Clase 8 Quim Analitica Cuantitativa

Clase 7: PRINCIPIOS DEL ANALISIS VOLUMETRICO.
TECNICAS
VOLUMETRICAS.
Quim. Elizabeth Espinosa Descalzo
QUIMICA
ANALITICA
CUANTITATIVA
1.-Indicadores de neutralizacin.
2.-Contante de ionizacin de los indicadores
3.-Indicadores de uno y 2 colores, indicadores mixtos.
4.-Seleccin del indicador.
5.-Indicadores acido base mas usuales
6.-Curvas de Titulacin Acido fuerte vs Base fuerte y viceversa.
7.-Aplicaciones de las titulaciones acido base.
8.-Titulacin de soluciones de cidos debiles con bases fuertes
y cidos fuertes con bases debiles.
CONTENIDO
Acusan visualmente el Punto final de una titulacin de

neutralizacin:
Son cidos o bases orgnicas dbiles, cuyo color difiere
del correspondiente a la base o al acido conjugado.
Si solo una de sus formas tiene color, el indicador se
describe como de un solo color (Ej.la Fenolftalena)
Cada indicador cambia de color en un intervalo definido de
pH, denominado INTERVALO DE TRANSICION o
RANGO DE VIRAJE.
Algunos indicadores tienen mas de un intervalo
de transicin.
Indicadores de neutralizacin o
Acido-Base
Indicadores de neutralizacin
Si el pH es menor o mayor que su intervalo de viraje, el
indicador estar en su forma acida o bsica,
respectivamente.
Debe impartir un color intenso a la solucion, que sea

visible a concentraciones muy bajas del indicador, del
orden de 10-4 a 10-5 F o menos, ya que los indicadores
consumen titulante, y si el color es muy intenso, no se
distingue bien el cambio.
La posicin del intervalo en la escala de pH, depende de

la constante de acidez Ka, o de basicidad Kb, del propio
indicador.
Los dos colores limite-de las formas acida y bsica-deben
diferir notablemente en cuanto a su tono, para que se pueda
lograr un buen contraste. Idealmente, los colores deben ser
complementarios.
Tratndolos como cidos y bases de Bronsted, la forma acida
HIn, tiene una carga 0, una o mas cargas positivas o
negativas, y su base conjugada ser In-
HIn === H+ + In Forma acida de indicador

Forma basica
El rango de viraje debe ser muy corto, para que una

pequesima cantidad de titulante cause un cambio
abrupto de color.
Reaccion de ionizacin de un indicador:

HIn === H+ + In
Forma acida
Forma bsica
Kin = (In-) (H+)/(HIn)
despejando (H+):
(H+) = Kin x (HIn)/(In-)
(H+) = Kin x (F.acida)/(F.basica)
En forma logartmica es:
pH = Pkin + Log(In-)/(HIn)
(ec In)
CONSTANTE DEL INDICADOR, Kin
Considerando la ionizacin del indicador:

Ki = (H+) (I-)/ (HI),
y reordenarla como:
(I-)/(HI) = Ki/(H+)
Si (I-) =(HI), tendremos que (H+) = Ki ya que la razn
(I-)/(HI) =1
Es decir que hay 50% de concentracin de cada forma del
indicador
En cada determinacin usar el mismo volumen de indicador
tanto en las soluciones de referencia como en las
valoraciones y titulaciones, trabajando a un volumen
constante de la solucin titulada.
El pH del P.F que acuse debe estar

cercano y si es posible, coincidir, con el
punto de equivalencia de la titulacin.
El pH depender del(los) producto(s)
que se forma(n) en la reaccin de
titulacin.
En las curvas de titulacin, el punto de
equivalencia se encuentra en la zona de
mxima pendiente, por lo tanto, el
intervalo de viraje debe estar en esta
zona.
Cmo se selecciona el indicador para una

titulacin?
El ojo humano no puede discernir entre los dos colores, si uno

de ellos predomina ligeramente, por ej:
Si HIn es de color rojo, In-, de color amarillo, al comparar una
solucin en donde solo este en forma acida(roja) con otra
solucin en la que haya una mezcla de 99% de rojo y 1% de
amarillo, se vern iguales. Los 2 colores se mezclan:
El ojo humano podr diferenciar un cambio de tono, si

la relacin de concentraciones de
(In-)/(Hin) > 8:1 o 9:1
Vemos el color de la forma acida cuando
(In-)/(HIn) < 0,1

