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METALURGIA DEL
ALUMINIO
[El principal inconveniente para su obtencin reside en la elevada
cantidad de energa elctrica que requiere su produccin. Este problema
se compensa por su bajo coste de reciclado, su dilatada vida til y la
estabilidad de su precio.]
A la memoria de mis grandes maestros: D. Jos Luis del Valle Alonso, D. Abelardo
Rovira Pereira, D. Diego Juan Garca y D. Alberto Moreno Palacios.
A. Ros Moreno
NDICE
1. ANTECEDENTES ...........................
1.1. Aluminio ..................
1.2. Minerales .........................
1.3. Mtodos generales de obtencin del aluminio ..........................
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BIBLIOGRAFIA ..........................................................................
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1. ANTECEDENTES
1.1. Aluminio
El aluminio es un metal muy abundante en la corteza terrestre, con un contenido medio
de 8,1% lo que representa el tercer elemento despus del oxgeno y silicio y en la
actualidad es el metal de mayor produccin y consumo entre los metales no ferrosos y
segundo en produccin total entre los metales despus del hierro. Sus propiedades de
baja densidad, alta conductividad trmica y elctrica, bajo punto de fusin y buenas
propiedades mecnicas cuando se usa aleado; su aspecto y capacidad de ser coloreado y
pulido; su maleabilidad y autopasivacin y su no toxicidad han hecho posible su
creciente aplicacin en la industria del transporte areo y terrestre; la conduccin de
corriente elctrica; la fabricacin de perfiles y estructuras para construccin y la
elaboracin de envases, principalmente. Sin embargo, se utiliza rara vez 100% puro y
casi siempre se usa aleado con otros metales para mejorar alguna de sus caractersticas.
1.2. Minerales
El aluminio no se encuentra puro en la naturaleza, slo existe en una combinacin
estable con otros materiales (particularmente en sales y xidos), formando parte de los
siguientes minerales:
Silicatos:
Caoln
Arcilla
Feldespato
Mica
Pizarras
xidos:
Fluoruros:
2. OBTENCION DE ALUMINA
El hidrxido de aluminio o almina (tambin se le conoce por almina hidratada) es un
gel, que al precipitar de disoluciones acuosas lo hace en forma gelatinosa voluminosa
que pasa por envejecimiento al hidrxido estable Al(OH)3 (hidrargilita artificial), que si
se calienta entre 250 a 300 C desprende la mayor parte del agua ligada, quedndose
convertido en boehmita (Al2O3H2O) con el 15% de H2O. Si continuamos con el
calentamiento, la boehmita modifica su estructura cristalina segn lo siguiente: a
aproximadamente a los 600 C se convierte en virtud de una reaccin fuertemente
endotrmica en Al2O3 (corindn ) -, si continuamos con el calentamiento, y segn
una reaccin ligeramente exotrmica, se transforma en Al2O3 (corindn ) y su
transformacin completa en este tipo de corindn se alcanza alrededor de los 1.200 C.
El corindn es totalmente inerte, por ello tiene la calidad adecuada para su
almacenamiento prolongado.
El grado de esta transformacin depende de la temperatura y duracin del
calentamiento. Anlogas transformaciones se presentan para las alminas hidratadas que
se encuentran en la naturaleza, es decir, gibbsita y boehmita.
Materia
Composicin
T de transf.
Producto
Gibbsita
Boehmita
Disporo
Al2O33H2O
Al2O3H2O
Al2O3H2O
Al2O3
250-300 C Al2O3H2O
450-600 C
Al2O3
420-450 C
Al2O3
950-1200 C
Al2O3
Peso
especfico
2,42
3,42
4,-4,--
Forma
cristalina
monocln.
cbico
romboed.
romboed.
El proceso Bayer es el ms usual para refinar la bauxita, aunque se han propuesto otros
mtodos para la eliminacin de las impurezas de las menas de aluminio. Los principales
procedimientos de obtencin de almina se pueden dividir en los siguientes grupos:
1.- Procedimientos alcalinos
a).- Mtodo Bayer: Suministra la almina ms pura, pero su aplicacin est limitada a
bauxitas pobres en slice y disporo.
b).- Proceso combinado Alcoa: Suministra almina pura, trabajando con bauxitas ms
altas en slice.
c).- Procedimiento de la sosa o mtodo pirgeno: Suministra una almina algo
impura y es aplicable a todas las bauxitas pobres en slice.
a).- Fundamentos
El mtodo Bayer es un procedimiento por va hmeda que consta de una lixiviacin
discontinua a presin y temperatura de la bauxita molida utilizando como disolvente
una disolucin acuosa de sosa custica, basndose en las diferentes solubilidades de los
hidratos de almina. As el trihidrato (gibbsita o hidrargilita) es muy soluble desde
temperaturas de 40 a 140 C, el monohidrato en fase (boehmita) no es realmente
soluble ms que a temperaturas superiores a 180 C y el monohidrato en fase
(disporo) es muy poco soluble a temperaturas inferiores a 250 C y en general no es
atacable por va hmeda.
De forma general, la reaccin principal que tiene lugar, reversible segn la temperatura
y concentracin de la fase lquida, es:
Al2O3nH2O(s) + 2NaOH(aq) 2NaAlO2(aq) + (n+1)H2O
Reaccin endotrmica con un consumo de 11 a 12 cal/mol de Al2O3, y el aumento de
temperatura y de concentracin del NaOH favorece la disolucin y las inversas la
precipitacin.
Los puntos esenciales del procedimiento Bayer son los siguientes:
1.- Disolucin de la almina en la disolucin, por ataque a alta temperatura y alta
presin (si es necesario) mediante leja de sosa concentrada, dejando impurezas
insolubles.
2.- Separacin de fases, obteniendo una disolucin y unos residuos insolubles
denominados lodos rojos, por su alto contenido en xido e hidrxido de hierro.
3.- La precipitacin parcial de la almina en disolucin, mediante la disminucin de
temperatura y la dilucin de la leja de aluminato de sodio, como esta precipitacin es
lenta debe cebarse mediante la adicin de almina fabricada anteriormente.
Las impurezas que contienen las bauxitas no tienen influencia sobre la mayor o menor
solubilidad de la almina, siendo su comportamiento durante la lixiviacin el siguiente:
El hierro en la forma de xido (Fe2O3) se hidroliza, permaneciendo insoluble y pasando
a los fangos (lodos rojos), pero un poco de hierro se solubiliza en forma de ferrito
sdico (Fe2O3Na2O), que tambin se escribe como FeO2Na, segn la reaccin: Fe(OH)3
+ NaOH = FeO2Na + 2H2O y pasando a la disolucin en contenidos de decenas de
miligramos por litro. Estos ferritos condicionan el contenido de hierro de la almina por
su posible precipitacin posterior.
La slice, que existe generalmente en la forma de silicatos de aluminio del tipo caolinita
(2SiO2Al2O32H2O), se combina con el hidrxido de sodio para formar silicatos
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El lodo rojo est constituido por mezclas de xido frrico, silicatos aluminatos sdicos,
xido de titanio a hidrato de almina sin disolver, pudindose decir que por cada parte
de slice, que contiene la bauxita, tiene 0,7 partes de alcal, 1,13 partes de almina y por
cada parte de xido de titanio de la bauxita retiene 0,41 partes de alcal.
Las soluciones de aluminato de sodio Al2O3Na2O (se puede escribir AlO2Na) se
descompone en iones AlO2Na = AlO2 + Na+. Los iones de aluminato AlO2 son
inestables y no pueden subsistir en disoluciones ms o menos diluidas, por lo que es
preciso asegurar su estabilidad o metaestabilidad para permitir las manipulaciones
necesarias, para ello se aumenta el contenido de NaOH libre respecto al contenido
correspondiente de equilibrio, por ello es preciso definir el contenido de sosa en el licor.
En las fbricas europeas se representa el contenido en sosa como sosa custica (Na2O) y
en las fbricas americanas se representa como CO3Na2, y el contenido en Al2O3 se
representa no en valor absoluto, sino en valor relativo respecto a la sosa. As en Europa
se representa el nmero de moles de Na2O custico que contiene el licor por un mol de
Al2O3; obtenindose la relacin molecular: Na2O custico/Al2O3, y se designa esta
relacin por R.M.C. (relacin molar custica) que da una representacin bastante
sugestiva del estado de saturacin o de estabilizacin de los licores; as la solucin de
aluminato monosdicas imposibles de obtener tendrn: RMC = 1.
Como las disoluciones industriales (licores) tienen una cantidad apreciable de CO3Na2,
que se acumula y cuya presencia tiene incidencias de orden fsico y qumico sobre la
fabricacin, es preciso definirlo tambin, por lo que para definir un licor de aluminato se
precisan tres parmetros: 1.- Contenido de gr/l de Na2O custico. 2.- Relacin Na2O
custico/Al2O3, bien molecular o ponderal. 3.- Grado de Na2O custico (% Na2O
alcalino total). Por ello, los mtodos de anlisis se asientan sobre la determinacin de
estos parmetros y la marcha de la fbrica descansa sobre la interpretacin de esta
relacin.
La precipitacin de la almina contenida en el licor depurado se conoce en el argot
metalrgico como descomposicin y se realiza (desde el punto de vista prctico)
operando sobre los cinco factores principales que actan sobre el equilibrio y la
velocidad de precipitacin, y son:
1.- El aumento de concentracin en NaOH (Na2O custico) limita la descomposicin
segn la ley de accin de masas (pues existe un aumento de concentracin en iones
OH).
