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Calorimetra

Natalia Franco Clavijo1 & Christian Jose Rodrguez Unigarro2


2

1
Facultad de Minas, Universidad Nacional de Colombia, Medelln, Colombia. nfrancoc@unal.edu.co
Facultad de Minas, Universidad Nacional de Colombia, Medelln, Colombia. cjrodriguezu@unal.edu.co

Resumen
En este informe se realizaron cuatro prcticas diferentes, en donde en dos inicialmente se determin por medio de la medicin de temperaturas
en un estado inicial y final del sistema de agua fra, agua caliente y un frasco de Dewar, la constante k del calormetro. En el segundo experimento
se realiz el mismo procedimiento pero adicionando un tercer sistema, siendo esta una moneda de 200 pesos colombianos, a la cual por medio
de una balance de energa y conocidos las temperaturas medidas, se determin su capacidad calorfica. Este valor calculado presenta un error
de los 27 % basados en un valor terico. Posteriormente se determin el calor de neutralizacin entre dos reactivos de carcter fuerte (cido y
base) como el HCl y el NaOH y se obtuvo un calor de neutralizacin de 51,11 kJ/molH2O, valor que presenta un error del 9,07% con respecto
al valor terico consultado en la literatura. Finalmente se determin con el empleo de una bomba de calor, el calor de combustin de una muestra
de 1 g de carbn, donde el calor de combustin determinado dio un valor de 5019,8 cal/g con un error del 4,8% respecto a un valor terico.
Palabras clave: Calormetro, neutralizacin, combustin

1 Introduccin
La termoqumica es una rama de la fsica qumica que trata
de los cambios trmicos asociados a las transformaciones
qumicas y fsicas. Su objetivo es la determinacin de las
cantidades de energa calorfica cedida o captada en los
distintos procesos [1].
La mayora de las reacciones qumicas vienen
acompaadas por un cambio de energa, que en general se
manifiesta como absorcin o liberacin de calor. Por otro lado,
la mayora de las reacciones qumicas se llevan a cabo a presin
constante, por lo que el calor absorbido o cedido Q, ser la
variacin de entalpa, H, que acompaa al proceso [2]. Si la
reaccin qumica se lleva a cabo en un recipiente aislado
trmicamente del exterior (adiabtico), una reaccin
exotrmica provoca un aumento de temperatura del sistema,
mientras que una endotrmica conduce a una disminucin de
la temperatura. De esta manera, se puede determinar
experimentalmente H de reaccin midiendo a presin
constante la variacin de temperatura que la reaccin produce
cuando se lleva a cabo en un recipiente adiabtico. Este
procedimiento se denomina calorimetra y el instrumento
utilizado para determinar los cambios de temperatura es un
calormetro [2].
La relacin entre el calor absorbido o cedido por un cuerpo
de masa m y la variacin de temperatura, T, viene dada por la
Ec. (1)
Q = C m T

(1)

Si el proceso tiene lugar a presin constante, C ser el calor


especfico a presin constante Cp (en Jg-1K-1 o en cal g-1K-1)
El calor de neutralizacin es definido como el calor
producido cuando un equivalente gramo de cido es
neutralizado por una base. Este calor tiene un valor
aproximadamente constante en la neutralizacin de un cido
fuerte con una base fuerte, ya que en esta reaccin se obtiene
como producto en todos los casos un mol de agua, que es
formada por la reaccin:
() + () 2 + ()
En el caso de la reaccin de neutralizacin que se va a
estudiar, el proceso es exotrmico, y el calor cedido por la
reaccin es absorbido por la disolucin resultante de la
neutralizacin y por el calormetro (Frasco de Dewar), lo que
conducir a un aumento de temperatura del sistema.
El calor de combustin de una sustancia es la cantidad de
calor que se libera en la combustin completa de un gramo o
de una mol de las sustancia en su estado normal a 25C y 1
atmsfera de presin, comenzando y terminando la combustin
a la temperatura de 25C [3]. El calor normal de combustin
depende del grado de oxidacin alcanzado por la sustancia,
menos que se especifique otra cosa, un valor de calor normal
de combustin corresponde a la oxidacin completa de todo el
carbono a dixido de carbono y de todo el hidrgeno a agua
lquida o vapor. Cuando hay presentes otros elementos
oxidables, es necesario especificar el grado de oxidacin de
cada uno de ellos para asignar un calor de combustin; si hay
azufre presente, su forma final puede SO2 SO3 o sus cidos
correspondientes [3]. La reaccin de combustin de carbono es

Donde se emple el frasco Dewar para las tres primeras


prcticas. En la seccin 2.2 se describir con mayor detalle
cada uno de los experimentos involucrados.

