NDICE

1.

OBJETIVOS

pg. 2

2.

FUNDAMENTO TERICO

pg. 2

3.

OBSERVACIONES

pg. 4

4.

DATOS

pg. 4

1. Datos experimentales
2. Datos bibliogrficos
5.

TRATAMIENTO DE DATOS

pg. 5

6.

DISCUSIN DE LOS RESULTADOS

pg. 11

7.

CONCLUSIONES

pg. 11

8.

RECOMENDACIONES

pg. 11

9.

ANEXO:

pg. 12

10.

BIBLIOGRAFA

pg. 15

LABORATORIO DE FISICOQUIMICA
1
1

ENTALPA DE UNA
REACCIN
QUMICA

I.

OBJETIVOS:

Determinar el calor de una reaccin qumica haciendo uso del calormetro de hielo
Calcular la entalpa de reaccin entre el magnesio y el cido sulfrico a presin
constante y a temperatura ambiente (condiciones estndar).
Hacer una grfica entre volmenes y tiempo trascurrido.
Hallar la Entropa y energa de Gibbs.

II.

FUNDAMENTO TERICO:

Concepto de entalpa de reaccin estndar: condiciones termoqumicas estndar

Vamos a profundizar en este apartado en un concepto fundamental en termoqumica,

el concepto de entalpa de reaccin, Hr. Definimos la entalpa de una reaccin
qumica como el calor absorbido o desprendido en dicha reaccin qumica cuando sta
transcurre a presin constante, es decir:
H = QP
H : entalpa de la reaccin
QP : calor transferido a presin constante
El valor de entalpa es distinto segn a qu presin y a qu temperatura se lleve a cabo la
reaccin. Por este motivo se definen unas condiciones estndar. Las condiciones
estndar termoqumicas son 25C (o 298 K) y 1atm de presin (1,01310^5 Pa). Cuando
la reaccin se lleva a cabo en dichas condiciones estndar, su variacin de entalpa
(H) recibe el nombre de entalpa estndar de reaccin o tambin entalpa normal de
reaccin, y se representa como Hor.

LABORATORIO DE FISICOQUIMICA
1
2

Distintos tipos de entalpas de reaccin: entalpas de combustin y entalpas de

formacin.

Aunque cualquier entalpa es, por definicin, una entalpa de reaccin (variacin de calor
a presin constante asociada a una reaccin qumica) es frecuente especificar un poco
ms y, en lugar de llamarla entalpa de reaccin, indicamos el tipo de reaccin a que se
refiere, por ejemplo, en el caso del CO y el oxgeno, se trata de una reaccin de
combustin, por lo que a su entalpa de reaccin se la puede llamar entalpa de
combustin, Hoc
Del mismo modo sucede, por ejemplo, con las entalpas de las reacciones
de formacin de un compuesto, que reciben el nombre de entalpas de formacin, y que
veremos con detenimiento en el apartado prximo por su gran utilidad y la frecuencia de
su uso.

Diagramas de entalpa
Un diagrama de entalpa es un grfico que permite mostrar de un modo visual la variacin
de entalpa de una reaccin qumica. Si nosotros tenemos una reaccin:
R > P

HoR

Como el valor absoluto de entalpa no se conoce, el origen de la escala de entalpas es

arbitrario. Por ello, lo que se hace es representar reactivos y productos, siendo la
diferencia entre ellos el valor de entalpa de la reaccin.
Si la reaccin es endotrmica, es decir, absorbe calor, el diagrama de entalpa tendr
la forma siguiente:

Si la reaccin es exotrmica, es decir, desprende calor, el diagrama de entalpa tendr

la forma siguiente:

LABORATORIO DE FISICOQUIMICA
1
3

III.

OBSERVACIONES
Luego de insuflar aire por el tubo con llave y vemos que por la pipeta
asciende una columna de agua cuyo nivel descenda muy lentamente.
Luego de unos instantes de agregar el magnesio el nivel del agua en la
pipeta descenda con mayor velocidad. Pero despus aproximadamente 10
min el descenso del nivel de agua se volvi nuevamente lento.
El magnesio era plomizo antes del experimento, luego de este el magnesio
luca gastado y de un color plateado.

IV.

DATOS:
Datos experimentales

Masa inicial del Magnesio = 0.2 g.

Temperatura de trabajo =19 C
Presin de trabajo = 760 mmHg
Datos bibliogrficos:

Densidad del hielo a 0 C = 0.9164 g/ml

Densidad del agua a 0 C = 0.9999 g /ml
L fusin =79.7 cal/g a 0 C
Masa molar de Mg =24,031g

LABORATORIO DE FISICOQUIMICA
1
4

Sustancia /
Reactivo

Capacidad calorfica
Cp (cal.mol-1.K-1)

MgSO4(ac)

26,7

H2(g)

6,62 + 0,00081T

H2SO4(ac)

0,03478 + 0,0039T

Mg(S)

V.