2.- Si se aumenta la concentracin en Al2O3 del licor inicial, por incremento de iones
AlO2, se acelera la precipitacin por la misma razn del principio de accin de masas.
3.- El aumento en el contenido de carbonato sdico acta en el mismo sentido que el
aumento de NaOH, pues modifica el equilibrio de los iones OH, aumentndolos.
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Preparacin de la bauxita.
Lixiviacin o digestin.
Dilucin y separacin de residuos.
Precipitacin o descomposicin.
Calcinacin.
en los distintos Bayer, aunque las aqu expuestas representan de una forma general y
terica a una planta tradicional en discontinuo, dado que son ms bien cuestiones de
condiciones de trabajo y diseo lo que distinguen unas plantas de otras y no tanto las
operaciones y procesos en s. Caben siempre ciertos pasos caractersticos de un proceso
Bayer que no son necesarios en otro, pero no excepciones tpicas de los mismos.
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El fango que se obtiene es el lodo rojo que representa en peso hasta el 50% de la bauxita
y que contiene del 10 al 20% de Al2O3, del 45 al 60% de Fe2O3, del 4 al 10% de SiO2,
del 5 al 10% de TiO2, del 8 al 12% de Na2O y el 45% de H2O.
Las disoluciones de aluminato obtenidas de la filtracin, si son concentradas son
estables, es decir, no se descomponen, pero cuanto ms diluidas son o tengan menor
temperatura, tanto ms se descomponen y para evitarlo es preciso aumentar la relacin
custica (RMC), o adicionar inhibidores que pueden ser: materia orgnica, cidos
hmicos, dextrinas, o aniones SO3, Cl, si pretendemos mantenerlas durante horas o das
antes de pasar a la etapa siguiente.
La disolucin de aluminato se enva a precipitacin o descomposicin en tanques de
agitacin que estn aislados trmicamente y con capacidades de 400-500 m3 (6 a 7
metros de dimetro y de 12 a 16 metros de altura) y en donde se realiza la operacin
inversa de la solubilizacin:
AlO2Na + 2H2O = Al(OH)3 +NaOH
y el silicato alumnico sdico, que pas en pequeas cantidades a la disolucin durante
la extraccin, se disuelve. Todo ello se consigue manteniendo la disolucin en agitacin
lenta durante 4 5 das, habindole aadido una cantidad en peso, que es de 3 a 5 veces
de la almina a precipitar, de almina de inoculacin (almina hidratada) obtenida por
precipitacin con CO2 por descomposicin (pero de tamao fino), que acta de
grmenes cristalizadores mientras la temperatura desciende progresivamente hasta los
35 36 C y una densidad de 26 B y un RMC de 3 a 4.
La suspensin despus de la descomposicin se enva a clasificacin previa por
levigacin o centrifugacin en hidrociclones. La suspensin que contiene el hidrato
grueso se enva a filtracin en filtros prensas y la suspensin restante, que contiene el
hidrato ms fino, se enva a filtracin y lavado en filtros rotativos de vaco que tienen un
consumo de 600 a 1.200 l/Tm de almina, obtenindose un licor claro destinado a
evaporacin y el hidrato de almina fino que se utiliza como grmenes de cristalizacin.
El hidrato de almina obtenido es de color blanco intenso, con un contenido del 62 al
72% de Al2O3. Siendo la recuperacin en la descomposicin del 80 al 85%.
Es conveniente resaltar la pequea productividad de los volmenes de licores
empleados en todo el ciclo, pues se precisa de 12 a 20 m3 de licores diluidos para
producir una tonelada de almina.
Este hidrato de almina se enva a secado y calcinacin para que la almina no absorba
agua posteriormente. La almina calcinada que es la fase del Al2O3 no es
higroscpica y tiene el siguiente anlisis de impurezas: del 0,4 al 0,8% de Na2O, de 60 a
220 gr/Tm de Fe, de 55 a 190 gr/Tm de Si, de 70 a 130 gr/Tm de Ga, de 15 a 40 gr/Tm
de Ti, de 6 a 45 gr/Tm de V, de 10 a 100 gr/Tm de Zn y de 1 a 7 gr/Tm de Mn.
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De los filtros prensa tambin se obtiene una disolucin de aluminato que tiene un RMC
desde 3 a 6, con una densidad de 21 a 23 B, de coloracin desde amarillenta a rojiza
(segn el contenido de vanadatos) y que posee 130 gr/l de Na2O, de 35 a 53 gr/l de
Al2O3, 0,2 gr/l de SiO2 (disuelto), y algo de CO2 que fue absorbido del aire durante las
operaciones de disolucin. Esta disolucin se enva a concentracin por evaporacin, en
evaporadores de vaco de escalones, hasta alcanzar una concentracin de 300 gr/l de
Na2O, obtenindose costras en los evaporadores formadas por silicato doble de sodio y
aluminio (nefelina artificial). Esta disolucin concentrada se somete a enfriamiento para
depurarla del vanadio que precipita en forma de vanadatos de sodio con otros silicatos.
La disolucin as purificada se enva a la lixiviacin en autoclave (cabeza del proceso)
para disolver nueva bauxita.
Durante mucho tiempo se consider que el procedimiento Bayer no era aplicable a las
bauxitas del tipo , adems de no ser satisfactorio los defectos tcnicos debido a la
lixiviacin discontinua a presin, la filtracin dificultosa y la cantidad de sosa
consumida. Pero la investigacin de la economa del calor y las posibilidades
tecnolgicas de empleo de presin y temperaturas ms elevadas, as como la calcinacin
preliminar de la bauxita y la adicin de catalizadores de ataque, permiten el tratamiento
de estas bauxitas , admitiendo que la presin tenga un valor compatible con su
realizacin econmica, as como a adoptar contenidos de sosa en la leja ms dbiles, de
200 a 250 gr/l, pero utilizan temperaturas elevadas de 200 a 230 C que no solo mejoran
la lixiviacin, sino tambin la filtracin; con ello se ha reducido el consumo de sosa,
permitiendo la utilizacin de bauxitas con el 6 7% de slice cuando este lmite en el
ao 1920 era del 3%.
Se puede admitir que la etapa siguiente fue la utilizacin de disoluciones todava ms
diluidas con porcentajes de 120 a 150 gr/l de Na2O, pero trabajando a temperaturas
como mnimo de 250 C.
Como resumen, indicaremos que la lixiviacin discontinua a presin no es satisfactoria
y que el proceso Bayer no es ni de fcil realizacin, ni de fcil control, con una
filtracin dificultosa y con una limitacin en el contenido de slice de la bauxita, por
hacer insoluble a una parte de la almina.
En las plantas modernas, el proceso de lixiviacin se realiza en forma continua,
consiguiendo un control riguroso de los licores en cuanto a su temperatura y
concentracin. Adems, el desarenado realizado en modernos equipos de hidrociclones
y el empleo de los nuevos floculantes en los espesadores de sedimentacin mejoran la
separacin slido/lquido.
Tambin, las tendencias en los ltimos aos han evolucionado hacia la precipitacin
continua, ya que tiene un mejor control y resulta ms barata. Mejorndose la filtracin
del producto mediante la utilizacin de filtros planos horizontales rotatorios.
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controlarse por el aumento de la cada de presin del lecho. Los gases de escape del
horno tienen un contenido de CO > 0,5%, de O2 del 1 al 2% y contenidos bajos de SO2
y NOx, y toda la almina al pasar al cicln adyacente o cicln de retorno, en donde se
termina de eliminar el combustible, por ello en el cicln tambin existe una temperatura
de 1.100 C. La parte baja del cicln de retorno comunica con una pequea cmara de
fluidificacin que enva la almina de nuevo al horno, por ello la denominacin de
lecho circulante. Esta cmara tiene una purga intermitente de almina calcinada hacia la
zona de enfriamiento o enfriador fluidificado.
Los gases de escape que salen del cicln de retorno se enfran en dos intercambiadores
de calor tipo Ventury, hasta una temperatura de 120-130 C (temperatura prxima al
punto de roco del gas) al calentar, desecar y en parte deshidratar el hidrxido de
almina hmedo que entra en el horno con temperatura de 350 C.
Este intercambio calorfico se realiza de la forma siguiente: el gas de escape del horno,
sale del cicln de retorno a 1.100 C y pasa a travs de un Ventury (primer ventury o
inferior) en donde se mezcla con hidrxido de almina seco con 120 a 130 C de
temperatura, realizndose en l una suspensin del hidrxido en el gas y adquiriendo
una temperatura de 350 C, lo que provoca su deshidratacin, la separacin del slido
del gas se realiza en un cicln.
El slido precipitado, deshidratado y con 350 C constituye la alimentacin del horno de
fluidificacin y el gas limpio obtenido del cicln y con 350 C, se lleva a intercambio
calorfico con la torta hmeda de hidrato de almina procedente del filtro en el segundo
Ventury o Ventury superior, consiguindose una suspensin de slidos en gas a 120130 C y en menos de un minuto elimina la humedad superficial y algo del agua de
cristalizacin de la torta, que se alimenta al Ventury por medio de un tornillo sinfn
dosificador y pesador. El 70% del slido se precipita del gas en dos ciclones colocados
en serie, cuya descarga se enva al primer Ventury o inferior y el gas con 120-130 C,
que todava contiene algo de polvo, se purifica hasta < 50 mg de polvo/m3 N de gas en
electrofiltros antes de tirarlos por la chimenea. El slido recogido de los electrofiltros es
la alimentacin secundaria del horno de fluidificacin.