() + 2() 2()
Tener datos de calor de combustin, puede ser til para
determinar calores de formacin y calores de reaccin. Las
reacciones de combustin son muy importantes en el mbito de
la ingeniera qumica dado que el desprendimiento energtico
puede ser usado en la industria como es el caso de las calderas
[3].
En el presente informe nos cuestionaremos qu tipo de
reaccin es una neutralizacin y una combustin?. Basados en
el montaje experimental y en la teora se determinarn los
respectivos calores de reaccin.
2 Materiales y mtodos

Figura 2. Montaje para determinacin de calor de neutralizacin


Fuente: [4]

2.1 Materiales

En la Figura 2 se observa el montaje realizado para


determinar el calor de neutralizacin llevado a cabo entre cido
clorhdrico (HCl) e hidrxido de sodio (NaOH).

Es preciso enunciar que se realizaron 4 experimentos en los


cuales a continuacin se enuncian los materiales empleados y
cuyos montajes se ilustran en las Figuras 1, 2 y 3.

2 balones volumtricos de 100 mL


1 termocupla.
Parrilla de calentamiento.
Tapn.
Moneda (pesos colombianos)
cido clorhdrico. (HCl)
Calormetro.
Hidrxido de sodio (NaOH)
Embudo de separacin
Pipeta de 10 ml
1 beaker de 100 ml
Calormetro de bomba de oxigeno 1341
1 gramo de carbn
10 cm de nquel
Termmetro

Figura 3. Calormetro de bomba de oxgeno 1341


Fuente: [5]

En la Figura 3 se ilustra el montaje para llevar a cabo la


reaccin de combustin, cuyo procedimiento se describe en la
siguiente seccin.
2.2 Mtodo
2.2.1 Experimento 1: Determinacin capacidad calorfica especfica
del calormetro.

Para la determinacin de la capacidad calorfica especfica


del calormetro, se adicion un volumen de 50 mL de agua a
temperatura ambiente al frasco Dewar, donde inicialmente se
registr la temperatura se mide con el uso de un termmetro
digital. Posteriormente se midieron otros 50 mL de agua y se
calent hasta alrededor de unos 50 C, donde se midi su
temperatura y posteriormente se adicion al embudo de
separacin ubicado en el frasco Dewar, donde se midi la
temperatura cuando el sistema alcanz el equilibrio. El

Figura 1. Frasco Dewar (calormetro)


Fuente: [4]

procedimiento anterior se realiz por duplicado.


2.2.2 Experimento 2: Determinacin de la capacidad calorfica
de una moneda
Para esta prueba se eligi una moneda de 200 pesos
colombianos. El procedimiento fue similar al descrito en la
Prueba 1, con la excepcin de que ahora se adicion otro
sistema al calormetro. Los volmenes de agua caliente y fra
son similares a los de la Prueba 1. De igual forma, el
procedimiento se realiz por duplicado.
2.2.3 Experimento 3. Determinacin del calor neutralizacin
Figura 4. Montaje del alambre de nquel en los bornes de ignicin.
Fuente: [4]

Inicialmente se prepararon 100 mL de NaOH con una


concentracin de 0,2 N y 100 mL de HCl con la misma
concentracin. Para ello, se pesaron 0,7984 g de NaOH y se
afor con agua destilada en un baln volumtrico de 100 mL.
Para la preparacin de HCl, se parti de una solucin
concentrada de HCl al 37%, de donde se tom 1,67 mL y se
diluy hasta 100 mL en u baln volumtrico de 100 mL.
Para la determinacin del calor de reaccin se adicionaron
50 mL de solucin 0.1 N de NaOH al embudo de separacin,
donde se registr la temperatura inicial del sistema.
Posteriormente se adicion al embudo de separacin 50 mL de
HCl 0,1 N y se registr la temperatura final del sistema cuando
la temperatura lleg a un punto estable. Se repiti el
procedimiento anterior una vez ms.

3 Resultados y discusin
Cuando varios cuerpos o una sustancia se encuentran a
diferentes temperaturas y estas se encuentran en un recinto
adiabtico, se producen intercambios calorficos entre ellos
alcanzndose la temperatura de equilibrio al cabo de cierto
tiempo. Cuando se ha alcanzado este equilibrio, se debe
cumplir que la suma de las cantidades de calor intercambiadas
es cero. En donde se determinar el calor que un cuerpo
transfiere a otro como consecuencia de una diferencia de
temperatura entre ambos. El tipo de energa que se pone en
juego en los fenmenos calorficos se denomina energa
trmica, la cual es importante resaltar que el
calor
especfico c juega un papel importante dentro de los clculos
ya que es la cantidad de calor que hay que proporcionar a un
gramo de sustancia para que eleve su temperatura en un grado
centgrado.

