
terico
5497.19
0.017 0.087
0.812
0.083
1.90
3.10
Etapas tericas y demanda energtica
Tabla XI.
Nmero de etapas tericas y demanda energtica para distintos

porcentajes de sal en la alimentacin
x S al e n la
a lim e n ta c i n
N o . E ta p a s
te ric a s
C o n s u m o e n e rg tic o e n e l e v a p o ra d o r
d e e fe c to s im p le *
C a n tid a d d e
c a lo r, J /h
% A h o rro
e n e rg tic o **
2 .8 8 E + 0 9
6 .4 8
0 .1 2
2 .3 3 E + 0 9
2 4 .3 3
0 .1 4
2 .3 7 E + 0 9
2 3 .1 5
* = E l c lc u lo d e e n e rg a c a lo rfic a e s p e c ific a u n lic o r c o n 9 0 % d e G lic e ro l

** = C o m p a ra n d o c o n tra la e v a p o ra c i n d e l p ro c e s o a c tu a l s in e xtra c c i n
(E s to e s 3 .0 8 E + 0 9 J /h ).
55
56
DISCUSIN DE RESULTADOS
La regin bifsica lquido-lquido del sistema cuaternario conformado por

agua, glicerol, 1-butanol y cloruro de sodio, se caracteriza por una particin del
glicerol con preferencia por la fase acuosa. Esto coincide con los coeficientes
de distribucin encontrados en la literatura para otros alcoholes polihidroxilados
como el 2,3 butilenglicol y el etilenglicol, los cuales tienen valores numricos a
26C de 0.597 y 0.412, respectivamente, en sistemas ternarios donde el 1butanol y el agua son los otros dos componentes.
En las figuras 7 a la 11, se han representado los diagramas de distribucin
para el glicerol a distintos valores de relacin msica cloruro de sodio/(cloruro
de sodio + agua) en el sistema. Todos los niveles de salmuera evaluados
muestran que la
fraccin msica del glicerol en la fase orgnica es
directamente proporcional a la fraccin msica del glicerol en la fase acuosa y

que dicha relacin puede ser modelada adecuadamente mediante un polinomio
de tercer grado en cada caso.
El efecto de los factores fraccin masa global de glicerol y relacin msica
cloruro de sodio/(cloruro de sodio + agua) sobre el coeficiente de distribucin
del glicerol se resume en la tabla V donde se muestran los promedios obtenidos
para el experimento realizado con tres repeticiones.
En esta tabla puede
observarse que el aumento de concentracin de cloruro de sodio mejora el

coeficiente de distribucin del glicerol, variando desde un valor de 0.5974
usando 0 por ciento de cloruro de sodio, hasta un mximo de 0.7582 para
salmuera al 24 por ciento.
57
El efecto de la concentracin de glicerol es similar, aunque presenta un

mnimo en el coeficiente de distribucin para un 5 por ciento de glicerol en el
sistema.
Luego de este 5 por ciento, el coeficiente aumenta al aumentar el
porcentaje de glicerol y llega a un mximo cuando el porcentaje de glicerol es
de 48 por ciento donde el coeficiente promedio tiene un valor de 0.9338.
El coeficiente de distribucin promedio para todas las condiciones
evaluadas del sistema es de 0.6709 a 25C y 640 mmHg.
Para el sistema ternario agua-glicerol-1-butanol se tiene de acuerdo a la
tabla V que el coeficiente de distribucin promedio es de 0.5974. En la figura
17 se representa el diagrama de fases para este sistema. El resultado que el
coeficiente de distribucin sea menor a la unidad se traduce grficamente en
lneas de unin con pendiente negativa, indicando que en el equilibrio el glicerol
prefiere la fase acuosa que la orgnica. Iguales conclusiones pueden derivarse
de las lneas de unin del sistema cuaternario, las cuales han sido proyectadas
sobre coordenadas rectangulares en la figura 18.
El hecho de que el coeficiente de distribucin del glicerol sea menor que
uno, puede ser explicado utilizando la teora de solvatacin. Los grupos
hidroxilos de la molcula de glicerol forman puentes de hidrgeno con los
hidrgenos de la molcula de agua. El puente de hidrgeno es un enlace
secundario particularmente fuerte si se le compara con las fuerzas de Van der
Waals que mantienen juntas las molculas orgnicas en donde la fuerza
elctrica se debe solo a momentos dipolares momentneos.
58
Otro factor determinante es el hecho de que las molculas de agua son

ms pequeas que las del 1-butanol. Esto le permite a las molculas de agua
un mejor acomodo alrededor de las molculas de glicerol (solvatacin) en
comparacin con las molculas mayores de 1-butanol, que a pesar de tener un
grupo hidroxilo, su mayor tamao les dificulta poder acomodarse (impedimento
estrico).
Cuando se adiciona cloruro de sodio, obtenindose el sistema cuaternario,
entra en competencia un nuevo tipo de enlace secundario, el enlace ion-dipolo.
El agua como solvente prtico solvata efectivamente a los aniones y cationes,
cloruros y sodios en este caso.
El cloruro de sodio y el glicerol compiten por las molculas de agua
disponibles. Cuando la concentracin de ambos aumenta esta competencia se
ve ms marcada y de acuerdo a la tabla V el agua solvata mejor a los iones del
cloruro de sodio que al glicerol dado a que el coeficiente de distribucin
aumenta al aumentar la cantidad de cloruro de sodio en el sistema.
La reparticin del cloruro de sodio hacia la fase orgnica es tal que de
acuerdo a las figuras 13 a la 16, puede establecerse que aumenta al aumentar
la cantidad inicial de cloruro de sodio en el sistema. Al mismo tiempo la
constante dielctrica de la fase acuosa decrece al aumentar la cantidad inicial
de cloruro de sodio como puede observarse en las mismas figuras. La
constante
dielctrica
de
la
fase
orgnica,
en
cambio,
permanece
aproximadamente constante con los cambios iniciales de cloruro de sodio. El

valor de la constante dielctrica del medio determina la capacidad aislante de
ste para separar los iones de carga opuesta y mantener mayor cantidad de
estos en solucin sin que se renan nuevamente como un retculo cristalino.
59
En este sentido si la constante dielctrica de la fase acuosa disminuye al

aumentar la cantidad inicial de cloruro de sodio en el sistema, es de esperarse
que el cloruro de sodio ya no sea retenido tan fuertemente en la fase acuosa,
pudiendo migrar hacia la fase orgnica donde tambin formar enlaces indipolo con los grupos hidroxilos de cualquiera de los tres componentes a saber:
glicerol, agua y 1-butanol. Segn la tabla XVIII del apndice 2 es factible tener
soluciones orgnicas con 2.3 por ciento de cloruro de sodio para una constante
dielctrica promedio de 32.21. Esto contrasta con una solucin acuosa saturada
de cloruro de sodio donde el porcentaje del mismo es de 26 por ciento para
una constante dielctrica del agua de 78.3.
En el anlisis de varianza efectuado para los factores cloruro de sodio y
glicerol se concluye que la hiptesis nula 1 y 2 pueden ser rechazadas y la
hiptesis nula 3 puede aceptarse con 99 por ciento de confianza. La hiptesis
alternativa 1 sera que s existe diferencia en el coeficiente de distribucin
cuando se aumenta la concentracin de glicerol en el sistema, aumentndose
el coeficiente conforme aumenta el glicerol a partir de un 5 por ciento de glicerol
en el sistema.
La hiptesis alternativa 2 se acepta e indica que s existe diferencia en el
coeficiente de distribucin del glicerol cuando se aumenta la concentracin de
cloruro de sodio en el sistema, aumentando el coeficiente conforme aumenta la
cantidad de cloruro de sodio.
La hiptesis nula 3 se acepta, indicando que no existe interaccin entre
los factores y que el efecto de un factor slo puede ser aditivo sobre el otro.
Para el caso de la selectividad del 1-butanol, se evaluaron los mismos
factores. Las curvas de selectividad obtenidas a distintos porcentajes de cloruro
de sodio en la salmuera pueden observarse en la figura 12.
60
En la tabla VIII se exponen los resultados promedios en los distintos