Y solo vemos el color bsico, si
(In-)/(HIn)>10
Kin es constante, luego los cambios de color se debern a las

variaciones en la relacin (In-)/(Hin) por cambios en el pH.
Siendo las 2 especies coloridas, In- y Hin, entonces cada tono
ser causado por la mezcla de los 2 colores en proporciones
que dependen del pH.
Si en la ecuacin:
pH = Pkin + Log( (In-)/(Hin))
Si
(In-)=(Hin), el log 1=0, quedara que
pH= pKin
Indicadores de 2 colores:
Indicadores de 2 colores
Si el contraste de los colores limite de 2 indicadores de

2 colores, es mas o menos similar, el mas apropiado
ser el que tenga el intervalo mas corto, para que los
cambios en el pH causen cambios de color mas
sensibles.
pKi equivale al punto medio del intervalo de viraje, que

abarca pKi+- 0,9 unidades de pH (en torno a ese punto)
Un indicador de 2 colores tiene un Pki=5,3

a)calcular el intervalo aprox de pH en el que puedan
discernirse las diferencias de color.
B) Sera posible usar este indicador para indicar un pH de
aprox 4,5
c) y para indicar a 8,5?
Solucin:
A) Para hallar los valores limite del intervalo de viraje, se
puede tomar los valores promedio de 8,5:1 y 1:8,5 para la
relacin (In-)/(Hin), reemplazando los valores en la ec.
pH= pKi + Log (In-)/(Hin)
pH = 5,3 +- log 8,5= 5,3 +- 0,93
El rango de viraje va desde 4,4 a 6,2.
Indicadores de 2 colores, ejemplo
Ejemplo
C) El pH de 8,5 esta fuera del rango de viraje del indicador.

Cuando el indicador este en la forma bsica cambiara a un pH
de 6,2, y a cualquier pH > 6,2 seguir presentando el mismo
color.
Solo podremos saber que el pH>6,2.
B)El pH 4,5 esta incluido en el rango de viraje, entonces

ajustando el color muy cercano a la zona acida pura, se puede
lograr una indicacin del pH 4,5 muy aproximada.
Las soluciones indicadoras generalmente contienen de 0,5 a 1

g/L de solucin.
Solubles en agua: anaranjado de metilo, tropeolina 00, sal
sdica del rojo de metilo, amarillo de alizarina
Solubles en alcohol de 70 a 90%: Amarillo de metilo, rojo
neutro, fenolftalena, timolftaleina
Indicadores Mixtos: Si no se logra un cambio agudo en el
punto final, se recurre a mezclar 2 indicadores, o un indicador
con un colorante, en proporciones adecuadas para dar un
cambio agudo a un pH definido. Ejemplos:
Anaranjado de metilo(1g):ndigo Carmin(2,5g)/Litro.-La
forma alcalina es verde, a pH 4 es gris, y cambia abruptamente
a violeta en soluciones mas acidas. Se mantiene en frasco
mbar, y preferible en la oscuridad.
Indicadores acido base usuales
Basado en el equilibrio acido base, en las teoras de ionizacin

de Arrhenius, los conceptos mas generales de Bronsted
Lowry ,en los cuales el solvente interviene activamente en las
reacciones acido base.
En el curso se trata de reacciones en medio acuoso, siendo
esencial el concepto del producto inico del agua:
Para Bronsted-Lowry un acido es un donador de protones
(H+) y una base es un aceptor de protones.
El agua sufre una auto protolisis o auto ionizacin:
H2O + H2O === H3O + + OH Representada de forma mas sencilla como
H2O===H+ +OH-
Volumetra de Neutralizacion
La ionizacin del agua es reducida, sin embargo presenta una