2.3.4 Experimento 4: Determinacin del poder calorfico


superior de una muestra de carbn en un calormetro
adiabtico
Para la determinacin del poder calorfico en una muestra
de carbn en un calormetro adiabtico, se realizaron los
siguientes pasos. Se pes 1 g de carbn, luego se procedi a
colocar el carbn dentro de la cpsula, conectando exactamente
diez (10) cm de alambre de nquel a los bornes de ignicin, sin
tocar la cpsula como se observa en la Figura 4. Despus se
ingres la cpsula en el interior de la y se cerr
hermticamente. Enseguida se procedi a inyectarle oxgeno a
27 atmsferas, donde luego se conect la bomba a los bornes
elctricos. Posteriormente se sumergi la bomba en el tanque
con agua a temperatura ambiente.

3.1 Determinacin capacidad calorfica especfica del


calormetro
Una vez realizado el montaje de la Figura 1, se registra en
la Tabla 1 los resultados obtenidos de las temperaturas iniciales
y finales del sistema.

Por ltimo se tap y se accion el sistema de agitacin,


donde con el termmetro de tom la temperatura inicial del
sistema antes de ejecutar el proceso de ignicin de carbn. Una
vez el sistema alcanz una temperatura estable se accion el
sistema de ignicin presionando el botn del ignidor. Una vez
ejecutado, se midi la temperatura final del sistema. En el
desmontaje, se midi por ltimo la longitud de alambre que no
fue quemado.

Ti
(0,1 C)

Ti Promedio
(0,1 C)

Tf
(0,1 C)

Tf Promedio
(0,1 C)

Agua Fra

27,2 28,1

27,7

35,1

36,5

35,8

Agua Caliente

50,1 50,2

50,2

36,5

35,1

35,8

Frasco Dewar

27,2 28,1

27,7

35,1

36,5

35,8

Tabla 1. Temperaturas iniciales y finales del sistema agua- frasco Dewar

Realizando un balance de energa en el sistema, se cumple


que
= (2)
Por lo tanto, para el sistema en cuestin,
+ = (3)

Donde F,T y C se refieren a agua fra, Termo Dewar y agua


caliente respectivamente.

% =

(4)

Donde sea k= . Despejando k de la Ec. (3) y


considerando que la capacidad calorfica promedio del agua
lquida es de 4,1813 J/g C y que la densidad es 0,98 g/mL, se
llega a un valor de k de 0,159 kJ/C.
Dentro del anlisis de no es posible guiarse de un valor
terico ya que se desconoce el material de cual est fabricado
el calormetro. Por lo tanto, se comparar este dato respecto a
las capacidades calorficas especficas de otros aislantes. En la
literatura, para 1 kg de recubierta de fibra de vidrio se tiene que
Cp = 0.835 kJ/K [6], por ende se puede observar que incluso el
CT obtenido en el experimento es menor al de la recubierta de
fibra de vidrio, muy usada para el aislamiento a nivel industrial.
De esta forma es posible afirmar que el experimento pudo tener
un buen rendimiento.

Para la determinacin del calor de neutralizacin, se realiz


el procedimiento descrito en el numeral 2.3.3, y se reporta en
la Tabla 3 los gramos de cada uno de los reactivos adicionados
en 50 mL de cada componente. Teniendo en cuenta adems que
los pesos moleculares de NaOH y HCl son 39,99 g/mol y 36,46
g/mol respectivamente, se observa entonces

De igual que en el experimento 1, se consider el mismo


sistema de agua caliente y fra, slo que se adicion un tercer
sistema, el cual fue una moneda de 200 pesos colombianos.
Similar a las Ecs. (3) y (4), se llegan a las Ecs. (5) y (6) bajo
las mismas consideraciones, slo que considerando un tercer
sistema en el balance de energa.

Moles
NaOH

Moles
HCl

g NaOH
(0,0001 g)

g HCl
(0,0001 g)

0,01

0,01

0,3999

0,3646

Tabla 3. Moles y gramos de los reactivos presentes en el calormetro.

