Analytische Chemie

Analytische Chemie
Inhalt
1. Gren und Einheiten
2. Allgemeine Grundlagen
3. Stoffe und Stofftrennung
4. Theoretische Grundlagen
5. Gravimetrie
6. Volumetrie (Maanalyse)
7. Gang einer qualitativen Analyse
8. Vorproben
9. Anionennachweise
10. Trennungsgang der Kationen
11. Aufschlsse
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Folie 1
Literatur
Allgemeine Chemie
E. Riedel, Allgemeine und anorganische Chemie
deGruyter,
y
9. Auflage
g 2008
C.E. Mortimer, U. Mller, Chemie
Thieme, 8. Auflage 2003
P. Paetzold, Chemie Eine Einfhrung, deGruyter, 1. Auflage, 2009
Analytische Chemie
G.
G Jander,
Jander E.
E Blasius,
Blasius Einfhrung in das anorganisch-chemische Praktikum,
Praktikum S
S.
Hirzel Verlag, 16. Auflage, 2006
G. Jander, K.F. Jahr, Maanalyse, deGruyter, 17. Auflage, 2009
F.J.
F J Hahn,
H h H.
H Haubold,
H b ld Analytisches
A l ti h Praktikum:
P ktik
Q
Qualitative
lit ti A
Analyse,
l
VCH
VCH, 2.
2
Auflage, 1993
D.C. Harris, Quantitative Chemical Analysis, W.H. Freeman and Company, 2nd
Edition, 1987
M. Otto, Analytische Chemie, Wiley-VCH, 3. Auflage, 2006
U.R. Kunze, G. Schwedt, Grundlagen der quantitativen Analyse, Wiley-VCH, 6.
Auflage, 2009
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Folie 2

SI-Basiseinheiten
Basisgre
Lnge
Formelz. Basiseinheit
l s,
l,
s r
Meter
Symbol Definition
m
Dem Meter entsprechen 1650763,73
1650763 73 Vakuum
Vakuum-Wellenlngen
Wellenlngen der
Strahlung, die bei dem bergang zwischen dem Niveau 2p10 und 5d5 des
Atoms 86Kr entsteht.
Zeit
Sekunde
Die Sekunde ist die Dauer von 9192631770 Perioden der Strahlung, die
dem bergang zwischen den beiden Hyperfeinstrukturniveaus des
Grundzustands des Atoms 113Cs entspricht.
Masse
Kilogramm
kg
Ein Kilogramm ist die Masse des internationalen Kilogramm-Prototyps,

der in Svres, Frankreich aufbewahrt wird.
Elektrische
Stromstrke
Ampere
Temperatur
Kelvin
Li ht t k
Lichtstrke
IK
C d l
Candela
cd
d
Stoffmenge
Mol
mol
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Ein Ampere ist die Strke des zeitlich unvernderlichen elektrischen

Stroms durch 2 geradlinige parallele unendlich lange Leiter der relativen
Permeabilitt 1 und von vernachlssigbarem Querschnitt, die den Abstand
1 m haben, und zwischen denen die durch den Strom verursachte Kraft im
l
leeren
Raum
R
jje 1 m L
Lnge d
der D
Doppelleitung
ll it
2.10-77 N b
betrgt.
t t
Die thermodynamische Temperatur betrgt am Tripelpunkt des Wassers
273.16 K und am absoluten Nullpunkt 0 K.
Ein Candela ist die Lichtstrke, die ein schwarzer Krper der Flche
1/600000 m2 bei der Erstarrungstemperatur des Platins und dem Druck
101325 N/m2 senkrecht zu seiner Oberflche ausstrahlt.
Ein Mol einer Substanz enthlt so viele Teilchen, wie Kohlenstoffatome in
genau 0.012
0 012 kg von 12C enthalten sind
sind. Die Teilchenzahl in einem Mol
betrgt 6.022045.1023.
Folie 3

Abgeleitete SI Einheiten, SI Vorstze und einige bedeutende Naturkonstanten
Messgre
Kraft
Energie
Leistung
Druck
Frequenz
Elektrische Ladung
El kt i h Potential
Elektrisches
P t ti l
Elektrischer Widerstand
Molare Masse
Konzentration
Formelzeichen
F
E
P
p
Q
U
R
M
c
Naturkonstante
Avogadro-Konstante
Bohrscher Radius
Bohrsches Magneton
Boltzmann-Konstante
Elementarladung
Normfallbeschleunigung
Faraday-Konstante
Gravitationskonstante
Lichtgeschwindigkeit im Vakuum
molares Volumen
Permittivitt des Vakuums
Permeabilitt des Vakuums
Plancksches Wirkungsquantum
universelle Gaskonstante
G
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Symbol
NA
a0
B
k
e
g
F
G
c
Vm
0
0
h
R
Einheit
kg m s-2
N m (kg m2 s-2)
J s-1 (kg m2 s-3)
N m-2
s-1
As
k m2 A-11 s-33 V
kg
kg m2 A-2 s-3
g mol-1
mol l-1
Symbol
N
J
W
Pa
Hz
C
Da
-
Zahlenwert
6.022045.1023 Teilchen.mol-1
5.2917706.10-11 m
9.274096.10-24 JT-1
1.380662.10-23 J.K-1
1.6021892.10-19 C
9.80665 m.s-2
96485 C.mol-1
6.6729.1011m3kg-1s-2
2 99792458.108 m.s-11
2.99792458
22.414 l.mol-1
8.854.10-12 AsV-1m-1
4.10-7 VsA-1m-1
6.626176.10-34 J.s
1 K-1
1
8.31441 J.mol-1.
Zehnerpot.
10-24
21
10-21
10-18
10-15
10-12
10-9
10-6
10-3
10-2
10-1
101
102
103
106
109
1012
1015
1018
1021
1024
Prfix
Yocto
Zepto
Atto
Femto
Piko
Nano
Mikro
Milli
Zenti
Dezi
Deka
Hekto
Kilo
Mega
Gi
Giga
Tera
Peta
Exa
Zetta
Yotta
Abkrzung
y
z
a
f
p
n
m
c
d
da
h
k
M
G
T
P
E
Z
Y
Folie 4

Gehaltsangaben fr Mischphasen nach DIN 1310
G=
gelster Stoff
L=
Lsung
LM =
Lsemittel
c = Molaritt
b = Molalitt
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Folie 5
Einsatzgebiete der analytischen Chemie
Umweltanalytik
y
Boden
Luft
Wasser
Schwermetalle, Mikroorganismen
Abgase, luftgetragene Schadstoffe (Mikro- und Nanopartikel)
Schwermetalle, Herbizide, Insektizide, Pestizide, Hormone,
Kontrastmittel, Antibiotika, etc....
Prozesskontrolle und Prozessregelung
Destillations- und Rektifikationsprozesse
Extraktionsprozesse
Qualittskontrolle
berwachung der Produktausbeute

Lebensmittelanalytik
Milch
Trinkwasser
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Polychlorierte Biphenyle
Herbizide, Schwermetalle
Folie 6
Einsatzgebiete der analytischen Chemie
Pharmakologische, toxikologische,
Pharmakologische
toxikologische forensische Analytik
Drogennachweis
Ethanol, Cannabis, Kokain, Methadon, ....
Dopingkontrolle
Anabolika
Klinische Untersuchungen
Frherkennung von Krankheiten
Gerichtsmedizin
Giftstoffe, Blutgruppen, DNA-Profiling
((Single
g Nucleotide Polymorphisms
y
p
SNPs))
Forschung und Entwicklung
Bi
Bioanalytik
l tik
Prparative Chemie
Materialentwicklung
Astronomie
Raumfahrt
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Humangenomprojekt
H
j kt
Struktur- und Eigenschaftsanalytik
Materialcharakterisierung (Masterstudium)
Hochauflsende Spektralanalytik
Planetare Sonden
Folie 7
Einteilung der analytischen Chemie
Qualitative Analyse
Welche chemischen Elemente oder Verbindungen sind in einer Probe vorhanden?
Trennungsgang
Infrarotspektroskopie
p
p ((IR))
Kernresonanzspektroskopie (NMR)
Massenspektroskopie (MS)
Rntgenstrukturanalyse (XRD)
Quantitative Analyse
Wieviel eines chemischen Elements oder einer Verbindung ist in der Probe vorhanden?
Gravimetrie
Volumetrie
Photometrie
Ph t
t i
Atomabsorptionsspektroskopie (AAS)
Rntgenfluoreszenzanalyse (XRF)
Elektronen Spektroskopie fr die chemische Analyse (ESCA)
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Folie 8
Schritte der chemischen Analyse
Probennahme
Nehmen von Zufallsproben (z.B. 100 Teebltter aus einem Gebinde)
Homogenisierung des Probenmaterials (z.B. Mrsern der Teebltter)
Analyse der Proben
Umwandlung der Probe in eine fr die Analyse geeignete Form (z.B. Lsung,
Aufschluss, Anreicherung)
Maskierung
s e u g vo
von Subs
Substanzen,
e , welche
we c e die
d e chemische
c e sc e Analyse
yse stren
s e wrden
w de
Messung der Konzentration des Analyten in Aliquoten
(Wiederholungsmessung)
Interpretation der Ergebnisse und Schlussfolgerungen
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Folie 9

Als Stoffe
Al
S ff bezeichnet
b i h
man Krper,
K
deren
d
chemische
h i h und
d physikalische
h ik li h Ei
Eigenschaften von Gre und Gestalt unabhngig sind
Beispiel: Edelstahl Schere, Bohrer, Messer, Schreibfeder....
St ff
Stoffe
Heterogene Systeme
(mikroskopisch unterscheidbar)
Fest fest
Fest-fest
Gemenge (Granit)
Fest-flssig
Suspension (Kalkmilch)
Fest-gasfrmig Aerosol (Rauch)
Flssig-flssig Emulsion (Milch)
Flssig-gasf.
Aerosol (Nebel, Schaum)
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Homogene Systeme
(mikroskopisch einheitlich)
Legierungen (Messing)
Lsungen (Salzlsung)
Lsungen (Alkohol in Wasser)
Lsungen (Sauerstoff in Wasser)
Reine Stoffe
Folie 10

S ff llassen sich
Stoffe
i hd
durch
h eine
i Vi
Vielzahl
l hl physikalischer
h ik li h Ei
Eigenschaften
h f
charakterisieren
h k ii
Stoffeigenschaft
Absorptionsstrke (Farbe)
Brechungsindex
Dichte
Dipolmoment
Elektrische Leitfhigkeit
Hrte
Isoelektrischer Punkt
Lslichkeit
Magnetisches Moment
Molare Wrmekapazitt
Schmelzpunkt
Siedepunkt
Si d
k
Wrmeleitfhigkeit
Zersetzungspunkt
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Formelzeichen
IEP
L
cvm
Tm
Tb
Td
Einheit
lmol-1cm-1
ggcm-3
Cm
-1.m-1
pH
mol-nl-n
B
JK-1mol-1
K
K
Jm-1s-1K-1
K
Folie 11

Physikalische Trennung heterogener Systeme
1
1.
2.
Dichteunterschiede
fest-fest
Aufschlmmen (Goldwscherei)
fest-flssig
Sedimentation (1 G)
Zentrifugation (bis 104 G)
flssig-flssig
Scheiden (Scheidetrichter)
Teilchengrenunterschiede
fest-fest
Sieben
fest-flssig
Filtrieren (Filtertiegel)
fest-gasfrmig
Filtrieren (Luftfilter)
L i ht
Leichtere
Fl
Flssigkeit
i k it
Schwerere Flssigkeit
Filtertiegel
g
Glasfritte
Stopfen
Saugstutzen
Saugflasche
Filtrat
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Folie 12

Z l
Zerlegung
homogener
h
Systeme
S
1.
2.
Physikalische
y
Methoden
Verdampfen und Kondensation:
Abkhlen:
K d
Kondensation
ti und
d Verdampfen:
V d
f
Adsorption und Desorption
Gaschromatografie
Flssigkeitschromatografie
Papierchromatografie
Zentrifugation (von Gasen)
Chemische Methoden
Fllungsreaktionen
Gasreinigung
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Meerwasser Regenwasser
Salzlsungen Salzkristalle
L ft N2, O2, Edelgase
Luft
Ed l
Lsung verdampfbarer Substanzen
Lsung fester Substanzen
Lsung fester Substanzen (-Carotine)
235/238UF 235UF + 238UF
6
6
6
Mg2+, Hg2+ (aq) + S2- HgS + Mg2+ (aq)

Trocknung von Ar mittels Durchleiten
durch P4O10 + 6 H2O 4 H3PO4
Folie 13

Ei il
Einteilung
der
d Stoffe
S ff
Heterogene
g
Stoffe
Homogene Stoffe
1. Lsungen
2 Reine
2.
R i Stoffe
St ff
a. Verbindungen
b. Elemente
Stoffaufbau aus verschiedenen Phasen

Stoffausbau aus einer einzigen Phase
Phasenaufbau aus verschiedenen Moleklarten
Ph
Phasenaufbau
fb aus einer
i
einzigen
i i
Moleklart
M l kl t
Moleklaufbau aus verschiedenen Atomarten
Moleklaufbau aus einer einzigen Atomart
Alle Verbindungen lassen sich durch Dissoziationsprozesse bei gengend hohen

Temperaturen in die einzelnen Elemente zerlegen:
2 HgO(s)
400 C
MgO(s)
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2 Hg(s) + O2(g)
6000 C
Mg(g) + O(g) (Keine Bildung von O2, da Sauerstoff bei

g
6000 K fast zu 100% dissoziert vorliegt
Folie 14
Das Massenwirkungsgesetz Quantitative Beschreibung von Gleichgewichtsreaktionen
Allgemeine Formulierung fr die Reaktion: a A + b B c C + d D
Hinreaktion:
R k kti
Rckreaktion:
v1 = k1*ca(A)*cb(B)
v2 = k2*c
* c(C)*c
(C)* d(D)
mit v = Geschwindigkeit
k=G
Geschwindigkeitskonstante
h i di k it k t t
Das Gleichgewicht ist erreicht, wenn v1 = v2 ist k1*ca(A)*cb(B) = k2*cc(C)*cd(D)

Die Gleichgewichtskonstante fr Konzentrationsgleichgewichte lautet somit:
k1 c c (C) c d (D)
Kc
a
k 2 c (A) c b (B)
Kc ist abhngig von Druck und Temperatur!
Annahme: Die analytisch

y
bestimmte Konzentration ist gleich
g
der wirksamen Konzentration
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Folie 15
Lslichkeitsgleichgewichte
i
i
i
i
werden durch das Lslichkeitsprodukt
i
i
beschrieben
i
c m ( A ) c n ( B )
K
c( AmBn )
AmBn((s)) m A+((aq)
q) + n B-((aq)
q)
Da di
D
die K
Konzentration
t ti von AmBn bei
b ik
konstanter
t t T
Temperatur
t k
konstant
t t iist,
t k
kann man
die Gleichung auch mit c(AmBn) multiplizieren Lslichkeitsprodukt
d.h. KL = K.c(AnBm) KL c m ( A ) c n ( B )
Einheit: [mol(m+n)l-(m+n)]
Beispiel: AgCl Ag+(aq) + Cl-(aq)

KL = c(Ag+).c(Cl-) = 2.10-10 mol2/l2
pKL = 9.7 mit p = - log10 Operator
Konzentration an Ag+-Ionen: c(Ag+) = KL = 1.4

1 4.10-5 mol/l,
mol/l da c(Ag+) = c(Cl-)
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Folie 16
L li hk i
Lslichkeitsprodukte
d k schwerlslicher
h
l li h Stoffe
S ff iin H2O bei
b i 25 C (auf
( f Ak
Aktivitten
i i
b
bezogen))
Salz
LiF
MgF2
CaF2
BaF2
PbF2
PbCl2
PbI2
CuCl
CuBr
CuI
AgCl
A B
AgBr
AgI
Hg2Cl2
Hg2I2
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pKL-Wert
2.8
8.2
10.4
5.8
7.4
4.8
8.1
7.4
83
8.3
12.0
9.7
12 3
12.3
16.1
17.9
28.3
Salz
SnS
PbS
MnS
NiS
FeS
CuS
Ag2S
ZnS
CdS
HgS
Bi2S3
C SO4
CaSO
SrSO4
BaSO4
PbSO4
pKL-Wert
27.5
52.7
36.1
19.4
18.1
36.1
59.1
24.7
27 0
27.0
52.7
71.6
46
4.6
6,5
10.0
7.8
Salz
pKL-Wert
MgCO3 7.5
CaCO3 8.4
SrCO3 9.0
BaCO3 8.3
PbCO3 13.1
ZnCO3 10.0
CdCO3 13.7
Ag2CO3 11.2
SrCrO4 4.4
44
BaCrO4 9.7
PbCrO4 13.8
A 2CrO
Ag
C O4 11.9
11 9
Al(OH)3 32.3
Sc(OH)3 30.7
Fe(OH)3 38.8
Folie 17
Regeln zur Lslichkeit von Salzen
Die Lslichkeit ist temperaturabhngig (und druckabhngig)
Polare Stoffe lsen sich in p

polaren Lsungsmitteln
g
Unpolare Stoffe lsen sich in unpolaren Lsungsmitteln
Alle Nitrate und Alkalimetallsalze sind in H2O leicht lslich
Schwermetallsalze sind schwer lslich
Lslichkeit der Hydroxide:

NaOH > Mg(OH)2 > Al(OH)3 > Si(OH)4 Begrndung: Ionenladungsdichte
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Folie 18
Aktivitt und Aktivittskoeffizient
Experimentelle Untersuchungen zur Lslichkeit von Salzen zeigen, dass die Lslich
Lslichkeit von der Konzentration des Salzes und von der von Fremdsalzen abhngen
Akti itt a = . c
Aktivitt:
( i k
(wirksame
oder
d effektive
ff kti K
Konzentration)
t ti )
Gre des Aktivittskoeffizienten

Stark verdnnte Lsungen
1.0
Konzentrierte Lsungen
= 0.0 1.0
d.h. a = c
d.h. a < c
Wovon hngt die Gre des Aktivittskoeffizienten nun ab?
Ionenstrke I = 00.5c
5ci.zi2 (zi = Ionenladung des Ions i)
Effektiver Ionenradius reff: Ion + Hydrathlle