niveles de estudio. De la tabla puede concluirse que salvo para un 5 por ciento
de glicerol en el sistema, el efecto del cloruro de sodio es tal que cuando se
tiene una relacin msica cloruro de sodio/(cloruro de sodio + agua) igual a 15
por ciento se obtiene un ptimo en la selectividad.
Esto concuerda con el
anlisis de varianza para el cual se rechaza la hiptesis nula 6, indicando esto

que s existe una interaccin entre factores.
Las hiptesis 4 y 5 tambin se rechazan. Esto implica que s existe
diferencia en las selectividades cuando se varan las concentraciones de
cloruro de sodio y glicerol en el sistema. Para el caso del factor glicerol se
observa que conforme aumenta el porcentaje de ste en el sistema, la
selectividad disminuye.
El factor cloruro de sodio es tal que muestra ptimos valores para el nivel
de 15 por ciento, exceptuando el caso en que el porcentaje de glicerol del
sistema es del 5 por ciento para el que se obtienen valores ptimos cuando el
cloruro de sodio en la salmuera es de 24 por ciento.
Combinando los resultados de selectividad y coeficientes de distribucin
puede aceptarse la hiptesis general y concluirse que s existe un nivel de
cloruro de sodio en el sistema que permite la solubilizacin ptima de glicerol
en la fase orgnica, siendo ste nivel la relacin msica cloruro de
sodio/(cloruro de sodio + agua) = 15 por ciento para porcentajes de glicerol en
el sistema distintos a 5 por ciento.
Usando los datos del equilibrio fue posible establecer tericamente el
diseo de un extractor continuo de varias etapas a contracorriente. Para esto se
especific una relacin solvente/alimentacin igual a 2.
61
Se evaluaron tres niveles de cloruro de sodio en la alimentacin tal como

se muestra en la tabla XI y para cada nivel se calcul el nmero de etapas
tericas necesarias para obtener un extracto con 8.3 por ciento de glicerol
(grado de libertad especificado) as como los requerimientos energticos para
refinar el glicerol mediante evaporacin de efecto simple.
De acuerdo a la tabla XI la alimentacin que permite un consumo menor
de energa calorfica en el evaporador es aquella con una fraccin msica de
cloruro de sodio de 0.12, o lo que es igual, una fraccin cloruro de sodio/
(cloruro de sodio + agua) = 0.15. Por lo tanto el nmero ptimo de etapas que
corresponden a este proceso terico es de 4. Este arreglo especfico de
variables permitira un ahorro de 24.33 por ciento en comparacin con el
consumo energtico de una planta tpica de recuperacin de glicerina por el
proceso convencional de evaporacin.
62
CONCLUSIONES
1.
El coeficiente de distribucin del glicerol en el sistema cuaternario aguaglicerol-1-butanol-cloruro de sodio es directamente proporcional a la
concentracin de cloruro de sodio en el sistema.
2.
El efecto del factor glicerol sobre el coeficiente de distribucin del glicerol

en el sistema cuaternario agua-glicerol-1-butanol-cloruro de sodio, es tal
que pasa por un mnimo cuando el porcentaje de glicerol es de 5 por
ciento, luego del cual aumenta al aumentar la cantidad de glicerol en el
sistema.
3.
El efecto de los factores cloruro de sodio y glicerol sobre el coeficiente de

distribucin del glicerol es aditivo.
4.
La selectividad del 1-butanol en el sistema cuaternario agua-glicerol-1butanol-cloruro de sodio es funcin del contenido de cloruro de sodio y de
glicerol en el sistema, obtenindose un valor ptimo de 4.85 cuando la
relacin cloruro de sodio/(cloruro de sodio + agua) es de 15 por ciento y el
porcentaje global de glicerol es de 3 por ciento.
5.
La selectividad del 1-butanol es inversamente proporcional a la cantidad

de glicerol en el sistema.
63
6.
El nmero ptimo de etapas a contracorriente continua para recuperar el

90 por ciento de glicerol de un sistema compuesto por agua-glicerolcloruro de sodio-1-butanol es igual a 4 y se obtiene cuando la
alimentacin al proceso tiene una relacin cloruro de sodio/(cloruro de
sodio + agua) igual a 15 por ciento.
7.
El proceso alternativo de extraccin lquido-lquido para recuperar glicerol

de una leja compuesta por agua, glicerol y cloruro de sodio a travs del
solvente
1-butanol conlleva un ahorro energtico en la etapa de
evaporacin de 24.33 por ciento.
64
RECOMENDACIONES
1.
Llevar a cabo un estudio a escala piloto de la extraccin de glicerol de

agua a travs del uso de 1-butanol y utilizando el efecto salting out del
cloruro de sodio a un nivel de 15 por ciento en la salmuera, para observar
si los resultados se reproducen en una escala mayor y en condiciones de
operacin fuera del equilibrio qumico.
2.
Estudiar el sistema cuaternario agua-glicerol-1-butanol-cloruro de sodio a

diferentes temperaturas para deteminar si existe una temperatura ptima
que permita la mxima solubilizacin del glicerol en la fase orgnica.
65
66
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16.
Treybal, Robert. Operaciones de transferencia de masa. 2 ed. Mxico:

69
APNDICE 1
Datos originales
Tabla XII.
Mezclas iniciales y tamaos de las fases para 0 por ciento de sal

en la salmuera
Prueba
%sal
promedio en
salmuera
% glicerol
promedio
11
25
48
Mezcla inicial
Repeticin #
Masa
glicerol
(g)
1
2
3
1
2
3
1
2
3
1
2
3
1
2
3
1.229
1.2105
1.2203
2.251
2.2364
2.2487
5.045
5.0291
5.1109
13.3196
13.3025
13.2897
35.541
35.5209
35.6029
Fases
Masa
Masa agua
butanol (g)
(g)
20.0011
20.1061
20.0574
20.2042
20.2001
20.1987
20.0101
20.0638
20.1406
20.0272
20.1124
20.0897
20.0011
20.0257
20.0119
70
20.1972
20.2002
20.1997
20.1691
20.1652
20.1587
20.054
20.0326
20.1024
20.4615
20.3897
20.2479
20.1176
20.0245
20.2109
Masa fase
acuosa (g)
Masa fase
orgnica (g)
17.842
17.8965
18.0254
18.489
18.5214
18.4932
21.263
21.2401
21.2769
29.707
29.6854
29.8125
51.35
51.3324
51.3067
23.5853
23.6203
23.452
24.1353
24.0803
24.1129
23.8461
23.8854
24.077
24.1013
24.1192
23.8148
24.3097
24.2387
24.519
Tabla XIII.