conductividad medible. Su Ki a 25 C es:
Ki=(H+) (OH-) /(H2O) = 1,82 x 10-16
(H2O) es constante, en agua y aun en soluciones acuosas diluidas a
25C, 1000g/18g/mol=55,55 moles/L. Reemplazando este valor,
resulta Kw o constante del producto inico del agua:
Kw = (H+)(OH-) = 1,0 x 10-14
(H+) = (OH-) = 1,0 x 10-7
luego resulto la escala de pH: En 1909 Sorensen lo defini como:
pH= log 1/(H+) = -log (H+) Y pOH = -log (OH-)
Luego Kw se escribe pKw= pH + pOH =14
Conductividad del agua:
Cual es su utilidad?
I.-Permiten determinar si una titulacin es factible o no:
Sera factible si nos permite observar el p.f., la curva de
titulacin debe presentar un cambio brusco de pH en las
cercanas al pe.
La magnitud del salto de pH necesario depender del mtodo
que disponemos para determinar el pf:
1.- Con un indicador visual, el salto de pH deber ser de 2
unidades de pH por lo menos, que es el intervalo de viraje de
la mayora de indicadores.
Si el salto es menor, la titulacin podra comenzar y terminar
dentro del rango y no se percibira el cambio neto de color.
CURVAS DE TITULACION
2.-Metodos instrumentales: El salto de pH puede ser menor

debido a la mayor sensibilidad de estas tcnicas
(potencimetrico, conductimetrico, fotometrco, etc.)
Importante:
El salto de pH se reduce cuando las soluciones son mas
diluidas, como se vera al comparar las curvas de HCl 1N,0,1 y
0,01N, y en caso de titulaciones de cidos o bases dbiles con
bases o cidos fuertes, a menor Ka o Kb, el salto ser menor.
II.-Se puede calcular errores sistemticos de una titulacin.
III.-Permite seleccionar el(los) indicador(es) adecuado(s)
para una titulacin y escoger el que minimice los errores de
indicacin.
CURVAS DE TITULACION, utilidad
Curvas tpicas de Titulacin:
Acido fuerte y acido dbil vs base fuerte: Diferencias en

magnitud del salto en torno al p.e.
Los cidos y bases fuertes se ionizan completamente, y los

cambios en la (H+) y el pH son muy fciles de calcular durante
el curso de la neutralizacin de un acido fuerte con una base
fuerte o viceversa.
Ej. 100 ml de HCl 1N se titulan con NaOH 1 N desde una
bureta:
Al registrar en el eje X los volmenes de NaOH add ,y en el
eje Y los cambios de pH , respectivos, en funcion de cada
adicion, la curva resultante es una curva de titulacin:
1.-A 0 ml de NaOH agregados, el valor ser el pH del HCl 1N,
por estar ionizado al 100%, pH=0
Curvas de Neutralizacin Acido Fuerte vs Base

Fuerte
2.- A 10 ml agregados, se habr neutralizado 10 ml de HCl,

quedando libres 90 ml:
(H+) =90 ml x 1N/110 ml totales= 0,818 N
pH = log(1/0,818) =0,087
3.- A 25 ml agregados , se neutraliza 25 ml de HCl, quedando 75 ml
(H+) = 75 ml x 1N/125 ml totales= 0,6 N, su pH = 0,22
4.- Al agregar 50 ml de NaOH, se ha neutralizado 50 ml de HCl, y
quedan 50 ml de HCl libres en un volumen total de 150 ml, luego
(H+) = 50 x 1/150= 0,33 N= 3,3 x 10-1,
pH =0,55
5.- A 99 ml de NaOH 1N adicionado quedara 1ml de HCl 1N en un
volumen de 199 ml:
(H+) = 1ml x1N/199 ml = 5x10-3 N, pH=2,3
Curvas de Neutralizacin Acido Fuerte

vs Base Fuerte
6.- A 100 ml, en el p.e. se cumple que (H+)=(OH-)= 10-7

pH= 7
Finalmente, habr un exceso es de NaOH, ya no de HCl:
7.- Al agregar 100,1 ml de NaOH, el exceso de
(OH-) =0,1 N x 1/200,1 ml totales = 5 x10-4 y su pOH =3,30,
luego el pH= 10,7
Observar que en el pe (H+)= (OH-) y el calculo de pH se basa
en la constante de ionizacion del agua, Kw, siendo (H+)=10-7,
y pH= 7 . Mientras en los puntos antes y despues se calcula
en funcion del acido no neutralizado y de la base en exceso,
respectivamente, para acidos fuertes vs bases fuertes y
viceversa.
En torno al punto de equivalencia:
Titulacin de 100 ml de HCl con NaOH ambos