Una vez se adicionaron los reactivos al calormetro, se


reporta en la Tabla 4 las temperaturas medidas antes y despus
de la reaccin de neutralizacin.

+ + = (5)
(, , ) + (, , ) + (, , ) =

Ti
(0,1 C)

Ti Promedio
(0,1 C)

Agua Fra

27,3 26,9

27,1

30,3

30,2

30,25

Agua Caliente

27,3 26,9

27,1

30,3

30,2

30,25

(6)

Conociendo k del experimento 1, la masa de la moneda la


cual fue de 7,08 g y los datos de temperaturas reportados en la
Tabla 2, se despeja de la Ec. (6) la capacidad calorfica de la
moneda , obteniendo un valor de 0,28 J/g C.
Ti
(0,1 C)

Ti Promedio
(0,1 C)

Tf
(0,1 C)

Agua Fra

29,4 29,9

29,7

37,6

36,5

37,1

Agua Caliente

50,1 50,2

50,2

37,6

36,5

37,1

100 (7)

3.3 Determinacin del calor de neutralizacin de NaOH y


HCl

3.2 Determinacin de la capacidad calorfica de una moneda

(, , )

Se obtiene un porcentaje de error del 27, 8%. Algunas


posibles causas de error pueden tener lugar en ser la prdida de
calor por conveccin del aire en el sistema de agua caliente
antes de ser adicionado al calormetro. Adems se suma a esto
la poca estabilidad del termmetro usado y la lentitud para
llegar a la temperatura medida. Tambin se aade que parte
del error, puede provenir del dato de la capacidad calorfica del
calormetro calculado en el experimento 1, procedimiento
similar al realizado para la moneda. Finalmente la moneda
usada es una moneda que tiene un uso peridico con el pasar
del tiempo, por lo que podra contener mucha suciedad que
pudo influir en el error.

Expresando la Ec. (3) en trminos de la Ec.(1), se llega a


(, , ) + (, , ) = (, , )

Tf
(0,1 C)

Tf Promedio
(0,1 C)

Frasco Dewar

27,3 26,9
27,1
30,3
30,2
30,25
Tabla 4. Temperaturas iniciales y finales del sistema de neutralizacin.

Realizando un balance de energa en el sistema, se tiene


que, el calor total transferido en el sistema es

Tf Promedio
(0,1 C)

= ( + ) + (8)

Frasco Dewar 29,4 29,9


29,7
37,6
36,5
37,1
Tabla 2. Temperaturas iniciales y finales del sistema agua- frasco Dewarmoneda

Conociendo la constante k del frasco Dewar determinado


en el numeral 3.1, las temperaturas iniciales y finales y la
capacidad calrica del agua, se obtiene un calor Q de 0,511 kJ.

Tericamente, una moneda de 200 pesos colombianos de


antiguas ediciones contiene en peso un 65% de cobre, un 20%
de zinc y un 15% de nquel [7]. Ponderando las capacidades
calorficas en estado slido de estos componentes, se llega a un
valor terico de 0,38 J/g C [6]. Por lo tanto, calculando el
porcentaje de error, se tiene que segn la Ec.(7)

Como el calor de reaccin es la cantidad de energa que se


transfiere por mol de agua producida, el calor de neutralizacin
es por lo tanto,

= (9)
2

En el experimento, de la Tabla 3 y considera la ecuacin


estequiometrica de la reaccin, de observa que se generan 0,01
moles de agua. Por lo tanto, el calor de neutralizacin es

De la Ec.(10), al reemplazar los valores determinados en el


laboratorio, se obtuvo un calor de combustin de 5914,8 cal/g.
De las especificaciones del reactivo, se conoce la capacidad
calorfica terica con el valor de 6213 cal/g, por lo tanto, se
puede decir que se presenta un error del 4,8%, lo que afirmar
que el valor experimental fue una medida con un valor
aceptable y aproximado al valor terico.

= 51,11
2
De la literatura el posible consultar un valor terico del
calor de neutralizacin por mol de agua producida. Siendo el
valor terico = 56,2 kJ/mol [8], se calcula el porcentaje de
error con respecto al dato calculado con los datos obtenidos en
el proceso experimental.
% =

51,156,2
56,2

La bomba calorimtrica se usa para determinar el Poder


Calorfico de un Combustible cuando se quema a volumen
constante. Dentro de la reaccin que ocurre en el sistema, el O2
debe estar en exceso para asegurar que la reaccin se lleve a
cabo por completo y se consuma toda la cantidad de carbono.
Si no se elimina el aire dentro de la bomba, podra ser una
de las causas de error dentro del sistema, ya que puede haber
gases que no faciliten la combustin (como por ejemplo el
dixido de carbono que se produce), perjudicando la
transferencia de calor de la camisa de agua, la cual absorbe el
calor liberado por el combustible.