en la salmuera
Prueba
%sal
promedio en
salmuera
% glicerol
promedio
11
25
48
Tabla XIV.
Mezcla inicial
Repeticin #
Masa
glicerol
(g)
1
2
3
1
2
3
1
2
3
1
2
3
1
2
3
1.3971
1.3905
1.3944
2.3182
2.3069
2.3204
5.0694
5.0604
5.0681
13.4011
13.3998
13.4102
35.5316
35.5004
35.5474
Fases
Masa
Masa agua
butanol (g)
(g)
Masa NaCL
(g)
20.0607
20.0587
20.1104
20.0224
20.0187
20.1047
20.0417
20.0382
20.0449
20.0772
20.0764
20.0698
20.1021
20.1137
20.0987
18.9798
18.9915
19.0033
18.9722
18.9761
18.9642
18.9913
18.9914
18.9904
18.9959
19.0033
18.9938
18.9959
18.9988
18.9947
1.0242
1.0248
1.0254
1.0238
1.0240
1.0233
1.0248
1.0248
1.0247
1.0251
1.0254
1.0249
1.0251
1.0252
1.0250
Masa fase
acuosa (g)
Masa fase
orgnica (g)
18.9311
18.8857
18.9027
18.8525
18.8376
18.8611
20.1678
20.1544
20.1599
29.0573
29.0671
29.0441
51.6111
51.5507
51.6744
22.5307
22.5798
22.6308
23.4841
23.4881
23.5515
24.9594
24.9605
24.9682
24.442
24.4378
24.4546
24.0436
24.0874
23.9914

sal en la salmuera
Mezcla inicial
Prueba
%sal
promedio en
salmuera
% glicerol
promedio
10
10
10
11
10
25
10
48
Repeticin #
Masa
glicerol
(g)
1
2
3
1
2
3
1
2
3
1
2
3
1
2
3
1.2315
1.2214
1.2298
2.2692
2.2501
2.2587
5.1101
5.1023
5.1069
13.3464
13.3002
13.2987
35.4791
35.4801
35.4777
Fases
Masa
Masa agua
butanol (g)
(g)
Masa NaCL
(g)
20.0524
20.0521
20.0514
20.0324
20.0331
20.0319
20.1002
20.1236
20.1106
20.0701
20.1003
20.0802
20.0011
20.0024
20.0104
71
18.0538
18.0533
18.0547
18.0006
17.9988
18.0001
18.0168
18.0204
18.0156
18.0538
18.0920
18.0618
18.0366
18.0501
18.0290
2.0074
2.0073
2.0075
2.0015
2.0013
2.0014
2.0033
2.0037
2.0031
2.0074
2.0116
2.0083
2.0055
2.0070
2.0046
Masa fase
acuosa (g)
Masa fase
orgnica (g)
18.7064
18.7102
18.7111
19.5232
19.5024
19.5136
20.8561
20.8507
20.8614
29.4602
29.4599
29.4706
51.5902
51.6035
51.5899
22.6387
22.6239
22.6322
22.7805
22.7809
22.7785
24.3743
24.3993
24.3748
24.0175
24.0442
23.9784
23.9321
23.9361
23.9318
Tabla XV.