6,20 + 0,00133T 67800T

Entalpia de
formacin Hf
(kJ.mol-1)
-1285,0

Entropa S
(J.mol-1.K-1)

130,7

-909,3

20,10

32,68

-2

91,60

TRATAMIENTO DE DATOS :

a) Elaborar un grfico de nivel de lquido vs. tiempo y trazar una lnea recta a travs
de las proporciones inicial y final de las curvas correspondientes a estos periodos.
Nuestro grupo tena para trabajar con tres conjunto de datos, graficamos a
continuacin lo pedido para estos datos
Grfica del grupo 1: volumen vs tiempo
(Lo descartamos porque el intervalo de tiempo tomado es muy
grande, se nota que presenta datos muy dispersos)
1.6
1.4
1.2
1
0.8
0.6
0.4
0.2
0
0

10

12

LABORATORIO DE FISICOQUIMICA
1
5

14

16

18

20

 Grafica del grupo 7: volumen vs tiempo

(Lo descartamos porque no duro el tiempo indicado)
6
5
4
3
2
1
0
0

Grafica del grupo 2: volumen vs tiempo

LABORATORIO DE FISICOQUIMICA
1
6

10

12

14

16

18

20

f(x)
6 =
R = 0
5

f(x) = 0.1x + 2.13

R = 1

0
12

14

16

18

20

22

24

26

28

30

32

Al seleccionar los datos del grupo 2, usando el mtodo de Dickinson para

hallar la variacin del volumen experimental ,debemos realizar el siguiente
procedimiento:

ETAPA
Antes de agregar magnesio
(L1)
Durante la reaccin (C1)

ECUACION
0.0857x - 0.0067
0.002x4 - 0.0639x3 + 0.6845x2 - 2.2132x + 0.757

Despus de echar magnesio

0.0983x + 2.1257
(L2)
1. Intersectamos L1 y C1 ,obtenemos : x1= 5.448 s
2.
3. Intersectamos L2 Y C1 ,obtenemos: x2= 9.698 s

Ahora igualaremos las reas, tomando un punto Xo en la curva:

LABORATORIO DE FISICOQUIMICA
1
7

rea 1 =

(1)

rea 2 =

(2)

(1) = (2), tenemos: xo =7.3136 s

El cambio volumen del hielo derretido durante reaccin es:

V experimental = [0.0857 x (7.3136 5.4482) + 0.0983x (9.6982 7.3136)]

V experimental =0.5538 m L
b) Calcular el volumen de 1 g de hielo y agua respectivamente y con ellos el cambio
de volumen en la fusin de 1 g de hielo.
De los datos tenemos:
273.15 hielo = 0.9164g/mL
273.15 agua = 0.9999g/mL
A 0C tenemos el volumen de 1g hielo y 1g agua respectivamente:
V hielo = 1g/(0.9164g/mL) = 1.0912mL

V agua = 1g/(0.9999g/mL)=1.0001mL

LABORATORIO DE FISICOQUIMICA
1
8

 Entonces el

V en la fusin de 1g de hielo es:

V= 0.0911 mL
c) Calcular el calor liberado cuando 1 mol de Mg. se disuelve en H2SO4 (1.0M)
El cambio volumen del hielo derretido por la reaccin es: V =0.5538 m L
Calculando la masa del hielo fundido correspondiente al cambio del
volumen durante la reaccin:
1 g de hielo 0.0911mL

X = 6.079g

0.5538mL

Calculando el calor liberado por la fusin del hielo (calor de la reaccin del
Mg (0.2 g)):
Q reaccion = m hielo x Fusin
Q reaccion = 6.079g x 79.7cal/g
Q reaccion =484.496 cal

Calculando el calor liberado para una mol de Mg:

Q (1mol de Mg) =

484.496 cal 24,305 g

0,2 g

58.87 Kcal x (

4.186 J
) = 246.466
cal

KJ
H experimental =Q ( 1 mol de Mg )=246.266

LABORATORIO DE FISICOQUIMICA
1
9

KJ
mol

d) Determinar S para la reaccin exotrmica.