La cmara de enfriamiento que recibe la almina calcinada que sale por la purga del
horno a 1.100 C, se enfra por fluidificacin con aire y este aire, que alcanza en la
salida de la cmara los 600 c, constituye el aire secundario despus de haber pasado por
un cicln para eliminarle el polvo que contiene; el slido recogido en este cicln se
devuelve a la cmara de enfriamiento. Tambin esta cmara tiene, en el lecho de
fluidificacin, petacas de enfriamiento; por el interior de las cuales circula aire, que se
calienta hasta los 600 C y que por no tener polvo, constituye el aire primario de
fluidificacin del horno.
Esta cmara, que es de fluidificacin por etapas, es de seccin rectangular, teniendo en
su extremo de descarga petacas de enfriamiento con agua, para control de la temperatura
1100-1200C
La lixiviacin se efecta con leja de lavado con 50 gr/l de Na2O a contracorriente con
el calcinado hasta conseguir una leja de aluminato de 130-140 gr/l de Na2O. La
separacin de fases se efecta a 80 C y con gran rapidez mediante filtracin. La
recuperacin de la almina se hace saturando la leja de aluminato con CO2, procedente
del horno, en carbonatadores, donde se realiza la descomposicin del aluminato sdico
en: almina hidratada y sosa segn:
2NaAlO2 + CO2 + 3H2O Na2CO3 + Al2O33(H2O) 2Al(OH)3
Para evitar una separacin conjunta de una sal doble: hidrxido de aluminio-carbonato
sdico, as como slice y titanatos, ambos en forma coloidal; no se debe descomponer
totalmente el aluminato sdico por el CO2.
Despus de separar por filtracin la almina hidratada y precipitada, se evapora el
filtrado o licor, separndose la sosa en forma cristalina para utilizarla de nuevo en el
proceso de extraccin. El trihidrato filtrado se calcinaba a Al2O3 en un horno rotativo y
a alta temperatura, 1.100 1.200 C.
La almina precipitada por el CO2 no tiene la pureza de la obtenida por el mtodo
Bayer. El problema de este procedimiento es que no slo se obtiene aluminato de
sdico, sino tambin silicato y titanato, lo que produce impurificaciones del hidrato. Se
precisaban, pues, medidas ms o menos complejas para controlar esta contaminacin.
Este procedimiento sobrevivi varios aos despus de inventado el proceso Bayer,
debido a que, hasta los aos 40-50, la almina producida poda competir en costo con la
almina Bayer. Adems, se podan tratar una gran variedad de bauxitas incluyendo las
diaspricas o silceas. Tambin, el proceso mejor lentamente hasta que el Bayer
alcanz su perfeccionamiento tecnolgico. Se puede afirmar que el final del proceso
pirognico tuvo lugar al acabar la 2da Guerra Mundial, si bien se utiliz
espordicamente hasta los 60 en Estados Unidos, Alemania y China, sobre todo para
bauxitas altas en slice. A partir de esta fecha, el proceso no pudo competir con un
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por el solvente (criolita) y el soluto (almina), que debe estar en estado lquido para
permitir el pasaje y la accin de la corriente elctrica a travs de ella.
Las celdas de electrolisis de aluminio son cerradas para captar flor y compuestos de
flor volatilizados que se desprenden, y de acuerdo al tipo de nodo empleado existen
dos tipos de celdas: a) precocidas (SWPB precocido lateral, CWPB precocido
central) y b) Sderberg (HSS de barra horizontal, VSS de barra vertical). En las celdas
precocidas los nodos de carbn crudo formados de coke molido fino (< 100 mallas) y
brea se forman bajo condiciones controladas en prensas hidrulicas y se cuecen hasta
unos 1.300 C y luego se sellan a la unin de los conductores elctricos. El
calentamiento de la mezcla coke + brea evapora los componentes orgnicos voltiles de
la brea dejando una masa slida monoltica como nodo. El conjunto andico est
constituido por nodos individuales como el que se observa en la figura.
El nodo de las celdas Sderberg, se forma por autococcin en la propia celda. Para
ello, se alimenta coke y brea dentro de una envolvente metlica denominada coraza. La
propia temperatura del proceso origina la fusin y destilacin parcial de la brea, as
como la coccin de la pasta formndose el nodo cocido. La alimentacin de corriente a
la celda se realiza por medio de conductores de acero, (agujas) que se insertan en la
pasta durante su fabricacin.
Tanto en el caso de las celdas precocidas como en las Sderberg es necesario cambiar
peridicamente los nodos o las agujas para evitar que el consumo haga aparecer los
conductores metlicos en la interfase nodo-electrolito.
De estos dos tipos de celda, el sistema de nodo precocidos ha superado casi
completamente al diseo Sderberg.
Todas las celdas tienen un ctodo de carbn (grafito) horizontal, constituido por
bloques preformados unidos entre s y un revestimiento lateral tambin de grafito. En su
parte inferior los bloques de grafito llevan encastradas barras de acero colectoras de
corriente. Sobre los bloques est el bao de aluminio lquido polarizado negativamente
y cuya superficie constituye la denominada superficie catdica efectiva.
La corriente elctrica que circula a travs de estos electrodos y la solucin, por efecto
Joule produce una temperatura elevada (alrededor de los 950 C). La solucin en estas
condiciones se mantiene en estado lquido, permitiendo la electrolisis (electro
separacin) de la almina en aluminio metlico puro y oxgeno. Este oxgeno, reacciona
con el carbono de los nodos y genera dixido de carbono. Los nodos de carbono se
consumen por lo tanto de forma continua durante el proceso.
El aluminio, lquido a esta temperatura, al ser ms denso que el electrlito se va
acumulando en el fondo del reactor (la cuba) y queda protegido de la oxidacin.
El metal que se separa en la cuba de electrlisis se saca a intervalos regulares (aunque el
fondo ha de quedar siempre cubierto). El aluminio lquido se extrae de la cuba por
medio de un sifn utilizando el vaco para evitar tener que utilizar a esas temperaturas
bombas y vlvulas, y se calienta en un horno para separar del metal las partculas de
criolita arrastradas y eliminar los gases disueltos y, finalmente, se cuela en barras o en
moldes.
Las impurezas no metlicas a eliminar ms importantes son el hidrgeno y los xidos.
Los procesos de eliminacin de stos se basan en tres mtodos: disminucin de la
presin, removido del bao y escorificacin. A veces se emplea solo uno de los tres
mtodos o combinacin de los tres. Es muy frecuente la utilizacin de fundentes
adecuados para escorificar mediante agitacin el bao.
Para ello se cuenta con hornos donde se mantiene el metal fundido para que las
impurezas slidas suban a la superficie formando una escoria. Se inyectan tambin
gases como cloro o nitrgeno para facilitar el desprendimiento del hidrgeno contenido
en el aluminio y a su vez ayudar en el arrastre de impurezas.
En estos hornos la temperatura de trabajo es de 700 a 850 C. Son de varios tipos,
elctricos de induccin o resistencias, o de reverbero de combustible.
El aluminio as obtenido tiene una pureza del 99,7-99,8%, aceptable para la mayora de
las aplicaciones. Sin embargo, para algn uso especial se necesita aluminio de alta
pureza, especialmente si se requiere una ductilidad o conductividad elevada, con lo que
es necesario el uso de celdas de refinado. La pequea diferencia en el grado de pureza
entre el aluminio de calidad normal y el aluminio superpuro (99,99%) se traduce en
cambios significativos en las propiedades del metal.
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Otra posibilidad es que el aluminio obtenido se mezcle con determinados elementos (Fe,
Si, Mg, Cu y Zn principalmente) formando distintos tipos de aleaciones con las
propiedades mecnicas requeridas.
El metal se cuela en tochos o placas en mquinas semi-continuas y en lingotes en
cadenas continuas. Lo normal es que el aluminio se obtenga en forma de lingotes para
luego someterlo a distintos procesos que nos permiten obtener los semielaborados de
aluminio: productos laminados, extrusionados, piezas forjadas, etc.
Sirvan como ejemplo, las siguientes cantidades para comprender la magnitud de esta
industria: Para producir una tonelada de aluminio se necesitan cinco toneladas de
bauxita, que nos darn dos toneladas de almina, las cuales mediante la electrlisis nos
darn una tonelada de aluminio, pero con un consumo de 14.500 a 13.800 kwh.
En definitiva, el desarrollo de tecnologa moderna para la electrlisis, la generacin y el
transporte de la energa y las mayores disponibilidades de energa, han hecho posible
que el aluminio sea el ltimo metal de uso masivo aislado por el hombre. Es por esto
que el crecimiento de la industria del aluminio est fuertemente asociado al desarrollo
de las fuentes de energa.
Por tanto, la metalurgia actual del aluminio se puede considerar esencialmente
electroltica.
por equilibrio
sosa (del 0,6 al 0,8%), tambin en la cuba se realiza la reaccin: 4AlF3 + 3Na2O =
Al2O3 + 2AlF6Na3, que nos produce un consumo de fluoruro de aluminio, generando
almina y criolita, sta es la razn de que la proporcin de sosa debe de ser lo ms baja
posible.
La riqueza del bao en fluoruro clcico se mantiene a lo largo del proceso entre el 5 al
6%, en cambio, por lo anterior, es preciso controlar frecuentemente el contenido en
fluoruro de aluminio y en menor medida el de almina.
La criolita slo interviene en una etapa intermedia de la reaccin y no se consume
durante el proceso. Actualmente, la criolita se sustituye cada vez ms por la ciolita, un
fluoruro artificial de aluminio, sodio y calcio.