(Di Hydrathlle
(Die
H d thll schwcht
h ht die
di attraktive
tt kti Wechselwirkung)
W h l i k
)
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reff
Folie 19
Aktivittskoeffizienten in H2O bei 25 C
Ion
H+
Li+
Na+, HCO3-, HSO4-, H2PO4K+, Cl-, Br-, I-, CN-, NO2-, NO3Mg2+, Be2+
Ca2+, Cu2+, Zn2+, Mn2+, Fe2+, Ni2+
Sr2+, Ba2+, Cd2+, Hg2+, S22-, WO422Hg22+, SO42-, S2O32-, CrO42-, HPO42Al3+, Fe3+, Cr3+, Sc3+, Y3+, La3+
PO43-, [Fe(CN)6]3-, [Cr(NH3)6]3+
Aktivittskoeffizient fr Ionenstrke I [mol/l]

reff [pm] I = 0.001
I = 0.01
I = 0.1
900
0.967
0.914
0.830
600
0 965
0.965
0 907
0.907
0 810
0.810
400
0.964
0.901
0.770
300
0.964
0.899
0.755
800
0.872
0.690
0.450
600
0.870
0.675
0.405
500
0 868
0.868
0 670
0.670
0 380
0.380
400
0.867
0.660
0.355
900
0.738
0.445
0.180
400
0.725
0.395
0.095
- 0.51 z I
log
y und Hckel
Berechnungg der Aktivittskoeffizienten nach Debye
1 (reff
ff I /305)
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Folie 20
Der isoelektrische
i
i
Punkt IEP ist
i der pH-Wert, beii dem die
i durchschnittliche
i i
elektrische Ladung einer polyprotischen Sure null ist
Al-Salz in Wasser
[Al(H2O)6]3+
H
pK1
Al(OH)3
pK2
]-
[Al(OH)4
IEP bei pH = (pK1 + pK2)/2
Proteine (Nanopartikel)
Pulver (Mikropartikel)
- - - -
-- - -- - -
- - - - + +
- ++
+ + + +
+ + ++
+- ++--+
+++
+
+ ++ +
Auch am IEP existiert noch ein Gleichgewicht: Al(OH)3 [Al(OH)2]+ + [Al(OH)4]Analytische Chemie
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Folie 21
5. Gravimetrie
Unter Gravimetrie versteht man die Gehaltsbestimmung eines Analyten in einer
Analysenprobe durch Massenbestimmung eines Reaktionsproduktes des Analyten
Beispiel:
Vorgehen:
Bestimmung von Schwefel S (Analyt) in Pyrit FeS2

FeS2
HNO3/HCl
Einwaage Pyrit:
Auswaage BaSO4:
Stchiometrischer Faktor:
Massenanteil
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Fe3+ + SO42-
N2H4
Fe2+ + SO42-
Ba2+
B
BaSO4
e [g]
a [g]
F = AS/MBaSO4
aF
100 [%]
e
Folie 22
5. Gravimetrie
Durchfhrung einer gravimetrischen Analyse
1.
1
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8
8.
9.
10.
Probenahme
Einwaage e [g]
Lsen
Trennen + ggf. Maskieren
Fllen Fllungsprodukt
Filtrieren + Waschen
Wrmebehandlung Wgeprodukt
Auswaage a [g]
Berechnung, d.h. Umrechnung der Messgre in die Bestimmungsgre
Bewertung
g der Analyse,
y z.B. durch Bestimmung
g des Mittelwertes und der
Standardabweichung
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Folie 23
5. Gravimetrie
Zu Punkt 1. Probenahme
Produkt
Rohprobe
(1000 t)
(100 g 1 kg)
Reduktion der Korngre und Sieben
Laborprobe
(z. B. 3 x 10 g)
Z Punkt
Zu
P k 2.
2 Einwaage
Ei
Differenzwgung: Leeres Gef und Gef mit Wgegut wiegen
Zu Punkt 6. Filtrieren
Porzellanfiltertiegel (< 1000 C)

Gl filt ti l (<
Glasfiltertiegel
( 160 C)
Papierfilter (muss verascht werden)
589 aschefrei
595 grob, dick
597 grob, dnn
602 fein
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Folie 24
5. Gravimetrie
Fllungs- und Wgeprodukt
A B
A,
B, C
C, D
D, + X(Fllungsmittel)
Abtrennung oder
Maskierung von A
BX.H2O + C + D +
(Fllungsprodukt)
T
BX bzw. BY (Wgeprodukt)
Fllungsprodukt
gp
Die Fllung muss quantitativ sein
Es darf nicht verunreinigt sein, d.h. Fremdkrper mssen entfernt werden
Es m
muss
ss ggutt filtrierbar sein
Wgeprodukt
Es muss stchiometrisch gut definiert sein
Es muss gewichtskonstant sein (m < 0.2 mg)
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Folie 25
5. Gravimetrie
Fllungen
Schematischer Ablauf
1. bersttigung der Lsung durch Zugabe des Fllungsmittels
2. Keimbildung = f(bersttigungskonzentration, Verunreinigungen)
3 Kristallwachstum
3.
K i t ll
ht
= f(T) Langsames
L
W
Wachstum
ht
fh
fhrtt zu reineren
i
Niederschlgen, da dann Fremdkrper besser ausgeschieden werden
4. Kristallordnung = f(T) Je hher die Temperatur, desto hher ist die
K i t ll d
Kristallordnung
p
Optimale
Fllungen
g
Verdnnte Lsungen einsetzen
Fllungsreagenz tropfenweise zugeben bzw. homogene Bildung des
Fllungsreagenz
Fllung bei hherer Temperatur durchfhren
Suspension tempern
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Folie 26
5. Gravimetrie
Mitreieffekte
1
1.
Okklusion
Mechanischer Einschluss
2.
Chemisorption
p
Anlagerung
g
g an der Oberflche
AgCl
Cd2+
3.
Adsorption
an geladenen Kolloiden
4.
Gittereinbau
NH4MgPO4 + NH4MgAsO4 Mischkristallbildung
Verhindern von Mitreieffekten

Flchtige Fllungsmittel, d.h. NH3 statt NaOH oder H2S statt Na2S
Umfllen, d.h. abfiltrieren, lsen und erneut fllen
Fllung aus homogener Lsung, d.h. das Fllungsreagenz, z.B. OH- oder S2-,
wird in der Lsung homogen erzeugt
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Folie 27
5. Gravimetrie
Fll
Fllung
aus homogener
h
Lsung
L
Homogene
H
Przipitation
P i it ti
Das Fllungsmittel wird z.B. durch eine thermische Zersetzungsreaktion aus einer
V t f gebildet:
Vorstufe
bild t V
Vorstufe
t f Fllungsmittel
Fll
itt l
Fllung von Sulfiden
Hydrolyse von Thioacetamid
Fllung von Hydroxiden

Hydrolyse von Harnstoff
Hydrolyse von Kaliumcyanat
Hydrolyse von Urotropin
Fllung von Phosphaten

Hydrolyse von Trimethylphosphat
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CH3-CS-NH
CS NH2 + 2 H2O H2S + CH3-COO
COO- + NH4+
H2S + 2 H2O HS- + H3O+ + H2O S2- + 2 H3O+
H2N-CO-NH2 + H2O 2 NH3 + CO2

HOCN + 2 H2O NH3 + CO2
N4(CH2)6 + 6 H2O 4 NH3 + 6 CH2O
NH3 + H2O NH4+ + OH(CH3O)3P=O + 3 H2O 3 CH3OH + PO43- + 3 H+
Folie 28
5. Gravimetrie
Fllung
von Hydroxiden
i
NH3 + H2O NH4+ + OH-
Ionenladun g
Formalladu ng 1.602 10 19 [C]
Ladungsdic hte
4
Ionenvolum en
3
Ionenradiu
I
di s 3 [mm
[
]
3
Der pH-Wert bzw. die H+-Konzentration, bei dem die Fllung eines Kations als Hydroxid
stattfindet, hngt von seiner Ionenladungsdichte ab:
Kation
Na+
Mg2+
Al3+
Cr3+
Fe3+
Si4+
Radius [pm]
116
86
68
76
79
54
Ionenladungsdichte [C/mm3]
24
120
370
270
240
970
Werte fr oktaedrische Koordination
Me3+ + 3 OH- Me(OH)3 mit Me = Fe, Cr, Al, (Sc, Y, La) bei pH 7 - 9
Mg2+ + 2 OH- Mg(OH)2 bei pH 9 11
Na+ lsst sich auch in stark alkalischer Lsung nicht ausfllen!
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Folie 29
5. Gravimetrie
Fllung von Phosphaten
fr die Mg2+, Zn2+, und Mn2+-Bestimmung
NH4H2PO4 + Me2+ NH4MePO4.xH2O
Fllungsprodukt
2 NH4MePO4.xH2O Me2P2O7 + 2 NH3 + (2x+1) H2O Wgeprodukt
Fllung von Sulfaten

fr die Ba2+, Pb2+-Bestimmung
Me2+ + SO42- MeSO4
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Fllungs- = Wgeprodukt
Folie 30
5. Gravimetrie
Fllung von Komplexen mit organischen Liganden
Vorteile von organischen Reagenzien
Hohe Selektivitt
Fllungsprodukt = Wgeprodukt
Niedriger stchiometrischer Faktor
Name
Struktur
H3C
Fllungg von
N
OH
Dimethylglyoxim (DMG)
Ni2+, Pd2+, Pt2+
OH
H3C
Mg2+, Zn2+, Cu2+, Cd2+,

Pb2+, Al3+, Fe3+, Bi3+,
8-Hydroxychinolin
N
OH
Natriumtetraphenylborat
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Na+[B(C6H5)4]-
K+, Rb+, Cs+, NH4+, Ag+

Folie 31
5. Gravimetrie
Fllung mit Dimethylglyoxim
H3C-C=O
H2N-OH
+
H3C-C=O
Dimethylglyoxal
H3C-C=N-OH
H2N-OH
Hydroxylamin
+ 2 H2O
H3C-C=N-OH
Dimethylglyoxim (H2DMG)
2 H2DMG + Ni2+ + 2 OH- [Ni(HDMG)2] + 2 H2O
Das Metallatom ist q

quadratisch-planar
adratisch planar koordiniert,
koordiniert
wobei sich ein Chelatkomplex bildet
[NiII(HDMG)2] ist rot
[PdII(HDMG)2] ist leuchtend gelb
Fllung mit Diphenylglyoxim
noch niedrigerer stchiometrischer Faktor
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Folie 32
5. Gravimetrie
Fllung mit 8-Hydroxychinolin (HOx) Gruppenreagenz
Dieser zweizhnige Ligand ist amphoter,
amphoter d
d.h.
h kann als Sure und Base reagieren
+ H+
Reaktion als Base
N
OH
OH
Reaktion als Sure

N
+ H+
N
OH
O-
Am IEP gilt: [H2Ox+] = [Ox-]

Der pH-Wert, der dem IEP entspricht liegt bei 7.43
Dort liegt der Ligand ungeladen vor, was die Komplexbildung und damit die Fllung der
Metallkationen erschwert Dieser pH
pH-Wert
Wert muss also gemieden werden
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Folie 33
5. Gravimetrie
Fllung mit 8-Hydroxychinolin (HOx)
+ Al3+ [Al(Ox)3] + 3 H+
3
N
OH
Bildung von schwerlslichem [Al(ox)3] (gelb-grn und fluoreszierend)

AlQ3
Beschwerungsefffekt: Einsatz von 5,7-Dibromo-8-Hydroxychinolin (hhere Molmasse)
Selektivitt kann ber den pH-Wert gesteuert werden
Al3+, Ga3+
pH 2 6
+
pH 8 10
+
Be2+, La3+, Mn2+
Mgg2+
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pH > 10
+
Folie 34
Fr die erfolgreiche Durchfhrung einer volumetrischen Analyse
mssen bestimmte Voraussetzungen erfllt sein:
Reaktionsablauf
stchiometrisch definiert
quantitativ
schnell (keine bersttigung)
quivalenzpunkt
Titrationsendpunkt visuell gut erkennbar
indizierbar, z.B. mit einem Farbindikator oder
mit einem physikalischen Messverfahren (Leitfhigkeitsmessung)
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Brrette
Definition: Das Volumen einer Substanz wird bestimmt
Probelsung
+ Indikator
Folie 35
Vor- und Nachteile gegenber der Gravimetrie
Vorteile
Weniger arbeitsaufwndig
Schneller
Automatisierbar
Nachteile
Geringere Genauigkeit
Genau definierte Malsung erforderlich
Malsung:
Im Prinzip jede Lsung, von der die effektive Konzentration der

reaktiven Spezies genau bekannt ist.
Nennkonzentration*Titerfaktor (T oder F) = effektive Konzentration
Titerfaktor:
Die zu bestimmende Malsungg wird mit einer Urtitersubstanz titriert.
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Folie 36
Urtitersubstanzen
i
Eine Urtitersubstanz ist eine g
gut wgbare
g
Substanz,, d.h. unbegrenzt
g
haltbar und
nicht hygroskopisch, die in H2O leicht lslich ist und sich zur Herstellung von
Lsungen mit genau bekanntem Gehalt (Urtiterlsungen) eignet. Diese Lsungen
di
dienen
dann
d
d
dazu, d
den G
Gehalt
h lt d
der b
beii d
der M
Maanalyse
l
verwendeten
d t M
Malsung
l
zu
bestimmen.
Urtitersubstanz
Na2CO3, NaHCO3
NaCl
KIO3
Zn
H2C2O4 (Oxalsure)
Na2C2O4 (Natriumoxalat)
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Zur Einstellung einer Malsung von

HCl, H2SO4, HNO3
AgNO3
Na2S2O3
EDTA (Titriplex III)
NaOH, KOH
KMnO4
Folie 37
Sure-Base-Titrationen
Basis der Sure
Sure-Base
Base Titrationen ist die Neutralisationsreaktion
H2O H+ + OH- bzw. 2 H2O H3O+ + OH-
c(H ) c(OH )
K
c(H2O)
Da die Konzentration von H2O unverndert bleibt, wird sie in die Konstante mit einbezogen
KW c(H ) c(OH )
-logKW = -logc(H+) - logc(OH-)

pKW = p
p
pH + pO
pOH
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p = -log10c (p ist also ein mathematischer Operator)

Folie 38
S
Suren
und
dB
Basen
1. Definition nach Arrhenius und Ostwald (1884)
Suren bilden durch Dissoziation in wssriger Lsung H+-Ionen
HCl H + Cl
H2SO4 2 H + SO42
S. Arrhenius W. Ostwald
Basen bilden durch Dissoziation in wssriger Lsung OH--Ionen

NaOH Na + OH
Ba(OH)2 Ba2 + 2 OH
Neutralisation:
H + OH H2O
HCl + NaOH H2O + NaCl
Nachteile dieser Definition

Beschrnkung auf wssrige Systeme
Ammoniak NH3 ist keine Base, obwohl es basisch reagiert: NH3 + H2O NH4 + OH
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Folie 39
S
Suren
und
dB
Basen
2. Definition nach Brnsted und Lowry (1923)
Suren sind Stoffe, die Protonen an einen Reaktionspartner
abgeben
HCl + H2O H3O + Cl
J.N. Brnstedt
Basen sind Stoffe, die Protonen von einem Reaktionspartner aufnehmen
NH3 + H2O NH4 + OHKonjugiertes Sure-Base-Paar:
Sure
HCl
H3O
NH4
H2O
Base
Cl
H2O
NH3
OH
M. Lowry
+ Proton
+ H
+ H
+ H
+ H
An Protonenbertragungsreaktionen sind immer zwei Sure-Base-Paare beteiligt

Die Zuordnung eines Stoffes als Sure oder Base hngt vom Reaktionspartner ab
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Folie 40
Wasser kann nach Brnsted + Lowry sowohl als Sure
S
als auch als Base reagieren
i
Protolyte, die je nach Reaktionspartner Protonen sowohl aufnehmen wie abgeben knnen
nennt man Ampholyte
A h l
(d
(d.h.
h h
haben
b amphotere
h
Ei
Eigenschaften)
h f )
Weitere Ampholyte sind
HSO4 H2PO4 HPO42 HCO3Wird eine starke Sure ((vollstndig
gp
protolysiert),
y
), wie z. B. HCl,, mit einer starken Base
gemischt, wie z. B. NaOH, so erfolgt die Protonenbertragung von den H3O+-Ionen zu den
OH--Ionen (Neutralisation)
Die Neutralisationsreaktion zeichnet sich durch hohe Reaktionsgeschwindigkeit (z. B. beide
Reaktionspartner 0.1 M 99.9%-iger Umsatz nach ca. 77 ns) und stark exothermen
Verlauf (H0 = -57.4
57 4 kJ/mol) aus
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Folie 41
A t
Autoprotolyse
t l
von W
Wasser
Auch reinstes Wasser enthlt OH-- und H3O+-Ionen, wodurch eine geringe aber noch
messbare
b
elektrische
l kt i h L
Leitfhigkeit
itfhi k it vorliegt
li t
2 H2O H3O+(aq) + OH-(aq)
KW = c(H3O).c(OH) = 10-14 mol2/l2
(Ionenprodukt von Wasser bei 22 C)
pKW = 14.00
T [[C]
C]
pKW
0
22
50
100
14.89
14.00
13.25
12.13
In wssriger Lsung werden H3O+-Ionen

Ionen weiter hydratisiert:
H3O+(aq) + 3 H2O H9O4+(aq)
Die gesamte Hydratationsenthalpie des Protons, d.h. die Enthalpie
der Reaktion H+(g) + H2O H3O+(aq) ist H0hydr. = - 1091 kJ/mol
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Folie 42
Der pH-Wert (potentia
(
i hydrogenii)
ii)
pH = -logc(H
p
g ( 3O)
negativer
g
dekadischer Logarithmus
g
der Wasserstoffionenkonz.
pOH = -logc(OH)
negativer dekadischer Logarithmus der Hydroxidionenkonz.