en la salmuera
Prueba
%sal
promedio en
salmuera
% glicerol
promedio
15
15
15
11
15
25
15
48
Mezcla inicial
Repeticin #
Masa
glicerol
(g)
1
2
3
1
2
3
2
3
1
3
1
2
1
2
3
1.2201
1.2187
1.2254
2.4201
2.4198
2.4215
5.0802
5.0976
5.0764
13.3509
13.3624
13.3487
35.5321
35.5029
35.5219
Fases
Masa
Masa agua
butanol (g)
(g)
Masa NaCL
(g)
20.0951
20.1035
20.0999
20.2455
20.2416
20.2367
20.0141
20.1036
20.0625
20.1644
20.1502
20.1469
20.0491
20.1036
20.0336
17.0422
17.0367
17.0411
17.1828
17.1981
17.1892
16.9846
17.0787
17.0164
17.0600
17.0334
17.0532
16.9813
16.9829
16.9826
3.0779
3.0769
3.0776
3.1033
3.1060
3.1044
3.0675
3.0845
3.0732
3.0811
3.0763
3.0798
3.0668
3.0671
3.0671
Masa fase
acuosa (g)
Masa fase
orgnica (g)
18.5042
18.5114
18.5212
19.9503
19.9057
19.9786
20.5208
20.5297
20.5097
28.9637
29.0026
28.9947
51.5704
51.5569
51.5987
22.9311
22.9244
22.9228
23.0014
23.0598
22.9732
24.6256
24.8347
24.7188
24.6927
24.6197
24.6339
24.0589
24.0996
24.0065
Tabla XVI. Mezclas iniciales y tamaos de las fases para 24 por ciento de sal
en la salmuera
Prueba
%sal
promedio en
salmuera
% glicerol
promedio
24
24
24
11
24
25
24
48
Mezcla inicial
Repeticin #
Masa
glicerol
(g)
1
2
3
1
2
3
2
3
1
3
1
2
1
2
3
1.3052
1.3001
1.3122
2.2484
2.2503
2.2298
5.0551
5.0632
5.1201
13.3261
13.3028
13.3201
35.8124
35.7996
35.8214
Masa
Masa agua
butanol (g)
(g)
Masa NaCL
(g)
20.1386
20.129
20.1305
20.1325
20.1039
20.1047
20.1428
20.1536
20.1764
20.0131
20.0241
20.0144
20.0514
20.1034
20.0791
72
15.5111
4.8977
15.5147
4.8989
15.4943
4.8924
15.2287
4.8085
15.2343
4.8103
15.2767
4.8237
15.2843
4.8261
15.2914
4.8284
15.2995
4.8309
15.2951
4.8295
15.2800
4.8247
15.2934
4.8290
15.2173
4.8049
15.2040
4.8007
15.279138 4.82446238
Fases
Masa fase
acuosa (g)
Masa fase
orgnica (g)
19.1524
19.1437
19.1578
19.9862
20.0024
19.9971
20.0541
20.0666
20.1024
28.5214
28.6097
28.5514
51.7104
51.8625
51.5599
22.7002
22.6990
22.6716
22.4319
22.3964
22.4378
25.2542
25.2510
25.3245
24.9424
24.8219
24.9055
24.1756
24.0452
24.4442
Tabla XVII.
Alcuotas y volmenes de titulante para los anlisis
P rue ba
%S al
p rom ed io e n
S alm uera
% Glice rol
prom e dio
11
25
48
11
25
48
10
10
10
11
10
25
10
48
15
15
15
11
15
25
15
48
24
24
Alc uotas
M a sa Acuo sa p ara
R e peticin # de te rmina r G lic ero l
(g)
Vo lme nes
M as a Ac uos a pa ra
d eterm inar C lo ruros
M a sa Org nica
p ara d eterm inar
m L N aO H 0.1 N
( An lis is de
(g )
Ag ua (g )
Glic er ol)
m L Ag NO 3
0.1 02 N
(A nlisis d e
mL K F
(An lis is de Ag ua)
C loruro s)
1
2
3
1
2
5.80 70
5.91 38
5.90 85
3.28 55
3.31 27
0.01 76
0.01 76
0.01 76
0.01 76
0.01 76
3 0.01
3 1.90
3 2.20
3 4.69
3 6.71
0.75
0.74
0.76
0.72
0.73
3
1
2
3
1
2
3
1
2
3
3.28 96
1.68 59
1.68 94
1.66 52
0.89 21
0.89 26
0.89 73
0.57 79
0.57 81
0.57 64
0.01 76
0.01 76
0.01 76
0.01 76
0.01 76
0.01 76
0.01 76
0.01 76
0.01 76
0.01 76
3 5.08
3 5.34
3 6.43
3 5.78
3 5.15
3 7.06
3 8.31
3 8.26
3 8.58
3 8.26
0.72
0.63
0.65
0.63
0.49
0.49
0.54
0.34
0.36
0.35
1
2
3
5.42 01
5.43 28
5.42 25
0 .5 54 5
0 .5 52 9
0 .5 53 0
0.01 76
0.01 76
0.01 76
3 5.46
3 5.88
3 4.41
4.87
4.96
4.94
0.53
0.54
0.51
1
2
3
1
2
3
1
2
3
1
2
3
3.25 30
3.26 63
3.25 14
1.59 13
1.59 31
1.59 11
0.86 73
0.86 77
0.86 63
0.58 10
0.58 08
0.58 15
0 .5 52 4
0 .5 51 9
0 .5 52 9
0 .5 90 4
0 .5 90 0
0 .5 90 2
0 .8 50 4
0 .8 50 4
0 .8 50 1
1 .5 10 5
1 .5 08 5
1 .5 12 4
0.01 76
0.01 76
0.01 76
0.01 76
0.01 76
0.01 76
0.01 76
0.01 76
0.01 76
0.01 76
0.01 76
0.01 76
3 3.07
3 4.74
3 3.84
3 3.42
3 4.14
3 3.76
3 6.59
3 7.01
3 6.63
3 7.91
3 8.24
3 8.05
4.85
4.95
4.89
4.73
4.94
4.96
5.00
4.86
4.72
4.73
4.78
4.99
0.53
0.54
0.52
0.52
0.53
0.53
0.40
0.42
0.40
0.30
0.32
0.31
6.07 60
0 .2 79 6
0.01 76
2 8.61
4.69
0.47
2
3
1
2
3
1
2
3
1
2
3
6.12 75
6.08 59
3.44 14
3.46 69
3.45 57
1.63 25
1.63 46
1.63 40
0.88 29
0.88 60
0.88 64
0 .2 79 6
0 .2 79 6
0 .2 92 6
0 .2 92 4
0 .2 92 5
0 .3 12 3
0 .3 12 2
0 .3 12 4
0 .4 40 3
0 .4 39 3
0 .4 40 2
0.01 76
0.01 76
0.01 76
0.01 76
0.01 76
0.01 76
0.01 76
0.01 76
0.01 76
0.01 76
0.01 76
3 1.52
3 1.09
3 3.62
3 4.76
3 4.26
3 4.45
3 5.03
3 4.56
3 5.73
3 6.21
3 6.00
4.84
4.87
4.62
4.84
4.76
4.61
4.83
4.72
4.43
4.82
4.88
0.48
0.48
0.47
0.48
0.47
0.44
0.46
0.45
0.35
0.38
0.37
1
2
3
1
2
3
1
2
3
2
3
0.58 16
0.58 18
0.58 17
6.06 65
6.07 58
6.04 58
3.29 74
3.29 05
3.30 02
1.61 57
1.61 09
0 .7 71 7
0 .7 71 4
0 .7 72 1
0 .1 80 4
0 .1 80 5
0 .1 80 5
0 .1 92 9
0 .1 92 3
0 .1 93 1
0 .2 00 7
0 .1 99 7
0.01 76
0.01 76
0.01 76
0.01 76
0.01 76
0.01 76
0.01 76
0.01 76
0.01 76
0.01 76
0.01 76
3 7.56
3 7.95
3 7.60
2 9.97
3 0.45
3 0.37
3 3.24
3 4.51
3 4.31
3 1.89
3 2.43
4.41
4.78
4.93
4.32
4.46
4.43
4.35
4.44
4.40
4.31
4.38
0.26
0.29
0.28
0.43
0.45
0.44
0.43
0.44
0.44
0.40
0.45
1
3
1
2
1
2
3
1
2
3
1
1.61 61
0.86 78
0.86 82
0.86 88
0.58 05
0.58 09
0.58 10
5.86 96
5.88 99
5.83 99
3.55 56
0 .2 00 2
0 .2 82 0
0 .2 82 8
0 .2 82 4
0 .5 04 5
0 .5 04 3
0 .5 04 7
0 .1 17 3
0 .1 17 2
0 .1 17 5
0 .1 24 7
0.01 76
0.01 76
0.01 76
0.01 76
0.01 76
0.01 76
0.01 76
0.01 76
0.01 76
0.01 76
0.01 76
3 1.59
3 4.51
3 4.90
3 4.98
3 7.21
3 7.58
3 7.44
2 9.04
3 1.42
2 9.51
3 1.05
4.26
4.40
4.60
4.50
4.40
4.84
4.65
4.37
4.52
4.49
4.47
0.44
0.32
0.33
0.33
0.23
0.26
0.24
0.40
0.42
0.41
0.39
3.55 55
0 .1 24 7
0.01 76
3 4.53
4.54
0.41
73
APNDICE 2
Datos Calculados
Tabla XVIII.
Composiciones del equilibrio
P rue ba
%S al
p rom ed io e n
S alm uera
% Glice rol
prom e dio
11
25
48
11
25
48
10
10
10
11
10
25
10
48
15
15
15
11
15
25
15
48
24
24
Co mp osic io nes e n el Eq uilibrio
R e peticin #
xG
yA
yG
xA
yB
xB
k Glic erol
1
2
3
1
2
0 .0 35 7
0 .0 38 0
0 .0 38 5
0 .0 76 2
0 .0 81 2
xS
0 .1 71 1
0 .1 68 9
0 .1 72 7
0 .1 64 0
0 .1 66 6
0.0 25 1
0.0 22 5
0.0 22 4
0.0 34 9
0.0 30 4
yS
0.9 05 8
0.9 05 8
0.8 95 9
0.8 76 8
0.8 72 1
0.80 38
0.80 86
0.80 49
0.80 11
0.80 30
0.05 85
0.05 62
0.06 56
0.04 70
0.04 67
0.70 31
0.59 10
0.58 29
0.45 79
0.37 46
3.3 74 2
2.9 14 7
2.7 91 3
2.1 94 0
1.8 12 7
3
1
2
3
1
2
3
1
2
3
0 .0 77 2
0 .1 52 1
0 .1 57 7
0 .1 56 4
0 .2 85 4
0 .3 05 0
0 .3 16 2
0 .4 90 1
0 .4 95 1
0 .4 91 4
0 .1 64 1
0 .1 44 2
0 .1 47 6
0 .1 43 2
0 .1 12 1
0 .1 10 8
0 .1 22 1
0 .0 78 0
0 .0 82 4
0 .0 80 2
0.0 34 0
0.0 75 9
0.0 70 3
0.0 74 1
0.2 00 9
0.1 76 1
0.1 62 2
0.4 26 8
0.4 16 9
0.4 23 8
0.8 76 1
0.7 81 4
0.7 77 2
0.7 82 8
0.5 97 8
0.5 96 8
0.5 81 6
0.3 54 8
0.3 51 2
0.3 55 6
0.80 19
0.77 99
0.78 21
0.78 27
0.68 70
0.71 31
0.71 57
0.49 52
0.50 07
0.49 60
0.04 67
0.06 65
0.06 51
0.06 08
0.11 68
0.09 82
0.10 22
0.15 51
0.15 37
0.15 30
0.44 11
0.49 93
0.44 59
0.47 35
0.70 38
0.57 75
0.51 30
0.87 08
0.84 21
0.86 24
2.1 21 9
2.1 17 2
1.9 12 9
2.0 47 0
1.9 86 2
1.8 15 1
1.6 20 0
1.4 57 6
1.4 27 3
1.4 49 4
1
2
3
0 .0 47 5
0 .0 48 1
0 .0 45 7
0 .05 24
0 .05 35
0 .05 33
0 .1 20 3
0 .1 23 6
0 .1 16 4
0.0 22 1
0.0 21 4
0.0 23 4
0.0 01 4
0.0 00 6
0.0 00 8
0.8 59 4
0.8 57 8
0.8 66 0
0.85 62
0.85 44
0.85 94
0.04 07
0.04 06
0.03 50
0.46 52
0.44 39
0.51 30
2.9 62 8
2.7 74 2
3.3 44 3
1
2
3
1
2
3
1
2
3
1
2
3
0 .0 72 4
0 .0 76 8
0 .0 74 6
0 .1 50 0
0 .1 54 0
0 .1 52 0
0 .3 08 9
0 .3 13 2
0 .3 09 7
0 .4 82 0
0 .4 87 3
0 .4 83 9
0 .05 24
0 .05 35
0 .05 28
0 .04 78
0 .05 00
0 .05 01
0 .03 51
0 .03 41
0 .03 31
0 .01 87
0 .01 89
0 .01 97
0 .1 21 0
0 .1 23 6
0 .1 19 0
0 .1 17 4
0 .1 21 0
0 .1 20 7
0 .0 90 0
0 .0 95 4
0 .0 90 6
0 .0 69 0
0 .0 73 1
0 .0 71 5
0.0 40 6
0.0 36 6
0.0 38 8
0.0 81 9
0.0 78 4
0.0 80 3
0.1 81 1
0.1 75 8
0.1 80 5
0.4 43 2
0.4 30 9
0.4 39 4
0.0 01 5
0.0 00 7
0.0 01 2
0.0 02 4
0.0 00 7
0.0 00 6
0.0 00 2
0.0 01 4
0.0 02 6
0.0 02 5
0.0 02 1
0.0 00 3
0.8 55 6
0.8 53 2
0.8 56 9
0.7 96 4
0.7 92 4
0.7 92 5
0.5 78 0
0.5 73 6
0.5 77 7
0.3 35 9
0.3 34 4
0.3 34 4
0.83 69
0.83 91
0.84 11
0.79 83
0.79 99
0.79 85
0.72 87
0.72 74
0.72 63
0.48 54
0.49 39
0.48 88
0.01 96
0.01 65
0.01 57
0.00 58
0.00 36
0.00 54
0.07 80
0.07 91
0.07 95
0.16 34
0.15 94
0.16 20
0.56 07
0.47 68
0.51 99
0.54 60
0.50 90
0.52 80
0.58 61
0.56 13
0.58 30
0.91 94
0.88 43
0.90 81
3.2 19 9
2.7 67 9
3.0 69 0
2.5 92 7
2.4 16 2
2.4 81 6
1.9 17 9
1.8 35 3
1.9 07 9
1.4 68 3
1.4 41 7
1.4 54 4
0 .0 32 0
0 .10 01
0 .1 06 6
0.0 28 0
0.0 06 0
0.8 36 1
0.85 95
0.03 18
0.87 36
5.6 36 4
2
3
1
2
3
1
2
3
1
2
3
0 .0 36 1
0 .0 35 7
0 .0 69 9
0 .0 72 4
0 .0 71 3
0 .1 52 0
0 .1 55 1
0 .1 52 5
0 .2 94 4
0 .2 98 4
0 .2 96 1
0 .10 32
0 .10 39
0 .09 42
0 .09 87
0 .09 72
0 .08 80
0 .09 24
0 .09 02
0 .06 01
0 .06 54
0 .06 62
0 .1 10 2
0 .1 08 4
0 .1 07 9
0 .1 08 1
0 .1 07 7
0 .1 00 0
0 .1 04 0
0 .1 03 2
0 .0 80 1
0 .0 85 7
0 .0 84 4
0.0 24 1
0.0 24 8
0.0 39 7
0.0 36 8
0.0 38 1
0.0 79 6
0.0 76 6
0.0 79 0
0.1 94 6
0.1 87 5
0.1 90 7
0.0 03 4
0.0 02 8
0.0 07 1
0.0 03 4
0.0 04 6
0.0 06 9
0.0 03 2
0.0 05 0
0.0 09 9
0.0 03 5
0.0 02 4
0.8 31 6
0.8 33 8
0.7 96 1
0.7 96 6
0.7 96 7
0.7 47 0
0.7 42 6
0.7 43 0
0.5 47 5
0.5 44 2
0.5 44 2
0.86 23
0.86 40
0.84 53
0.85 18
0.84 96
0.81 35
0.81 63
0.81 28
0.71 55
0.72 32
0.72 25
0.02 91
0.02 66
0.03 98
0.03 23
0.03 48
0.01 30
0.00 99
0.01 43
0.09 80
0.09 20
0.09 35
0.66 85
0.69 53
0.56 80
0.50 82
0.53 41
0.52 36
0.49 37
0.51 80
0.66 09
0.62 85
0.64 40
4.3 18 1
4.5 38 2
3.3 32 7
3.0 47 9
3.1 80 0
2.6 21 2
2.4 54 3
2.5 46 1
2.0 25 8
1.9 38 0
1.9 67 2
1
2
3
1
2
3
1
2
3
2
3
0 .4 76 0
0 .4 82 0
0 .4 76 6
0 .0 34 1
0 .0 34 8
0 .0 34 8
0 .0 71 9
0 .0 75 6
0 .0 74 8
0 .1 39 0
0 .1 42 5
0 .03 41
0 .03 70
0 .03 81
0 .14 30
0 .14 76
0 .14 65
0 .13 46
0 .13 79
0 .13 61
0 .12 80
0 .13 10
0 .0 60 0
0 .0 65 0
0 .0 64 6
0 .0 98 0
0 .1 02 0
0 .1 00 3
0 .0 96 8
0 .1 00 2
0 .0 99 7
0 .0 91 0
0 .1 02 0
0.4 56 4
0.4 43 1
0.4 55 0
0.0 25 7
0.0 25 1
0.0 25 3
0.0 42 9
0.0 39 7
0.0 40 4
0.0 90 5
0.0 87 5
0.0 10 3
0.0 04 1
0.0 01 6
0.0 18 8
0.0 15 0
0.0 15 9
0.0 18 2
0.0 15 7
0.0 16 8
0.0 17 9
0.0 15 9
0.3 21 8
0.3 19 6
0.3 19 5
0.7 99 5
0.7 94 0
0.7 95 9
0.7 49 7
0.7 47 9
0.7 45 7
0.7 18 5
0.7 08 5
0.47 33
0.48 78
0.47 87
0.85 75
0.85 79
0.85 85
0.84 22
0.84 45
0.84 32
0.80 06
0.79 46
0.16 81
0.16 14
0.16 58
0.02 33
0.02 36
0.02 27
0.04 38
0.03 86
0.04 34
0.01 45
0.01 80
0.95 88
0.91 94
0.95 48
0.75 29
0.72 06
0.72 64
0.59 60
0.52 48
0.53 95
0.65 08
0.61 38
1.4 81 3
1.4 50 4
1.4 62 7
5.0 74 9
4.7 00 0
4.8 04 5
3.5 06 3
3.0 89 8
3.1 60 8
3.0 75 4
2.7 56 9
1
3
1
2
1
2
3
1
2
3
1
0 .1 37 3
0 .2 86 6
0 .2 90 6
0 .2 91 3
0 .4 71 2
0 .4 76 9
0 .4 74 5
0 .0 33 8
0 .0 37 4
0 .0 34 7
0 .0 61 0
0 .12 71
0 .09 31
0 .09 71
0 .09 51
0 .05 21
0 .05 73
0 .05 50
0 .22 21
0 .23 01
0 .22 79
0 .21 39
0 .1 01 0
0 .0 71 9
0 .0 75 9
0 .0 75 2
0 .0 53 3
0 .0 58 0
0 .0 54 9
0 .0 90 0
0 .0 95 0
0 .0 92 4
0 .0 88 0
0.0 91 4
0.2 04 5
0.2 00 4
0.1 99 0
0.4 66 9
0.4 52 9
0.4 59 8
0.0 29 0
0.0 25 7
0.0 28 6
0.0 45 9
0.0 18 9
0.0 15 6
0.0 10 6
0.0 13 1
0.0 15 8
0.0 04 7
0.0 09 5
0.0 28 4
0.0 21 8
0.0 23 2
0.0 23 8
0.7 07 9
0.5 27 7
0.5 22 9
0.5 24 2
0.3 04 4
0.3 02 3
0.3 03 6
0.7 03 2
0.6 97 8
0.6 99 4
0.6 63 2
0.78 87
0.70 80
0.71 31
0.71 27
0.46 40
0.48 44
0.47 57
0.85 27
0.85 75
0.85 58
0.84 23
0.02 77
0.09 26
0.08 94
0.08 94
0.17 23
0.16 35
0.16 69
0.04 09
0.03 47
0.03 80
0.06 19
0.66 60
0.71 36
0.68 97
0.68 32
0.99 08
0.94 97
0.96 90
0.85 74
0.68 81
0.82 30
0.75 22
2.9 25 3
2.1 02 2
2.0 30 4
2.0 31 7
1.4 77 4
1.4 48 4
1.4 64 9
5.3 11 0
4.1 89 9
4.9 94 3
4.0 68 6
0 .0 70 0
0 .21 70
0 .0 93 2
0.0 38 0
0.0 21 0
0.6 57 3
0.84 79
0.05 57
0.54 23
3.0 06 8
74
Tabla XIX.
Proyecciones ortogonales de las composiciones de equilibrio