El calor de disolucin de la almina en fundido de criolita ha sido determinado por
Holm, encontrando que el lmite de la entalpia de la disolucin de NAl2O3 0 es de 67
kcal/mol; y que la entalpia de la disolucin depende de la composicin, decreciendo
cuando se aumenta el contenido de Al2O3 y de AlF3 en el bao.
Por comparacin entre la entalpia parcial de disolucin de la almina y la entalpia de
fusin, Holm, dice que: para concentraciones sobre un % molar, la almina no se
disocia totalmente en la disolucin de criolita.
Si tenemos en cuenta la ecuacin: 2mAl2O3 + 3C = (6m 3) CO2 + 6(1 m) CO + 4mAl
y calculamos la energa interna de esta ecuacin segn datos de Metallurgical
Thermochemistry de Nubaschewsky -1958-, ser el -H298 en kcal/mol para el Al2O3 =
400, para el CO2 = 94,05 y para el CO = 26,4. Luego la reaccin anterior: H298 = 6 (1
m) 26,4 + (6m 3) 94,05 2m (400) = 394,1m + 123,75 en kcal por cada 2m54 gramos
de aluminio.
Como 860 kcal = 1 kw/h, para 1 Tm de Al se verificar que:
-H298 = (394,1m + 123,75)
= 4.243 +
en kwh/Tm de Al
Para calentar las primeras materias a 950 C se precisa una cantidad de calor W, que se
calcula en funcin del Cp del Al2O3 = 27,38 cal. y el Cp del C = 4,10 cal.
W = 950 (2m x 27,38 + 3 x 4,10) x 10-3 = 52,022 m + 11,685 en kcal.
W=
en kwh/Tm de Al.
en kwh/Tm de Al.
C + 1/2 O2 = CO
G = 26.700 20,95 T
C + O2 = CO2
G = 94.200 0,2 T
= 3.740
en kwh/Tm de Al.
El que la energa libre sea menor que la interna, no nos dispensa de suministrar la
diferencia bajo otra forma de energa.
La tensin de electrolisis e, es la tensin reversible de electrolisis/tensin de
descomposicin/sin sobretensiones, y su valor se calcula:
e=
como 3 es la valencia del Al en la reaccin vale 4 x 3 = 12.
E=
39
La nocin de energa libre, permite prever en hiptesis, y para cubas calentadas por otro
medio distinto que la energa elctrica, cual es la energa elctrica mnima, si no
existiese sobretensin andica, y es de: 3.400 kwh/Tm de Al.
La distribucin de la cada de tensin en las cubas Soderberg y de nodos precocidos es
aproximadamente la siguiente:
Caractersticas
Soderberg
Voltaje
Cada hmica en el nodo
Cada hmica en el ctodo
Cada en la barra (dos)
Cada hmica en el bao
Potencial de descomposicin
Cada por efecto andico
4,1
0,46
0,26
0,17
1,52
1,65
0,04
nodos
precocidos
3,9
0,30
0,25
0,19
1,51
1,65
0,02
La difusin del aluminio catdico, se origina en las cubas comerciales por corrientes de
conversin existentes en el ctodo y en el bao, por ello el metal disuelto es
transportado por conversin hacia el nodo y reacciona en su proximidad con burbujas
de gas o con gas disuelto.
Las fuerzas que originan estas corrientes de conversin son:
1.- El movimiento de metal catdico por fuerzas magnticas.
2.- Las burbujas de gas que salen del nodo.
3.- El gradiente de temperatura.
De todas ellas, la ms importante es la primera y se ha demostrado su validez, por la
introduccin en la cuba de elementos trazas radioactivos de Na24 para el bao
electroltico y el Au198 para el aluminio lquido, lo que ha permitido demostrar que:
a) Existe una velocidad lineal entre el bao y el metal catdico de 10 cm.seg-1
b) El movimiento del electrolito en las proximidades del nodo est gobernado por la
accin directa de las burbujas de gas.
c) El electrolito se mueve horizontalmente en las proximidades de la superficie catdica.
d) Por la accin directa de estos dos movimientos, se origina un movimiento turbulento
en el espacio interpolar y que esta turbulencia puede originar un transporte vertical de la
masa del electrolito.
e) Cuando la distancia interpolar disminuye por debajo del espesor de esta capa
turbulenta, la turbulencia ser violenta en este espacio y la eficiencia de corriente
disminuye.
Tambin hay que considerar que el CO2 disuelto, reacciona con la almina disuelta en
una zona de reaccin del bao, y que el CO2 disuelto se difunde hacia el ctodo lquido,
en donde reacciona. La difusin impide que el rendimiento de corriente supere el 90%.
El efecto andico, quemado, embalaje o que la cuba ha polarizado se produce cuando el
bao se empobrece en almina y su contenido baja del 2%, y se manifiesta porque el
proceso electroltico se altera, producindose gases con flor en el nodo en lugar de
CO2, que al no desprenderse constituyen una fina pelcula aislante de gas, por lo que la
tensin de la cuba crece bruscamente desde 4 4,7 voltios a 30 40 voltios. Se detecta
esta variacin de voltaje o en el voltmetro que lleva cada cuba o por el encendido de
una lmpara que est conectada a los terminales de la celda.
Las impurezas que existan en el carbn del nodo producen que su superficie se recubra
de una capa de polvo que favorece el efecto andico. Este polvo son partculas de
carbono, que no solo estn en la superficie del nodo, sino tambin en la interfase
41
siendo:
X = % de carbono contenido en el bao.
b = densidad del bao.
s = densidad del carbono.
R = radio medio de las partculas.
Las causas por las que se manifiesta el efecto andico, adems del aumento de tensin,
son: la presencia de polvo en el nodo, la turbidez del bao y la deposicin en el nodo
de una capa no conductora. La turbidez se origina por que el fluoruro de aluminio se
separa de la criolita fundida y sta baja su contenido en almina, y este F3Al una vez
separado se disuelve muy lentamente en el bao.
Para eliminar el efecto andico es preciso introducir almina para que el proceso normal
se reanude, y eliminar el gas producido, para ello se produce un cortocircuito
instantneo entre el aluminio lquido y el nodo. Ambas operaciones se hacen
Conductores.
Sistema andico.
Bao.
Sistema catdico.
43
El sistema andico se completa por un juego de tiles, que permiten regular la altura del
nodo y por ello la distancia interpolar (separacin entre electrodos) y la posicin de la
vaina en los nodos Sderberg, por un travesao de hierro que soporta mecnicamente
al conjunto, y por una tubera de fundicin para recoger los gases de la electrolisis y
conducirlos a dos quemadores que estn situados a cada lado de la cuba.
El consumo de energa en el sistema andico (que en parte es una prdida) debe de ser
mnima, tanto en el carbono como en la cadena de conductores y en los contactos.
El bao en fusin es la parte activa de la cuba y es una mezcla cuaternaria, como
veremos en el apartado siguiente. Desde los bordes de los bloques catdicos que
constituyen el fondo del bao y hasta su superficie (es decir, toda la superficie lateral
interior del bao) est ocupado por los taludes, que es electrolito solidificado, y
ocupando toda la superficie del bao (superficie libre del bao) est la corteza que
tambin es electrolito solidificado, pero sobre ella se coloca la almina de adicin para
su calentamiento previo.
La distancia entre el nodo y la superficie superior del aluminio fundido es de 45
milmetros, y es el espesor de la capa del bao entre electrodos, que recibe el nombre de
distancia interpolar, siendo uno de los parmetros fundamentales de la marcha.
Esta distancia debe ser lo suficiente grande para asegurar un buen rendimiento de
corriente y lo bastante pequea para que el rendimiento de energa se mantenga entre
lmites convenientes. Se ha observado que el rendimiento Faraday no aumenta cuando la
distancia interpolar supera los 50 mm y por el contrario disminuye notablemente,
cuando se reduce por debajo de los 30 mm.
La temperatura de trabajo es de 955 C, siendo esta temperatura, con la composicin
qumica del bao y con la forma de los taludes, los factores de regulacin del bao.
El sistema catdico est formado por un cajn rectangular de chapa (seccin mayor en
las cubas con nodos Sderberg), con la suficiente rigidez para soportar la dilatacin de
todo su contenido. Este cajn que no tiene fondo se asienta sobre hormign, estando
revestido desde el exterior hasta el interior por una o dos hiladas de material refractario
que tambin ocupan el fondo en contacto directo con el hormign, pero dejando una
abertura central para el paso de los conductores de los ctodos. Estos refractarios
constituyen el calorifugado de la cuba, obtenindose el equilibrio trmico deseado;
aumentando el nmero de filas de refractario o la calidad respecto a su conductibilidad
trmica. Lateralmente la cuba tiene despus del refractario una losa de antracita y luego
una masa apisonada formada por una mezcla de antracita, cok metalrgico y brea que
cuece desde el arrancado de la cuba y que se conoce con el nombre de revestimiento
refractario, que por su parte superior constituye la base del talud. El fondo central de la
cuba, lo que se denomina crisol, est formado por bloques de antracita precalentada
unidos por la pasta refractaria o por un bloque monoltico, bien de pasta refractaria, bien
tambin realiza la sustitucin de los cuadros, operacin que se realiza con el auxilio de
vigas de maniobra, cambio que se realiza cada quince das.
La mquina de colada es la que realiza no solo esta operacin, sino tambin el traslado
desde la cuchara hasta las cubas de transporte. La colada o trasvase del aluminio
fundido hasta la cuchara de colada se efecta por aspiracin al introducir una ligera
sobrepresin de aire sobre el metal fundido.
