NUCLEOFILICIDAD

La nucleofilicidad () se ha definido como el logaritmo decimal de la relacin que

existe entre la rapidez de la reaccin de un nuclefilo sobre el bromuro de metilo y
la rapidez de la reaccin del metanol (como nuclefilo) sobre el bromuro de metilo.
En la siguiente tabla se muestran diferentes nuclefilos y su nucleofilicidad.
TABLA DE NUCLEOFILICIDAD
Nu:

+ CH3Br

Nu:

+ CH3Br

25C

25C

Nu-CH:
3 + :Br

CH3OH

0.00

H2O

1.00

+
:O N O :

1.50

F:

2.70
O

:O S O :

3.50

O
O
C

H3C

Cl:

O:

4.30
4.33
5.23

NH:

5.70
5.78

Nu-CH3 + :Br

5.79

6.29
S

C:

:O

6.70
6.70

..
N O

(Et)3P:

7.42
8.72

9.92

Al analizar los diferentes nuclefilos y su nucleofilicidad se observa que los

siguientes factores se deben de considerar para poder predecir o explicar las
diferencias en .
a) Nuclefilo como cido o base conjugada. Si se compara el metanol con una
=0 y su base conjugada, el ion metxido con una =6.29, se concluye que
cuando sea posible, la base conjugada es mejor nuclefilo que el cido conjugado.

b) Electronegatividad. Si se compara el ion fenxido con una =5.79 con el ion

tiofenxido con una =9.92, se concluye que las especies similares que presenten
un tomo ms electronegativo tomando como base la escala de electronegatividad
de Pauling (el oxgeno tiene una electronegatividad de 3.5) comparado con uno
menos electronegativo (el azufre tiene una electronegatividad de 2.5), es un mejor
nuclefilo el tomo menos electronegativo, ya que retiene con mayor fuerza al par
de electrones y lo cede con mayor facilidad.

c) El volumen del tomo. Este es un factor importante, ya que los tomos ms

grandes (el anin S2- tiene un radio inico de 184 pm) tienden a ser mejores
nuclefilos que los tomos ms pequeos (el anin O2- tiene un radio inico de
140 pm), ya que a mayor volumen del anin, la nube electrnica se distorsiona
con mayor facilidad y cede con rapidez sus electrones.

NUCLEOFUGACIDAD
En general todas las bases dbiles de Brnsted-Lowry son excelentes nuclefugos
ya que no son buenos nuclefilos. En la siguiente tabla se muestran diferentes
nuclefugos y su nucleofugacidad, la cual se define como una constante de
rapidez
relativa
considerando
como
reaccin
de
referencia
al
1-cloro-1-fenilpropano, en una reaccin de solvlisis en la que se emplea una
mezcla de etanol-agua al 80%.
TABLA DE NUCLEOFUGACIDAD
X

OH

EtOH / H2O (80%)

75C

X:

Krelativa
F

4.4x105

S O

1.4x105

S O
O

3.7x104

3.0x104

I:

91

Br:

14

2.1
O

H-X

Cl:

1
O

5.5x10-6

O
H3C

1.4x10-6

F:

9.0x10-6

Al analizar los diferentes nuclefugos y su nucleofugacidad se observa que los

siguientes factores se deben de considerar para poder predecir o explicar las
diferencias observadas en la tabla:
a) Base dbil, estable por resonancia.
Las bases conjugadas de cidos fuertes son bases dbiles y si en ellas hay
estabilizacin por resonancia son excelentes nuclefugos. Por ejemplo, en la
siguiente tabla
cido conjugado

OH

Base conjugada

O
H 3C

pKa

-15.0

OH

H3C

4.76

Si se analizan los dos extremos en cuanto al mejor y peor nuclefugos, por un

lado se tiene al cido trifluorometansulfnico y al cido actico. El primer cido es
un cido fuerte (pKa-15, Ka=1015), por lo que su base conjugada es dbil, estable
por resonancia y adems el grupo trifluorometilo ejerce un efecto electroatractor
por efecto inductivo, todo lo cual hace que el grupo trifluorometansulfnico (triflato)
sea hasta el da de hoy el mejor nuclefugo que se conoce. En el otro extremo, el
cido actico, es un cido dbil (pKa4.7, Ka=10-4.7), por lo cual su base
conjugada es fuerte y por lo tanto es el nuclefugo ms dbil que se conoce, por lo
que su base conjugada es fuerte, y su nuclefugo dbil y en consecuencia el ion
acetato es un buen nuclefilo (ver tabla de nucleofilicidad).

b) Electronegatividad.
En la siguiente tabla se encuentran los cuatro haluros de hidrgeno con sus bases
conjugadas y los valores de pKa:

cido conjugado

Base conjugada

pKa

H-F

F:

3.17

H-Cl

Cl:

-6.20

H-Br

Br:

-9.00

H-I

I:

-9.50

La tendencia se repite, en el sentido de que el cido ms fuerte (el cido

yodhdrico,
pKa = -9.50, Ka = 109.50), tiene asociada una base dbil (el anin yoduro), por lo
que el anin yoduro es un mejor nuclefugo (mal nuclefilo) si se compara con el
cido ms dbil que es el cido fluorhdrico (pKa = 3.17, Ka = 10-3.17) el cual tiene
una base fuerte (el anin fluoruro) que es un mal nuclefugo.