Determinacin de materia orgnica en agua

Anlisis general de la contaminacin por materia orgnica:

La estimacin de la contaminacin orgnica es un problema complejo y delicado, que
precisa de las determinaciones y de los test. Debido a la naturaleza muy diversa de la
materia orgnica y los diversos estados de degradacin, no es posible considerar un
nico mtodo o un solo test que pueda permitir hacerse cargo de la situacin del
problema. El balance se har por comparacin y relacin de los resultados asociados a
la verificacin de las medidas de los componentes de la materia orgnica.
La oxidacin de la materia orgnica para dar anhdrido carbnico y agua, y la de los
compuestos minerales del nitrgeno para las substancias cuaternarias, conducen a un
consumo del oxigeno del agua, que es renovado por el oxigeno del aire. En principio, la
materia orgnica se utilizan como nutriente de los grmenes aerobios; el nitrgeno con
estado de oxidacin superior (nitritos y nitratos), sirve a las nitrobacterias y nitrosomas.
Todo el conjunto de reacciones puede conducir en un medio muy pobre en O 2, como en
las aguas estancadas, las bacterias que necesitan oxigeno lo retienen a expensas no
solamente de los nitratos y nitritos sino a partir de los sulfatos con desprendimiento de
sulfuro de hidrogeno. Estos fenmenos de oxidacin que pueden tener lugar en la
naturaleza, son ms difciles de reproducir en el laboratorio y de obtener la degradacin
ltima de la materia orgnica. Sin embargo ciertas tcnicas como la Demanda Biolgica
de Oxigeno (DBO) o el ensayo del olor, permite una apreciacin de los fenmenos por
va biolgica, con sus inherentes dificultades de reproducibilidad.
No obstante, para conseguir una oxidacin ms completa de la materia orgnica, se han
desarrollado mtodos qumicos que utilizan reactivos ms o menos enrgicos con una
metodologa precisa. Entre los mtodos utilizados; se suele utilizar el dicromato de
potasio (Demanda Qumica de Oxigeno, DQO) y el permanganato de potasio (ndice de
Oxidabilidad).
En general la degradacin de las sustancias orgnicas por medio de los test qumicos es
diferente y los resultados son difciles de comparar a los obtenidos en los test
biolgicos.

ndice de Oxidabilidad:
La oxidacin qumica de las materias orgnicas y de las substancias oxidables se puede
efectuar con el permanganato de potasio en caliente o en fro. Segn la acidez del medio
y la temperatura. La oxidacin es ms o menos enrgica. Este test convencional permite
apreciar el contenido de materia orgnica al mismo tiempo que la presencia de otras
sustancias reductoras.
Se denomina ndice de oxidabilidad de un agua al equivalente en oxigeno del
permanganato de potasio consumido cuando se calienta ste en un bao mara durante
30 minutos con el agregado de una cantidad determinada de permanganato de potasio,
en medio sulfrico.
La oxidabilidad es una medida aproximada de la cantidad de materia orgnica existente
en el agua, si el agua contiene nitritos, sulfuros, in ferroso o cualquier otra sustancia
mineral reductora del permanganato, se debe efectuar una correccin.
Sin embargo existe la desventaja de que ciertas sustancias tales como aminocidos,
cetonas o cidos carboxlicos no son oxidados
Para obtener resultados comparables es imprescindible seguir en forma rigurosa la
tcnica analtica empleando siempre las mismas cantidades de reactivos y efectuando el
calentamiento en idnticas condiciones.
La solucin de KMnO4 empleada es 0,0125 N, esto tiene por finalidad facilitar los
clculos por cuanto como es fcil demostrar, 1 mL de la misma equivale a 0.1 mg de O2.
En esencia es una determinacin por retorno, el permanganato de potasio, que no
reaccion con la materia orgnica, se reduce por el agregado de un volumen conocido
de cido oxlico de la misma normalidad del permanganato y el exceso de aquel se
titula con KMnO4 0.0125 N.
Esta titulacin se debe realizar a una temperatura de 60-80 C. Si la oxidabilidad
sobrepasa de 3,5 mg/L, volver a empezar la determinacin diluyendo la muestra.
La reaccin se llevar fundamentalmente en medio cido, en la cual el permanganato se
reduce a Mn II. La hemi-reaccin producida es:

2++ 4 H 2 O
Mn
++5 e
+8 H

Mn 4

(1)