Regen
pH
O]
[H3
[OH]
Urin
10
12
14
100
10-2
10-4
10-6
10-8
10-10
10-12
10-14
10-14
10-12
10-10
10-8
10-6
10-4
10-2
100
In wssrigen Lsungen ist das Produkt der Konzentration der H3O+ und OHIonen stets
konstant: pH + pOH = pKW = 14 bei 22 C
Der p
pH-Wert kann leicht auerhalb der blichen Skala liegen
g p
pH = -1 c(H
( +) = 10 mol/l
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Folie 43
S
Strke
von S
Suren und Basen
Sehr starke Suren und Basen sind in Wasser vollstndigg p
protolysiert
y
bzw. dissoziert
Starke Sure (HCl)
HA + H2O A + H3O
Starke Base (KOH)

B + H2O HB + OH
Die Gleichgewichtskonstanten ergeben sich gem dem Massenwirkungsgesetz zu
K*[H2O] = Ks =
[A]*[H3O]
[HA]
[HB]*[OH]
K*[H2O] = KB =
[B]
pKS = -log Ks
pKB = - log KB
KS = Surekonstante
S k
KB = Basenkonstante
B
k
In Wasser ist die strkste Sure das H3O-Ion, die strkste Base das OH--Ion!
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Folie 44
Strke von Suren und Basen
Starke,
St
k mittelstarke
itt l t k und
d schwache
h
h S
Suren und
dB
Basen sind
i d iim G
Gegensatz
t zu d
den
sehr starken Suren und Basen nur teilweise dissoziert
Beispiel: Essigsure
CH3COOH + H2O CH3COO- + H3O+
c(H ) c(CH3COO )
KS
c(CH3COOH)
Ks = 1.8.10-5
pKs = 4.75
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Einteilung der Strke in wssrigen Lsungen

Sehr starke Suren
Starke Suren
Mittelstarke Suren
Schwache Suren
Sehr schwache Suren
pKS < pKS(H3O+) = - 1.74

-1.74
1.74 < pKS < 4.5
4.5 < pKS < 9.5
9.5 < pKS < 15.74
pKS > p
p
pKS((H2O)) = 15.74
Folie 45
S
Strke
von S
Suren und Basen
pKs
ca -10
ca.
10
ca. -9
ca. -6
ca -3
ca.
-1.74
-1.32
1.92
1.96
4.75
6.92
9.25
10.40
12.32
12.90
15.74
ca. 24
ca. 40
Sure
HClO4
HBr
HCl
H2SO4
H3O
HNO3
HSO4H3PO4
CH3COOH
H2S
NH4
HCO3HPO42HSH2O
OHH2
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Base + H
ClO4
BrCl
HSO4
H2O
NO3
SO42H2PO4
HS
NH3
CO32PO432
S2OH
O2H-
pKB-Wert
ca 24
ca.
ca. 23
ca. 20
ca 17
ca.
15.74
15.32
12.08
12.04
9.25
7.08
4.75
3.60
1.68
1.10
-1.74
ca. -10
ca. -26
26
Name
Perchlors re
Perchlorsure
Bromwasserstoff
Sehr
Chlorwasserstoff
starke
Suren
Schwefelsure
Hydronium-Ion
Salpetersure
Starke
Hydrogensulfat-Ion
y
g
Suren
Phosphorsure
Essigsure
MittelSchwefelwasserstoff starke
Ammonium-Ion
Suren
Hydrogencarbonat-Ion
Hydrogenphosphat-Ion Schwache
Suren
Hydrogensulfid-Ion
Wasser
Sehr
Hydroxid-Ion
schwache
S
Suren
W
Wasserstoff
t ff
Folie 46
Sehr starke Suren (und Basen)
Sehr starke Suren sind also strker als H3O+ und damit in wssriger Lsung vollstndig
deprotoniert. Die H3O+-Konzentration entspricht somit der Surekonzentration, d.h. alle
sehr starken Suren liefern bei gleicher Konzentration gleiche pH-Werte (nivellierender
Eff kt d
Effekt
des W
Wassers))
c(H3O+) = c(HA) gilt fr c(HA) < 1 mol/l
pH einer 0.1 M HBr:
pH = -log(0.1) = 1
pH einer 0.001
0 001 M HBr:
pH = -log(0.001)
log(0 001) = 3
pH einer 1.10-8 M HBr:
pH = ?
In stark verdnnten Lsungen muss man das Ionenprodukt des Wassers bercksichtigen:
c(H3O+) = c(
c(
c(HA)) + 100-7
bzw.
b
w. p
pH = -log(c(HA)
og(c(
) + 10
0-7) = 6.96
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Folie 47
St k S
Starke
Suren ((und
dB
Basen))
In Lsungen von Suren oder Basen mit pK-Werten > -1.74 ist die Protolysereaktion
unvollstndig,
ll t di d
d.h.
h neben
b d
dem P
Protolyseprodukt
t l
d kt li
liegen noch
hT
Teile
il undissoziert
di
i t vor.
Zur Berechnung des pH-Wertes muss neben der Konzentration der Sure bzw. Base auch
die Protolysekonstante
Protol sekonstante KS bzw.
b
KB einbezogen
einbe ogen werden.
erden
2
K
KS
c(H
(H3O ) S
K S c 0 (HA)
2
4
bzw
bzw.
K
KB
c(OH
(OH ) B
K B c 0 (B)
2
4
pH-Wert
pH
Wert einer 0.02
0 02 M KHSO4-Lsung?
Lsung?
Mehrprotonige Suren (z. B. H3PO4) und Basen
Die zweite und dritte Protolysekonstante ist im Allgemeinen um mehrerer
Grenordnungen kleiner als die erste, d.h. nur die erste muss bercksichtigt werden!
pH-Wert einer 0.2 M H3PO4-Lsung?
p
g
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Folie 48
Mittelstarke Suren (und Basen)
Bei schwachen Protolyten liegt das folgende Gleichgewicht weit auf der linken Seite:
HA + H2O A + H3O
c(H 3O ) c(A )
KS
c(HA)
c(H3O+) = c(A-) << c(HA)
d.h. die Konzentration der undissozierten Sure ist viel grer

als die der protolysierten Sure
c(H 3O ) c(A )
KS
c 0 (HA)
c(H3O ) K S c 0 (HA)
a oges gilt
g t fr
Basen
ase
Analoges
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pH = (pKs -logc0(HA))
pO
pOH = (p
(pKB logc
ogc0((B))
))
Folie 49
Schwache und sehr schwache Suren (und Basen)
Bei sehr schwachen Protolyten kann die Autoprotolyse des Wassers nicht mehr vernachlssigt
werden
HA + H2O A + H3O
und
H2O + H2O OH + H3O
) c(A )
c(H
O
3
KS
c 0 (HA)
W = c(H3O+).c(OH-)
Elektroneutralittsbedingung: c(H3O+) = c(A-) + c(OH-) c(A-) = c(H3O+) KW/c(H3O+)
Einsetzen ergibt:
c 2 (H 3O ) K W
KS
c 0 (HA)
Umformen
U
o e liefert:
e e t:
c(H3O ) K S c 0 (HA) K W
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p
pH = -1/2
/ .log(K
og( sc0((HA)) + KW)
Folie 50
Zusammenfassung
f
pH-Wert von Suren
S
c(H3O+)
Sehr stark
pKS < -1.74
pH-Wert
c(H3O ) c 0 (HA) 10-7
K
KS
Stark
K S c 0 (HA)
c(H3O ) S
2
4
-1.74
1.74 < pKS < 4.5
pH log c0 ( HA) 10 7
2
K
K
S
S
K S c0 ( HA)
pH log
2
1
pK S log
l c0 ( HA
A)
2
Mittelstark
4.5 < pKS < 9.5
c(H
(H3O ) K S c 0 (HA)
pH
(Sehr) schwach
pKS > 9.5
c(H3O ) K S c 0 (HA) K W
1
pH logK S c0 ( HA) KW
2
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Folie 51
Titration einer starken Base (z. B. NaOH) mit einer starken Sure (z. B. HCl)
Analyt: 100 ml 0.01
0 01 M NaOH
Titrant: x ml 0.1 M HCl werden zugefgt
NaOH Na+ + OHOH- + H3O+ 2 H2O
Der quivalenzpunkt (Wendepunkt) ist bei Zugabe
von 10 ml HCl erreicht und liegt bei der Titration
von
on starken S
Suren
ren mit starken Basen und
nd umgekehrt
mgekehrt
am Neutralpunkt, d.h. also bei pH 7
Titrationsgrad T = c(Sure).V(Sure)/c(Base).V(Base)
T = 1 am Neutralisationspunkt
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Folie 52
Der Titrationsgrad lsst sich aus dem Massenwirkungsgesetz unter Bercksichtigung der Elektroneutralitt, der Massenbilanz und des Ionenproduktes des
Wassers ableiten
10 pH 14 10 pH
1
c 0 ( HA )
1 10 ppKS ppH
Vereinfachung fr sehr starke Suren (und Basen) liefert (pKS < -1.74)
10 pH 14 10 pH
1
c 0 ( HA )
Welcher Titrationsgrad liegt bei pH 1, 7 und 14

fr eine 1 M HCl als Analyt vor?
Umformen nach dem pH-Wert ergibt
1
(1 ) 2
c(H 3O )
c 0 (HA)
c 0 (HA) K W
2
4
zur Berechnung von Titrationskurven

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Folie 53
Titrationskurven fr starke und schwache Protolyten
pH
pH
Sehr starke Sure

mit sehr starker Base
10
pKS=11
pKS= 8,5
6
4
2
1
pH
Starke Base mit starker Sure
pKS=6,5
pKS=4,5
pKS=3
pKS=1
p
1
Starke bis schwache Suren mit starker Base
Schwache Sure
mit starker Base
Neutralpunkt
4,75
2
Mit abnehmender Surestrke verschiebt

sich der quivalenzpunkt vom Neutralpunkt
in den alkalischen Bereich
pH >7 (8.5)
Pufferpunkt c(CH3COOH) = c(CH3COO-)
2,87
0,5
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Bei sehr schwachen Suren ist der

q
p
nur schwierig
g zu erkennen!
quivalenzpunkt
Folie 54
Titration
i
i einer
i
schwachen Sure
S
mit
i einer
i
starken Base
Im Gegensatz zu dem System starke Sure/starke Base, bei welchen der
quivalenzpunkt bei pH 7 liegt, stellt sich am quivalenzpunkt fr ein System
schwache Sure/starke Base ein pH-Wert im alkalischen Gebiet ein!
Beispiel: Titration von 100 ml 0.1 M Essigsure mit 10 M NaOH
Titrationsgrad T = c(Sure).V(Sure)/c(Base).V(Base)
T = 1, d.h. Feststellung des NeutralisationsNeutralisations
quivalents bei Zugabe von 1 ml NaOH
pH
H3
O+
+ CH3
COO-
Na+
OH-
2 H2O + CH3
COO-
Na+
10
8
CH3COO- ist eine schwache Base (pKB = 9.25)

6
pH-Berechnung wie bei einer 0.1
0 1 M Na-Acetat-Lsung
4
c(OH ) K B c 0 (B) pOH = 5.1 bzw. pH = 8.9
quivalenzpunkt
pKS=4,5
2
pKS=1
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Folie 55
Titration sehr schwacher Suren und Basen
Probleme
Indizierung des quivalenzpunktes
Titration des Indikators (ist auch eine schwache Sure bzw. Base)
Allgemein gilt: Die Genauigkeit einer Titration ist umso grer, je grer der pH-Sprung,
d.h. die p
pH-Wertnderungg im quivalenzpunkt
q
p
ist.
Beispiel: Borsure H3BO3 (pKS = 9.24) ist eine sehr schwache Sure
Beim Zusatz von Glycerin oder Mannit (Zucker) wird ein cyclischer Ester gebildet
H C OH
OH
H C OH
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OH
B
OH
HO C H
H C
HO C H
H C
O C
B
O
O C
+ H3O +2 H2O
Mannito-Borsure
Mannito
Borsure (pKS = 6.44)
6 44)
Folie 56
S
Sure-Base
Indikatoren
i
(Indikator
(
i
= Anzeiger)
A i )
Mssen selbst Suren oder Basen sein, deren verschieden protonierte Spezies unterschiedlich gefrbt sind (reversible Protonierung)
Organische Farbstoffe
Beispiel: Phenolphthalein (Lacton)
ist ein cyclischer Ester mit
g
g
reversibler Ringffnung
1. Saure und neutrale Lsung (I)
Lactonring geschlossen
farblos
22. Alkalische Lsung (II)
Lactonring geffnet
rot
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Folie 57
Sure-Basen-Indikatoren
S
i
sind
i schwache organische
i
Suren
S
oder Basen, deren
Lsungen bei nderung des pH-Wertes ihre Farbe wechseln
O
HInd + H2O H3
Ind
Umschlagsbereich: pH = pKInd
I d 1
Reine Farbe 1: pH = pKInd 1
Reine Farbe 2: pH = pKInd +1
absorbiert UV
c(H 3O ) c(Ind )
KInd
c(HInd)
pH pK S log
c(HInd)
c(Ind - )
absorbiert blau
Mischindikatoren
Lackmus, Universalindikator, Rotkohl,
Tashiro (Methylrot + Methylenblau)
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Folie 58
Exkurs: Das elektromagnetische Spektrum

-Strahlung
10-16
10-14
UV-R Strahlung
EUV
VUV
UV-C
UV-B
UV-A
UV
A
Sichtbares Licht
Violett
Blau
Cyan
Cyan-Grn
Grn
Gelb-grn
Gelb
Orange
Rot
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Rntgenstrahlung
10-12
10-10
UV-R
10-8
Vis
IR-Strahlung
10-6
Wellenlnge [m]
1 - 100 nm (Extreme UV)

100 - 200 nm (Vakuum
(V k
UV)
200 - 280 nm
280 - 320 nm
320 - 400 nm
Spektralbereich
380 - 430 nm
430 - 480 nm
480 - 490 nm
490 - 500 nm
500 - 560 nm
550 - 570 nm
570 - 590 nm
590 - 610 nm
610 - 780 nm
komplementr zu
Gelb-grn
Gelb
Orange
Rot
Purpur
Violett
Blau
Cyan
Cyan-Grn
10-4
Radiowellen
10-2
100
102
IR-Strahlung
IR-A
IR-B
IR-C
780 - 1400 nm
1.4 - 3 m
3 - 1000 m
Radiowellen
Mikrowellen
HF-Bereich
NF-Bereich
1 - 1000 mm
1 m - 10 km
> 10 km
E h
h c
h c ~
Folie 59
Indikatorauswahl
Starke Suren und Basen knnen unter Verwendung aller Indikatoren miteinander
titriert werden, die im pH-Bereich zwischen Methylorange und Phenolphthalein
umschlagen
Schwache Suren lassen sich mit starken Laugen nur unter Verwendung solcher
Indikatoren titrieren, die im schwach alkalischen Gebiet umschlagen
( B Phenolphthalein)
(z.B.
Ph
l hth l i )
Schwache Basen lassen sich mit starken Suren nur unter Verwendung solcher
Indikatoren titrieren, die im schwach sauren Gebiet umschlagen
(z.B. Methylorange)
Merke: Titrationen schwacher Basen mit schwachen Suren und umgekehrt ergeben bei
einer kolorimetrischen Indizierung nur ungenaue Resultate
Indizierung des Endpunktes ber Leitfhigkeitsmessung (Konduktometrie)
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Folie 60
I dik t
Indikatorauswahl
hl
Beispiel: Titration von 0.1 M Essigsure mit 10 M Natronlauge
pH
10
Phenolphthalein
quivalenzpunkt
pKS = 4.75
Pufferpunkt
Mischindikator Tashiro
Bromphenolblau
Die Zugabe an Indikator sollte begrenzt werden, da Indikatoren selbst Suren und Basen
sind und damit in das Protonierungsgleichgewicht
gg
g
eingreifen
g
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Folie 61
N t li h IIndikatoren
Natrliche
dik t
1. Beispiel: Cyanidin aus Rotkohl Farbnderung durch stufenweise Deprotonierung
22. Beispiel: Orcein aus Flechten (Rocella tinctoria)

Sureeinwirkung frbt blaues Lackmuspapier bzw. blaue Lackmuslsung rot
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Folie 62
Quantitative Stickstoff-Bestimmung nach Kjeldahl
Durch Sure-Base
Sure Base Rcktitration
Vorgehen
1 Aufschluss:
1.
A f hl
2. Destillation:
Nitrate
Nit
t NO3- NH4+
D
Devarda-Legierung
d L i
(50%Cu,
(50%C 45%Al,
45%Al 5%Z
5%Zn))
Amine R-NH2 NH4+
Katalysator: H2SO4/CuSO4
nicht aufschliebar: Pyridin, R-NO2, R-N=N-R
Probe: NH4+ + OH- NH3 + H2O
Vorlage: NH3 + HCl NH4Cl
3. Rcktitration: HCl (Rest) + NaOH NaCl + H2O

4. Berechnung
Indikator:
d ato : Tashiro
as o = Methylorange
et y o a ge + Methylenblau
et y e b au (Kontrastfarbstoff)
( o t ast a bsto )
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Folie 63
Puffersysteme
ff
Puffer besitzen die Eigenschaft den pH-Wert einer Lsung konstant zu halten, wenn
Suren oder Basen hinzugegeben werden
+
KS
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c(HA)
c(A )
c(A )
logc(H3O ) = -logK S log
c(HA)
+
Gesamtgleichung
HA + H2O A + H3O+
c(H 3O + ) = K S
Zu Fall 1)
Was passiert bei Zugabe von H3O+?
A- + H3O+ HA + H2O
Was passiert bei Zugabe von OH?
HA + OH A + H2O
Puffer sind Mischungen

g aus einer
1. schwachen Sure HA und ihrem Anion A2. schwachen Base B und ihrem Kation HB+
c(H 3O ) c(A )
c(HA)
( )
c(A - )
Henderson-Hasselbalch-Gleichung pH pK S log
c(HA)
Folie 64
Beispiel: Essigsure/Natriumacetat-Puffer
CH3COOH + H2O CH3COO- + H3O+
Dissozation von CH3COOH

als Funktion des pH-Wertes
pH Wertes
100
Pufferbereich
10 ml 1 M HCl
reines V = 1 l 0.2 M
Start pH
End pH
CH3COOH [%]
80
60
40
Wasser
Puffer
20
7.0
70
2.0
44.75
75
4.71
0
0
pH
Der nutzbare Bereich eines Puffers liegt gewhnlich bei pKS 1

Am besten ist ein Puffersystem whlen, dessen pKS so nah wie mglich am
erforderlichen pH liegt
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Folie 65
10
Pufferkapazitt
Gibt an wie stark
die pH-Wert nderung
bei Suren- oder Basenzugabe ist.
dc(S) dc(B)
dpH
dpH
pH
H
Zugabe an 1 M NaOH [ml]
Zugabe an 1 M HCl [ml]
c(S) und c(B) sind die Anzahl der Mole

starker Basen oder Suren, die pro Liter
Puffer gegeben werden mssen, um den pH-Wert
um eine Einheit zu ndern (Abb.: 0.082 mol)
Die Pufferkapazitt erreicht ihr Maximum bei

c(HA) = c(A-).
Die Pufferkapazitt kann durch die
Erhhung der Pufferkonzentration
verbessert werden.
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Folie 66
Blut-Puffer: Konstanter Blut pH-Wert wird durch mehrere Puffersysteme erreicht
pH von Blutplasma (Mensch)
pH
67
6.7
69
6.9
pH = 7.4
7 4 0.03
0 03
71
7.1
Azidose
Puffersystem
H3O + HCO3
H2CO3 + H2O
HbH + H2O
H3O + Hb
H2PO4 + H2O
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H3O + HPO4
73
7.3
75
7.5
77
7.7
79
7.9
Alkalose
81
8.1
pKS
Name
Pufferkapazitt
61
6.1
K b
Karbonat
t
75%
8 25
8.25
Hmoglobin
24%
6.8
Phosphat
1%
Folie 67
R d tit ti
Redoxtitrationen
Theoretische
Th
ti h G
Grundlagen
dl
A. Lavoisier (1743-1794) verstand unter Oxidation die chemische Umsetzung
eines Stoffes mit Sauerstoff (lat.: oxygenium) und unter Reduktion (lat.: reducere) die Rckfhrung des oxidierten Stoffes in den ursprnglichen Zustand
Bsp.:
4 Fe(s) + 3 O2(g) 2 Fe2O3(s)
A. Lavoisier
Heute versteht man unter

Oxidation die Abgabe von Elektronen durch eine chemische Spezies
Reduktion die Aufnahme von Elektronen durch eine chemische Spezies
Bsp.:
4 Fe 4 Fe3+ + 12 e12 e- + 3 O2 6 O22 (2 F