promedio sobre el plano agua-cloruro de sodio-1-butanol
Proyeccin ortogonal
X agua
X sal
X butanol
Y agua
Y sal
Y butanol
Proyeccin XG = 0.037796 *
0.918549
0.875346
0.845443
0.808459
0.712034
0.012467
0.068773
0.113933
0.157227
0.192867
0.06898419
0.05588078
0.04062365
0.03431408
0.09509979
0.178839
0.127577
0.116997
0.108547
0.101706
0.007939 0.81322242
0.00834 0.8640829
0.012651 0.87035244
0.025083 0.8663695
0.031036 0.86725828
Proyeccin XG = 0.07282
0.901676 0.026067 0.07225747 0.17602 0.01112
0.880278 0.077767 0.04195555 0.134141 0.01407
0.819861 0.120433 0.05970538 0.120763 0.017849
0.771991
0.1609 0.06710878 0.11255 0.030438
0.680938
0.1915 0.12756184 0.105605 0.036105
0.81285954
0.85178948
0.86138841
0.85701194
0.8582892
0.832326
0.0518 0.11587373 0.169333 0.024333
0.844461 0.099967 0.05557231 0.146467 0.028005
0.795258 0.141267 0.06347538 0.128587 0.031194
0.75626 0.175233 0.06850639 0.127983 0.047247
0.670769
0.206 0.12323081 0.119497 0.052497
0.80633412
0.8255289
0.84021871
0.82477034
0.82800618
0.696199
0.680032
0.643567
0.622174
0.561222
0.100733
0.137633
0.162667
0.1916
0.212733
0.20306762
0.18233472
0.19376646
0.18622617
0.22604497
0.175049
0.151707
0.147482
0.141391
0.129321
0.060049
0.061116
0.069277
0.080282
0.083621
0.76490195
0.78717685
0.78324063
0.77832686
0.78705895
0.140778
0.147632
0.155882
0.163485
0.168799
0.63824365
0.63516981
0.63035834
0.6276377
0.62490226
0.517863
0.496363
0.479663
0.461505
0.428683
0.164067
0.180567
0.1958
0.212867
0.225633
0.31807079
0.32307002
0.32453689
0.32562855
0.34568405
0.220978
0.217198
0.213759
0.208877
0.206299
* XG = fraccin masa de glicerol en la fase acuosa
75
Figura XIX.
Clculo grfico de la lnea de operacin para un proceso a