Demanda Qumica de Oxigeno (DQO):

Principio: La mayor parte de la materia orgnica resulta oxidada por una mezcla a
ebullicin de los cidos crmico y sulfrico. Se somete a reflujo una muestra en una
solucin cida fuerte con exceso conocido de dicromato de potasio (K 2Cr2O7). Despus
de la digestin, el K2Cr2O7 no reducido que quede, se determina con sulfato de amonio
ferroso (SAF) para determinar la cantidad de K 2Cr2O7 consumido y calcular la materia
orgnica oxidable en trminos de equivalente de oxigeno. El tiempo estndar de reflujo
de 2 horas puede reducirse si se ha demostrado que un perodo ms corto produce los
mismos resultados.
La demanda de oxigeno qumica (DQO) est en funcin de las caractersticas de las
sustancias presentes, de sus proporciones respectivas, de la posibilidad de oxidacin,
etc. Por lo que es bien evidente que la reproducibilidad de los resultados y su
interpretacin no sern satisfechas ms que en las condiciones de metodologa bien
definidas y estrictamente respetadas.

La hemi-reaccin de reduccin del dicromato es:

3++7 H 2 O
2 Cr
+ +6 e
2+14 H
Cr 2 O7

Limitaciones e interferencias

(2)

Los compuestos alifticos voltiles de cadena lineal no se oxidan en cantidad

apreciable, en parte debido a que estn presentes en la fase de vapor y no entran en
contacto con el lquido oxidante; tales compuestos se oxidan ms efectivamente cuando
se agrega Ag2SO4 como catalizador. Sin embargo, ste reacciona con los iones cloruro,
bromuro y yoduro produciendo precipitados que son oxidados parcialmente.
Las dificultades causadas por la presencia de los haluros pueden superarse en buena
parte, aunque no completamente, por acomplejamiento antes del proceso de reflujo con
sulfato de mercurio (HgSO4), que forma el haluro mercrico correspondiente, muy poco
soluble en medio acuoso. Si bien se especifica 1g de HgSO 4 para 50 ml de muestra, se
puede usar una menor cantidad cuando la concentracin de cloruro sea menor de 2000
mg/L, mientras se mantenga una relacin HgSO4: Cl- de 10:1. Esta tcnica no se debe
usar para muestras que contengan ms de 2000 mg de Cl -/L; existen otros
procedimientos diseados para determinar la DQO en aguas salinas.
El nitrito (NO2-) tiene una DQO de 1,1 mg de O2/mg de NO2-, y como las
concentraciones de NO2- en aguas, raras veces son mayores de 1 o 2 mg/L, esta
interferencia es considerada insignificante. Cuando se desea eliminar esta interferencia,
se debe agregar 10 mg de cido por cada mg de nitrito presente en el volumen de
muestra usado; agregar la misma cantidad de cido sulfmico al blanco de agua
destilada.
Las especies inorgnicas reducidas, tales como iones ferrosos, sulfuro, manganoso, etc.,
se oxidan cuantitativamente bajo las condiciones de prueba; para concentraciones altas
de estas especies, se puede hacer las correspondientes correcciones al valor de DQO
obtenido, segn los clculos estequiomtricos en caso de conocer su concentracin
inicial.
2.3.2.2 Observaciones generales:
El mtodo es muy satisfactorio para DQO superiores a 50 mg/L y contenidos de
cloruros inferiores a 1,5 g/L. Si la DQO es superior a 800 mg /L, se debe proceder a una
dilucin con agua destilada. Si el contenido de cloruro es superior a 1,5 g/L aumentar la
cantidad de HgSO4 para tener una relacin HgSO4/Cl prxima a 10. De todas formas, la
DQO obtenida aumenta con el contenido de cloruro, y la complejacin no es
satisfactoria para las concentraciones elevadas encontradas en los vertidos industriales y
en el agua de mar. De hecho, el mtodo no es aplicable ms que para las aguas cuyo

contenido en cloruros (expresado en cloruros) es inferior a 2 g/L. En las muestras

analizadas se realizaron diluciones.

3.1

Anlisis del ndice de Oxidabilidad:

3.1.1 Materiales:
Bureta de 50 mL
Erlenmeyer de 250 mL
Pipetas de doble aforo de 10 y 50 mL
Balanza analtica y granataria
Vasos de precipitacin
Pipeta de 1 mL
Bao mara

Reactivos:
cido sulfrico;
Permanganato de potasio 0,154 N;
Oxalato de potasio 0,152 N.