4 Fe
F + 3 O2 4 Fe
F 3+ + 6 O2Fe2O3)
Formale bereinstimmung mit den Sure-Base-Paar-Reaktionen von Brnsted, ebenso wie

dort existieren korrespondierende Paare Aox + z e- Ared
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Folie 68
Redoxtitrationen:
i
i
Oxidationszahlen
O i i
(Oxidationsstufen)
(O i i
f )
Dies sind ntzliche, wenn auch fiktive, Begriffe
g
zur Beschreibungg von Redoxreaktionen!
diejenige Ladung, die ein Atom in einem Molekl bese, wenn letzteres aus lauter Ionen
aufgebaut wre (Grenzfall der Ionenbindung)
diejenige Ladung, die das Atom aufweisen wrde, wenn die Elektronen aller Bindungen
an diesem Atom dem jeweils elektronegativeren Bindungspartner zugeordnet werden
Beispiel: Oxidationsstufen des Schwefels in seinen Oxosuren
Formel
Name
Oxidationsstufe
H2SO2
Sulfoxylsure
y
+II
H2SO3
Schweflige Sure
+IV
H2SO4
Schwefelsure
+VI
H2S2O3
Thioschwefelsure
+II
H2S2O4
Dithionige Sure
+III
H2S2O6
Dithionsure
+V
H2S2O7
Dischwefelsure
+VI
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Folie 69
Redoxreaktionen: Beteiligung von 2 Redoxsystemen Getrennte Formulierung
der beiden Redoxsysteme
Allgemeines Vorgehen zum Aufstellen einer Redoxreaktionsgleichung
1. Aufstellen der Reaktionsgleichungen der beiden Redoxsysteme
2. Elektronenausgleich durch Finden des kleinsten gemeinsamen Vielfaches (KGV)
3. Ladungsausgleich, d.h. Herstellen der Elektroneutralitt
4. Stoffbilanz, d.h. gleiche Anzahl der Atome jeder Atomsorte auf beiden Seiten
der Redoxgleichung
B i i l
Beispiel:
C + H3O+ + NO3- C
Cu
Cu2+ + NO
Redoxsystem 1:
Redoxsystem 2:
Redoxgleichung:
Cu0 Cu+II + 2 ex3

da das KGV = 6 ist
+V
+II
N O3 + 3 e N O
x2
3 Cu + 8 H3O+ + 2 NO3- 3 Cu2+ + 2 NO + 12 H2O
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Folie 70
Redoxreaktionen
i
Reaktionen im alkalischen Milieu: Stoffbilanz mit OH- ausgleichen
g
1. Beispiel:
Reaktion von Wasserstoffperoxid mit Mn2+
Mn2+ + H2O2 + OH- MnO2 + H2O
Redoxsystem 1:
Redoxsystem 2:
Redoxgleichung:
Mn2+ Mn+IV + 2 ex1

H2O-I2 + 2 e- 2 O-IIHx1
Mn2+ + H2O2 + 4 OH- MnO2 + 2 H2O + 2 OHMn2+ + H2O2 + 2 OH- MnO2 + 2 H2O
2 Beispiel:
2.
Reaktion von Wasserstoffperoxid mit MnO4MnO4- + H2O2 + OH- MnO2 + O2 + H2O
Redoxsystem 1: Mn+VIIO4- + 3 e- Mn+IVO2

x2
Redoxsystem 2: H2O-I2 O02 + 2 ex3
Redoxgleichung: 2 MnO4- + 3 H2O2 2 MnO2 + 3 O2 + 2 H2O + 2 OHAnalytische Chemie
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Folie 71
Redoxreaktionen
Reaktionen im sauren Milieu: Stoffbilanz mit H+ ausgleichen
1. Beispiel:
Reaktion von Dichromat mit Chlorid
Cr2O72- + Cl- + H+ Cr3+ + 3 Cl2 + H2O
Redoxsystem 1: Cr+VI2O72- + 6 e- 2 Cr3+ x 1
Redoxsystem
y
2: 2 Cl- Cl02 + 2 ex3
Redoxgleichung: Cr2O72- + 6 Cl- + 14 H+ 2 Cr3+ + 3 Cl2 + 7 H2O
2
2.
Beispiel:
Reaktion von
on Chlorat mit Iod
ClO3- + I2 + H2O Cl- + 3 IO3- + H+
Redoxsystem 1: Cl+VO3- + 6 e- Clx5

Redoxsystem 2: I20 I+VO3- + 5 ex6
Redoxgleichung: 5 ClO3- + 3 I2 + 3 H2O 5 Cl- + 6 IO3- + 6 H+
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Folie 72
Redoxtitrationen:
i
i
Manganometrie
i
MnO4- + 8 H+ + 5 e- Mn2+ + 4 H2O
in saurer Lsungg (nicht
(
HCl!))
MnO4- + 4 H+ + 3 e- MnO2 + 2 H2O
in neutraler oder alkalischer Lsung
Der pH-Wert bestimmt das Redoxpotential des Permanganats!
Permanganat ist ein starkes Oxidationsmittel
viele Analyten knnen quantitativ oxidiert und damit quantitativ bestimmt werden
((Metallionen ((z.B. Fe2+), org.
g Verbindungen
g (z.B.
(
Oxalsure))
Spuren von Verunreinigungen (z.B. organische Verbindungen) werden mitoxidiert (z.B.

beim Ansetzen der Malsung, d.h. Titerfaktor muss bestimmt werden)
Vorteil der Manganometrie
KMnO4 dient in saurer Lsung als sein eigener Indikator (Mn2+ fast farblos)
Anwendung der Manganometrie
1) Titration von Fe2+-haltigen Lsungen direkte Titration Fe2+ Fe3+ + e2) Bestimmung von Oxalaten durch Titration direkte Titration C2O422- 2 CO2 + 2 eAnalytische Chemie
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Folie 73
Redoxtitrationen: Oxidation mit Kaliumdichromat (Chromatometrie)
Das orangefarbenes Dichromatanion ist in saurer Lsung ebenfalls ein starkes
Oxidationsmittel (z.B. als Chromschwefelsure):
Cr2O72- + 14 H+ + 6 e- 2 Cr3+ + 7 H2O
E0 = +1.33 V
Vorteile gegenber der Manganometrie
Eignung
g
g als Urtitersubstanz
Titrationen in salzsauren Lsungen

Nachteile gegenber der Manganometrie
Schwierige Endpunkterkennung
schwach orange schwach grn
Einsatz eines Redoxindikators
Diphenylamin
NH
NH
farblos
-2 H+, -2 e-
blau-violett
N-[(1Z,4Z,4'Z)-4'-(phenylimino)-1,1'-bi(cyclohexa-2,5-dien-1-yliden)-4-ylidene]aniline
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Folie 74
Redoxtitrationen: Oxidation mit Ce4+ (Cerimetrie)
Die Einsatzmglichkeiten der Cerimetrie sind hnlich wie die der Manganometrie
(allerdings nur in saurer Lsung):
Ce4+ + e- Ce3+
E0 = +1.61 V
Vorteil gegenber der Manganometrie
Cer(IV)-sulfatlsungen
( )
g sind stabil
Nachteil gegenber der Manganometrie
Ce4+ ist gelb und Ce3+ ist farblos

Einsatz eines Redoxindikators
Ferroin
[FeII(phen)3]2+ [FeIII(phen)3]3+ + e(rot)
(hellblau)
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Folie 75
Redoxtitrationen: Oxidation mit Kaliumbromat KBrO3 (Bromatometrie)
Die Einsatzmglichkeiten der Bromatometrie sind wiederum hnlich wie die der
Manganometrie:
BrO3- + 6 e- + 6 H+ Br- + 3 H2O
E0 = +1.44 V
Am Endpunkt reagiert berschssiges Bromat folgendermaen weiter:
BrO3- + 5 Br- + 6 H+ 3 Br2 + 3 H2O
Auch hier ist ein Redoxindikator erforderlich:
Methylorange + Br2 farblose Verbindung
Diese Reaktion ist irreversibel!
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Folie 76
Redoxtitrationen:
i
i
Iodometrie
i
Vielseitige
g Methode der Redoxtitrationen durch einerseits oxidierende Wirkungg des Iods
und andererseits reduzierende Wirkung der Iodid-Ionen:
I2 + 2 e- 2 IE0 = +0.54 V
reversibel
Reduktionsmittel knnen mit Iod-Lsung direkt titriert werden. Sie werden dabei unter
Reduktion des Iods zu Iodid oxidiert:
S2 + I2 2 I- + S
Oxidationsmittel werden mit angesuerter Kaliumiodid-Lsung im berschuss reduziert,
wobei das Iodid zum elementaren Iod oxidiert wird:
2 Fe3+ + 2 I I2 + 2 Fe2+
Das entstandene Iod wird anschlieend mit der Malsung eines geeigneten Reduktionsmittels, z.B. Natriumthiosulfat Na2S2O3 titriert:
I2 + 2 S2O32- 2 I- + S4O62- (Tetrathionat O3S-S-S-SO3-) Eckenverknpfte Tetraeder
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Folie 77
Redoxtitrationen: Iodometrie Endpunktbestimmung
Als Indikator verwendet man Strke (Amylose + Amylopektin)
Bildung einer Iod-Strke-Einschlussverbindung
Die in der Iodometrie verwendeten Iodlsungen enthalten stets auer
Iod auch Kaliumiodid und damit das tiefbraune Triiodid-Ion I3Zur besseren Erkennung des Iods setzt man dennoch noch etwas
Strkelsung zu.
Strke bildet mit Iod eine tiefblaue Verbindung, anhand der
sich noch Iodkonzentrationen von 10-5 mol/L erkennen lassen.
Die Farbstrke der blauen Iod-Strke-Verbindung bertrifft die
des freien Iods erheblich
Erleichterung der Elektronendelokalisierung
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Folie 78
Fllungstitrationen
i
i
Prinzip:
p Me+ + X- MeX
KL((MeX)) < 10-9 mol2/l2
Keine Bestimmung von

Sulfiden, Hydroxiden, Phosphaten verzgerte Fllung
Bestimmung von XCl-, Br-, I-, OCN-, SCN-, CN- Halogenide und Pseudohalogenide mit Ag+
Beispiel: Ag+ + X- AgX
g ) = c(Ag
c( g+).c(
c(X-) = c2((X-)
KL((AgX)
c(X-) = KL(AgX)1/2
pX = pKL/2
Vor dem P:
Nach dem P:
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pX
pKL/2
- - -- +
AgX + X-(Vorlage)
+ ++
g + Ag
g+((berschuss))
Agg+ + X- +AgX
Ag+
quivalenzpunkt P
X-
VP
V(Ag+)
Folie 79
Fll
Fllungstitrationen
tit ti
MeX
A Cl
AgCl
AgBr
AgI
KL(MeX)
10 moll2/l2
~10
10-10
~10-12 mol2/l2
~10-16 mol2/l2
X = IX = BrX = Cl-
pX
8
6
5
VP
V(Ag+)
Problem: Man muss einen Indikator finden, der am quivalenzpunkt umschlgt

1 Ansatz
1.
Titration nach Gay

Gay-Lussac
Lussac (1832)
Vor dem P:
Ag+ + X- AgX + X-(Vorlage) Teilchenaufladung (Kolloide)
Am P:
Ag+ + X- AgX
Keine Aufladung der Teilchen Klarpunkt
Nach dem P:
Ag+ + X- AgX + Ag+(berschuss) Teilchenaufladung (Kolloide)
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Folie 80
Fllungstitrationen
i
i
2. Ansatz
Titration nach Mohr (1856)

(
)
2 Ag+ + CrO42- Ag2CrO4

KL(Ag2CrO4) < 4.10-12 mol3/l3
(gelb)
(rot)
Ag2CrO4 ist besser lslich als AgX, d.h. Es fllt erst nach dem P der Silberhalogenide
bzw. pseudohalogenide aus
Vor dem P:
Ag+ + X- AgX + X-(Vorlage)
Am P::
Agg+ + X- AgX
g
Nach dem P:
2 Ag+ + CrO42- Ag2CrO4 Fllung von rotem Ag2CrO4
Achtung Titrierfehler
Wenn Ag2CrO4 ausfllt, ist schon ein kleiner berschuss an Ag+ vorhanden
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Folie 81
Fllungstitrationen
3 Ansatz
3.
Titration nach Fajans (1923)
Prinzip:
Adsorptionsindikation, d.h. der AgCl-Niederschlag adsorbiert Chlorid- und nach dem P
auch Silberionen
Dadurch ldt sich der Niederschlagg p
positiv auf und anionische Indikatoren lagern
g
sich
an der Oberflche an
Indikation von Cl- mit Fluorescein, Indikation von I-, Br-, SCN- mit Eosin
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Folie 82
K
Komplexometrie
l
t i
Definiton: Komplexe (Koordinationsverbindungen)
U t Komplexen
Unter
K
l
versteht
t ht man Molekle
M l kl oder
d Ionen,
I
iin denen
d
an ein
i ungeladenes
l d
oder
d
geladenes Zentralatom Z entsprechend seiner Koordinationszahl n mehrere ungeladene oder
geladene, ein- oder mehratomige Gruppen L (Liganden) angelagert sind ZLn
Beispiele
Mn2+ + 6 H2O [Mn(H2O)6]2+
Ag+ + 2 NH3 [Ag(NH3)2]+
Al(OH)3 + OH- [Al(OH)4]Fe2+ + 6 CN- [Fe(CN)6]4Ni0 + 4 CO [Ni(CO)4]0
kationisch
kationisch
anionisch
anionisch
neutral
Resultat einer Lewis Sure-Base-Reaktion Z + L Z-L

Liganden
Anionen: F- (Fluoro-), Cl- (Chloro-), Br- (Bromo-), I- (Iodo-), OH- (Hydroxo-), CN- (Cyano-)
Neutrale Molekle: NH3 ((Ammin-),
), H2O ((Aqua-)
q )
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Folie 83
Komplexometrie
Koordinationszahl
2
3
4
5
6
7
8
Geometrie
linear
L
trigonal-planar
L
t t d i h quadratisch
tetraedrisch,
d ti h planar
l
trigonal bipyramidal, quadratisch-pyramidal
oktaedrisch
pentagonal bipyramidal
kubisch, dodekaedrisch
L
L
L
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M
L
L
L
L
M
L
L
M
L
L
L
M
L
M
L
L
Folie 84
Komplexometrie
Zhnigkeit/Dentabilitt
1 Zh i
1-Zhnig
Anzahl der Elektronenpaare
im Liganden, die geeignet
2-Zhnigg
sind,
i d k
koordinative
di ti Bi
Bindungen
d
zum Zentralatom einzugehen
Mehrzhnige Liganden
werden auch als Chelatliganden bezeichnet
3-Zhnig
Chelatkomplexe sind stabiler 6-Zhnigg

als Komplexe mit einzhnigen
Liganden
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NH3
Amin
C N
C O
Cyanid
Carbonyl
N CH2 CH2 N
H
H
Ethylendiamin
o-Phenanthrolin
Diethylentriamin
C CH2
O
O
O
H
CH2 C
N CH2 CH2 N
C CH2
CH2 C
Ethylendiamintetraacetat (EDTA)
O
Oxalat
N CH2 CH2 N CH2 CH2 N

H
O
O
O
O
Folie 85
Komplexometrie
Aufbau von Chelatliganden und -komplexen
Beispiele
[Cu(H2O)4]2+ + 2 gly-
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Ethylendiamin (en)
Aminosuren NH2-CHR-COO-
[Cu(gly)2]0 + 4 H2O
Chelatkomplex
Folie 86
Komplexometrie
Chelateffekt
Kennzeichnet die Fhigkeit von mehrzhnigen Liganden stabilere Komplexe mit einem
Metall zu bilden als vergleichbare einzhnige Liganden
Beispiel
2
c([Cd(Ethy
lendiamin)
]
)
10
2
10
Cd2+ + 2 Ethylendiamin
y
[[Cd(Ethylendiamin)
(
y
)2]2+ K K
c(Cd
(Cd 2 ) c 2 (Ethylendi
(E h l diamin)
i )
Cd2+
+ 4 Methylamin
Meth lamin [Cd(Methylamin)
[Cd(Meth lamin)4
]2+
c([Cd(Meth
([ (
ylamin))4 ]2 )
y
6
KK
10
c(Cd 2 ) c 4 (Methylamin)
Der Ethylendiaminkomplex ist stabiler, da bei dieser Komplexbildungsreaktion der

Entropieverlust (relative Abnahme der Teilchenzahl) geringer ist
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Folie 87
Komplexometrie
Titration mit Komplexen
Zentralatom:
zu bestimmender Stoff
Ligand:
Titrationsmittel, z.B. mehrzhnige Liganden vom Typ des EDTA
Komplexbildungsreaktion: Zentralatom Z + n Ligand Komplex ZLn
Eine wesentliche Voraussetzungg fr die Eignung
g
g einer Komplexbildungsreaktion
p
g
zu maanalytischen Bestimmungen ist eine sprunghafte Abnahme der Konzentration der zu
bestimmenden Ionenart in der Nhe des quivalenzpunktes!
Beispiel: Cu2+ + 4 NH3 [Cu(NH3)4]2+
KK = 3.9.1012
KK ist sehr gro und man knnte einen deutlichen
Sprung am P erwarten (dies ist aber nicht der Fall!)
Ursache: Stufenweiser Verlauf der Komplexbildungsreaktion
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Folie 88
Komplexometrie
Stufenweise Komplexbildungsreaktionen
Cu2+ + NH3 [Cu(NH3)]2+
[Cu(NH3)]2+ + NH3 [Cu(NH3)2]2+
[Cu(NH3)2]2+ + NH3 [Cu(NH3)3]2+
[Cu(NH3)3]2+ + NH3 [Cu(NH3)4]2+
KK = K1.K2.K3.K4
K1 = 1.35.104
K2 = 3.02.103
K3 = 7.41.102
K4 = 1.29.102
pCu2+
Konzertierte Komplexbildungsreaktionen
pKK/2
Durch Chelatbildung knnen diese Zwischenstufen
ausgeschaltet werden, z.B. im Falle des Cu2+ durch
Verwendung von Triethylentetraamin (TT)
KK = 3.16
3 16.1020 (Chelateffekt)
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quivalenzpunkt
V(TT)
VP
Folie 89
Komplexometrie
i
Ethylendiamintetraessigsure
y
g
((EDTA, H4Y))
In der analytischen Chemie der am
hufigsten verwendete Chelatbildner
Vierbasige Sure H4Y
H4Y
H3Y-
H2Y2HY3pH-Wert
Y4-
Aufbau des oktaedrischen