de la misma normalidad
NaOH ml
sol1N
Sol 0,1N
Equivale a
(H+),pH
pH
% de acido
Neutralizado)
0
1
0
1
50
0,33 0,5
1,5
90
5x10-2
1,3
2,3
99
5x10-3
2,3
3,3
99,8
1x10-3
3,0
4,0
99,9
5 x10-4 3,3
4,3
100,PE
10-7
7
7
100,1
2x10-11 10,7
9,7
100,2
1x10-11 11,0
10
101
2x10-12 11,7
10,7
Sol 0,01N
pH
2
2,5
3,3
4,3
5
5,3
7
8,7
9
9,7
Uso del A.M. y la fenolftalena en la titulacin

ac. fuerte-b. fuerte
Indicador
Rango de viraje
Naranja de metilo(AM) 3,1(rojo) a 4,2 (amarillo anaranjado)
Fenolftalena
8 (incoloro) a 9,8 (violeta)
En la tabla anterior, el pH es 3 a los 99,8 ml de NaOH 1N (AM esta
en forma acida), a los 99,9 el pH es 4,3 el indicador cambia de tono
a amarillo anaranjado sufriendo un cambio fuerte de pH y de color
al adicionar 0,1 ml de 4,3 a 7.
Con la fenolftalena, al llegar a pH 7, aun sigue incolora, y a 100,1
de base 1N, el pH sube abruptamente a 10,7 cambiando el
indicador a su forma Basica violeta.
Los errores son mnimos con ambos indicadores.
Las soluciones de NaOH pueden contener CO2 en pequeas
concentraciones por la higroscopicidad de las mismas, estando en
forma de carbonatos, que pueden dar lugar a resultados variables,
segn el indicador usado (ver Preparacin de soluciones de NaOH
s/ASTM E200)
Los saltos son mas agudos cuando las soluciones son mas
concentradas y los blancos de indicador son muy pequeos.
Al titular soluciones mas diluidas como 0,01N a 99,8 ml el pH
es 5 y el indicador AM esta ya en forma basica, si
terminamos aqu la titulacin el error ser de 0,2ml(0,2%).
En este caso se requiere correr un blanco del indicador y
agregarlo al volumen final.
El cambio de color del AM para 0,1N (a 99,9 ml esta en forma
alcalina, pH 4,3) no es agudo, llega a un tono naranja
intermedio, debe correrse y corregirse por el error de
indicacin. Con fenolftalena, al llegar a 100,1 ml el pH en
soluciones 0,1N ser 9,7 y el indicador estar ya en forma
alcalina predominantemente(0,1% de error).
Titulacin de soluciones mas

diluidas, 0,1 y 0,01N.
Para soluciones dil.-0,1 y 0,01N- conviene un indicador como

el rojo de metilo, cuyo rango de viraje es de 5-6 (cambia de
rojo a amarillo), el error es menor que con AM.
Si las soluciones son del orden de 0,01 , se puede usar
indicadores con viraje entre 5 y 9, como el azul de
bromotimol, el rojo de fenol, la fenolftalena y el rojo de
metilo.
Determinacin del error de indicacin (blanco de titulacin):
La solucin se titula de manera usual hasta que el indicador
AM sufra el primer cambio de color. En otro recipiente verter
la misma cantidad del indicador AM y adicionar 200ml de NaCl
0,05N; titular con HCl estndar 0,1N hasta que el color de la
solucin sea igual al que tiene la primera solucin en su punto
final. Este volumen se deduce del vol. Final de la titulacin.
Indicadores adecuados
1.- Determinar las concentraciones de un acido o una base en