H2SO4(ac) + Mg(s) MgSO4(ac) + H2(g) + Q

S = nS ( productos ) nS ( reactivos )
S = S ( MgSO 4(ac) )+ S ( H 2(g) ) S (Mg(s )) S (H 2 SO 4 (ac) )
S =91,60+130,684 32,62 20,10

S =169,52

J
mol . K

a 25C

De las tablas tenemos a 0C:

nCp nCp react

T
S(0 C)= S (25 C )+

273,15

27.085220,00442 T +

S ( 0 C )=169,52

J
+
mol . K 298,15

S ( 0 C )=169,52

J
cal
1J
2,3335

mol . K
mol . K 0.2388 cal

S ( 0 C )=169,52

J
J
9,1646
mol . K
mol . K

67800
T2

S ( 0 C )=159.748

dT

J
mol . K

e) Hallar el cambio de energa de Gibbs de la reaccin a las condiciones de trabajo

LABORATORIO DE FISICOQUIMICA
1
10

 Calculamos el cambio de la energa de Gibbs ,experimentalmente

(273,15K)

G= HT S
G=246.266

KJ
J
( 273.15 K ) (159.748
)
mol
mol . K

G(0 C)=246.266

KJ
KJ
43.635
mol
mol . K

G ( 0 C )=289.901

KJ
mol

De tablas tenemos la energa libre de Gibbs terico:

= - 378.489 kJ/mol -(273.15K)( 159.748 kJ/mol.K)
(0C) = -422.12 KJ/mol
Hallando el porcentaje de error :
% error = | (G Terico - G Experimental) /G terico | x 100%
% error = 31,32 %
f)

Calcular el cambio de entalpa de reaccin a la temperatura de 0 C con las

ecuaciones dadas en la introduccin terica.
H2SO4(ac) + Mg(s) MgSO4(ac) + H2(g) + Q

H = nH ( productos ) nH ( reactivos )
H =1285,0 (909,3)
H =375,7

kJ
mol

De las tablas tenemos a

0 C

LABORATORIO DE FISICOQUIMICA
1
11

nCp n Cp react

H (0 C)= H (25 C)+

273.15

kJ
67800
H ( 0 C )=375,7
+ 27.085220,00442 T +
dT
2
mol 298.15
T
H ( 0 C )=375,7

kJ
cal
1J
666.013

mol
mol . K 0.2388 cal

H ( 0 C )=375,7000

H ( 0 C )=378.489

kJ
kJ
2.789
mol
mol

kJ
mol

Calculando el % de error:

% error = | (H Terico - H Experimental) /H terico | x 100%

% error =34,93 %

VI.

DISCUSIN DE LOS RESULTADOS:

El calor por el cual el hielo se derrite dentro del calormetro no se debe
nicamente al calor de reaccin tambin hay un calor absorbido por el
ambiente dado a que no se puede aislar a un sistema completamente, pero
consideramos solo al calor de reaccin porque este hace derretir al hielo en
gran medida comparado con el calor del ambiente.

VII.

CONCLUSIONES:

LABORATORIO DE FISICOQUIMICA
1
12

 La entalpia de formacin H es negativa; la entropa S es positiva y la

energa de Gibbs G es negativa, deducimos que la reaccin es
espontanea.
La velocidad de descenso del agua aumenta cuando agregamos las cintas
de magnesio al tubo producto de la reaccin que ocurre con el cido
sulfrico, ya que hemos alterado el equilibrio trmico que haba alcanzado
el sistema una masa de agua slida dentro del calormetro se derrite
disminuyendo su volumen y provocando el descenso del nivel del agua en
la pipeta graduada.
VIII.

RECOMENDACIONES:

Es importante que la mayor parte de la pipeta sobresalga del tapn pues

las mediciones se deben realizar durante un largo periodo de tiempo y el
nivel del agua debe ser visible en todo este tiempo para obtener buenos
resultados.
Asegurarse de que el tapn del frasco este bien presionado, de no ser as
cuando insuflemos aire para elevar el nivel de agua en la pipeta este nivel
caer abruptamente y no se podr apreciar las variaciones del volumen del
agua.
Tambin es necesario el bulbo que contendr al cido este totalmente
cubierto de hielo en el interior del calormetro para que el calor pueda fluir
eficientemente hacia el hielo.

IX.

ANEXO:

CALORIMETRA ISOPERIBLICA
DESCRIPCIN DEL MTODO
Se refiere a un calormetro en el cual la temperatura de los alrededores del
sistema permanece constante, mientras que la temperatura en el sistema
cambia (siendo sus paredes semiadiabticas). El cambio en la temperatura ,
es proporcional al calor generado o consumido durante el proceso: =. En
donde se refiere a la capacidad calorfica del calormetro que puede ser
determinada realizando trabajo elctrico sobre el sistema. Bajo estas
condiciones la pendiente de la curva temperatura en funcin del tiempo es
proporcional al flujo de calor
=()
Siendo el calor ganado o perdido en el sistema igual al cambio entlpico .
CALORMETRO ISOPERIBLICO