[C EDTA]2--Komplexes
[Ca-EDTA]
K
l
O
In stark alkalischen Medium liegt nur [Y]4- vor,

das den eigentlichen Liganden darstellt
Beispiel fr eine Komplexbildungsreaktion mit EDTA
2 + EDTA44 [Ca(EDTA)]22 +6H O
[Ca(H2O)6]2+
2
c([Ca(EDTA)]2 )
KK
c([Ca(H 2 O) 6 ]2 ) c(EDTA 4- )
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H 2C
CH 2
N
O
CH 2 CH 2
N
C
Ca
CH 2 CH 2
O
C O
Chelatkomplex
Folie 90
Komplexometrie
i
pH-Abhngigkeit der Reaktion mit EDTA
Bei niedrigen pH-Werten ist
EDTA vollstndig protoniert,
wodurch nur mit wenigen
Metallen Komplexe gebildet
werden knnen
Zr4+, Hf4+, Th4+, Bi3+, Fe3+
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Folie 91
Komplexometrie
pH Abhngigkeit der Reaktion mit EDTA
pH-Abhngigkeit
In der Praxis kann man nicht bei sehr hohen pH-Werten arbeiten, da dann die zu
bestimmenden Metalle zu den Hydroxiden hydrolysieren!
Es muss die Konzentration bzw. Aktivitt von Y4- bei dem pH-Wert bercksichtigt werden,
bei dem die Titration durchgefhrt werden soll (Gleichgewichtsaktivitt)
c(Y4-)H = Y4-.c0(EDTA)
mit c0(EDTA) = c(H4Y) + c(H3Y-) + c(H2Y2-) + c(HY3-) + c(Y)4-
In Y4- steckt die pH-Wert

pH Wert abhngige Konzentration (Aktivitt) der Spezies Y4Me2+ + Y4- [MeY]2-
c([M(Y)]2 )
c([M(Y)]2 )
KK
2
4c(M ) c(Y ) c(M 2 ) Y 4 c 0 (EDTA)
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Keff = KK. Y4((effektive Stabilittskonstante))

Folie 92
Komplexometrie
pH-Abhngigkeit
p
gg
der Reaktion mit EDTA
Effektive Stabilittskonstanten von EDTA-Komplexen
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Folie 93
7. Gang einer qualitativen Analyse

S
Systematischer
i
Gang
G
einer
i
Vollanalyse
1. Vorproben
Erhitzen im Glhrhrchen
Flammenfrbung
Phosphorsalzperle
Boraxperle
p
Spezielle Vorproben
2. Anionennachweise
aus der Ursubstanz
aus dem Sodaauszug
gg g
3. Kationentrennungsgang
4. Aufschlsse
Soda-Pottasche Aufschlsse
saurer Aufschluss
Oxidationsschmelze
Freiberger Aufschluss
spezielle
p
Aufschlsse
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Folie 94
8. Vorproben
Vorproben liefern
i f
erste Informationen
f
i
ber
die
i Zusammensetzung (oder
(
auch ber
die Anwesenheit bestimmter Stoffe) in der Analysensubstanz

Hinweise
Vorproben werden vor Beginn der eigentlichen Analyse durchgefhrt
Vorproben
V
b geben
b nur Hi
Hinweise
i (keine
(k i B
Beweise)
i ) auff die
di AnA bzw.
b
Ab
Abwesenheit
h it
einiger Kationen und Anionen
Da bei Vorproben Strungen auftreten knnen, bedarf es noch der berprfung
d h di
durch
die jeweiligen
j
ili
Ei
Einzelnachweise
l
h i
Detaillierte Beschreibung
g der Ursubstanz
Farbe: Abhngig von Kristallwassergehalt, Verwitterungsgrad, Partikelgre
Morphologie: Staub, Pulver, Krner, Flitter (fein- oder grobkrnig)
Hygroskopie:
H groskopie: Klebt
Klebt an der Reagenzglaswand
Reagen glas and
Geruch: essigartig Acetate (CH3COO-) oder faule Eier Sulfide (S2-)
Magnetisches Verhalten: Fe, Co, Ni, Fe3O4
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Folie 95
8. Vorproben
Optische Vorproben
Farbe der Probe (oder wie man sich durchs Praktikum pfuscht...)
Blau
CoCl2, Cu(II)-Salze
Braun CoSO4, Ag2O, CdO, PbO2, Ag3AsO4, SnS, Fe(OH)3, MnO2, Bi2S3, V2S5, Mo(OH)3,
PbCr2O7, Agg2CrO4
Creme V2O5
Gelb
As2S3, Bi2O3, FeSO4, K2CrO4, NiCl2, NiSO4, PbO, WO3, CdS, PbI2, AgI, PbCrO4,
BaCrO4, HgO, Ag2HPO4, CdO
Grn
Cr2O3, FeSO4, Ni(NO3)2, NiCO3, NiCl2, NiSO4, Cr(OH)3
Orange Sb2S3, HgO, HgI2, Hg2CrO4
Rosa
MnCl2, MnCO3, MnSO4, CoCl2
Rot
Fe2O3, HgI2, HgS, Cu2O, MnS, Co(OH)2, Fe-Thiocyanate, K2Cr2O7
Schwarz Co2O3, CuO, HgS, Sb2S3, PbS, CuS, NiS, CoS, FeS, FeI2, Co(OH)3, Cu(SCN)2,
Ag2S3, Mn(OH)3, MnO(OH)2
Violett
i
C CO3, KCr(SO
CoCO
C (SO4)2, KMnO
O4
Sind in der Probe grere Klumpen vorhanden, empfiehlt es sich, diese zu trennen und
dann getrennt zu untersuchen
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Folie 96
8. Vorproben
Flammenfrbung:
Fl
f b
Thermische
Th
i h A
Anregung von El
Elektronen
kt
k
kann zur E
Emission
i i von
sichtbarem Licht fhren und somit zu einer Flammenfrbung
Farbe
F
b
Purpurrot
Gelb
Hellviolett
Rotviolett
Blauviolett
Ziegelrot
Rot
Grn
Violett
Violettblau
Grn
Grn
Fahlblau
Fahlgrn
Blulich
Fahlblau
Fahlgrn
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Vereinfachtes Termschema fr Alkalimetalle

[nm]
[ ]
670.8
589.3
1
np
768.2, 404.4
780, 421
T
-h
458
622.0, 553.3
ns1
rote Linien, 604.5
524.2, 513.7
417.2, 403.3
452 1
452.1
535.0
Bei Alkalimetallen wird das uerste Elektron ns1
Energie
Element
El
Li
Na
K
Rb
Cs
Ca
Sr
Ba
Ga
In
Tl
Cu
Pb, As, Sb
V
Se
Te
Mo
thermisch angeregt. Bei der Rckkehr in den

Grundzustand wird ein Photon mit einer Energie
Energie,
welcher der Energiedifferenz E = h zwischen
dem 1. angeregten Zustand und dem
Grundzustand entspricht
entspricht, emittiert
emittiert.
Folie 97
8. Vorproben
Die Flammenfrbung ist wie ein Fingerabdruck jedes Elements
Emissionsspektrum von Arsen
Emissionsspektrum von Blei
Emissionsspektrum
p
von Q
Quecksilber
Jedes Element zeigt ein einzigartiges Emissionsspektrum,

Emissionsspektrum das aus einer Vielzahl von
Spektrallinien besteht. Das Spektrum ist unverwechselbar und kann somit wie der
Fingerabdruck eines Element verwendet werden
Spektralanalyse in der Analytik + Astrophysik
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Folie 98
8. Vorproben
E hit
Erhitzen
iim Glh
Glhrhrchen
h h
Ausfhrung
Ei i mg der
Einige
d Ursubstanz
U bt
werden
d in
i ein
i einseitig
i iti geschlossenes
hl
R
Rohr
h gegeben
b und
d erhitzt
hit t
Beobachtungen Freisetzung eines Gases
Art des Gases
O2
CO2
CO
(CN)2
SO2
HCl
Cl2
Br2
I2
NH3
NO2
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Herkunft
Peroxide, Chlorate, Bromate
Carbonate, org. Verbindungen
Oxalate, org. Verbindungen
Cyanide
Sulfide an der Luft,, Sulfite,, Thiosulfate
Chloride
Chloride + oxidierende Substanzen (PbO2)
Bromide + oxidierende Substanzen
Iodide + oxidierende Substanzen
Ammoniumsalze
Nitrate Nitrite
Nitrate,
Farbe
Farblos
Farblos
Farblos
Farblos
Farblos
Farblos
Hellgrn
Braun
Violett
Farblos
Braun
Geruch
Geruchlos
Geruchlos
Geruchlos (giftig)
Bittere Mandeln (giftig)
Stechend ((tzend))
Stechend (tzend)
Stechend
Stechend
Stechend
Stechend
Stechend
Folie 99
8. Vorproben
Borax- und Phosphorsalzperle
Prinzip
Schmilzt man Borax (Na2B4O7) oder ein Phosphorsalz (z.B. NaNH4HPO4) und gibt ein
Schwermetallsalz hinzu, so knnen sehr charakteristische Frbungen (abhngig davon, ob
S h l
Schmelzen
iin OxidationsO id ti
oder
d R
Reduktionsflamme
d kti fl
erfolgt)
f l t) d
durch
h Bild
Bildung von SchwermetallS h
t ll
boraten bzw. -phosphaten auftreten
Phosphorsalzperle (NaNH4HPO4)
Beim Erhitzen geht NaNH4HPO4 in Meta- bzw. Polyphosphat (NaPO3)x (x = 3 - 12) ber
NaNH4HPO4 NaPO3 + NH3+ H2O
Boraxperlen (Auswahl)
Metaphosphat vermag in der Hitze Oxide zu lsen
und leichter flchtige Suren aus den Salzen auszutreiben
NaPO3 + CoSO4 NaCoPO4 + SO3
Boraxperle (Na2B4O7)
Na2B4O7 + CoSO4 2 NaBO2 + Co(BO2)2 + SO3
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Folie 100
8. Vorproben
Borax- und Phosphorsalzperle
Vorgehensweise
g
1.
Auf Tpfelplatte jeweils HCl (verd.) + Phosphorsalz/Borax + Ursubstanz aufgeben
2.
Magnesiastbchen in HCl (verd.) + Phosphorsalz/Borax
3.
In heieste
e este Stelle
Ste e der
de Flamme
a
e halten
a te bis
b s man
a eine
e e klare
a e Masse
asse erschmolzen
e sc o e hat
at
(wichtig: wenig Feststoff aufnehmen & Stbchen drehen beim Schmelzen)
4.
Perle in HCl + AS tauchen (nicht zuviel!)
5.
In Bunsenbrennerflamme (j
(jeweils Oxidations- oder Reduktionszone)) halten
Kation
Fe
Mn
Co
Ni
Cr
Oxidationsflamme
gelb
violett
blau
gelb rot
gelb-rot
smaragdgrn
Reduktionsflamme
schwach grn
farblos bis hellrosa
blau
braun
smaragdgrn
A ht
Achtung:
Di
Diese V
Vorprobe
b iistt nur b
beii Co
C 2+ (blau)
(bl ) und
d Cr
C 3+ (grn)
( ) zuverlssig
l i
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Folie 101
8. Vorproben
Spezielle Vorproben
Marshsche Probe (Nachweis von As und Sb)
As2O3 + 6 Zn + 12 H+ 2 AsH3 + 6 Zn2+ + 3 H2O
4 AsH3 + 3 O2 4 As + 6 H2O (Oxidation)
2 AsH3 2 As + 3 H2 (Thermische Zersetzung)
Unterscheidung von Antimon: Arsen ist in frisch
zubereiteter ammoniakalischer WasserstoffperoxidLsung oder in Natriumhypochlorit-Lsung lslich
2 As + 5 H2O2 + 6 NH3 2 AsO43 + 6 NH4+ + 2 H2O
Leuchtprobe (Nachweis von Sn durch Lumineszenz)
Sn4+ + Zn Sn2+ + Zn2+
3/2 O2
2+
+
Sn + 6 H (naszierender Wasserstoff) 2 H + SnH4 Sn2+ + 3 H2O
Sn2+ + 2 Cl- SnCl2
S Cl2 + T SnCl
SnCl
S Cl2* SnCl
S Cl2 + h(blau)
h (bl )
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Folie 102
8. Vorproben
Spezielle Vorproben
Molybdnblau
y
(Nachweis von Mo)
Raucht man eine kleine Menge einer molybdathaltigen Substanz in offener Schale mit einigen
Tropfen konz. H2SO4 ab und lsst erkalten, so tritt eine intensive Blaufrbung auf
MoVIO3
(wei)
MoO3-x(OH)x (x = 0...2)
(blau)
MoIVO(OH)2
(tiefgrn)
Strungen
Wolfram bildet ein himmelblaues Oxid (Wolframblau) der ungefhren

Zusammensetzung WO3x(OH)x (x = 0...2)
0 2)
Vanadium verursacht einen Farbwechsel von anfnglich hellblau (VO2+) nach grn (V3+)
Vorgehensweise
V
h
i
Ursubstanz + wenig SnCl2 + 20 ml konz. H2SO4 in einer offenen Schale fast bis zur
Trockene abrauchen
abkhlen lassen Blaufrbung

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Folie 103
9. Anionennachweise
L
Lsungsversuche
h
Allgemeines Vorgehen
1/4 S
Spatelspitze
t l it Analysensubstanz
A l
bt
iin groes
R
Reagenzglas
l
Reagenzglas bis etwa zur Hlfte mit Lsungsmittel fllen
Lslichkeit bei RT und in Wrme prfen (Vorsicht: Siedeverzug!)

Reihenfolge der Lsungsmittel
1. H2O pH-Wert messen
2
2.
HCl(verd )
HCl(verd.)
3. HCl(konz.)
4. HNO3(verd.)
5. HNO3(konz.)
6. Knigswasser (1 Teil HNO3(konz.) + 3 Teile HCl(konz.))
7. H2SO4(konz.)
Mgliche Beobachtungen
Farbvernderungen und Gasentwicklung
Substanz ist lslich = kein Bodensatz oder Trbung der Lsung
schwerlslicher Rckstand Abtrennen Waschen Aufschluss

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Folie 104
9. Anionennachweise
Der Nachweis der Anionen erfolgt teilweise aus der Ursubstanz, teilweise aus dem
Sodaauszug und mitunter auch aus dem Rckstand des Sodaauszuges
Aus der Ursubstanz: CO32-, CH3COO-, S2-, BO33-, F-, SiO44-, PO43Aus dem Sodaauszug:
g S2O32-, SO32-, SO42-, SCN-, NO3-, NO2-, Cl-, Br-, I-, ClO3-, BrO3-, IO3Sinn des Sodaauszuges
Kationen werden in schwerlsliche Carbonate (Ausnahme Alkalielemente) berfhrt

berfhrt, um
Strungen bei den Anionen-Nachweisen auszuschlieen
berfhrung der Anionen in gelste Form (Voraussetzung fr den Nachweis)

Vorgehensweise
Gemisch ((1 g Ursubstanz + 3-5fache Menge

g an wasserfreier Soda ((Na2CO3) in 50-100 ml
Wasser (demineralisiert) aufschlmmen und 10 Minuten kochen
Rckstand abtrennen
im Filtrat nach Ansuern auf Anionen prfen

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Folie 105
9. Anionennachweise
Sodaauszug
Reaktion
Allgemein
Beispiel
MA2 + Na2CO3 MCO3 + 2 Na+ + 2 A(M = Metallkation)

BaCl2(aq) + Na2CO3(aq) BaCO3(s) + 2 Na+(aq) + 2 Cl-(aq)
Filtrat
ist zunchst stark alkalisch
muss klar aber nicht unbedingt farblos sein
gelb
Chromat (CrO42-)
violett
Permanganat (MnO4-)
blau
Cu2+
rosa
[Co(H2O)6]2+
grn
[Cr(H2O)6]3+
Der Sodaauszug enthlt noch amphotere Metalle: [Al(OH)4]-, [Zn(OH)4]2-, [Sn(OH)4]2Beim Ansuern fallen diese aus: Al(OH)3, Zn(OH)2, Sn(OH)2
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Folie 106
9. Anionennachweise
Sodaauszug
Versetzen mit AgNO3
Filtrat des Sodaauszuges mit HNO3 ansuern bis pH 0
Tropfenweise Zugabe von AgNO3-Lsung
Salz
KL [mol2/l2]
AgCl
1.10-10
AgCN
4.10-12
AgSCN
g
1.10-12
Farbe des Niederschlages
Wei
Schwach gelb
Gelb
Orange-rot
Schwarz
wird verursacht durch

AgBr
Cl-, ClO3-, BrO3-, IO3-, CN-, SCN-, SO32AgI
BrICrO42S2-
AgX
A Cl
AgCl
AgBr
AgI
Absorption von
UV
violett
blau
Farbe
wei
i
schwach gelb
gelb
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4.10-13
1.10-16
Photoempfindlichkeit der Silberhalogenide

Photopigmente
Allmhliche Zersetzung
Bildung von Ag0
Folie 107
9. Anionennachweise
S d
Sodaauszug
Versetzen mit AgNO3
D erhaltene
Der
h lt
Niederschlag
Ni d
hl wird
i d abfiltriert
bfilt i t und
d gewaschen
h
Dann wird mit NH3 behandelt

Ag+ + 2 NH3 [AgI(NH3)2]+
mit KK = 1.67
1 67.10-77 l2/mol2
In Lsung gehen:
AgCl, AgBr, AgBrO3, AgIO3 und Ag2SO3
Im Rckstand bleibt: AgI,
AgI Ag2S
Behandlung mit Cyanid
Ag+ + 2 CN- [AgI(CN)2]
mit KK = 1.0.10-21 l2/mol2
[NC-Ag-CN]- linear
Auch AgI
g ggeht in Lsungg
Prinzip: Durch die Komplexierung wird die Konzentration von freiem Ag+ verringert,
wodurch sich die leichter lslichen Niederschlge auflsen
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Folie 108
9. Anionennachweise
Sodaauszug
Versetzen mit AgNO3
Filtrat des Sodaauszuges mit HNO3 ansuern bis pH 0
Tropfenweise Zugabe von Na2SO3-Lsung

BrO3- + SO32- + 2 H+ Br2 + 5 SO42- + H2O
Br2 + SO32- + 2 H2O 2 Br- + SO42- + 2 H3O+
Reduktion von Br+VO3- (Bromat) zu Br- (Bromid)
Tropfenweise Zugabe von AgNO3
Br- + Ag
g+ AgBr
g
Schwach gelber Niederschlag
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Folie 109
9. Anionennachweise
Sodaauszug
Versetzen mit CaCl2
Filtrat des Sodaauszuges mit Essigsure ansuern bis pH 5
Tropfenweise Zugabe von CaCl2-Lsung

Beobachtung eines weien Niederschlages
Niederschlagg besteht aus
MoO42- (Molybdat), WO42- (Wolframat), PO43- (Phosphat), P2O74- (Diphosphat), VO43(Vanadat), F- (Fluorid), C2O42-, (Oxalat), C4H4O62- (Tartrat)
In hoher Konzentration: SO42In der Wrme: SO32-
Anmerkung: Nicht zuviel Essigsure, da sonst die Verdnnung zu hoch ist!