Los elementos auxiliares fuera de la sala de electrolisis son: la central de conversin, el
taller de pasta y el sistema de depuracin de gases.
La energa elctrica se suministra por medio de lneas de alta tensin y luego de su
reduccin a la tensin de trabajo, se procede a la conversin de la corriente alternada en
continua para su uso en las cubas electrolticas.
La central de conversin consta en general de dos fases de transformacin y una de
rectificacin. Un autotransformador recibe la tensin de la red (de 63 a 500 KV) y
suministra una tensin regulada y variable tambin de alta tensin (aproximadamente de
20 a 75 KV). A continuacin estn los transformadores que bajan la tensin regulada a
la tensin que precisa los rectificadores, hasta alrededor de 510 V.
La rectificacin la verifican rectificadores secos de germanio o silicio, con un
rendimiento del 97% y entregan corriente continua a una tensin mxima de 900 V con
una corriente nominal en servicio continuo muy alta, generalmente 150 KA (mnimo 40
KA en pequeas celdas tipo Sderberg hasta 300 KA y superior en las modernas celdas
de nodos precocidos).
El taller de pasta es el encargado de la fabricacin de la pasta andica o de los nodos
precocidos, que adems de ser delicada, precisa las siguientes materias primas: brea,
cok y antracita que deben tener una granulometra determinada, estar exentos de agua
(menos del 0,3%) y un anlisis entre lmites muy estrechos, en particular, respecto a
impurezas en las cenizas, ya que todas las impurezas metlicas pasan al aluminio.
La pasta Sderberg debe de ser fluida en su superficie para permitir el buen llenado de
los agujeros de las cuas, y la alimentacin regular del nodo en las proximidades de la
vaina. Una fluidez excesiva es molesta, pues produce segregacin de los diferentes
granos, y adems nociva para la homogeneidad del nodo, especialmente en la
alimentacin de los agujeros de las cuas; se fabrica con granulometra muy fina (45%
< 90 m) que se calientan a 140 C antes de la adicin de la brea (en cantidad desde el
28 al 60%), con posterior calentamiento hasta 175 C, luego es troquelada en briquetas y
almacenada, para su posterior utilizacin.
La pasta de los nodos precocidos se realiza con mayor granulometra (25% < 90 m),
calentando hasta 130 C y despus se adiciona la brea (del 15 al 17%), se mezcla y
calienta a 150 C. La pasta se enfra a 110 C y se forma el nodo en prensas con
49
Aditivo Temperatura
Solubilidad
Almina
Conductividad
Elctrica
Densidad
Solubilidad
Aluminio
CaF2
AlF3
LiF
D: disminuye
A: aumenta
Al poner en marcha una nueva serie de cubas hay que investigar los parmetros
fundamentales de funcionamiento, es decir: intensidad y tensin, trazando las familias
de curvas correspondientes para que al terminar el estudio se puedan determinar los
valores ms convenientes para regular la serie. ste se efecta empezando con una
intensidad dbil, que se debe evitar su variacin durante el ensayo, se va variando
progresivamente y en disminucin el voltaje, manteniendo una temperatura de bao
durante el ensayo y con una forma de talud normal; la variacin de voltaje se realiza
variando la altura de metal en la cuba. Se anota para cada valor del voltaje los consumos
de materiales y se dibuja la curva, as se va realizando poco a poco para cada intensidad,
obtenindose un valor de voltaje para el cual el consumo de energa es mnimo. Este
estudio completo dura un ao o ms.
Si la serie de cubas funciona en rgimen ptimo, pequeas variaciones vienen
continuamente a perturbar la marcha, tanto para cubas aisladas como para la serie, por
ello es preciso devolver a las cubas o a la serie perturbada a la normalidad, antes que se
produzcan perturbaciones demasiado marcadas. Adems, una cuba archa bien cuando se
respeta un equilibrio, y toda perturbacin rompe este equilibrio, siendo necesarios
varios das para alcanzarlo de nuevo. Aunque no existen diferencias fundamentales
entre una cuba y una serie, los remedios no son los mismos porque a la cuba sola no se
le puede variar la intensidad, en cambio a la serie no se le puede ejecutar un trabajo
largo de adaptacin.
A una cuba se le pueden realizar dos tipos de observaciones que determinan: ndices
cuantitativos, establecidos en cifras bastante objetivas; y los ndices cualitativos, ms
difciles de apreciar que los anteriores.
Los ndices cuantitativos estn definidos por: temperatura de trabajo requerida 955
5C; composicin del bao, como el fluoruro de calcio permanece casi estable, basta
verificaciones espaciadas, luego solo es preciso dosificar el exceso de fluoruro de
aluminio y de vez en cuando el contenido de almina; la medicin de voltaje, que se
lleva sobre el voltmetro particular de la cuba y se anota su valor y su estabilidad, es
decir, la amplitud de las variaciones prximas al valor medio; la altura de metal en la
cuba no debe ser superior a 10 cm, medicin que se realiza por medio de un calibre; la
altura del bao no superior a 20 cm, tambin por un calibre; el nmero diario de los
efectos andicos y su fuerza; la cada de tensin catdica, que se mide todos los meses y
nos indica la cada de fondo (que constituye una gran parte de la cada catdica) y que
depende del estado del contacto aluminio lquido-carbono, y si es elevada corresponde a
una marcha fra o a utilizar una almina de mala calidad o un envejecimiento del
ctodo, dndose por tanto idea de su durabilidad; se controla peridicamente el estado
de los diferentes contactos, especialmente los de hierro-aluminio por ser bastante
frgiles y si uno est estropeado se perturba el reparto de corriente catdica; tambin se
comprueba la temperatura exterior de la cuba, que nos informa sobre el equilibrio
trmico de ella y sobre todo si los ctodos se han autocalorifugado, por infiltracin de
flor que forma incrustaciones sobre ellos a medida que la cuba envejece.
55
Los ndices cualitativos estn definidos por: el color de la llama (del amarillo al violeta),
su fuerza, las inclusiones y las variaciones; del bao se vigila y anota su color (del rojo
obscuro al rojo claro), su viscosidad, su aspecto superficial, la presencia de carbonilla,
el aspecto de la corteza slida, sus movimientos y sus humos; el desprendimiento
gaseoso se aprecia por la vista y el odo; los taludes se inspeccionan, as como el fondo
de la cuba, con ayuda de tiles apropiados para localizar la posicin de los taludes y
hacer sonar el fondo, ya que esto nos informa sobre los depsitos eventuales que los
recubren; la acidez del bao se determina bien por anlisis o de forma visual.
Las cubas desarregladas pueden ser:
-
Cuba fra.
Cuba caliente.
La cuba fra tiene el aspecto siguiente: voltaje anormal y adems estable; altura del
metal demasiado elevado; altura del bao pequea; presenta quemaduras numerosas y
graves; las llamas son fras, por ello violetas, fuertes con pocas chispas; el bao puede
estar fro cuando el desregulado no tiene mucha importancia, presentando un color rojo
obscuro, viscoso, sin carbonilla y con corteza normal o puede estar caliente cuando la
cuba sufre un desregulado mayor, presentando un color rojo claro, fluido, sin carbonilla
y con cortezas delgadas y duras; los gases se desprenden en gruesas burbujas con un
ruido acentuado; se forman taludes pronunciados al nivel del metal y no siempre al
nivel del bao; el fondo de la cuba se recubre rpidamente con depsitos de almina
ms o menos espeso y ms o menos duro; la muestra del bao es muy cida al principio
y despus poco cida. En general se observan las siguientes variaciones, que por orden
de gravedad creciente son: exceso de metal, cuba bloqueada y seca, cuba de fondo
sucio, cuba de talud debajo del nodo y cuba de fondo tomado.
Se corrige y arregla esta cuba: quitando un poco de metal, y elevando de forma
provisional el voltaje si el defecto es poco importante o aadiendo electrolito si es
importante. Si el fondo est sucio se trabaja con una altura de bao mayor de la normal,
se suprime la alimentacin de almina y se eleva el voltaje de la cuba. Las cubas que
tienen talud bajo el nodo o el fondo tomado, se tratan por el mismo sistema anterior,
pero durante mucho ms tiempo, porque el desarreglo es mayor.
La cuba caliente presenta la mayor parte del tiempo los efectos opuestos a las fras, es
decir: voltaje normal y estable; pocas quemaduras y adems leves; llamas calientes de
color amarillo obscuro o violeta con venas amarillas, fuertes con numerosas chispas; el
bao es caliente con color rojo claro, fluido, recubierto de carbonilla (salvo si est
demasiado caliente), con corteza dura; los gases se desprenden sin ruido en pequeas
burbujas; los taludes que se forman son dbiles; el fondo de la cuba est limpio y el
metal est a veces sobrecalentado; la muestra del bao es poco cida y con frecuencia
tiene inclusiones finas de carbonilla. En general se observan las siguientes variaciones,
que por orden de gravedad creciente son: falta de metal, cuba que carboniza, cuba que
deriva (el talud ha desaparecido completamente), cuba con movimiento de metal (efecto
magntico).
Se corrige y arregla esta cuba: aadiendo metal lquido y a veces slido cuando es
necesario un enfriamiento muy marcado, quitando el exceso de carbonilla con una
espumadera. Si la cuba deriva se reforma el talud con ayuda de bao slido, enfriando el
metal si es indispensable. Si se produce movimiento de metal es necesario subir mucho
su altura en el bao.