contracorriente de tres componentes: agua-glicerol-1-butanol
glicerol
Glicerol
100
10
90
20
80
30
70
40
60
50
50
40
30
70
80
20
RNp
10
60
100 90
Agua
agua
80
70
60
50
40
76
30
E1
20
90
100
S
10
1-Butanol
1-butanol
Figura XX.
Clculo grfico del nmero de etapas a contracorriente

necesarias para la separacin del glicerol del sistema ternario
agua-glicerol-1-butanol
Fraccin msica de glicerol en la fase

orgnica, YG
0.7
0.6
Curva de
de
Curva
operacin
Operacin
0.5
0.4
Curva de
equilibrio
0.3
Lnea de
45
0.2
0.1
y = 0.4295x2 + 0.3104x - 0.0067

R2 = 0.9942
0
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
Fraccin msica de glicerol en la fase acuosa, XG
77
0.7
Figura XXI.
Clculo grfico del nmero de etapas tericas a contracorriente

para separar el glicerol del sistema cuaternario agua-glicerolcloruro de sodio-1-butanol usando una alimentacin con 12 por
ciento de sal
cloruro
Clorurode
desodio
Sodio
100
10
90
20
80
30
70
40
60
50
50
60
40
r3 r2 r1
70
30
r4
80
20
e1 e2 e3
rN
90
10
o
100
100
Agua
90
80
70
60
50
40
agua
30
20
10
1-Butanol
e4
78
1-butanol
Figura XXII.
Clculo grfico del nmero de etapas tericas a contracorriente

para separar el glicerol del sistema cuaternario agua-glicerolcloruro de sodio-1-butanol usando una alimentacin con 14 por
ciento de sal
cloruro
Clorurode
de sodio
Sodio
100
10
90
20
80
30
70
40
60
50
50
60
40
r2 r1
30
r3
70
f
m
20
r
80
e1 e2 e3
90
10
s
100
100
Agua
90
80
70
60
50
40
30
agua
20
10
1-Butanol
1-butanol
79
Tabla XX.
Prueba
%sal
promedio en
salmuera
% glicerol
promedio
kNaCL
5
5
5
5
5
10
10
10
10
10
15
15
15
15
15
24
24
24
24
24
3
5
11
25
48
3
5
11
25
48
3
5
11
25
48
3
5
11
25
48
0.0179
0.0214
0.0255
0.0419
0.0866
0.0397
0.0523
0.0559
0.0847
0.1516
0.1140
0.1239
0.1366
0.1379
0.1862
0.1081
0.1050
0.1423
0.1476
0.2735
Constante
dielctrica de la fase de la fase orgnica,
acuosa, Aq.
Org.
70.1365
70.4806
68.7760
59.8940
49.9282
67.2971
66.0604
65.0784
57.1200
48.5812
64.2665
62.4832
62.0817
55.1618
47.1320
57.0126
55.5330
56.7473
51.5608
44.6642
80
25.6111
26.0869
27.0404
27.8551
33.1119
24.9323
25.2009
25.8814
27.5637
32.9071
24.1998
24.5155
25.6792
27.1380
32.5621
23.6587
23.9887
25.1334
26.2542
32.2183
81
APNDICE 3
Clculo de la cantidad de calor terica necesaria para concentrar el