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Folie 110
9. Anionennachweise
Sodaauszug
Versetzen mit KMnO4 (Prfung auf reduzierende Substanzen)
Filtrat des Sodaauszuges mit verdnnter H2SO4 ansuern bis pH 0
Tropfenweise Zugabe von KMnO4-Lsung
Wird die KMnO4-Lsung entfrbt, befinden sich reduzierende Anionen im Sodaauszug
Bei RT
Br-(Bromid), I- (Iodid), SCN- (Thiocyanat), S2- (Sulfid), SO32- (Sulfit) , S2O32- (Thiosulfat),
C2O42- (Oxalat),
(O alat) NO2- (Nitrit),
(Nitrit) AsO33- (Arsenit)
In der Wrme
S2O82- (Peroxodisulfat), C4H4O62- (Tartrat)
Anmerkung: Keine FllungsFllungs , sondern Redoxreaktionen!
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Folie 111
9. Anionennachweise
Sodaauszug
Versetzen mit I2/Strke (Prfung auf reduzierende Substanzen)
Filtrat des Sodaauszuges mit HCl ansuern bis pH 0
Tropfenweise Zugabe von I2/Strke-Lsung (blau)
Wird die I2/Strke-Lsung entfrbt, befinden sich reduzierende Anionen im Sodaauszug
2 S2O32- + I2 2 I- + S4O62Reduktion
Red
ktion von:
on:
Oxidation von:
I0 zu IS+II zu S+2.5
Anmerkung:
Auch Cl2 und Br2 werden durch S2O32- reduziert

Hierbei wird S2O32- aber bis zum SO42- durchoxidiert
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Folie 112
9. Anionennachweise
Sodaauszug
Versetzen mit KI/Strke (Prfung auf oxidierende Substanzen)
Filtrat des Sodaauszuges mit HCl ansuern bis pH 0
Tropfenweise Zugabe von KI/Strke-Lsung
Blaufrbung tritt auf, wenn sich oxidierende Anionen im Sodaauszug befinden
I- wird zu I2 oxidiert, das mit der Strke (Amylose) eine blaue Einschlussverbindung bildet
Beispiel: ClVO3- + 6 I- + 6 H+ 3 I2 + Cl- + 3 H2O
Oxidation von Iodid zu Iod durch:
ClO- (Hypochlorit), CrO42-, NO2-, S2O82-, ClO3-, BrO3-, IO3-, MnO4-, NO3-, Cu2+, Fe3+
schwache Reaktion bei: AsO43- (Arsenat)

Anmerkung: Keine FllungsFllungs , sondern Redoxreaktionen!
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Folie 113
9. Anionennachweise
Einzelionennachweise (aus dem Sodaauszug)
Sulfat SO42
Sodaauszug mit verdnnter HCl ansuern bis pH 0
Tropfenweise Zugabe von BaCl2-Lsung (10%)

Ba2+ + SO42- BaSO4 (wei)
g g
Bariumsulfat ist unlslich in verd. Mineralsuren und in konzentrierter Salzsure,, dagegen
lst es sich in heier, konzentrierter Schwefelsure unter Bildung einer Komplexverbindung
Peroxodisulfat
Pero
odis lfat S2O82
Sodaauszug ansuern und kochen
S2O82- + H2O SO42- + HSO5 + H+
HSO5 + H2O HSO4- + H2O2
Tropfenweise Zugabe von BaCl2-Lsung (10%-ig)

Ba2+ + SO42- BaSO4 (wei) Weistandard in der Spektroskopie
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Folie 114
9. Anionennachweise
Oxalat C2O42
Filtrat des Sodaauszuges mit Essigsure ansuern bis pH 5
Tropfenweise Zugabe von CaCl2-Lsung

Ca2+ + C2O42- CaC2O4 (wei)
((Bildung
g von Nierensteinen in der Niere oder Blase))
Weitere Nachweise fr Oxalat
1
1.
Mit konz.
kon H2SO4
C2O42- + 2 H+ CO2 + CO + H2O Disproportionierung
2. Mit KMnO4
5 H2C2O4 + 2 MnO4- + 6 H+ 2 Mn2+ + 10 CO2 + 8 H2O
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Folie 115
9. Anionennachweise
Thiocyanat SCN
Filtrat des Sodaauszuges mit verdnnter HNO3 ansuern bis pH 0
Tropfenweise Zugabe von FeCl3-Lsung (frisch zubereitet!)

Fe3+ + 3 SCN- Fe(SCN)3 (blutrot)
Weitere Nachweise fr Thiocyanat
1. Mit CuSO4
2 SCN + Cu
C 2+ Cu
C II(SCN)2 (schwarz)
(sch ar )
2. Mit Co(NO3)2
Co2+ + 2 SCN Co(SCN)2 (blau)
Co(SCN)2 + 2 SCN- [CoII(SCN)4]2- (blau)
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Co(SCN)2 ist neutral und in Amylalkohol

y
= 1-Pentanol C5H11OH))
lslich ((Amylalkohol
Folie 116
9. Anionennachweise
Einzelionennachweise
i
i
i (aus
(
dem Sodaauszug)
S
)
Nitrit NO2- und Nitrat NO3Da Nitrit den Nitratnachweis (Ringprobe oder Lunges Reagenz) strt, muss dieses zunchst
entfernt werden:
HNO2 + NH3 N2 + 2 H2O
HNO2 + HN3 N2 + N2O + H2O
2 HNO2 + (NH2)2CO N2 + CO2 + 3 H2O

1. Ringprobe
Filtrat des Sodaauszuges mit verdnnter H2SO4 ansuern
Einige Krnchen FeSO4 hinzugeben
Lsung mit konz. H2SO4 unterschichten

Bildung
Bild
eines
i
braunen
b
Rings
Ri
bei
b i Anwesenheit
A
h i von NO3NO3 + 3 Fe2+ + 4 H+ 3 Fe3+ + NO + 2 H2O
NO + [FeII(H2O)6]2+ H2O + [FeII(NO)(H2O)5]2+ (braun)
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Folie 117
9. Anionennachweise
Nitrit NO2- und Nitrat NO32. Lunges Reagenz
Filtrat des Sodaauszuges mit verdnnter Essigsure ansuern
Sulfanilsure- und -Naphthylamin-Lsung hinzugeben
Eine Zn-Granalie hinzugeben (nur fr den NO3- Nachweis!)
Bildung einer Rotfrbung bei Anwesenheit von NO2-/NO3-
NO3 + Zn + 2 H+ NO2- + Zn2+ + H2O

NO2- + H+ HNO2
Ph-NH2 + HNO2 + H+ Ph-NN+ + 2 H2O
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Folie 118
9. Anionennachweise
i
i
i (aus
(
dem Sodaauszug)
S
)
Chlorid Cl
Filtrat des Sodaauszuges mit verdnnter Salpetersure ansuern
Tropfenweise Zugabe von AgNO3-Lsung
Fllung eines weien bis gelben Niederschlags, wenn Cl- zugegen ist
Ag+ + X- AgX (wei bis gelb)
Problem: Bromid und Iodid fallen auch aus!
Waschen mit (NH4)2CO3-Lsung

Zugabe einer NaBrNaBr oder KBr
KBr-Lsung
Lsung
Nur AgCl wird zum Diamminkomplex umgesetzt und Ag+ fllt bei Br-Zugabe aus!
AgCl + 2 NH3 [AgI(NH3)2]+ + Cl[AgI(NH3)2]+ + Br- AgBr + 2 NH3

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Folie 119
9. Anionennachweise
Bromid Br- neben Iodid I
Filtrat des Sodaauszuges mit verdnnter Schwefelsure ansuern und mit CCl4
(Tetrachlorkohlenstoff) oder CHCl3 (Chloroform) unterschichten
L
Langsame
tropfenweise
t
f
i Zugabe
Z
b von Cl2-Wasser
W
Frbung der organischen Phase, wenn Br- oder I- anwesend sind
2 I- + Cl2 2 Cl- + I2 (violett)

2 Br- + Cl2 2 Cl- + Br2 (braun)
Weitere Zugabe von Cl2-Wasser Entfrbung
I2 + 5 Cl2 + 6 H2O 2 HIO3 + 10 HCl (farblos)

Br2 + Cl2 2 BrCl ((hell weingelb)
g )
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Folie 120
9. Anionennachweise
Phosphat PO43
Filtrat des Sodaauszuges mit verdnnter Salpetersure
ansuern
Zugabe von gesttigter Ammoniummolybdatlsung
Zugabe von einigen Tropfen konz. NH3-Lsung
Gelber Niederschlag, wenn PO43- zugegen ist
HPO42- + 23 H+ + 3 NH4+ + 12 MoO42- (NH4)3[P(Mo3O10)4] + 12 H2O

Beim [P(Mo3O10)4]3- handelt es sich um das Anion einer Heteropolysure
Merke: Phosphat strt den Kationentrennungsgang, da es mit Ca2+ , Mg2+ , Sr2+ , Ba2+ und Li+
schwerlsliche Salze bildet Muss vor dem Kationentrennungsgang entfernt werden
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Folie 121
9. Anionennachweise
i
i
i (aus
(
der Ursubstanz))
Acetat CH3COO
0.1 - 0.2 g der US werden mit KHSO4 im Mrser verrieben
Stechender ((Essig)Geruch,
g)
, wenn Acetationen zugegen
g g sind
2 CH3COONa + 2 KHSO4 K2SO4 + Na2SO4 + 2 CH3COOH

Ponal (Holzleim) = Polyvinylacetat als wssrige Suspension
Weiterer Nachweis fr Acetat
Zugabe einer Eisen(III)-Salz-Lsung zu der US
Bl t t Frbung
Blutrote
F b
der
d Probe,
P b wenn Acetationen
A t ti
anwesend
d sind
i d
3 Fe3+ + 9 CH3COO- + 2 H2O [FeIII3(OH)2(CH3COO)6]+ + CH3COO- + 2 CH3COOH

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Folie 122
9. Anionennachweise
i
i
i (aus
(
der Ursubstanz))
Borat BO33
0.1 - 0.2 g der US werden im Reagenzglas mit 1 bis 2 ml Methanol versetzt
Zugabe einiger Tropfen konz. Schwefelsure
Nach beendeter Reaktion wird das Gemisch erhitzt und die Dmpfe
p entzndet
Grne Flammenfrbung, wenn

Borat in der Probe zugegen ist
BO33- + 3 H+ H3BO3
H3BO3 + 3 CH3OH B(OCH3)3 + 3 H2O
(surekatalysierte Veresterung)
B t i th l t brennt
Borsuretrimethylester
b
t mit
it grner
Fl
Flamme
Der Nachweis lsst sich auch in einem Porzellantiegel durchfhren!

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Folie 123
9. Anionennachweise
i
i
i (aus
(
der Ursubstanz))
Carbonat CO32
0.1 - 0.2 g der US werden im Reagenzglas mit 1 bis 2 ml 10%-iger Salzsure versetzt
Das Reagenzglas wird mit einem Grrhrchen verschlossen, in dem Baryt- oder
Kalkwasser, d.h. Ba(OH)2 oder Ca(OH)2 gelst in H2O, eingefllt wurde
Dann wird erwrmt, um das gebildete CO2 durch die Baryt- oder Kalkwasser-Lsung
zu treiben
Weie Trbung, wenn in der US Carbonate anwesend sind
CO32- + 2 H+ H2CO3 H2O + CO2

Reaktionen im Grrhrchen:
CO2 + 2 OH- CO32- + H2O
CO32- + Me2+ MeCO3
MeCO3 + H2O + CO2 Me(HCO3)2
( Bildung von Tropfsteinhhlen)
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Bei CO2-berschuss gehen Carbonate

als Hydrogencarbonate in Lsung
Folie 124
9. Anionennachweise
i
i
i (aus
(
der Ursubstanz))
Fluorid F
0.1 0.2 g der US werden in einem Blei- oder Platintiegel mit konz. Schwefelsure
versetzt
Der Tiegel wird mit einem Uhrglas abgedeckt und vorsichtig erwrmt
Das Uhrglas wir angetzt, wenn in der Probe Fluoride enthalten sind (tzprobe)
CaF2 + H2SO4 CaSO4 + 2 HF

SiO2(Glas) + 4 HF SiF4 + 2 H2O
Kriechprobe
Einige mg der US werden in einem trockenem Reagenzglas mit etwas konz. H2SO4
erhitzt
Entstehendes HF tzt die Innenwandung des Reagenzglases an und fhrt dazu, dass
aufsteigende H2SO4 die Glaswand nicht mehr benetzen kann
Beim Umschtteln perlt die H2SO4 von der Reagenzglaswandung ab
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Folie 125
9. Anionennachweise
i
i
i (aus
(
der Ursubstanz))
Silikat SiO32
0.1 0.2 g der US werden in einem Bleitiegel mit Calciumfluorid im Verhltnis 1:1
vermischt
Dann wird konzentrierte H2SO4 hinzugegeben, bis eine breiige Masse entstanden ist
Der Tiegel wird mit einem feuchten schwarzen Filterpapier abgedeckt und vorsichtig
(im Wasserbad) erhitzt
Auf dem Filterpapier bildet sich ein weier Fleck, wenn die Probe Silikate enthlt
CaF2((s)+
) H2SO4((l)) CaSO4((s)) + 2 HF(g)
(g)
SiO32-(aq) + 4 HF(g) + 2 H+(aq) SiF4 + 3 H2O(l)
Auf dem schwarzen Filterpapier hydrolysiert SiF4 gem
3 SiF4(g) + 3 H2O(l) H2SiO3 (s, weie Gallerte) + H2SiF6(s)
H2SiO3(s) H2O(l) + SiO2(s)
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Folie 126
9. Anionennachweise
i
i
i (aus
(
der Ursubstanz))
Sulfid S2
0.1 0.2 g der US werden im Reagenzglas mit verdnnter Salzsure angesuert
Geruch nach faulen Eiern, wenn Sulfide in der Probe zugegen sind
S2- + 2 HCl 2 Cl- + H2S

Geringe Mengen an Hydrogensulfid werden mit feuchtem Bleiacetatpapier nachgewiesen:
Pb(CH3COO)2 + H2S PbS
(schwarz) + 2 CH3COOH
Weiterer Nachweis
Zugabe einer Cd(CH3COO)2-Lsung zu dem Sodaauszug

Cd(CH
(
(gelb)) + 2 CH3COOH
3COO))2 + H2S CdS (g
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Folie 127

Der Kationentrennungsgang im berblick
Gruppen
1.
HCl
2.
H2S
3.
NH3/Urotropin
4.
(NH4)2S
5.
((NH4)2CO3
6.
Lsliche Gruppe
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HCl-Gruppe
Ag+, Hg22+, Pb2+
H2S-Gruppe
Hg2+, Pb2+, Bi3+, Cu2+, Cd2+
As3+/5+, Sb3+/5+, Sn2+/4+
Lsliche Gruppe
Mg2+, Li+, Na+, K+, Rb+, Cs+,
NH4+
NH3/Urotropin-Gruppe
Fe2+/3+, Al3+, Cr3+
(NH4)2CO3-Gruppe
Ca2+, Sr2+, Ba2+
(NH4)2S-Gruppe
Mn2+, Co2+, Ni2+, Zn2+
Folie 128

Die Lslichkeit von Salzen
Wird durch Gitterenthalpie und Hydratationsenthalpie bestimmt
Gitterenthalpie
Energie, die frei wird, wenn aus den gasfrmigen Komponenten eines Kristallgitters (Atome,
Molekle oder Ionen) der kristalline feste Stoff gebildet wird. Sie wird in kJ/mol angegeben.
Gre hngt ab von: Ionenladung, Ionenradius, Ionenradienverhltnis, kovalenter Charakter
Hydratationsenthalpie
H
dratationsenthalpie
Energie, die bei der Hydratation eines (gasfrmigen) Ions frei wird. Sie wird auch in kJ/mol
angegeben.
Gre hngt ab von: Ionenladung, Ionenradius, Polaritt des Lsungsmittels, d.h. Strke der
Wechselwirkung zwischen den Ionen und den Lsungsmittelmoleklen
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Folie 129

Die HCl-Gruppe
Ag+, Pb2+, Hg22+ Fllung als Chloride
Reaktion
pKL
2 + 2 Cl- Hg Cl 17.9
Hg22+
2
2
Ag+ + Cl- AgCl
9.7
Pb2+ + 2 Cl- PbCl2
48
4.8
unvollstndige Fllung!
Arbeitsanweisung
Die salzsaure oder salpetersaure Suspension aus den Lsungsversuchen wird

aufgekocht, abgekhlt und filtriert
Die Lsung wird mit HNO3 angesuert und mit HCl versetzt
Zentrifugieren oder Filtrieren

Niederschlag: HCl-Gruppe
Zentrifugat bzw
bzw. Filtrat: Weitere Gruppen (H2S-Gruppe)
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Folie 130

Die HCl-Gruppe
Niederschlag HCl-Gruppe: AgCl + Hg2Cl2 + PbCl2

Di i
Digerieren
mit
it h
heiem
i
Wasser
W
Rckstand: AgCl + Hg2Cl2
Lsung: Pb2+
Die Lslichkeit nimmt mit steigender Temperatur zu

Pb2+ + 2 Cl- PbCl2
KL(20 C) = 9.410-6
KL(90 C) = 33.010
0 10-5
Probleme
Aus konzentrierten Lsungen fllt PbCl2 wieder aus
PbCl2 ist in warmer HCl lslich, damit wird es zum Teil verschleppt und findet sich
pp wieder
dann in der H2S-Gruppe
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Folie 131

Di HCl-Gruppe
Die
HCl G
Lsung: Pb2+
Lsung einengen
+ abkhlen
PbCl2
farblose Nadeln
Tropfenweise Zugabe von 2n H2SO4
PbSO4
Lsung mit K2CrO4

-Lsg. versetzen + mit
CH3COOH schwach
ansuern
(pH
( H 5)
PbCrO4
Zugabe einer Mischung

aus Eisessig,
NH4CH3COO,
C A t t + KNO2
Cu-Acetat
K2CuPb(NO2)6
weier Niederschlag gelber Niederschlag schwarze Kristalle
Probleme
I k
In
konz. H2SO4 lst
l t sich
i h PbSO4 unter
t Bild
Bildung
der komplexen Sure H2[Pb(SO4)2]
Bleichromat ist schwerlslich, aber nicht Bleidichromat:

11
Pb2+ + CrO422- PbCrO4
KL = 3.210
3 2 10-11
schwerlslich in CH3COOH, NH3
lslich in NaOH, HNO3
2 CrO422- + 2 H3O+ Cr2O722- + 3 H2O
K = 3.510
3 51014
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Folie 132

Die HCl-Gruppe
Rckstand: AgCl + Hg2Cl2
Mit einer Mischung von NH4OH
und H2O (1:1) bergieen
Lsung: [Ag(NH3)2]+
1.
2.
Hg + [Hg(NH2)]Cl
Bildung des lslichen Silberdiamminkomplexes [Ag(NH3)2]+