Adems de estos dos tipos de anomalas importantes en las cubas, existen otros que son:
cuba demasiado estrecha (distancia interpolar demasiado pequea), cubas con
quemaduras anormales (muchas o pocas), cubas que se agujerean (el metal se escapa del
cajn metlico) y cubas con nodos anormales (sobre todo en las de tipo Sderberg).
La cuba estrecha, que afecta lo mismo a una cuba caliente o fra, se identifica por el
voltaje que al principio es inestable y despus muy bajo, mientras que la cuba se sobrecalienta rpidamente y presenta movimientos del bao. Se arregla subiendo la tensin y
se evita introducir almina en la cuba.
La cuba con quemaduras anormales, hay que identificar la causa profunda que lo
produce y corregirlo, ste puede ser: fondo sucio, exceso de carbonilla o accidente del
nodo.
Las cubas que se agujerean, se intenta parar el escape de metal de ella por
enfriamiento, picado o parndola.
Las impurezas existentes en las cubas electrolticas provienen bien de los productos de
alimentacin (almina, carbn, criolita, fluoruros de aluminio) o de las obtenidas por el
ataque al revestimiento, pero ambas se dividen en dos fracciones, unas que pasan al
aluminio metal y otras que se van en los gases de escape de las cubas; la relacin entre
estas fracciones son de 2:1.
En los gases de escape van los fluoruros gaseosos (11 g/m3), las partculas slidas en
suspensin (20 g/m3) y los metales en forma gaseosa, aunque su volatilizacin es muy
distinta para cada uno de ellos. As del hierro (Fe) existente en las cubas electrolticas se
volatiliza un 50%, el otro 50% pasa al aluminio; del silicio (Si) solo se vaporiza < 10%;
del fosforo (P) se volatiliza el 72%; del vanadio (V) el 65%; el 58% del titanio (Ti); el
50% del galio (Ga) y el 20% del zinc (Zn).
La mayora de estos metales despus de su precipitacin se reciclan a las cubas y por
ello inciden mayormente sobre la pureza del metal a obtener y sobre la eficiencia de
corriente, bajndolas a ambas.
57
Los consumos son: de 500 a 700 kg de mercurio que se destilan por Tm de aluminio y
de 1 kwh/Tm de aluminio. Las dificultades son: extraccin lenta, la decantacin del
residuo insoluble debe de ser completada con una filtracin, los vapores de mercurio
son venenosos. Se ha estudiado la dispersin del aluminio impuro lquido en mercurio
frio para disminuir los costes.
c.- Procedimiento del magnesio
No es un procedimiento rentable ya que al extraer el aluminio de la aleacin Fe-Al-Si
producida en el horno elctrico, la fase lquida Al-Mg con el 30% de magnesio
precipita al hierro en forma de FeAl y al silicio en forma de SiMg2 que consume mucho
magnesio y aluminio. No obstante se puede obtener aluminios con el 0,1% de Mg con
filtraciones muy cuidadosas a 700 C y destilacin en vacio a 1.000 C.
3.- Procedimiento del carburo
Se parte de bauxitas que se reducen parcialmente en el horno elctrico trifsico de
20.000 KVA, obtenindose un corindn fino o aluminio Bayer que es carburado y
reducido en otros hornos de arco de 20.000 KVA a 2.400 C, con lo que se logra una
aleacin Al-AlC3 que puede contener hasta el 80% de aluminio.
La reduccin es: 2Al2O3 + 9C = C3Al4 + 6CO
La aleacin al solidificar cristaliza al carburo en forma de esponja, cuyos huecos estn
rellenos de aluminio fundido. Por un tratamiento de cloruros fundidos se separa un
aluminio puro, pobre en titanio y vanadio y el residuo de C3 se devuelve al horno de
reduccin. El consumo de energa elctrica es importante (igual que el consumo del
mtodo electroltico), pero las inversiones de capital son el doble.
61
Al llegar los iones de cloro al nodo y descargarse, atacan primeramente a los metales
ms electronegativos del nodo, es decir: al magnesio, calcio, litio y sodio, pasndolos a
la disolucin en forma de cloruros y en donde permanecen en proporciones bastante
pequeas, adems de tener una tensin de descomposicin alta. Ahora bien, el ClNa al
presentar una concentracin alta en el bao y ser elevada la temperatura de trabajo se
deposita en el ctodo, aunque su tensin de descomposicin sea mayor que la del Cl3Al.
Este depsito de sodio, que es en pequea cantidad, no perjudica al depsito de
aluminio porque flota sobre l, pero en cambio ensucia a las conducciones catdicas de
grafito, por lo que hay que limpiarlas cuidadosamente y peridicamente.
Despus de atacar al sodio, los iones de cloro atacan al aluminio y lo pasan a la
disolucin, y en tanto la aleacin andica contenga suficiente aluminio (ms del 30%) y
sea lo bastante fluida para mantenerse homognea por difusin inica, el cloro no ataca
a los metales ms electropositivos del nodo, es decir: al hierro, cobre, zinc, silicio,
manganeso, titanio, vanadio y galio, por lo que estos permanecen en el nodo.
La cuba de trabajo es de seccin rectangular o cuadrada, hecha de chapa de hierro de 3 a
10 milmetros de espesor, reforzada por hierros en V para reducir las deformaciones
debidas a las presiones internas, y revestida interiormente por una capa de ladrillos
refractarios slico-aluminosas que sirven de aislante trmico y las paredes llevan sobre
este revestimiento otro de refractarios de magnesita, no de gran pureza (del 88 al 90%
de Mg), pero con poca porosidad y montados en seco. El fondo de la cuba, que
constituye el nodo de la cuba, son bloques de carbono anclados en barras de acero
dulce, que salen lateralmente de la cuba, es decir, est formado anlogamente al fondo
catdico de las cubas de aluminio. Las grietas entre los bloques andicos se rellenan con
una pasta de carbn aglomerada con brea y apisonada fuertemente, siendo su duracin
superior a los 10 aos.
La cuba tiene un pozo de segregacin o pozo andico que pone en comunicacin el
fondo de la cuba con la superficie exterior del bao, para realizar por l las correcciones
a los baos. Sobre el fondo de carbn va la aleacin andica fundida que es una
aleacin de aluminio-cobre, aunque ya se han ensayado aleaciones de aluminio-zinc
(hasta el 40% Zn) o bien Al-Cu-Si (con el 33% de Cu y el 30% de Si) sin resultados
apreciables. La capa andica puede ser de 20 a 30 centmetros de espesor. Sobre esta
capa est el electrolito fundido con espesor de capa de 15 a 20 centmetros y sobre l
flota el aluminio refinado que tiene una densidad de 2,3 y una altura mnima de 10
centmetros, al objeto de que la parte inferior de los electrodos catdicos no toquen al
fundido de electrolito, pues en este caso apareceran engrasados y que a su vez producen
un reparto disimtrico de corriente.
Los electrodos catdicos son de grafito y estn fijos a unas vigas desplazables en
sentido vertical para regulacin de los ctodos y son los que aseguran la salida de
corriente de la capa de aluminio refinado.
65
chatarra que presenta varias aleaciones distintas solamente puede ser reciclada como
una aleacin de ley de fundicin, producto de valor relativamente bajo.
En general, se considera que el aluminio tiene un ciclo de vida de la cuna a la cuna
donde cualquier producto de aluminio, al terminar su vida til, podr reciclarse sin
importar la edad del material, ya que no tendr efectos adversos en su proceso de
reciclaje y el material nuevo tendr virtualmente el mismo valor y calidad que el
anterior.
El aluminio, despus de su fase de reciclado, debera terminar en un producto igual o
similar al producto original, por ejemplo, una lata en otra lata, debido a las aleaciones
que contiene dicho material, aunque normalmente esto no sucede, y terminan siendo
productos completamente diferentes.
Esto responde a que existen dos clases de reciclado del aluminio, el de ciclo cerrado o
ciclo abierto. El de ciclo cerrado es el ms sencillo, en el que el producto primario se
recicla y se produce un producto igual al inicial teniendo la misma calidad de material,
mantenindose en el mismo sistema siempre. El proceso de ciclo abierto es ms
complejo ya que es cuando un producto se recicla y se fabrica otro producto distinto que
puede cambiar sus propiedades originales, por lo que el producto inicial cambia de
sistema. Este proceso debe considerar dos aspectos importantes:
1.- Prdidas de material en vertederos (aprox. 20%).
2.- Prdidas de material por correccin de calidad del material (aprox. 10%).
Dichas prdidas representan ciertas cargas ambientales, que deben ser sumadas al ciclo
abierto para ser consideradas en el balance final del consumo energtico y su impacto
ambiental del aluminio reciclado.
No obstante y sin paliativo alguno, el reciclado del aluminio constituye uno de los
programas ms exitosos de comercializacin e inclusin dentro de la sociedad y del
sector industrial para el logro de los objetivos de preservacin de la energa y del medio
ambiente. Sus redes de reciclaje y sistemas de recoleccin podran servir de modelo
para otros metales utilizados en grandes cantidades.
Dentro de las dos categoras anteriores hay muchos tipos de aluminio recuperado, y
cada calidad puede tener salidas diferentes. En el cuadro siguiente, se muestra la
descripcin de la clasificacin segn origen de los materiales a reciclar.
ORIGEN
Residuos de moldeo
Residuos de elaboracin
Subproductos de la molienda.
Partculas de abrasin,
procedentes de los discos y
las muelas.
Barreduras.
B) Artculos de desecho
Aluminio puro, esencialmente
Industria qumica.
Aleaciones de soldadura.