solucin. Ej. Control de la acidez en baos de limpieza de
metales (aceros,etc), cidos comerciales para venta (H2SO4
para bateras, actico en vinagre, cidos p.a., etc.), soluciones
de soda para jabonera, y materias primas como Na2CO3,
NaHCO3 son tituladas con cidos para determinar su pureza.
Las protenas en productos animales y vegetales se
determinan convirtiendo el Nitrgeno de sus aminocidos en
iones NH4+, que son destilados y recibidos en una solucin de
acido; la cantidad de NH3 se determina titulando por retorno
el acido en exceso.
2.-Se puede determinar el valor de la constante de ionizacin
de un acido o base monoequivalente dbil mediante su curva
de neutralizacin con un pH metro:
Aplicaciones de las titulaciones Acido base
No se requiere conocer la formula del acido o base

monoequivalente dbil ni el peso de la muestra, solo el pH
durante la titulacin:
Se disuelve la muestra de acido o base, se titula con una base
o acido estndar y se mide el pH peridicamente hasta llegar
al p.e. Graficar la curva de titulacin ploteando el pH en
funcin del volumen de titulante.
Luego estimar el pH en el punto medio de la titulacin= pH a
la mitad del volumen necesario para alcanzar el p.e.
Este pH es igual al pKa o al pKb, en cada caso, y a partir del
valor de pK se calcula Ka y/o Kb.
Ejemplo.
Determinacin del valor de la constante de ionizacin de un

acido o base monoequivalente dbil
Si para un acido monoequivalente dbil el pH a la mitad del

p.e. es 3,74 , calcular Ka del acido.
Sabemos que:
pH = Pka + Log(HA)/(H+) (ecuacion de Henderson
Hasselbabalch)
pKa = pH en el punto medio de la titulacin
pH= 3,74 = -log Ka
-3,74 = log Ka
0,26-4 = log Ka
1,82 x 10-4 = Ka
Para cidos poliequivalentes, el pK1 es igual al pH del punto
medio del primer punto de equivalencia; pK2 es igual al pH en
el punto medio entre los volmenes del 1 y 2 puntos de equiv.
Ejemplo: calculo de Ka de un acido dbil

monoequivalente
Este es un caso diferente al anterior Ac fuerte-Base fuerte.

La curva de titulacin del acido dbil muestra 2 puntos de
inflexin:
el 1 esta situado a la mitad de la titulacin, siendo el valor de
pH prcticamente igual al pKa del acido dbil,
y el 2 punto es el de equivalencia.
En el p.e. la solucin contiene a la sal sdica del acido dbil, la
cual es un electrolito fuerte y esta completamente disociada.
El Na+ no tiene influencia en la titulacin, pero el anin del
acido dbil es una base conjugada (CH3COO- por ejemplo) por
lo que la solucin tendr una reaccin alcalina:
CH3COO- + H2O === CH3COOH + OH-
Titulacin de un acido monoprotico dbil con

una base fuerte
Primero plantear la ecuacin general para este caso:

HA + OH- ________ H2O + AHA = acido dbil monoprotico , A-= su base conjugada
Las principales diferencias entre este caso y el de Acido fuertebase fuerte, son:
1.-Por estar poco disociado, la (H+) es mas baja al comienzo de
la titulacin, y el pH correspondiente es mas alto, que para un
acido fuerte de igual concentracion.
2.-Al agregar los primeros ml de base fuerte, el pH aumentara
con relativa rapidez, porque la ionizacin del acido estar
restringida debido al efecto del ion comn del anin (A-)por la
presencia de la sal completamente ionizada NaA que se va
formando en la neutralizacin.

una base fuerte

3.-Se observaran dos zonas de variacin mnima del pH:
Amortiguadas, ubicadas aprox al 10 y 90% de la adicin del
titulante, las que pueden variar entre 20 y 80% , segn la
fuerza del acido.
4.-El p.e. no ocurrir a pH neutro, por las reacciones de
hidrolisis del anin A-, base conjugada del acido, terminando
a pH >7
Mientras mas dbil sea el acido titulado, mas fuerte ser su
base conjugada y mayor ser el pH en el p.e.
Ejemplo: Curva de titulacin del ac.acetico 0,1 N con NaOH
0,1N, Ka= 1,8 x10-5.
una base fuerte
1.- Calculo del pH en el punto cero, sin adicin de NaOH, solo

hay ac. actico:
CH3COOH === CH3COO- + H+
Ka= (H+) (CH3COO-)/(CH3COOH) = 1,8 x 10-5
Sabemos que (H+)=(CH3COO-)= x
y que (CH3COOH)- x ser aprox 0,1, ya que por ser dbil
(Ka<10-4) se puede despreciar la parte disociada como
sumando de la concentracin inicial:
(H+)=(CH3COO-) entonces : (H+)2=Ka x(CH3COOH)
(H+)2 = (1,8 x 10-5 x 0,1)
(H+) = 1,34 x 10-3
Equivalente a un pH de 2,87
Titulacin de 100 ml CH3COOH 0,1N con