glicerol en la fase extracto
Figura XXIII.
Balance de calor y de masa para un evaporador de efecto

simple
V, T1, ziV,
E1, TE1, yiE1,
P1
T1
S, TS, HS
S, TS, hs
L, T1, yiL,
Fuente: Christie Geankoplis. Procesos de transporte. Pg. 553
En esta figura E1 representa la fase extracto procedente de la primera

etapa de la columna de extraccin, en Kg/h; S se refiere al flujo de vapor
saturado que condensar en el serpentn del evaporador para ceder su calor
latente y concentrar la solucin extracto, en Kg/h; V y L son las fases vapor y
lquido concentrado, respectivamente, tambin en Kg/h; yi y zi simbolizan las
fracciones msicas del i-simo
componente en la fase lquida y vapor,
respectivamente; Hi y hi se refieren a las entalpas especficas del i-simo

componente en la fase vapor y fase lquido, respectivamente, en KJ/Kg. T1 es la
temperatura a la que ebulle la solucin, en Kelvin y P1 es la presin, expresada
en Pascales, del vapor en equilibrio con la solucin a T1.
82
Llevando a cabo un balance de calor en el evaporador se tiene que el

calor total que entra = calor total que sale. Utilizando la simbologa anterior esto
se puede expresar de la siguiente forma:
E1 hE1 + SH S = LhL + VH V + ShS
(Ec. 15)
En esta ecuacin HS hS = = calor latente del vapor de agua cedido en

el serpentn a la temperatura de saturacin TS, en KJ/Kg. El producto S con
unidades en KJ, corresponde a la cantidad de energa calorfica necesaria para
concentrar la solucin.
Para el clculo de las entalpas se toma como temperatura base la
temperatura T1 lo que implica que hL = 0 dado a que L est a esa temperatura.
Si se especifica que la presin del evaporador sea la atmosfrica, T1 puede
aproximarse como el promedio de los puntos de ebullicin normales de los
componentes que se evaporan.
Se tomar como muestra de clculo el extracto obtenido con una
alimentacin con 12 por ciento de contenido salino. La composicin de esta
fase puede observarse en la tabla X.
El punto de ebullicin de esta mezcla se tomar como el promedio entre el
punto de ebullicin normal del 1-butanol y el punto de ebullicin normal de la
salmuera. ste ltimo valor puede estimarse de acuerdo a Perry(3) mediante la
siguiente correlacin:
BPR = 104.9 N 21.14
(Ec. 16)
83
Donde BPR = Boiling Point Rise (elevacin del punto de ebullicin), en F

y N 2 es la fraccin molar del cloruro de sodio en la solucin.
Para desarrollar
los trminos de la ecuacin 15 sern necesarias las
propiedades termodinmicas de los componentes del sistema. stas pueden

encontrarse en la tabla que se presenta a continuacin.
Tabla XXI.
Propiedades termodinmicas de los componentes del sistema

cuaternario agua-glicerol-1-butanol-cloruro de sodio
Componente
Capacidad Calorfica,
J/Kmol-K
Agua
2.7637E - 2.0901ET + 8.125ET -2 3

-6 4
1.4116E T + 9.3701ET
Calor Latente,
0 2
1.9120E5 - 7.3040E2 T + 2.2998E
T
Glicerol
2.93E a 26C
5.2053E x(1-Tr)
0.3199 - 0.212xTr + 0.25795xTrxTr
6.7390E x(1-Tr)
0.173 + 0.2915xTr
3% NaCl
7% NaCL
24% NaCL
Tb, K
647.13
373.15
563.05
391.15
0 2
1-Butanol
Salmuera a
25C
Tc, K
563.15
7.47E+04
7.27E+04
7.35E+04
Nota: Tr = Temperatura reducida = T/Tc, Tc = Temperatura crtica y Tb = Punto normal de ebullicin
Para desarrollar el trmino hE1 de la ecuacin 15 se tiene que calcular la

capacidad calorfica promedio del extracto E1 entre la temperatura ambiente y
la temperatura de ebullicin, es decir, T1.
Esta
temperatura es el promedio entre el punto de ebullicin del 1-
butanol a presin atmosfrica (391.15 K) y el del agua con 12% de sal (373.55
K), es decir T1 = 382.35 K.
84
Con esta temperatura y usando las frmulas de la tabla 21 se tiene que la

capacidad calorfica promedio de la salmuera entre T = 298.15 K y T= 382.35
K, aproximndola como la del agua entre el mismo rango de temperatura es de
4,212.09 KJ/Kg-K y para el 1-butanol la capacidad calorfica promedio es
2,878.44 KJ/Kg-K.
La capacidad calorfica promedio del glicerol se aproximar como la
reportada en la tabla 21 como 3,181.67 KJ/Kg-K.
El promedio ponderado de la capacidad calorfica de la solucin en
estudio se calcula usando las fracciones masa como pesos:
C P ,Sol = ( x Agua + Sal )(C P , Agua ) + ( xGlicerol )(C P ,Glicerol ) + ( x1 Bu tan ol )(C P ,1 Bu tan ol )
(Ec. 17)
)
El resultado es C P , Sol = 3,029.86 KJ/Kg-K. El trmino de entalpa del
extracto, hE1 , se calcula con la siguiente ecuacin:
hE1 = C P , Sol (T1 T0 )
(Ec. 18)
Sustituyendo los datos calculados, y tomando como referencia T0 =

298.15 K, se tiene que hE1 = 255,109.141 KJ/Kg.
El trmino HV se aproxima como el calor latente promedio ponderado
entre el agua y el 1-Butanol a T1, que de acuerdo a las ecuaciones de la tabla
17 es de 747,103.059 KJ/Kg
El trmino V, se calcula llevando a cabo un balance de masa para el
glicerol, especificando como criterio de diseo que la fraccin msica de glicerol
en el licor concentrado sea de 0.9. El resultado es V = 5000.11 Kg de vapor.
85
Sustituyendo valores en la ecuacin 15 y despejando el trmino

S(HS hS )= S =
calor requerido en el evaporador, se tiene que
S = 2.33E+09 J/h.
86
87
APNDICE 4
Determinacin de cloruros
a)
Mtodo de referencia: SPI-LAB 3012/Colgate-Palmolive, S.A.
b)
Principio
La muestra se titula con nitrato de plata 0.1 N. Los iones plata se
combinan con los iones cloruros para formar el compuesto insoluble cloruro de
plata. A medida que se alcanza el punto final, el potencial elctrico de la
solucin va cambiando por lo que el punto final puede ser detectado con un
titulador potenciomtrico. La reaccin es:
AgNO3+ NaCl
c)
AgCl (s) + Na+ + NO3-
Aparatos
Titulador Metrohm 751GDP
Electrodo indicador de plata Metrohm 6.0350.100
Electrodo de referencia de plata, cloruro de plata, Metrhom 6.0123.100
Balanza Analtica Mettler Toledo AB104
d)
Procedimiento
Pesar 0.2g de la muestra
88
e)
Disolver la muestra en 100ml de agua destilada.
Presionar enter en el programa de cloruros del titulador.
El aparato detecta el punto final ycalcula el porcentaje de cloruros
Clculos
El programa calcula automticamente el porcentaje de cloruros,
basndose en la siguiente ecuacin:
%Cloruros =
ml AgNO3 concentracin AgNO3 Factor esteq. AgNO3 100