Cables de transmisin,
cubiertas.
Ollas y cacerolas.
Carroceras de coches.
Chapas y envases.
Armaduras.
Aceros laminados.
Mixtos
Chatarras de mecnica
general.
C) Aluminio virgen
Lingotes.
69
Dada esta gran diversidad de materiales, es necesario realizar una serie de actividades
cuya configuracin vara dependiendo de la naturaleza de la materia prima (materiales
de aluminio a reciclar) y su calidad, especificaciones de producto final que se desee
obtener, equipos auxiliares disponibles, y diseo del horno de fundicin.
Fuente: EFIG. (1995). Secondary Aluminum Operations. Emision Factor Inventory Group. USA.
Los grasos y las espumas, que contienen del 30 al 50% de aluminio libre, unas veces se
trituran y otras se muelen. Lo primero se efecta con quebrantadores de impacto; y lo
segundo, con molinos de bolas, en medio acuoso o seco. El principio en que se funda la
concentracin es el siguiente: comoquiera que estos residuos estn constituidos por un
esqueleto metlico que aprisionan y rellenan xidos y fundentes, ambos friables y de
escasa resistencia, bastar al efecto con que una accin mecnica adecuada destruya la
parte ms vulnerable, sin daar seriamente la ms fuerte. La fraccin que queda despus
de cribar el producto de la molienda, contiene ms del 70% de aluminio libre en
grnulos o concreciones de tamao variable de 1 a 150 mm. Las tentativas para
71
estos aparatos da un producto que, al fundirlo, apenas emite humos y con el que se
consiguen recuperaciones metalrgicas muy altas.
Los desechos de envejecimiento, cuyo grado de contaminacin por otros metales o
materias no metalferas, es siempre mayor que el de los residuos fabriles, a menudo
forman conjuntos abigarrados en cuya composicin intervienen aleaciones muy
diversas. Sucede esto con las chatarras procedentes del desguace de buques, aviones y
automviles, las cuales exigen por lo general una clasificacin muy cuidadosa. Los
grandes molinos de martillos, capaces de romper chapas de 3 mm de espesor o piezas
moldeadas de 10 mm de grueso, han hecho posible la mecanizacin de esta clase de
operaciones, en las que, dicho sea de paso, los contaminantes ms usuales (pinturas,
plsticos, vidriados, etc.) se reducen a partculas muy finas que luego se separan por
simple tamizacin.
Dos caminos pueden seguirse para la concentracin o diferenciacin del material
triturado: la separacin magntica y los medios densos. La primera, que se realiza
corrientemente en aparatos de tambor rotativo, resulta efectiva cuando el hierro es el
nico contaminante; pero si no acaece de tal suerte, por la presencia a la vez de otros
metales (cobre, zinc, acero inoxidable o magnesio) deber recurrirse a los medios
densos.
Tanto el molino de martillos como los medios densos son de instalacin costosa, por lo
que slo se justifica su empleo en el caso de unidades fabriles de grandes dimensiones.
La exudacin es un proceso pirometalrgico que tambin se utiliza para recuperar el
aluminio de la chatarra con alto contenido de hierro. Son materias primas para este
proceso la chatarra, piezas de fundicin y escoria de aluminio con alta proporcin de
hierro. La separacin se produce al fundirse el aluminio y otros constituyentes de bajo
punto de fusin, con lo cual escurren por la solera y pasan por una rejilla a moldes
refrigerados por aire, cubos de recogida o pozos de retencin. Los materiales con punto
de fusin ms alto, como el hierro, latn y productos de la oxidacin formados durante
el proceso de exudacin, se extraen peridicamente del horno mediante sangrado.
1.- Mnimos contactos posibles de la llama con la carga activa durante el proceso de
fusin.
2.- Empleo, con este objeto, de fundentes apropiados que sirvan adems para la
retencin de los xidos que se formen; y
3.- Agitacin del bao para favorecer los contactos y las uniones de unos glbulos de
metal con otros.
Los fundentes, por su parte, debern cumplir las siguientes condiciones:
1.- Punto de fusin ligeramente superior al del metal.
2.- Densidad inferior a la de ste.
3.- Viscosidad baja.
4.- Tensin superficial tambin baja; y
5.- Costo no muy alto.
Entre los ms corrientes figuran los cloruros de calcio, sodio, potasio, magnesio,
manganeso y zinc; el fluoruro sdico, la carnalita y la criolita. El ms fusible es la
carnalita (487 C); el ms voltil, el cloruro de zinc; y los ms refractarios (punto de
fusin alrededor de 990 C) la criolita y el fluoruro sdico.
Dos mezclas de uso frecuente, una para fusin y otra para el afino, son las que a
continuacin se indican:
Fusin Afino
Cloruro sdico ...
50%
53%
50%
37%
Criolita ...
10%
Horno de
reverbero con
pozo lateral /
pozo de carga.
Horno
rotatorio.
Horno
rotatorio
Basculante.
Recogida de
Gas
Semicerrada.
Semicerrada.
Semicerrada.
Semicerrada.
Ventajas
Gran capacidad
de metal.
El pozo de carga
permite una
recuperacin
eficaz del
material. Gran
rango de
material de
alimentacin.
No hay
restricciones de
material. Buena
eficacia trmica.
Eficaz para
material de baja
calidad,
incluidas
escorias
superficiales.
Buena eficacia
trmica.
Horno de
induccin.
Abierta, con
campana.
No hay gases de
combustin.
Horno de cuba
(Meltower)
Semicerrada.
Precalentamiento
de la carga.
Desventajas
Comentarios
Baja eficacia,
material de
alimentacin
limitado.
Uso de sistema
de carga
cerrado (carro
de carga).
Baja eficacia
trmica.
Uso de sistema
de carga
cerrado (carro
de carga).
Uso
relativamente
alto de escoria
salina.
Extraccin de
vapores
focalizada.
Capacidad de
metal limitada.
Mnimo uso de
fundente salino
en
comparacin
con el horno
rotatorio fijo.
Limitacin de
capacidad de
metal y de
material de
alimentacin.
til para
cargas
pequeas de
metal limpio.
Para metal
limpio.
77
90 93%
3,5 4 Tm/da por m2 de solera
150 200 kg/Tm de metal
< 300 kg/Tm de metal
limaduras, etc.); y, finalmente, posibilidad de borbotar gases a travs del metal fundido,
sin necesidad de un trasiego previo.
En hornos de gran dimensin y bien equipados, la carga requiere un tiempo variable de
1 a 5 minutos por Tm; la fusin, de 1 a 2 horas, siempre que no entrae demasiadas
dificultades; y la colada y evacuacin de escorias no ms de 15 20 minutos.
Los residuos generados son escorias salinas y polvos de filtro de mangas. Dependiendo
del tipo de horno rotativo utilizado y el tipo de chatarra que se funde, hasta 500 kg de
escoria salina pueden ser generadas, en la produccin de una tonelada de aluminio
metlico secundario.
Las desventajas de este tipo de hornos son la alta demanda de energa, porque adems
del metal, las sales de fundicin tambin tienen que ser fundidas, adicionando costes por
el tratamiento de la escoria salina.
3.- Hornos de Crisol
El proceso de fundir los metales en crisol es uno de los ms antiguos y sencillos. Se
emplea todava mucho en la fundiciones modernas, y probablemente se seguir usando
porque el costo inicial es barato y el metal se funde fuera del contacto con el
combustible, y por tanto, no se altera su composicin por efecto de los gases producidos
en la combustin.
Los crisoles son recipientes de arcilla mezclada con grafito y otras substancias,
provistos de tapa para cierre hermtico, que una vez cargados y cerrados se caldean en
los denominados hornos de crisoles, utilizando como combustible carbn o, ms
modernamente, gasoil.
Los hornos de crisoles clsicos eran de tipo de foso, y se colocaban en ellos los crisoles
rodeados de carbn, a una distancia mnima de 10 cm de las paredes del horno. Pero los
hornos de crisoles ms modernos se construyen para el caldeo de un solo crisol, cuya
parte superior sobresale del horno. Si los hornos son fijos se extrae el caldo con cuchara,
pero tambin se construyen hornos de crisol basculantes, cuya estructura total puede
inclinarse alrededor de un eje horizontal para efectuar la colada sin tener que recurrir a
la extraccin del caldo del crisol mediante cucharas introducidas en l. El horno de
crisol basculante no es ms que una carcasa de acero suave revestida con materiales
refractarios, en forma de ladrillos o apisonados. Suelen ser cilndricos.
En estos tipos de hornos se calienta primero el crisol vaco, al principio suavemente,
con la menor llama posible que puedan dar los quemadores durante los primeros 10
min. Despus se aumenta por etapas la velocidad de calentamiento hasta, que el crisol se
ponga al rojo, en cuyo momento se le carga y se pone el quemador al mximo. El
tiempo necesario para llevar los crisoles al rojo debe ser de, aproximadamente 45 min
para capacidades de hasta 225 Kg. de aluminio y de 75 minutos para 450 Kg. de
aluminio.
Los hornos de crisol no se justifican para cantidades elevadas de produccin. Los
motivos principales son el alto consumo de energa y la operacin manual.
4.- Hornos de Solera Inclinada
Una de las tareas ms laboriosas que comprende la preparacin de cargas, es sin duda la
separacin de los fragmentos y los detritos de materiales frreos que ocasionalmente
acompaan a las chatarras de aluminio. Con el horno de solera inclinada se pretende
suprimir o simplificar la operacin. El funcionamiento del aparato se basa en la
diferencia entre las temperaturas de fusin del aluminio (660 C) y el hierro (1.580 C);
el aluminio corre por la solera inclinada hacia el receptor del metal, en tanto que los
trozos y menudos de hierro quedan aprisionados en un enrejado cermico.