NaOH 0,1N
2.-Al aadir NaOH, se neutraliza su equivalente en acido

actico, formndose la sal CH3COONa, la cual se disocia
completamente y se establecen reacciones entre iones
comunes (CH3COO-), debiendo tener en cuenta el efecto del
ion comn para el calculo de pH:
(H+)= Ka (CH3COOH)/(CH3COO-)
Necesitamos calcular las concentraciones de las 2 especies en
cada adicin porque no son espectadoras como en el caso
anterior.
Al agregar 1 ml de NaOH 0,1N, se habr neutralizado 1 ml de
CH3COOH y quedara 99 ml de CH3COOH libres:
(CH3COOH)= 99 x 0,1/101= 0,09802
(CH3COO-) = 1ml x 0,1/101= 0,001998
Titulacin de 100 ml de CH3COOH 0,1N con

NaOH 0,1N
Reemplazando en la ecuacin
(H+) = Ka x (CH3COOH)/(CH3COO-)
(H+) = 1,8 x 10-5 x 0,09802/0,001998
(H+) = 0,00883 = 8,83 x 10 -4
pH= -log (8,83 x 10-4)= 4 - log 8,83= 4 - 0,9469
pH = 3,054
3.- A 10 ml de NaOH 0,1N adicionados, reaccionan 10 ml de CH3COOH
0,1N y se forman 20 ml de CH3COONa, ha reaccionado el 10% del acido,
la razn de (CH3COO-)/(CH3COOH)= 10/90, reemplazando en la
ecuacin
(H+) x 10/90 = 1,8 x 10-5
(H+) = 9 x 1,8 x 10-5 = 1,62 x 10-4
pH = -log (1,62 x 10-4) = 4-log 1,62
pH = 3,79
4.- A 50 ml de NaOH adicionados, a la mitad del p.e. la relacin de
concentraciones de Acetato/ac. actico= 1, entonces pH=pKa
pH = -log 1,8 x 10-5 = 5 log 1,8
pH = 5-0,25527 = 4,74
Titulacin de 100 ml de CH3COOH 0,1N con

NaOH 0,1N
4.-A 90 ml de NaOH 0,1 N adicionados, se habr neutralizado

el 90% del acido, la razn (CH3COO-)/(CH3COOH) ser 90/10
(H+) x 90/10= 1,8 x 10-5
(H+) = (1,8 /9)x 10-5 = 2x10-6
pH = 6-log 2 = 5,7
5.- A 99 ml de NaOH 0,1 N agregados, tendremos 99% de
neutralizacin, y la relacin de (CH3COO-)/(CH3COOH) ser
99/1:
(H+) x 99/1 = 1,8 x10 -5
(H+) = 1,8 x 10-5/99 = 1,8 x 10-7
pH = -log (1,8 x 10-7) = 7 log 1,8
pH = 7-0,25527= 6,75
Titulacin de CH3COOH 0,1N con NaOH 0,1N
6.- A 99,8 ml de NaOH 0,1 N agregados, la relacin de

(CH3COO-)/(CH3COOH) ser = 99,8/0,2
(H+)x99,8/0,2= 1,8 x 10-5
(H+) = 1,8 x 10-5 x 0,2/99,8
(H+) = 3,61 x 10-8
pH = -log (3,61 x 10-8)
pH = 8-0,5575 = 7,44
7.- A 99,9 ml de NaOH 0,1N, la relacin
(CH3COO-)/(CH3COOH) ser 99,9/0,1
(H+) 99,9/0,1 = 1,8 x 10-5
(H+) = 1,8 x 10-5 x 10-1/99,9
(H+) = 1,8 x 10-8
pH = 8-log 1,8= 7,745
8.- A 100,1 ml ml de NaOH 0,1 N agregados, tendremos un exceso de