Procedimiento para la valoracin del permanganato de potasio.

a) Pesar entre 0,25 y 0,30 g de oxalato previamente secado entre 105 C y 115 C.
b) Llevar a 60 mL con agua destilada.
c) Agregar 15 mL de acido sulfrico 1:8 (libre de sustancias reductoras).
d) Calentar hasta 80 o 90 C.
e) Titular con permanganato de potasio hasta aparicin del primer tinte rosa
permanente.
f) Calcular la normalidad del permanganato.

Procedimiento para la valoracin de las muestras:

a) Sobre 100mL de muestra agregar 2 ml de cido sulfrico.
b) Adicionar 10mL de permanganato de potasio (0,015N).
c) Calentar durante 30 minutos en bao Mara (respetar estrictamente el tiempo de
calentamiento).
d) Retirar y agregar 10mL de oxalato (0,015N).
e) Titular con permanganato de potasio hasta color rosado persistente.

3.1.5 Ecuacin utilizada para el clculo del ndice de oxidabilidad:

meq C 2 O4
P . A . O2 1000 1000

+ meq Mn 4
21000 1000 Vm
meq MnO4
mg/ LO2 =

Donde meq corresponde a los miliequivalentes en los distintos pasos de la valoracin y

Vm: volumen de muestra en mL.

Anlisis de la Demanda Qumica de oxigeno (DQO):

Materiales:
Refrigerante,
Matraces erlenmeyer de 500 mL con cuello 24/40 de vidrio esmerilado,
Refrigerantes de 300 mm de chaqueta, o equivalente con junta de cristal esmerilado
24/40,
Placa calefactora,
Probeta de 100 mL,
Esptula.

Reactivos:
Solucin de dicromato de potasio 0,0417 M: Disulvanse 12,259 g de K 2Cr2O7, de alta
pureza, secado previamente a 103 C durante 2 horas, en agua destilada y dilyase hasta
1000 mL.
Reactivo cido sulfrico: Adase Ag2SO4, de calidad para reactivos o tcnica, en
cristales o en polvo, a H2SO4 concentrado. En la proporcin de 5,5 g de Ag 2SO4/Kg. de
H2SO4. Djese reposar de 1 a 2 das para disolver Ag2SO4.
Solucin

indicadora

de

ferrona:

Disulvase

1,485

de

1,10-fenantrolina

monohidratado y 695 mg de FeSO4.7H2O en agua destilada y dilyase hasta 100 mL.

Sulfato de amonio ferroso (SAF) patrn para titulacin, se utilizo una solucin 0,1562
M.

Procedimiento para DQO a reflujo abierto:

a) A 50mL de muestra aadir 1g de HgSO 4, 5 mL de reactivo cido sulfrico, mezclar y
enfriar.
b) Agregar 25 mL de K2Cr2O7 (0,0417M).
c) Colocar el refrigerante y por el extremo superior colocar 70 mL de reactivo cido
sulfrico, agitar.
d) Cubrir el extremo abierto del refrigerante.
e) Someter ha reflujo por 2 horas.
f) Enfriar y titular con SAF utilizando 2 o 3 gotas de ferrona, hasta cambio de color azul
verdoso a marrn rojizo.

Ecuacin utilizada para el clculo de DQO en flujo abierto:

DQO en mgO2 / L=( AB) N

P . A . O2 1000 1000
2 1000 Vm

donde:
A = mL de SAF utilizados para el blanco,
B = mL de SAF utilizados para la muestra, y
N = Normalidad del SAF.

Referencias
J. Rodier, Anlisis de aguas, Ediciones Omega, Espaa, (1981).
Diaz de Santos; Mtodos normalizados para el anlisis de aguas potables y residuales.
Ed. APHA. (1992).
C. Orozco Berrenetscea, A. Prez Serrano; Contaminacin ambiental. Una visin desde
la qumica; Ed. Thomson; (1992)
Ley de residuos peligrosos de la Nacin N 24.051.
http://www.sagan-gea.org/hojared_AGUA/paginas/20agua.html
http:/www.drcalderonlabs.com/Metodos/Anlisis_De_Aguas/Determinacin_de_DQO.
html
www.unav.es. aguas.pdf