Inconvenientes: consumo elevado de combustible, mal rendimiento y prdidas de metal
muy grandes, a menudo del 20%.
5.- Hornos de Bao Externo
Para la fusin de virutas y limaduras de aluminio, se utilizan hornos que llevan adosado
un bao exterior y que comnmente se les designa con el nombre de hornos de bao
abierto. Su diseo no difiere del de los hornos corrientes de reverbero nada ms que en
la cuba externa. Esta y el azafate del horno propiamente dicho, estn interconectados
por dos canales, provistos de sendas compuertas. El fuego lo recibe solamente la cmara
cerrada y cubierta. En ella, se verifica la carga inicial, que, una vez fundida, bajo un
lecho protector de sales, se distribuye entre los dos compartimentos. Llenos ambos
parcialmente, se prosigue la carga en la cuna exterior abierta, donde se funde a expensas
del calor que aporta el metal lquido en su movimiento de circulacin forzada de uno a
otro recipiente.
La ventaja principal de los aparatos de esta clase consiste en las prdidas pequeas de
metal que se siguen por oxidacin. Efectivamente, es as porque, en la cmara cerrada,
el bao metlico, cuyo nivel permanece constante, se sustrae en todo momento a la
accin directa de las llamas, mediante el manto protector, al tiempo que, en la cmara
abierta, queda fuera del alcance de los gases del horno. En contraposicin, el
rendimiento trmico es comparativamente bajo debido a la gran disipacin de calor en
la cmara abierta.
6.- Hornos Elctricos
Los hornos elctricos tienen grandes ventajas para la fusin de los metales pueden
obtenerse temperaturas muy elevadas hasta de 3.500C en algunos tipos de hornos
elctricos, puede controlarse la velocidad de elevacin de temperatura, y mantener esta
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entre lmites muy precisos, con regulaciones completamente automticas, la carga queda
por completo libre de contaminacin del gas combustible, puede controlarse
perfectamente la atmsfera en contacto con la masa fundida, hacindola oxidante o
reductora a voluntad, e incluso en algn tipo de horno puede operarse en vaco adems
tienen mayor duracin los revestimientos que en los dems tipos de hornos, se instalan
en espacios reducidos y su operacin se realiza con mayor higiene que la de los hornos
otros tipos.
El horno elctrico ms explotado para fundir aleaciones no ferrosas es el horno de
induccin, puesto que es una nueva forma de mejorar los resultados en las fundiciones,
y su utilizacin es ms frecuente en estos ltimos aos. Son de dos tipos: de canal y de
crisol.
Se utilizan preferentemente para la fusin de virutas, recortes, mazarotas, rebabas y
otros muchos desperdicios de aluminio, siempre que estn exentos de hierro.
El horno de ncleo o de canal, de baja frecuencia (50 60 Hz), esta constituido
bsicamente por:
- Un inductor compuesto por un ncleo magntico cerrado, una bobina primaria y un
anillo secundario de metal fundido que llena un canal de material refractario.
- Un cuerpo de horno situado encima o a un lado del inductor cuya capacidad de metal
es netamente superior a la del canal.
El principio de funcionamiento es el mismo de los transformadores elctricos: el paso
por el primario de una corriente alterna de frecuencia normal produce un campo
magntico, tambin alternativo, que se canaliza por el ncleo de chapa magntica y da
lugar a una corriente inducida en la espira nica de metal fundido. Dicha corriente
elctrica inducida se transforma en calor por efecto Joule, elevando consiguientemente
su temperatura. Lo que quiere decir que para iniciar el funcionamiento de un horno de
induccin de baja frecuencia debe emplearse un poco de metal fundido, de modo que
forme el secundario.
Los hornos de crisol no requieren ncleo ni canal con metal fundido, siendo la bobina
primaria tubular, refrigerada y enrollada alrededor del crisol, a travs de la cual pasa la
corriente que genera el campo magntico, lo que calienta el crisol y funde el metal en su
interior. Generalmente son de media o alta frecuencia y el equipo elctrico requiere de
un motor generador de alta frecuencia, adems de un equipo de condensadores para
regular la corriente, junto con un transformador para reducir el voltaje.
Los hornos de baja frecuencia normalmente son de gran capacidad, de unas 6 a 60 Tm.
Con potencias de 1.000 a 17.000 kw.
Los hornos de media frecuencia varan desde pocos kilogramos (Ej. 2 Kg.) a 10.000
Kg., con frecuencias entre 200 Hz a 10.000 Hz, y potencias desde unos pocos kw (Ej. 3
kw) a 3.000 kw o ms.
En relacin con los hornos de llama, los hornos de induccin ofrecen, entre otras
particularidades de signo positivo, las siguientes:
- Mayor recuperacin: (2 4% superior a la de los hornos convencionales).
- Mejor calidad del producto, lo mismo en composicin que en homogeneidad.
- Mejora considerable de las condiciones de trabajo.
- Contaminacin mnima del medio.
La necesidad de apartar previamente los detritos y menudos de hierro, as como el
mayor consumo especfico de energa elctrica, constituyen, por otro lado, los dos
puntos dbiles de los aparatos de induccin. No obstante, el horno de canales que
propende a obturarse cuando las cargas son ricas en xidos de aluminio, consume el
20% menos de energa que el de crisol.
7.- Horno de cuba
En un horno de cuba a combustible, gracias a la geometra exclusiva de la cuba y a la
tecnologa de quemadores especialmente adaptada, las fases de precalentamiento,
fundicin y licuefaccin se combinan en la cuba de fundicin. La materia prima se
introduce en fro en la parte superior de la cuba y, a medida que desciende por la misma,
se calienta. A los gases de combustin ascendentes del proceso de fundicin en la mesa
de fusin se les extrae calor, por lo que el horno de cuba trabaja en lo que se refiere a
tcnica calorfica con un principio favorable de contracorriente. La transferencia de
calor se lleva a cabo por conveccin, lo que garantiza el intercambio calorfico a partir
de temperaturas bajas. Al llegar a la mesa de fusin al pie de la cuba, el material se
habr calentado y el proceso de fusin podr llevarse a cabo de forma rpida. El tiempo
de permanencia del metal en la zona de alta temperatura resulta mnimo gracias a la
utilizacin reducida de gases de combustin, lo que favorece la reduccin de la merma.
No hay peligro de explosiones por material hmedo. El metal fundido pasa libre de
turbulencias y con pocas escorias desde la mesa de fusin al bao de mantenimiento, en
donde se conserva caliente a la temperatura de colada exacta escogida. En instalaciones
de mayor volumen, generalmente se realiza la extraccin de metal por medio del
dispositivo de vuelco hidrulico del horno; en el caso de unidades menores, se realiza
con una vlvula de extraccin de colada.
El concepto de doble cmara con una mesa de fusin y un bao de mantenimiento
separado produce una alta calidad del metal extrado. La colada slo muestra una
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Por este ltimo mtodo, de empleo muy general en determinados pases, se separan las
inclusiones no metlicas que retiene el aluminio fundido, mediante su filtracin a travs
de tejidos de vidrio.
El cloro (asociado a veces con el nitrgeno), el anhdrido carbnico y el monxido de
carbono, se utilizan a menudo para eliminar las impurezas no metlicas y el hidrgeno
disuelto. Ciertas fbricas se sirven tambin al efecto del exacloratoetano.
La destilacin completa del zinc y parcialmente la del magnesio, a temperatura de 900
C y en vaco atmosfrico, se practica de manera habitual en varias fundiciones. Los
vapores se recogen en condensadores corrientes. Cada operacin dura de 2 a 6 horas,
segn el contenido inicial de zinc. El consumo de energa oscila alrededor de los 200
kwh por Tm de aleacin.
Compuestos Presentes
Al, Fe, Si, Cu, etc.
Al2O3, Na2O, K2O, SiO2, MgO
NaAl, C3Al4, Al2S3, Si3P4
NaCl, KCl, MgCl2, NaF, AlCl3, CaCl2, CuCl2, ZnCl2
Na2SO4, Na2S, criolita
C
Normalmente se incorporan una vez que la escoria ha salido
del horno.
BIBLIOGRAFIA
From curiosity to industry, the early history of cryolite soda manufacture. K. Helge.
Institut des sciences exactes, Universit Aarhus, Cahier d'histoire de l'aluminium,
n18. 1996.
Geology of the Arkansas Bauxite Region. M. Gordon, J.I. Tracey and M.W. Ellis.
Geological Survey Professional Paper 299.
La Metalurgia del Alumnico. J.P. Sancho Martinez, J.J. del Campo Gorostidi and
K.G. Grjotheim. Dsseldorf 1994. Editado por Aluminium Verlag.
Metalurgia General. Dr. A. Rovira Pereira. Ed. Dossat. Madrid, Julio 1969.
Metallurgie des Aluminiums. Al. Belyaev, M.B. Rapoport and L.A. Firsanova.
Berlin 1956.
Proceso Electroltico de Obtencin del Aluminio. Jos Luis Lpez San Gil. Director
de INESPAL. La Corua.
Production of Aluminum and Alumina. A.R. BURKIN. Jhon Wiley & Sons (1987),
Cap. 12-16.
Prospective study of the world aluminium industry. Z. Luo and A. Soria. JRC Sci.
Tech. Reports. EUR, p. 79, 2007.
2015