100 = 9,07%

As se encuentra un error del 9,07%, el cual se podra deber


a varios factores, entre ellos la sensibilidad de los instrumentos
a la hora de tomar las medidas en el experimento, ya que el
principal inconveniente con las temperaturas se debe a la baja
sensibilidad para tomar las medidas, donde tomaba un
determinado tiempo llegar a un valor estable. Por lo tanto, se
recomienda instrumentos con una mayor sensibilidad en las
medidas, pues en este caso en particular, el tiempo que toma el
instrumento en llegar a un valor estable da espacio suficiente
para que se vaya perdiendo calor por conveccin y ste se
disipe del sistema, lo que puede afectar la medida de calor
presente en el sistema por medio de las temperaturas.

4 Conclusiones
Es importante tener en cuenta que, en el caso de los
experimentos 1 y 2, adems de contar con un recipiente
adiabtico en donde se asegurar que no se da
transferencia de calor con los alrededores, la
instrumentacin que mide directamente la temperatura
del sistema no muestra cierta sensibilidad en los
cambios de dicha variable, ya que cuando el
instrumento se demora en llegar a una medida estable,
es posible que se propaguen errores debido a que puede
disiparse calor por conveccin con los gases presentes
en el recipiente.
Se comprob que la reaccin de neutralizacin es una
reaccin exotrmica, al igual que la reaccin de
combustin, ya que se observ un incremento en la
temperatura al final de las reacciones llevarse a cabo.
Mtodos calorimtricos como el frasco Dewar y la
bomba de calor, podran llegar a tener mayor exactitud
en sus mediciones s se cuenta con instrumentos ms
sensibles a los cambios de variables como la
temperatura. De esta forma, se evita que a medida que
pase el tiempo para que se estabilice la medida, el
sistema intercambie calor con los sistemas que tiene a
su alrededor.

3.4 Determinacin del poder calorfico superior de una


muestra de carbn en un calormetro adiabtico
Una vez realizado el procedimiento descrito en el numeral
2.3.4, se expone en la Tabla 5 los datos medidos en la
experimentacin.
Masa reactivo
(0,0001 g)

Alambre no
quemado
(0,1 cm)

Ti
(0,02 C)

Tf
(0,02 C)

%s

1,0335

8,6

26,92

29,46

0,395

Tabla 5. Datos tomados en el procedimiento para determinar el calor de


combustin

Donde el calor de combustin es posible calcular con la Ec.


(10)
. . =

P.C.S.
W

(10 ) 2.3 13.18 %


(10)

: Poder Calorfico superior en cal/g


: Peso de la muestra en gr.
: Cambio de Temperatura
: Constante (2410) hallada por calibracin
: Longitud del alambre de Nquel quemado
en cm, por 2.3 que es el poder calorfico del
alambre.
: Porcentaje de azufre de la muestra.

5 Referencias bibliogrficas

[1]

Fisicoqumica I, Calor de neutralizacin. [Online].


Available:
http://www.geocities.ws/todolostrabajossallo/fico2.pd
f. [Accessed: 23-May-2015].

[2]

Universidad Autnoma de Madrid, PRCTICA 5


CALOR DE NEUTRALIZACIN. [Online].
Available:
https://www.uam.es/docencia/qmapcon/QUIMICA_G
ENERAL/Practica_5_Calor_de_Neutralizacion.pdf.

[3]

A. C. Burgos, Fisicoqumica. [Online]. Available:


http://www.virtual.unal.edu.co/cursos/sedes/manizale
s/4090006/html/pages/lab_6.htm.

[4]

S. M. Universidad Nacional de Colombia, Manual


de Prcticas de Laboratorio de Termodinmica,
Manual de Prcticas de Laboratorio de
Termodinmica. Medelln, pp. 2021, 2015.

[5]

Parr, INSTRUCCIONES PARA EL MANEJO DE


LA BOMBA CALORMETRO DE OXGENO
1341. .

[6]

Incropera, Fundamentos de transferencia de calor.


1996.

[7]

B. de la Repblica, Billetes y monedas. [Online].


Available: http://www.banrep.gov.co/es/-billetes-ymonedas.

[8]

V. N. Smith, Introduccin a la termodinmica en m


Ingeniera Qumica. Mxico, 1997.

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