AgCl + 2 NH3 [AgI(NH3)2]+ + ClSchwrzung des weien Rckstandes durch Bildung von metallischem Hg0
Hg22+ + 2Cl- + 2 NH3 [HgII(NH3)2]Cl2 + Hg0
[HgII (NH3)2]Cl2 [HgII (NH2)]Cl + NH4+ + ClMischung aus schwarzem metallischem Quecksilber und weiem Quecksilber(II)aamidchlorid
dc o d = Kalomel
a o e (schnes
(sc es Schwarz)
Sc wa )
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Folie 133

Die HCl-Gruppe
Lsung: [Ag(NH3)2]+
Lsung mit 2n HCl ansuern
AgCl
Zerstrung des Komplexes [Ag(NH3)2]+ fhrt
zur Bildung eines weien Niederschlages von AgCl
A Cl + 2 NH4+ + OH- [A
AgCl
[AgI(NH3)2]+ + Cl- + H2O
Eindampfen lassen
[Ag(NH3)2]Cl
oktaedrische farblose
bis schwarze Kristalle
[A I(NH3)2]Cl + h
[Ag
h
Ag0 + Cl2 + 2 NH3
Ansuern verringert die OH--Konzentration

Verschiebung des Gleichgewichts auf die linke Seite
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Folie 134

Die
i H2S-Gruppe
SG
Filtrat/Zentrifugat der HCl-Gruppe: Hg2+, Pb2+, Bi3+, Cu2+, Cd2+, As3+/5+, Sb3+/5+, Sn2+/4+
In die HCl-saure Lsung (pH 0-2) H2S einleiten
Thioacetamid CH3CSNH2 zugeben + hydrolysieren:

CH3CSNH2 + 2 H2O CH3COO- + NH4+ + H2S
Ni d
Niederschlag:
hl
H
HgS,
S PbS
PbS, Bi2S3, CuS,
C S CdS
CdS, A
As2S3, As
A 2S5, Sb2S3, Sb2S5, SnS,
S S S
SnS
S2
Die Sulfidkonzentration hngt vom pH-Wert ab Fraktionierte Fllung mglich!
Probleme
Wenn Nitrat in Lsung (z.B. aus dem Knigswasser), dann muss man mit konz. HCl
abrauchen bis keine braunen Dmpfe mehr entstehen:
HCl H+ + ClpKS = -7.0
HNO3 H+ + NO3pKS = -1.37
4 NO3- + 4 H+ 2 H2O + 2 N2O4 + O2
Ansonsten wird Sulfid zu Schwefel oxidiert (auch bei Anwesenheit von H2O2)
Lsung kann durch CrO42- gelb oder durch MnO4- violett gefrbt sein. Um diese
gefrbten Anionen zu reduzieren, wird unter tropfenweiser Zugabe von Ethanol
ggekocht,, bis die Lsungg farblos bzw. leicht ggrn bis blaugrn
g
ist.
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Folie 135

Die
i H2S-Gruppe
SG
Niederschlag: HgS, PbS, Bi2S3, CuS, CdS, As2S3, As2S5, Sb2S3, Sb2S5, SnS, SnS2
1.
2.
Mit ca. 10 ml LiOH/KNO3-Lsung kochen

Filtrieren
Kupfergruppe
Arsengruppe
Niederschlag: HgS, PbS, Bi2S3, CuS, CdS

Beispielhaft:
As2S3 + 6 LiOH Li3AsOS2 + Li3AsO2S + 3 H2O
Sb2S3 + 2 LiOH LiSbOS + LiSbS2 + H2O
SnS + 2 LiOH Li2SnOS + H2O
Sb2S5 + 10 H+ 2 Sb5+ + 5 H2S
Sb5+ + 6 Cl- [SbCl6]SnS2 + 4 H+ Sn4+ + 2 H2S
4 + 6 Cl- [SnCl ]22
Sn4+
6
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Lsung: As-, Sb-, Sn-Thiooxokomplexe

1.
2.
3.
mit verd. HCl ansuern

im Wasserbad erwrmen
Niederschlag waschen
Niederschlag: As2S5, Sb2S5, SnS2

mit heier konz.
HCl digerieren
Lsung:
su g: [SbC
[SbCl6]- + [S
[SnCl
C 6]2-
Niederschlag:
N
ede sc ag: Ass2S5
Folie 136

Die H2S-Gruppe
Oxidation des Sulfids
As2S5 + 16 OH- 2 AsO43- + 5 S2- + 8 H2O
S2-+ 4 HO2- SO42- + 4 OHMarshsche Probe
Niederschlag: As2S5
ammoniakalische H2O2
Lsung: AsO43Zugabe von

MgCl2 + NH4NO3
Marshsche Probe
AsO43-+ 4 Zn + 11 H+ AsH3 + 4 Zn2+ + 4 H2O
4 AsH3 + 3 O2 4 As + 6 H2O
Niederschlag: As
As-Spiegel, der in ammoniakalischer H2O2Lsung lslich ist:
2 As + 5 H2O2 + 6 OH- 2 AsO43- + 8 H2O
Niederschlag: MgNH4AsO4.6H2O
Fllung als Magnesiumammoniumarsenat
AsO43-+ NH4+ + Mg2+ + 6 H2O MgNH4AsO4.6H2O
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Folie 137

Die
i H2S-Gruppe
SG
Reduktion von Sn4+
Sn4+ + Fe Sn2+ + Fe2+
Lsung: [SbCl6]- + [SnCl6]2In die salzsaure Lsung wird

ein blanker Eisennagel getaucht
Reduktion von Sb5+

2 H[SbCl6] + 5 H2O Sb2O5 + 12 HCl
Sb2O5 + 10 H+ + 5 Fe 2 Sb0 + 5 H2O + 5 Fe2+
Oxidation von Sb
Sb + NO3- + 2 H+ NO + SbO+ + H2O
Fllung von Sb3+ als Sulfid
2 SbO+ + 3 S2- + 4 H+ Sb2S3 + 2 H2O
Problem
Wenn zuviel HNO3 verwendet wurde
NO3- + S2- + 2 H+ 1/8 S8 + NO2- + H2O
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Niederschlag: Sb0
Lsung: Sn2+
Niederschlag wird mit wenig

konz. HCl + einigen Tropfen konz.
HNO3 gelst
Lsung: Sb3+
Zugabe von H2S-Wasser
Niederschlag: Sb2S3
Folie 138

Die H2S-Gruppe
Lsung: Sn2+
Mit Wasser geflltes
Reagenzglas in Lsung
tauchen und danach in
die Flamme des
Bunsenbrenners halten
Gasphase:
p
SnCl2
Lsung wird mit

Ammoniummolybdatund mit Dinatrium
Dinatriumhydrogenphosphat versetzt
Lsung:
g Sn4+ + MoVIO3.MoV2O5
Leuchtprobe
Sn2+ + 2 Cl- SnCl2(s) SnCl2(g)
SnCl2(g) + T SnCl2(g)* SnCl2(g) + h(blau) s2-Lumineszenz Sn2+: [Kr]4d105s2
Sn2+*: [Kr]4d105s15p1
Nachweis durch Bildung von Molybdnblau
(NH4)3[P(Mo3O10)4] + 12 H2O HPO42- + 12 MoO42- + 3 NH4+ + 23 H+
12 MoVIO42- + 4 Sn2+ + 32 H+ 4 Sn4+ + 4 MoVIO3.MoV2O5 + 16 H2O
(Molybdnblau)
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Folie 139

Die
i H2S-Gruppe
SG
Niederschlag: HgS, PbS, Bi2S3, CuS, CdS
Rckstand der Polysulfidbehandlung wird
in einer Porzellanschale mit konz. HNO3:H2O
(1:2) vorsichtig erwrmt
Die im Rckstand der Polysulfid-Behandlung

Polysulfid Behandlung
enthaltenen Sulfide sind alle (bis auf HgS) in
Rckstand: HgS
Lsung:
starken Suren und in der Wrme lslich:
2+, Bi3+, Cu2+, Cd2+
Pb
Hg2+ + S2- HgS

KL = 1.3
1 3 10-44 mol2/l2
Pb2+ + S2- PbS

KL = 1.9 10-24 mol2/l2
Der Rckstand wird in wenig
2+
2-31
2
2
Cu + S CuS
KL = 2.9 10 mol /l
Knigswasser unter Erwrmen
2+
2-24
2
2
gelst fast bis zur Trockene einge
gelst,
einge
Cd + S CdS
KL = 2.6
2 6 10 mol /l
dampft und mit H2O aufgenommen
2 Bi3+ + 3 S2- Bi2S3 KL = 2.3 10-72 mol5/l5

(alle Angaben jeweils fr 90 C)
Lsung: Hg2+
HgS lst sich in Knigswasser, da das Sulfid zu elementaren Schwefel oxidiert wird:
HNO3 + 3 HCl NOCl + 2 Cl. + 2 H2O und dann S2- + 2 Cl. 1/8 S8 + 2 ClAnalytische Chemie
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Folie 140

Die H2S-Gruppe
Lsung: Hg2+
Zugabe von SnCl2
Hg2Cl2
Kupferblech (-mnze)
Hg0
Reduktion mit anschlieender Fllung als Chlorid

2 Hg2+ + Sn2+ Hg22+ + Sn4+
Hg22+ + 2 Cl- Hg2Cl2
KL = 8.5
8 5 10-19 mol3/l3
Reduktion zu elementarem Hg
Hg ist edler als Cu
Hg2+ + Cu0 Cu2+ + Hg0
Das abgeschiedene metallische Hg bildet mit Cu eine silbrig glnzende Legierung (Amalgam)
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Folie 141

Die H2S-Gruppe
Lsung: Pb2+, Bi3+, Cu2+, Cd2+
Fllung von PbSO4
Pb2+ + SO42- PbSO4
KL = 1.7 10-8 mol2/l2
PbSO4 + H2SO4 H2[PbII(SO4)2]
Zugabe von H2SO4
Niederschlag: PbSO4
Lsung mit Ammoniumtartrat

PbSO4 + (NH4)2C4H4O6 PbC4H4O6 + 2 NH4+ + SO42-
Lsung: Bi3+, Cu2+, Cd2+
bergieen mit ammoniakalischer

Ammoniumtartrat-Lsung
Lsung: [PbC4H4O6]0
Fllung mit Kaliumchromat
Versetzen mit K2CrO4-Lsungg
und mit Essigsure ansuern (pH = 5)
PbC4H4O6 + CrO42- PbCrO4 + C4H4O62KL = 3.2 10-11 mol2/l2 (gelb)
Niederschlag: PbCrO4
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Folie 142

Die H2S-Gruppe
Lsung: Bi3+, Cu2+, Cd2+
Fllung von Bismuthydroxid/hydroxysulfat
Bi3+ + 3 OH- Bi(OH)3
Bi3+ + OH- + SO42- Bi(OH)SO4
Lsen in Salzsure
Bi(OH)3 + 3 HCl Bi3+ + 3 H2O + 3 ClUmsetzung mit Iodid
Bi3+ + 3 I- BiI3
BiI3 + I- [BiIIII4]- (aq)
KL = 4
Niederschlag:
g
Bi(OH)3, Bi(OH)SO4
10-7 mol4/l4
KK = 9.7 10-18
mol2/l2
(gelborange Lsung)
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Zum Filtrat der Sulfat-Fllung wird

tropfenweise NH4OH (konz.) bis zur
schwach ammoniakalischen Reaktion
(pH = 8) zugegeben
2+
Lsung:
g [Cu(NH
[ (
3)4] ,
[Cd(NH3)4]2+
Auflsen in verdnnter
H2SO4, HCl oder HNO3
Lsung: Bi3+
Tropfenweise Zugabe von KI-Lsung
BiI3 + [BiI4]Folie 143

Die H2S-Gruppe
Weitere Nachweise fr Bi3+
1. Durch Reduktion zum Metall
2 Bi(OH)3 + 3 [Sn(OH)4]2- 2 Bi + 3 [Sn(OH)6]2-
2. Durch Reaktion mit Thioharnstoff H2N-CS-NH2

Bi3+ + 3 H2N-CS-NH2 [Bi(S=C(NH2)2)3]3+
(gelb)
3. Durch Reaktion mit Dimethylglyoxim
2 Bi3+ + HO-N=C(CH3)-C(CH3)=N-OH + 2 H2O O=Bi-O-N=C(CH3)-C(CH3)=N-O-Bi=O
(gelb)
+ 6 H+
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Folie 144

Die H2S-Gruppe
Lsung: [Cu(NH3)4]2+, [Cd(NH3)4]2+
Maskierung von Kupfer

2 Cu2+ + 6 CN- 2 [Cu(CN)2]- + (CN)2
[Cu(CN)2]- + 2 CN- [Cu(CN)4]3- (farblos)
3 K = 7.9
C + + 4 CN- [Cu(CN)
Cu
[C (CN)4]37 9 1027 moll5/l5
K
Cd2+ + 4 CN- [Cd(CN)4]2- KK = 3.5 1018 mol5/l5
Der Kupfercyanidkomplex ist bestndiger
als der des Cadmiums. Bei Einleitung von
H2S wird das Lslichkeitsprodukt fr
Kupfersulfid nicht erreicht, das fr CdS
hingegen wird berschritten.
Gelbes Cadmiumsulfid fllt aus:
Falls die Lsung durch [Cu(NH3)4]2+

tiefblau gefrbt ist, wird ein Krnchen
KCN zugegeben, um die Lsung zu entfrben (Maskierung von Cu2+)
Lsung: [Cu(CN)4]3-, [Cd(CN)4]2Die farblose Lsung wird

t f
tropfenweise
i mit
it H2S-Wasser
SW
versetzt
t t
Niederschlag: CdS
Lsung: [Cu(CN)4]3-
Cd2+ + S2- CdS KL = 6.5 10-28 mol2/l2

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Folie 145

Die
i H2S-Gruppe
SG
Lsung: [Cu(NH3)4]2+, [Cd(NH3)4]2+
Zugabe einer alkalischen Lsung
von Kalium-Natrium-tartrat
Fehlingsche Lsung
Die Lsung wird mit Essigsure

angesuert und tropfenweise mit
K4[Fe(CN)6] (gelbes Blutlaugensalz)
versetzt
Niederschlag: Cu2[Fe(CN)6]
Bildung der Fehlingschen Lsung

[Cu(NH3)4]2+ + 2 OH- Cu(OH)2 + 4 NH3
2 C4H4O62- + Cu(OH)2 [CuII(C4H3O6)2]4- + 2 H2O
Fehlingsche Lsung wird durch Zucker/Aldehyde reduziert Bildung von gelb-roten Cu2O
R-CH=O + 2 Cu2+ + 2 H2O R-COOH + Cu2O + 4 H+
(Zucker)
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Folie 146

Die
i Urotropin
i und (NH
( 4)2S-Gruppe
SG
Zu diesen Gruppe
pp ggehren diejenigen
j g Kationen,, die im ammoniakalischer schwerlsliche
Hydroxide bzw. in alkalischer, sulfidhaltiger Lsung schwerlsliche Sulfide bilden
Filtrat/Zentrifugat der H2S-Gruppe: Fe2+/3+, Al3+, Cr3+, Mn2+, Co2+, Ni2+, Zn2+
1.
2.
3.
Hydrogensulfid verkochen
H2O2 zugeben und verkochen
10%-ige
10%
ige Urotropin-Lsung
Urotropin Lsung zugeben und
kochen pH > 7
Urotropin-Gruppe
Niederschlag: Fe(OH)3, Cr(OH)3, Al(OH)3
(NH4)2S-Gruppe
Lsung: Mn2+, Co2+, Ni2+, Zn2+
Die strker basischen, zweifach positiven Kationen bleiben als Amminkomplexe in Lsung:
Ni2+ [Ni(NH3)6]2+
Co2+ wird an Luft in Gegenwart von NH3 zu Co3+ oxidiert [Co(NH3)6]3+
Mn2+ [Mn(NH3)6]2+
Z 2+ [Zn(NH
Zn
[Z (NH3)4]2+
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Folie 147

Urotropin (Hexamethylentetramin)
N
N
Adamantanstruktur Adamantan C10H16
N
Hydrolyse von Urotropin
N4(CH2)6 + 6 H2O 4 NH3 + 6 CH2O
NH3 + H2O NH4+ + OH-
Formaldehyd verhindert durch seine

reduzierende Wirkung die Oxidation
von Mn2+ b
vo
bzw.
w. C
Cr3+
Hydrolyse der sauren Aquakomplexe

[M(H2O)6]3+ + OH- [M(OH)(H2O)5]2+ + H2O
[M(OH)(H2O)5]2+ + OH- [M(OH)2(H2O)4]+ + H2O
[M(OH)2(H2O)4]+ + OH- [M(OH)3(H2O)3]0 M(OH)3 + 4 H2O
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Folie 148

Die Urotropin-Gruppe
Niederschlag: Fe(OH)3, Cr(OH)3, Al(OH)3
M(OH)
(
)3 + 3 H+ M3+ + 3 H2O
Alkalischer Sturz
Fe33+ + 3 OH- Fe(OH)3
Al3+ + 4 OH- [Al(OH)4]2 Cr3+ + 3 H2O2 + 10 OH-
2 CrO42- + 8 H2O
1.
2.
3.
4.
In heier verd. HCl lsen

Mit NaOH neutralisieren
Lsung in H2O2/NaOH gieen
Kurz zum Sieden erhitzen
Niederschlag: Fe(OH)3
1.
2
2.
Lsung: CrO422-, [Al(OH)4]-
Filtrieren
In HCl lsen
Lsung: Fe3+
Bei Anwesenheit von Cr3+ erhlt man also eine gelbe Lsung (Chromat/Dichromat)
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Folie 149

Lsung: Fe3+
Lsung mit H2O
verdnnen und
mit KSCN versetzen
[Fe(NCS)(H2O)5]2+
Lsung mit H2O verdnnen

und mit K4[Fe(CN)6]
(gelbes Blutlaugensalz)
versetzen
t
KFe[Fe(CN)6]
Nachweis als Pentaaquathiocyanato(III)-Ionen

[FeIII(H2O)6]3+(aq) + SCN-(aq) [FeIII(NCS)(H2O)5]2+(aq) + H2O
Nachweis als Berliner Blau
[FeIII(H2O)6]3+(aq) + [FeII(CN)6]4-(aq) + K+(aq) KFeII/III[FeII/III(CN)6](s) + 6 H2O
Charge-Transfer-Absorption im gelben Spektralbereich
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Folie 150

NH4 + H2O NH3 + H3
[Al(OH)4]- + H3O+ Al(OH)3 + 2 H2O
+
O+
Lsung: CrO42-, [Al(OH)4]Lsung mit festem

NH4Cl kochen
Niederschlag: Al(OH)3
Lsung: CrO42-
Nachweis von Al3+ als Thenards Blau auf der Magnesiarinne