(Ec. 19)
Peso de la muestra ( g )
89
APNDICE 5
Determinacin de glicerol
a)
Mtodo de referencia: SPI-LAB 3016/Colgate-Palmolive, S.A.
b)
Principio
El glicerol reacciona con peryodato de sodio en soluciones cidas
formando aldehdos y cido frmico. El resultado es una medida de glicerina

en la muestra. En este mtodo, la muestra, despus de ajustado el pH, es
tratada con una solucin de peryodato de sodio. El cido frmico es titulado
con una solucin estndar
alcalina, utilizando un potencimetro para
determinar el punto final. La reaccin es:

CH2OHCHOHCH2OH + 2NaIO4
c)
2HCHO + HCOOH + 2NaIO3 + H2O
Aparatos
Potencimetro OORION Modelo 250.
Balanza analtica Mettler Toledo AB104.
d)
Procedimiento
Pesar una cantidad de muestra que tenga entre 0.4g y 0.5g de glicerol.
Adicionar 50ml de agua y mezclar hasta disolucin.
90
Agregar de 5 a 7 gotas de azul de bromotimol y acidificar con cido

sulfrico 0.2N hasta un color verde o verde amarillo.
Neutralizar la solucin con hidrxido de sodio 0.05N hasta que la

solucin se torne azul.
Agregar 50 mL de agua a un segundo beaker de 600 mL y preparar

simultneamente y de la misma manera que la muestra. Este es el
blanco.
Aadir exactamente 50 mL de peryodato de sodio tanto a la muestra

como al blanco. Agitar suavemente para asegurar una mezcla completa.
Tapar con un vidrio de reloj y dejar reposar en la oscuridad por 30
minutos a temperatura ambiente. Si la temperatura ambiente excede de
35C, las soluciones deben ser enfriadas a 35C o menos antes de
mezclarlas y deben mantenerse a esa temperatura hasta la titulacin.
Agregar 10 mL de etilenglicol 50 por ciento y dejar reposar por 20

minutos.
Diluir la solucin a 300 mL y titular con potencimetro utilizando como

titulante hidrxido de sodio 0.125N agitando continuamente la muestra.
El punto final del blanco se alcanza cuando se llega a un pH de 6.5 +/0.1 y para las muestras de 8.1 +/- 0.1. Cuando se est cerca del punto
final, adicionar el hidrxido gota a gota. Anotar la lectura de la bureta con
una precisin lo ms cercana a 0.01 mL.
e)
Clculos
( ml NaOH muestra ml NaOH blanco ) * N * 9.209

= % Glicerina
Peso de la Muestra ( Paso 1)
91
(Ec. 20)
APNDICE 6
Determinacin de agua por el mtodo de Karl Fischer
a)
Mtodo de referencia:
b)
Principio
SPI-LAB 2290-06/Colgate-Palmolive, S.A.
La muestra que contiene entre 50 mg y 100 mg de agua, se disuelve en

Metanol y se titula con reactivo Karl Fischer comercial libre de piridina. Las
reacciones para el reactivo Karl Fischer en soluciones metanlicas son:
CH3OH + SO2 + RN (RNH)SO3CH3

H2O + I2 + (RNH)SO3CH3 + 2RN (RNH)SO4CH3 +2(RNH)I
c)
Aparatos
Titulador Metrohm 751 GDP.
Electrodo de platino, Metrohm 6.0338.100
Balanza analtica Mettler Toledo AB104
d)
Procedimiento
Pesar una muestra de 0.5g.
Disolver la muestra en metanol grado reactivo.
92
Presionar enter en el aparato y esperar a que ste detecte el punto final

de la titulacin. El programa calcular automticamente la concentracin
de agua.
e)
Clculos
El programa calcula automticamente el porcentaje de agua, basndose
en la siguiente ecuacin:
% Agua =
ml Re activoKF Factor esteq. KF 100

Peso de la muestra (mg )
93
(Ec. 21)
ANEXO 1
Figura XXIV.
Certificado de calidad de la glicerina utilizada en las pruebas

experimentales
94
95
ANEXO 2
Figura XXV.
Certificado de calidad del 1-butanol utilizado en las pruebas

experimentales
96

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UNIVERSIDAD DE SAN CARLOS DE GUATEMALA

EVALUACIN DEL EFECTO DE LA CONCENTRACIN DE

Ramiro Antonio Prado Crdova

Guatemala, abril de 2004

UNIVERSIDAD DE SAN CARLOS DE GUATEMALA

EVALUACIN DEL EFECTO DE LA CONCENTRACIN DE

PRESENTADO A JUNTA DIRECTIVA DE LA

GUATEMALA, ABRIL DE 2004

UNIVERSIDAD DE SAN CARLOS DE GUATEMALA

NMINA DE JUNTA DIRECTIVA

Ing. Sydney Alexander Samuels Milson

Ing. Murphy Olympo Paiz Recinos

Lic. Amahn Snchez lvarez

Ing. Julio David Galicia Celada

Br. Kenneth Issur Estrada Ruiz

Br. Elisa Yazminda Vides Leiva

Ing. Pedro Antonio Aguilar Polanco

TRIBUNAL QUE PRACTIC EL EXAMEN GENERAL PRIVADO

Ing. Sydney Alexander Samuels Milson

Ing. Otto Ral De Len de Paz

Ing. Rodolfo Francisco Espinoza Smith

Inga. Hilda Piedad Palma de Martini

Ing. Pedro Antonio Aguilar Polanco

HONORABLE TRIBUNAL EXAMINADOR

Cumpliendo con los preceptos que establece la ley de la Universidad de San

Evaluacin del efecto de la concentracin de cloruro de sodio en el sistema

Tema que me fuera asignado por la Direccin de la Escuela de Ingeniera

Ramiro Antonio Prado Crdova

ACTO QUE DEDICO

MIS PADRES JESS RONALDO () Y MARA ESTELA

MIS HERMANOS JOS PABLO, PEDRO MIGUEL Y JESS

MIS PADRES JESS RONALDO () Y MARA ESTELA

MIS HERMANOS JOS PABLO, PEDRO MIGUEL Y JESS

FACULTAD DE INGENIERA DE LA UNIVERSIDAD DE SAN

COLEGIO SAN SEBASTIN

MIS ASESORES INGA. TELMA CANO E ING. CSAR GARCA Y

NDICE DE ILUSTRACIONES ...................................................................... IV

MARCO TERICO ................................................................................ 1

Marco referencial ........................................................................ 1

Caracterizacin de los sistemas termodinmicos ......... 1

Sistema termodinmico ................................ 1

Equilibrio termodinmico .............................. 1

Variables termodinmicas ............................ 2

Diagrama de fases ....................................... 3

Lnea de conjuncin o de unin ................... 3

Regla de la palanca ..................................... 3

Punto de pliegue .......................................... 4

Extraccin lquido-lquido ............................................. 4

Operaciones unitarias .................................. 4

Extraccin lquido-lquido ............................. 5

Sistema ternario ........................................... 6

Coeficiente de distribucin ........................... 9

Temperatura crtica de solucin ................... 10

Mtodos de operacin .................................. 11

Extraccin en varias etapas a

Salting out ..................................................... 14

1.1.2.10. Sistema cuaternario ...................................... 15

Recuperacin del glicerol de una planta

Usos del glicerol ........................................... 22

Fabricacin del glicerol ................................. 22

Descripcin del proceso de recuperacin

Solvente 1-butanol ......................................................... 27

MARCO DE INVESTIGACIN .............................................................. 31

Localizacin de las pruebas ......................................... 31