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QUMICA
Efeitos eletrnicos
cidos e bases de Brnsted-Lowry
1) Efeito indutivo
cido substncia que pode doar um prton (H+).
Base substncia que pode receber um prton (H+).
H3CCOOH + H2O
H3CCOO- + H3O+
H3C-NH2 + H2O
H3C-NH3+ + HO-
Ka
composto
Obs:
A intensidade do efeito indutivo diminui ao longo da cadeia, medida que
aumenta a distncia do tomo do tomo que o provoca.
10-16
gua
10-10
fenol
10-5
cido carboxlico
OH
pKa = 18
-O
OH
pKa = 9,9
pKa = 4,76
+
H2C CH C
H2C CH C
C
OH
OH
OH
Principais grupos:
OH
O
O
C N
OR
R C
C
O
O
So grupos insaturados, nos quais existem tomos mais eletronegativos
do que o carbono.
H2C CH
Obs:
cidos carboxlicos podem ser neutralizados por bases fortes, moderadas, fracas
e sais de carter bsico como o NaHCO3.
Fenis so neutralizados somente por bases fortes.
Principais grupos:
NH2
+
H2C CH NH2
NH2
OH
NRH
NR2
OR
Cl
Br
1)Fenis
So grupos com ligaes simples, nos quais existem tomos com pares
de eltrons livres.
OH
Obs:
Os efeitos negativos so denominados de eltron-atraente e positivos de
eltron-repelente.
Grupo substituinte
diminui
a acidez principalmente em
NO2
NO 2
pKa =7,2
pKa =8,3
OH
OH
NO2
pKa =7,1
OH
substncia A
substncia B
CH3
pKa =10
Substncia
CH3
pKa =10,7
O
C
OH
Quanto maior a cadeia de carbonos (R), menor a acidez.
OH
OH
pKa = 3,7
Cl
OH
C
Cl
pKa = 4,7
6,2x10 8
C
OH
pKa =0,7
3)Aminas
Ordem decrescente de basicidade:
Aminas secundrias >Aminas primrias >Aminas tercirias >NH3>Aminas
aromticas
Quanto maior o Kb mais forte a base e menor o pKb.
Dimetilamina Kb = 5,2.10- 4
Metilamina Kb = 4,4.10- 4
Trimetilamina Kb = 0,62.10- 4
Amnia Kb = 1,8.10- 5
Fenilamina Kb = 3,8.10- 10
1,3x1010
cido
Frmula
Ka
Actico
H 3CCOOH 1,8 10 5
Fluordrico
HF
7,0 10 4
Frmico
HCOOH
1,8 10 4
Cl
1,0x10 18
pKa =5,3
1,8x10 5
2)cidos carboxlicos
Ka
Obs:
Os halognios so excees, pois podem fazer efeito indutivo negativo e
mesmero positivo.
Os halognios aumentam a acidez do fenol.
CH3
CH3
H C
NO2
OH
OH
COOH
OH
pKa =10,2
COOH
10
benzico (C 6 H 5 COOH).......6,0 10 5
Pelo exame dos dados acima, pode-se afirmar corretamente que cido
a) actico desloca o cido benzico do benzoato de potssio.
b) benzico desloca o cido ciandrico do cianeto de sdio.
c) brico desloca o cido actico do acetato de potssio.
d) ciandrico desloca o cido brico do borato de potssio.
e) brico desloca o cido benzico do benzoato de sdio.
NH2
Exerccios
01 - (UFF RJ/2009) Uma das propriedades importantes relacionadas s
substncias orgnicas a sua acidez e basicidade, uma vez que com base nessa
propriedade, purificam-se os compostos orgnicos.
OH
O
OH
O
F 3C
pKa~10,0
III
IV
pKa~0,5
pKa~15,7
II
pKa~16,5
OH
e)
1) Gab:
a)
b)
COONa
COOH
CH3
OH
ClCH2
CH 3CH2OH
OH
+ H2O
+ NaOH
II
III
CH 3CH2NH2
NO2
NO2
COOH
COONa
IV
Considerando que a acidez desses compostos pode ser avaliada pela
habilidade dos mesmos em ceder um prton (H+) para uma base, responda:
a) Qual desses compostos o menos cido? Justifique a sua escolha.
b) Qual desses compostos o mais cido?
c) Indique a frmula estrutural da base conjugada do composto I.
08 - (UFSCAR SP/2005) O carter cido dos compostos orgnicos difere bastante
um dos outros. Uma comparao da acidez pode ser feita por meio das
estruturas e das constantes de ionizao, Ka. Os valores das constantes ao
redor de 1042, 1018 e 1010 podem ser atribudos, respectivamente, a
a)fenis, lcoois e alcanos. b)fenis, alcanos e lcoois.
c)lcoois, fenis e alcanos. d)alcanos, fenis e lcoois.
e)alcanos, lcoois e fenis.
a)
b)
c)
d)
e)
10 - (UFES/2005) Um cido carboxlico ser tanto mais forte, quanto mais estvel
for sua base conjugada (carboxilato). A base conjugada normalmente
estabilizada pela presena de grupos retiradores de eltrons adjacentes
carbonila, que tendem a reduzir, por efeito indutivo, a densidade de carga
sobre o grupo carboxilato. Baseado nessas afirmaes, assinale a alternativa
que apresenta o cido mais forte:
a)CH3COOH b)ClCH2COOH c)ClCH2CH2COOH
d)Cl2CHCOOH e)HCOOH
2) Gab: A
a)
b)
c)
d)
H3CCO2H
ClCH2CO2H
II
III
3) Gab: D
4) Gab: B
5) Gab:
a)
1,0 mol de cido actico
0,5 mol de cido clordrico
0,5 mol de cloro acetato de potssio
0,5 mol de gua
b) a reao do KOH com o cido cloro actico decorre do efeito indutivo
negativo causado pelo cloro:
I+
H 3C
ICl
O
C
O
CH2
OH
OH
cido actico
cido cloroactico
6) Gab: D
7) Gab:
a) IV A ligao N-H a menos polarizada ou N o menos
eletronegativo.
b) III
c)
O
CH3
C
O
N(CH2CH3)3
d)
Kb
5,4 . 10-4
1,8 . 10-5
1,2.10-7
1,8.10-9
4,3.10-10
CH3
CH3
c)
+ H 2O
+ NaOH
H3C
N
CH3
CH
Trimetilamina
CH3C
OH
cido etanico