2 Al(OH)3 Al2O3 + 3 H2O
2 Al2O3 + 2 Co(NO
(
3)2 2 CoAl2O4 + 4 NO2 + O2
Nachweis von Al3+ mit Morin (fluoreszierender Farbstoff)
Al(OH)3 + 3 H3O+ Al3+ + 3 H2O in essigsaurer Lsung
Al3+(aq) + 3 Morin-H [AlIII(Morin)3](kolloidal) + 3 H+
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Folie 151

Lsung: CrO421.
2.
3
3.
Mit H2SO4 ansuern

3 Tropfen H2O2 zugeben
Amylalkohol (1-Pentanol)
(1 Pentanol)
zugeben und durchschtteln
Blaue Lsung: CrO5
1.
2.
Mit CH3COOH ansuern

BaCl2 zugeben
g
Niederschlag: BaCrO4
Nachweis als CrO5

2 CrO42- + 2 H3O+ Cr2O72- + 3 H2O
Cr2O72- + 4 H2O2 + 2 H+ 2 CrVIO5 + 5 H2O
Nachweis als Bariumchromat
CrO42- + Ba2+ BaCrO4
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Folie 152

Die (NH4)2S-Gruppe
Lsung: Mn2+, Co2+, Ni2+, Zn2+
1.
2.
Lsung schwach ammoniakalisch stellen (pH 8-9)

Erwrmen und H2S einleiten
Niederschlag: MnS, CoS, NiS, ZnS

H2S + 2 NH3 (NH4)2S
(NH4)2S 2 NH4+ + S2Fllung der Sulfide
Mn2+ + S2- MnS
Co2+ + S2- CoS
Ni2+ + S2- NiS
Zn2+ + S2- ZnS

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KL = 4.1 10-19 mol2/l2

KL = 6.1 10-21 mol2/l2
KL = 4.9 10-24 mol2/l2
KL = 8.9 10-25 mol2/l2
Folie 153

Die (NH4)2S-Gruppe
ZnS + 2 H3O+ H2S + Zn2+ + 2 H2O
MnS + 2 H3O+ H2S + Mn2+ + 2 H2O
Niederschlag: MnS, CoS, NiS, ZnS

Niederschlag mehrmals mit
verd. HCl aufschlmmen,
erwrmen und filtrieren
Niederschlag: CoS, NiS

1.
2.
Lsung: Mn2+, Zn2+
Mit Na2CO3 auf pH 5-6

Lsung in H2O2/NaOH gieen
Trennungg von Zink und Mangan

g
Mn2+ + H2O2 + 2 OH- MnO(OH)2 + H2O
+2
Zn(OH)
Z (OH)2
Zn(OH)2 + 2 OH- [Zn(OH)4]2(Tetrahydroxozinkat)
Z 2+
Zn
OH-
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Niederschlag:
g MnO(OH)
(
)2
Lsung:
g Zn2+
Folie 154

Die (NH4)2S-Gruppe
Lsung: Zn2+
[Zn(OH)4]2- + 2 H+ Zn(OH)2 + 2 H2O

(wei)
Zn(OH)2 + 2 H+ Zn2+ + 2 H2O
Zn2+ + H2S ZnS + 2 H+
((wei))
Lsung mit
E i
Essigsure
schwach sauer
einstellen,
H2S einleiten
gelbes Blutlaugensalz
K4[Fe(CN)6] dazugeben
Niederschlag: ZnS
ZnS
Z
S auff M
Magnesiarinne
i i
mit einem Tropfen
Co(NO3)2-Lsung
befeuchten und gglhen
Nachweis als Rinmanns Grn

4 Co(NO3)2 2 Co2O3 + 8 NO + 5 O2
ZnO + Co2O3 ZnCo2O4
Rinmanns Grn: ZnCo2O4
K2Zn3[Fe(CN)6]2
Nachweis als schmutzig-weies Kalium-Zinkhexacyanoferrat

3 Zn2+ + 2 K4[FeII(CN)6] K2Zn3[FeII(CN)6]2 + 6 K+
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Folie 155

Die (NH4)2S-Gruppe
Niederschlag: MnO(OH)2
Niederschlag mit
wenig konz. HCl
behandeln
MnO(OH)2 + 4 H+ + 2 Cl- Mn2+ + Cl2 + 3 H2O
Lsung: Mn2+
Nachweis als Permanganat

1. Oxidation mit Bleidioxid
Lsung mit konz.

HNO3 stark ansuern,
mit PbO2 versetzen
und aufkochen
Lsung mit konz. H2SO4

stark ansuern, mit
(NH4)2S2O8 versetzen
und aufkochen
Lsung: MnO4-
2 Mn2+ + 5 PbO2 + 4 H+ 5 Pb2+ + 2 MnO4- + 2 H2O

2.
Oxidation mit Ammoniumperoxodisulfat
2 Mn2+ + 5 (NH4)2S2O8 + 8 H2O 10 NH4+ + 2 MnO4- + 10 SO42- + 16 H+

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Folie 156

Die
i (NH
( 4)2S-Gruppe
SG
CoS + H2O2 + 2
+ 1/8 S8 + 2 H2O
NiS + H2O2 + 2 H+ Ni2+ + 1/8 S8 + 2 H2O
H+
Co2+
Niederschlag: CoS, NiS

Der Niederschlags wird in einer
Mischung aus Essigsure und
30%-igem H2O2 (1:1) gelst
Lsung: Co2+, Ni2+

1. Zugabe einiger Krnchen NH4SCN
2. Mit Amylalkohol unterschichten
Niederschlag: Co(SCN)2
Nachweis von Cobalt mit Thiocyanat
Co2+ + 2 SCN- Co(SCN)2
(lst sich mit blauer Farbe in Amylalkohol)
Lsung ammoniakalisch
stellen und Dimethylglyoxim zugeben
Niederschlag: [Ni(Hdmg)2]
Nachweis
N
h i von Ni
Nickel
k l mit
it Di
Dimethylglyoxim
th l l i (H2dmg)
d )
Ni2+ + 2 H2dmg [NiII(Hdmg)2] + 2 H+
(rot)
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Folie 157

Die (NH4)2CO3-Gruppe
Zu dieser Gruppe
pp ggehren diejenigen
j g Kationen,, welche in ammoniakalischer Lsung
g relativ
schwerlsliche Carbonate bilden, d.h. Ba2+, Sr2+, und Ca2+. Mg2+ gleicht aufgrund der
Schrgbeziehung im PSE in seinem chemischen Verhalten eher dem Lithium.
3
Li
Be
6.941
11
9.0122
12
10.811
13
12.011
14
22.990
24.305
26.982
24.086
N
Na
M
Mg
Al
Si
Ordnungszahl
Li+
1.32
Atommasse
Be2+
4.44
B3+
C4+
11.10
25.00
Na+ Mg2+ Al3+
Si4+
0.98
2.77
5.55
10.00
Ladung/Radius [pm] 102
Filtrat/Zentrifugat der Urotropin-Gruppe: Ba2+, Sr2+, Ca2+, Mg2+, Li+, Na+, K+, NH4+
Filtrat der (NH4)2S-Fllung mit 2n HCl ansuern
und kochen bis kein H2S mehr entweicht.
Lsung wird mit 2n NH4OH versetzt
erwrmt
t und
d (NH4)2CO3 zugegeben
b
(NH4)2CO3-Gruppe
Niederschlag: BaCO3, SrCO3, CaCO3
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lsliche Gruppe
Lsung: Mg22+, Li+, Na+, K+, NH4+
Folie 158

Ba2+ + CO32- BaCO3
Sr2+ + CO32- SrCO3
Ca2+ + CO32- CaCO3
Niederschlag: BaCO3, SrCO3, CaCO3

KL = 2.6 10-9 mol2/l2
KL = 6.7 10-10 mol2/l2
KL = 1.1 10-8 mol2/l2
Auflsen der Carbonate

MeCO3 + 2 H+ Me2+ + H2O + CO2
Niederschlag in
2 n Essigsure lsen
Lsung: Ba2+, Sr2+, Ca2+

NaAc
N
A zugeben
b bi
bis pH
H 44-55
erreicht ist. Tropfenweise
K2Cr2O7 in geringem
berschuss zugeben
g
Fllung als Chromat

Ba2+ + CrO42- BaCrO4 KL = 1.6 10-10 mol2/l2
Sr2+ + CrO42- SrCrO4 KL = 3.6
3 6 10-5 mol2/l2
Ca2+ + CrO42- CaCrO4 KL = 1.13 mol2/l2
Ggf. Kristallisation von

BaCrO4 durch Reiben mit
einem
i
Glasstab
Gl t b einleiten
i l it
Niederschlag:
g BaCrO4
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Lsung: Sr2+, Ca2+

Folie 159

Auflsen der Carbonate

SrCO3 + 2 H+ Sr2+ + H2O + CO2
CaCO3 + 2 H+ Ca2+ + H2O + CO2
Lsung: Sr2+, Ca2+

Im Filtrat mssen Sr2+ und Ca2+ vom
Chromat getrennt werden. Mit NH3
ammoniakalisch stellen und 2 ml
(NH4)2CO3 zugeben, erhitzen, abfiltrieren
Fllung als Sulfat

Sr2+ + SO42- SrSO4
Fllung als Oxalat
Sr2+ + C2O42- SrC2O4 KL = 6.6 10-8 mol2/l2
Ca2+ + C2O42- CaC2O4 KL = 1.78 10-9 mol2/l2
Niederschlag: SrCO3, CaCO3

Niederschlag in
2n HCl lsen
Lsung: Sr2+, Ca2+

((NH4)2SO4-Lsungg zutropfen
p
Niederschlag: SrSO4
Lsung: Ca2+
(NH4)2C2O4 Lsung zugeben

Niederschlag:
N
ede sc g: C
CaC
C2O4
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Folie 160

Lsliche Gruppe
Das Filtrat der Carbonatgruppe
g pp enthlt noch Mg
g2+, Li+, Na+, K+ und NH4+, fr deren Nachweis eine weitere Trennung schwierig und nicht notwendig ist
NH4+
aus der Ursubstanz Blaukreuzverfahren: NH4+ + OH- NH3 + H2O
Li+
karminrote Flammenfrbung (670.8 nm)
Na+
gelbe Flammenfrbung (589.0 und 589.6 nm)
K+
fahlviolette Flammenfrbung (Kobaltglas bei Gegenwart von Na+)

mit verdnnter HClO4 KClO4 (rhombische Kristalle)
Mg2+
Zugabe von NH3 und (NH4)2HPO4 MgNH4PO4.6H2O (sternfrmige Kristalle)
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Folie 161
11. Aufschlsse
U
Umwandlung
dl
schwerlslicher
h
l li h S
Substanzen
bt
iin lleichtlsliche
i htl li h Verbindungen
V bi d
In Suren unlsliche Verbindungen
Substanz
Hg2Cl2
PbCl2
AgCl
AgBr
AgI
Ca/Sr/BaSO4
PbSO4
Cr2(SO4)3
Cr2O3
Fe2O3
Al2O3
SnO2
SiO2
TiO2
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Farbe
wei
wei
ei
wei
gelblich-wei
gelb
wei
wei
ockerfarben
grn
rotbraun
wei
wei
wei
wei
Typische Aufschlussverfahren
Soda-PottascheAufschluss
Na2CO3 + K2CO3
Ca/Sr/BaSO4
Al2O3
SiO2
AgX
Basischer
Aufschluss
Na2CO3 + NaOH
Saurer Aufschluss
KHSO4
Fe2O3
Al2O3
TiO2
Oxidativer
Aufschluss
NaNO3 +
verschiedene
Alkalicarbonate
Cr2O3
Cr2(SO4)3
Freiberger
Aufschluss
Na2CO3 + K2CO3
+ S8
SnO2
Folie 162
11. Aufschlsse
Soda-Pottasche-Aufschluss
Aufschluss von
schwerlslichen Erdalkalisulfaten, hochgeglhten Oxiden, Silicaten, Silberhalogeniden
Vorgehensweise
Der in HCl schwerlsliche Rckstand der US wird abgetrennt, gewaschen, getrocknet und in
einem Tiegel
g mit der 4-6fachen Menge
g ((berschuss)) einer Mischungg (1:1)
( ) von K2CO3
(Pottasche) und Na2CO3 (Soda) sorgfltig gemischt und in einer Bunsenbrennerflamme bis
zum klaren Schmelzfluss erhitzt. Nach etwa 10 Minuten ist die Reaktion beendet. Danach
wird
ird die erkaltete Schmelze
Schmel e zerkleinert
erkleinert und
nd in Wasser aufgenommen.
a fgenommen
Sulfate
BaSO4 + Na2CO3 BaCO3 + Na2SO4
Oxide
Al2O3 + Na2CO3 2 NaAlO2 + CO2
Silberhalogenide 2 AgX + Na2CO3 Ag2CO3 + 2 NaX (X = Cl, Br, I)
2 Ag2CO3 4 Ag + 2 CO2 + O2
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Folie 163
11. Aufschlsse
Saurer Aufschluss
Aufschluss von
basischen Oxiden, wie z.B. Fe2O3 , Al2O3, MgO, TiO2
Vorgehensweise
Den Rckstand der US mit der 6fachen Menge an KHSO4 verreiben und in einem Nickeloder Platintiegel
g (aus
(
Porzellantiegel
g kann Al herausgelst
g
werden)) bei mglichst
g
niedrigen
g
Temperaturen schmelzen. Ist die Reaktion abgeschlossen, erhitzt man bis auf mige
Rotglut. Wenn die Schmelze klar ist, lsst man erkalten und lst in verdnnter H2SO4.
Fe2O3 + 6 KHSO4 Fe2(SO4)3 + 3 K2SO4 + 3 H2O
Al2O3 + 6 KHSO4 Al2(SO4)3 + 3 K2SO4 + 3 H2O
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Folie 164
11. Aufschlsse
Oxidativer Aufschluss
Aufschluss von
oxidierbaren schwerlslichen Verbindungen, wie z.B. Cr2O3, FeCr2O4, MnO2
Vorgehensweise
Die Substanz wird feinst gepulvert und in einem Porzellantiegel (oder Magnesiarinne) mit
der 3fachen Menge
g einer Mischungg aus gleichen
g
Teilen Soda (Na
( 2CO3) und Natriumnitrat
(NaNO3) (oder Kaliumnitrat) vorsichtig geschmolzen.
Cr2O3 + 3 NaNO3 + 2 Na2CO3 2 Na2CrO4 + 3 NaNO2 + 2 CO2
2 FeCr2O4 + 7 NaNO3+ 4 Na2CO3 Fe2O3 + 4 Na2CrO4 + 7 NaNO2 + 4 CO2
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Folie 165
11. Aufschlsse
Freiberger Aufschluss
Aufschluss von
schwerlslichen Oxiden, die wasserlsliche Thiokomplexe bilden, wie z.B. SnO2
Vorgehensweise
Die Verbindungen werden in einem Porzellantiegel mit der 6fachen Menge eines Gemisches
aus ggleichen Teilen Schwefel und wasserfreiem Na2CO3 ggeschmolzen.
2 SnO2 + 2 Na2CO3 + 9/8 S8 2 Na2SnS3 + 3 SO2 + 2 CO2
Der Schmelzkuchen wird mit HCl ausgelaugt
Na2SnS3 + 2 HCl SnS2 + H2S + 2 NaCl
Weiterverarbeitung des SnS2 Niederschlages in der H2S-Gruppe
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Folie 166

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1. Gren und Einheiten

Ein Kilogramm ist die Masse des internationalen Kilogramm-Prototyps,

Ein Ampere ist die Strke des zeitlich unvernderlichen elektrischen

1. Gren und Einheiten

1. Gren und Einheiten

Prozesskontrolle und Prozessregelung

Destillations- und Rektifikationsprozesse

berwachung der Produktausbeute

3. Stoffe und Stofftrennung

3. Stoffe und Stofftrennung

3. Stoffe und Stofftrennung

3. Stoffe und Stofftrennung

Mg2+, Hg2+ (aq) + S2- HgS + Mg2+ (aq)

3. Stoffe und Stofftrennung

Stoffaufbau aus verschiedenen Phasen

Alle Verbindungen lassen sich durch Dissoziationsprozesse bei gengend hohen

Mg(g) + O(g) (Keine Bildung von O2, da Sauerstoff bei

Das Gleichgewicht ist erreicht, wenn v1 = v2 ist k1*ca(A)*cb(B) = k2*cc(C)*cd(D)

Kc ist abhngig von Druck und Temperatur!

Annahme: Die analytisch

Beispiel: AgCl Ag+(aq) + Cl-(aq)

pKL = 9.7 mit p = - log10 Operator

Konzentration an Ag+-Ionen: c(Ag+) = KL = 1.4

Die Lslichkeit ist temperaturabhngig (und druckabhngig)

Polare Stoffe lsen sich in p

Unpolare Stoffe lsen sich in unpolaren Lsungsmitteln

Alle Nitrate und Alkalimetallsalze sind in H2O leicht lslich

Schwermetallsalze sind schwer lslich

Lslichkeit der Hydroxide:

Gre des Aktivittskoeffizienten

Wovon hngt die Gre des Aktivittskoeffizienten nun ab?

Effektiver Ionenradius reff: Ion + Hydrathlle

Aktivittskoeffizient fr Ionenstrke I [mol/l]

IEP bei pH = (pK1 + pK2)/2

Bestimmung von Schwefel S (Analyt) in Pyrit FeS2

Differenzwgung: Leeres Gef und Gef mit Wgegut wiegen

Porzellanfiltertiegel (< 1000 C)

NH4MgPO4 + NH4MgAsO4 Mischkristallbildung

Verhindern von Mitreieffekten

Fllung von Hydroxiden

Fllung von Phosphaten

H2N-CO-NH2 + H2O 2 NH3 + CO2

2 NH4MePO4.xH2O Me2P2O7 + 2 NH3 + (2x+1) H2O Wgeprodukt

Fllung von Sulfaten

Ni2+, Pd2+, Pt2+

Mg2+, Zn2+, Cu2+, Cd2+,

K+, Rb+, Cs+, NH4+, Ag+

2 H2DMG + Ni2+ + 2 OH- [Ni(HDMG)2] + 2 H2O

Das Metallatom ist q

Reaktion als Base

Reaktion als Sure

Am IEP gilt: [H2Ox+] = [Ox-]

Bildung von schwerlslichem [Al(ox)3] (gelb-grn und fluoreszierend)

Be2+, La3+, Mn2+

Definition: Das Volumen einer Substanz wird bestimmt

Im Prinzip jede Lsung, von der die effektive Konzentration der

Die zu bestimmende Malsungg wird mit einer Urtitersubstanz titriert.

Zur Einstellung einer Malsung von

-logKW = -logc(H+) - logc(OH-)

p = -log10c (p ist also ein mathematischer Operator)

Basen bilden durch Dissoziation in wssriger Lsung OH--Ionen

Nachteile dieser Definition

An Protonenbertragungsreaktionen sind immer zwei Sure-Base-Paare beteiligt

Das Gleichgewicht ist erreicht, wenn v1 = v2 ist k1ca(A)cb(B) = k2cc(C)cd(D)