LABORATORIO DE FISICOQUIMICA
1
13

El calormetro isoperiblico utilizado se basa en el sistema descrito. A

continuacin se hace una descripcin del instrumento y luego se har una
descripcin del proceso de medida, ver Figuras 1-1 y 1-2.
La celda para el solvente es un vaso Dewar construido en vidrio Pyrex, el cual
tiene una capacidad de 30 mL. La celda que contiene al soluto fue construida
de acero inoxidable con tapas de tefln y cuya capacidad es 1 mL, ver Figura 12. Mediante un dispositivo mecnico se realiza la apertura de la celda para que
ocurra el proceso de disolucin y el sistema de agitacin, 7 en Figura 1-2,
permite la disolucin rpida del soluto en el solvente.
Los cambios de temperatura ocasionados por el proceso de mezcla fueron
registrados mediante un termistor PTC de 3 k conectado a un puente de
Wheatstone, el cual se encuentra termostatado. La seal del puente es
amplificada y registrada, en voltios, mediante un multmetro marca Agilent
34401-A (6 dgitos). Los datos fueron adquiridos a travs de la interfase del
multmetro y un computador con el programa de adquisicin Agilent Intuilink
versin 1.0.
El anterior arreglo experimental fue colocado en un sistema de dos
termostatos, un termostato externo y un termostato interno, ver Figura 1-1. El
termostato externo permanece a 2C por debajo de la temperatura a la cual se
realiza la medida, su temperatura es controlada mediante un control de
temperatura, el cual permite una temperatura estable a 0.5 C. La
temperatura del termostato interno es controlada con un control de
temperatura, marca Julabo LC6, el cual permite un control mejor a 0.01 C. El
calormetro fue colocado dentro del termostado interno, la variacin de la
temperatura dentro del termostato interno se determina con un termmetro
diferencial Beckmann cuya mnima divisin es de 0.01C, en todos los casos la
variacin de temperatura fue menor a 0.01C.
Luego de cada proceso de mezcla el sistema fue calibrado mediante el mtodo
de trabajo elctrico, utilizando para esto una resistencia de precisin de 20 y
una fuente regulada marca GW, GPS-3030 D.C.
Figura 1-1: Montaje experimental del calormetro isoperiblico.

LABORATORIO DE FISICOQUIMICA
1
14

Figura 1-2: Calormetro isoperiblico, a) celda del soluto cerrada, b) celda del
soluto abierta

1.1.4MTODO PARA LA DETERMINACIN DE ENTALPAS MOLARES DE

SOLUCIN

LABORATORIO DE FISICOQUIMICA
1
15

Inicialmente el calormetro (Figura 1-1) se coloca en el bao termostatado

hasta que el sistema alcance el equilibrio trmico (parte A, del termograma
mostrado en la Figura 1-3). Una vez el sistema ha alcanzado el equilibrio, se
abre la celda que contiene el soluto, permitiendo as el proceso de mezcla
(parte B, de la Figura 1-3). Se continua registrando la propiedad termomtrica
hasta que los cambios de pendiente sean constantes (parte C,Figura 1-3) y
luego se realiza la calibracin del sistema mediante trabajo elctrico, (parte D,
Figura 1-3). Este procedimiento permite calcular el cambio entlpico del
proceso y la incertidumbre debido a la repetibilidad de la medida.
Figura 1-3: Termograma tpico para un proceso de mezcla usando un
calormetro isoperiblico:

Para el clculo del , se determina el cambio de energa debido a la

reaccin , mediante la ecuacin:
= (1-1)
Donde es la energa suministrada durante la calibracin elctrica, y
son los cambios en la propiedad termomtrica, voltaje, en este caso, durante la
reaccin y durante la calibracin elctrica respectivamente.
Teniendo en cuenta que se calcula a partir de la ecuacin:
=2 (1-2)
Donde es el voltaje suministrado durante el calentamiento, en voltios; es
el valor de la resistencia elctrica, en ohmios; es el tiempo del calentamiento
en segundos, a las condiciones experimentales:
= (1-3)

LABORATORIO DE FISICOQUIMICA
1
16

En consecuencia se obtiene:
=2 (1-4)
El cambio en la propiedad termomtrica se calcula usando el mtodo de reas
equivalentes propuesto por Dickinson [25], el cual se ilustra en la Figura 1-4.
La entalpa molar de solucin se calcula a partir de la cantidad en moles de
soluto, es decir:
= (1-5)
De esta forma con las calibraciones elctricas se calcula el valor de , la
entalpa molar de solucin promedio y la correspondiente incertidumbre.
Figura 1-4: Mtodo de Dickinson para determinar los en la propiedad

termomtrica

X.

BILIOGRAFIA:
http://es.wikipedia.org/wiki/Entalp%C3%ADa_est%C3%A1ndar_de_reacci
%C3%B3n
Consultado el da 12 de setiembre 2013.

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