0,1ml de NaOH, y se calcula la (OH-) como si se hubiera agregado
este volumen a 200 ml de agua:
(OH-) = 0,1 x 0,1/200.1
(OH-) = 4,9975 x 10 -5
pOH= -log (4,9975 x 10-5)
pOH= 5-log 4,9975= 4,30
pH= 14-4,3= 9,7

9.-A 100,2ml de NaOH adicionados:
(OH-)= 0,2 x 0,1/200.2 = 9,99 x 10-5
pOH = 5-log 9,99 = 4,0
pH = 10
En el p.e. donde solo hay acetato de sodio esta entre 7,745 y 9,7 ,el
pH es aprox 8,6-8,7
Comparacin de 2 curvas de titulacin de cidos debiles con

base fuerte, que presentan diferencias en sus valores de Ka
Curvas de Neutralizacion de 100 ml CH3COOH 0,1N
(Ka= 1,8 x 10-5) y de un acido HA de Ki 10-7
pH de acido 0,1 N
pH del acido 0,1N
NaOH,ml add
CH3COOH,
HA
2,87
10
3,80
50
4,75
90
5,70
99
6,75
99,8
7,45
9,57
99,9
7,75
9,70
100 P.E.
8,72
9,85
100,1
9,7
10
100,2
10
10,19
101
10,7
10,7
cidos debiles monoproticas vs NaOH 0,1N
Observando los valores de la curva, vemos que no es

adecuado el uso de A.M.: cambiaria de color de rojo a naranja
entre pH 3 y 4,4 y hasta all habra reaccionado un 30% aprox
del acido con la soda.
El rojo de metilo (4,2 a 6,3) tampoco es idneo para este caso,
cambiaria de color en el pH cercano a 4,6 , antes de
neutralizar el 50% de acido y estar en forma amarilla a pH 6,
cuando ha reaccionado el 93% del acido aprox.
El indicador debe virar en las proximidades del p.e. , es decir
en la zona alcalina, resultando la fenolftalena (8 a 9,8)y el azul
de timol los mejores indicadores para esta titulacin.
En general, para los cidos debiles se aplica fenolftalena,
timolftaleina ( 9,4 a 10,6) azul de timol
Bsqueda del indicador adecuado para la titulacin del actico

0,1 N con NaOH 0,1N
Los cambios en torno al p.e.se hacen menos pronunciados

conforme Ka es menor, porque la hidrolisis es mayor.
En la titulacin de un acido 0,1N cuyo Ka es del orden de 10-7,
los pH son aun mas altos que los correspondientes al actico,
por lo cual el azul de timol y la fenolftalena no dan buenos
puntos finales. Al 90% del acido neutralizado, el pH es 8 y con
volmenes adicionales los indicadores daran cambios
graduales de color entre 8 y 9,85 en el pe.
La timolftaleina comienza a cambiar a pH 9,6 , 0,2% antes del
pf. y se usa en este caso con correccin por blanco.
Los cidos con Ka<10-7 no pueden ser titulados

satisfactoriamente en concentraciones 0,1N
Bsqueda del indicador adecuado para la titulacin

del acido 0,1 N con Ka del orden 10-7 vs NaOH 0,1N
Curva de titulacin de Base dbil con acido

fuerte.
Curva de Neutralizacion de 100 ml de NH4OH 0,1N
(Kb=1,8 x 10-5) con HCl 0,1N a 25C, Kw=10-14
pH
11,13
10
10,20
50
9,25
90
8,30
99
7,25
99,8
6,55
99,9
6,25
100 EP
5,25
100,1
4,3
100,2
4,0
101
3,3
ml de HCl,0,1 N add
Por los datos de la tabla anterior, vemos que ninguno de los

indicadores que viran en medio alcalino acusara un buen p.f.
La FF dar un cambio gradual, y ser incolora al llegar cerca al
94% de la Neutralizacion del NH3.
Los indicadores adecuados son los que viran entre 6 y 3 como
el rojo de metilo, rojo de clorofenol, verde de bromocresol,
azul de bromofenol, o AM, usando una solucin de
comparacin para el punto final, con NH4Cl en la misma
concentracin que en el p.e. as como el indicador usado en la
concentracin de la titulacin.
Seleccin del indicador para la titulacin Base dbil

vs ac fuerte
En la titulacin de cidos debiles con bases debiles, ej,

actico + NH3, los cambios en torno al p.e. son muy
graduales, no son lo suficientemente agudos para encontrar
un indicador adecuado.
Se podra obtener aproximacin usando un indicador que
tenga un color intermedio en el punto final y emplear
soluciones buffer con el mismo pH que el del punto de
equivalencia y la misma cantidad del indicador, por
comparacin. No es lo usual ni lo mas recomendable, solo
dara una aproximacin burda.
Mejores resultados se obtiene al titular los cidos y bases
debiles frente a base y cidos fuertes.
cidos debiles con bases

debiles

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Clase 7: PRINCIPIOS DEL ANALISIS VOLUMETRICO.

Quim. Elizabeth Espinosa Descalzo

Quim. Elizabeth Espinosa Descalzo

Acusan visualmente el Punto final de una titulacin de

Quim. Elizabeth Espinosa Descalzo

Debe impartir un color intenso a la solucion, que sea

Quim. Elizabeth Espinosa Descalzo

La posicin del intervalo en la escala de pH, depende de

HIn === H+ + In Forma acida de indicador

Quim. Elizabeth Espinosa Descalzo

El rango de viraje debe ser muy corto, para que una

Reaccion de ionizacin de un indicador:

Quim. Elizabeth Espinosa Descalzo

CONSTANTE DEL INDICADOR, Kin

Considerando la ionizacin del indicador:

Quim. Elizabeth Espinosa Descalzo

El pH del P.F que acuse debe estar

Quim. Elizabeth Espinosa Descalzo

Cmo se selecciona el indicador para una

El ojo humano no puede discernir entre los dos colores, si uno

El ojo humano podr diferenciar un cambio de tono, si

(In-)/(HIn) < 0,1

Quim. Elizabeth Espinosa Descalzo

Kin es constante, luego los cambios de color se debern a las

Quim. Elizabeth Espinosa Descalzo

Si el contraste de los colores limite de 2 indicadores de

Quim. Elizabeth Espinosa Descalzo

pKi equivale al punto medio del intervalo de viraje, que

Un indicador de 2 colores tiene un Pki=5,3

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Indicadores de 2 colores, ejemplo

C) El pH de 8,5 esta fuera del rango de viraje del indicador.

Quim. Elizabeth Espinosa Descalzo

B)El pH 4,5 esta incluido en el rango de viraje, entonces

Las soluciones indicadoras generalmente contienen de 0,5 a 1

Quim. Elizabeth Espinosa Descalzo

Indicadores acido base usuales

Basado en el equilibrio acido base, en las teoras de ionizacin

Quim. Elizabeth Espinosa Descalzo

La ionizacin del agua es reducida, sin embargo presenta una

Quim. Elizabeth Espinosa Descalzo

Conductividad del agua:

Quim. Elizabeth Espinosa Descalzo

2.-Metodos instrumentales: El salto de pH puede ser menor

Quim. Elizabeth Espinosa Descalzo

CURVAS DE TITULACION, utilidad

Curvas tpicas de Titulacin:

Quim. Elizabeth Espinosa Descalzo

Acido fuerte y acido dbil vs base fuerte: Diferencias en

Los cidos y bases fuertes se ionizan completamente, y los

Quim. Elizabeth Espinosa Descalzo

Curvas de Neutralizacin Acido Fuerte vs Base

2.- A 10 ml agregados, se habr neutralizado 10 ml de HCl,

Quim. Elizabeth Espinosa Descalzo

Curvas de Neutralizacin Acido Fuerte

6.- A 100 ml, en el p.e. se cumple que (H+)=(OH-)= 10-7

Quim. Elizabeth Espinosa Descalzo

En torno al punto de equivalencia:

Titulacin de 100 ml de HCl con NaOH ambos

Quim. Elizabeth Espinosa Descalzo

Uso del A.M. y la fenolftalena en la titulacin

Quim. Elizabeth Espinosa Descalzo

Quim. Elizabeth Espinosa Descalzo