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TEMPERATURAS EN LOS ACEROS INOXIDABLES AUSTENTICOS, AISI SAE 304H, AISI - SAE 316L Y ACERO AL CARBONO 1020
Trabajo de Grado
Director
Jos Luis Tristancho R.
M.Sc. Ingeniera Metalrgica.
Nota de aceptacin
_____________________________
_____________________________
_____________________________
_____________________________
_____________________________
_____________________________
Firma de Jurado
_____________________________
Firma de Jurado
_____________________________
Firma Decano
AGRADECIMIENTOS
CONTENIDO
INTRODUCCIN
1. OBJETIVOS
11
11
11
12
12
15
17
18
19
19
20
20
22
2.3.5 Sulfidacin-oxidacin
23
23
2.3.7 Flujo
24
26
27
3. METODOLOGA
30
30
31
31
32
4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
33
33
33
33
34
35
5. RECOLECCIN DE DATOS
37
37
37
6. CONCLUSIONES
41
7. RECOMENDACIONES
43
8. REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
44
9. ANEXOS
48
LISTA DE FIGURAS
Pg.
Figura 1. Curvas velocidad de corrosin Vs.Tiempo, una temperatura
37
de 700 C
38
LISTAS DE TABLAS
Pg.
Tabla 1. Composicin qumica de los aceros utilizados en el proyecto.
31
39
39
INTRODUCCIN
Los aceros AISI - SAE 304H y AISI SAE 316L son utilizados para la construccin
de supercalentadores, recalentadores, paredes y tuberas de caldera; estos
componentes son
a altas
1. OBJETIVOS
1. Emplear
la tcnica de
de
los
aceros
1020.
estructurales
al carbono
Es del lado de los gases de las calderas y durante la combustin que se producen
cenizas, mismas que contienen compuestos de vanadio, azufre y sodio, los cuales
se forman mediante reacciones qumicas entre las mismas impurezas y los gases
de combustin (O2, SO2, SO3). Las cenizas llegan a las superficies exteriores de
los tubos en forma lquida como depsitos de Na2SO4 Y V2O5 2; Produciendo la
corrosin por sales fundidas a alta temperatura. La corrosin de estos sistemas de
combustin, es el principal obstculo en la eficiencia trmica de las plantas que
1
Paul, I.. D. y Seeley, RR. (1990). Oil Ash Corrosin A Review of Utility Boiler
Experience,
Corrosin-90, Pp 267/1-267/15. Las Vegas Nevada, EUA.
2
Wong-Moreno A., Marchn, Salgado R.I y Martinez, L., (1995). Molten Salt Corrosin
of heat
(1)
CEGB
4
Research. 13-26.
K. L. Luthra and H. S. Spacil, J. Electrochem. Soc., Vol 129, p. 649, 1982.
in fused
Na2 SO4 at 1220 K. Journaal of
Science and
Solid State
La corrosin por sales fundidas tiene bsicamente dos etapas: una etapa de
iniciacin, durante la cual la velocidad de corrosin es lenta y una de propagacin
en la cual una rpida y a menudo ocurre una corrosin catastrfica.
1
O + SO2 + O-2
2 2
(2)
(3)
(4)
1
O = 2NiO22 2
(5)
(6)
reaccionar para formar iones cromato solubles en el fundido, los cuales difunden
hacia la interfaz sal-gas, donde la concentracin del in xido es baja,
reprecipitando como Cr2O3.
La disolucin del xido permite entonces que la sal penetre y sea esparcida a lo
largo de la interfaz xido-metal levantando y quebrando la capa; este rompimiento
del xido, tambin permite la penetracin del oxgeno que acta como oxidante de
los sulfuros, de ese modo se libera azufre que posteriormente penetra en el metal.
(7)
formando iones cromato en la sal fundida, los cuales migran a travs de la capa de
sal hacia los sitios de potencial de oxgeno ms alto, esto es, sitios cercanos a la
interfaz sal-gas donde precipitan como Cr2O3, liberando iones oxgeno de acuerdo
a:
2CrO-22 = Cr2O3 + O2-
(8)
El alto potencial de oxgeno en esta posicin hace que la reaccin 6 reverse de tal
manera que la actividad del in de xido o Na2O, llegue a ser demasiado baja para
soportar la existencia de los iones complejos8.
LAI G. High temperature corrosion of engineering alloys. ASM Intenatinal. USA. 1996.
p. 117142.
2.2.2 Flujo cido. El flujo cido puede ser subdividido en flujo cido inducido por
la aleacin, en el cual, las condiciones de acidez en la sal son determinadas por la
disolucin de las especies desde la aleacin, las cuales reaccionan con el Na2O y
en flujo cido inducido por el gas, en el cual las condiciones de acidez son
establecidas por la interaccin con la fase gaseosa.
Publications,
Southampton, 1997, pp.853-861.
p. 303.
16
ser disuelto por el flujo bsico y precipitarse en la sal como una capa de xido
suelta, porosa y no protectora. Por otra parte la solubilidad de elementos como el
molibdeno y el vanadio, provenientes del combustible, podran desplazar la
composicin de la sal en direccin cida, conduciendo al denominado, flujo cido.
La cintica y duracin del proceso de corrosin se determina por la magnitud y el
gradiente de la basicidad relativa de la sal con respecto a la solubilidad local de las
fases en la capa de xido, como lo cuantifica la solubilidad en los diagramas de
fases.
2.3.4 Corrosin en Caliente Tipo II. Denominada LTHC, se ubica entre los 700C
y 750C, donde la fase lquida de sal es formada n icamente por la disolucin de
varios productos de corrosin20,21,22.
20
21
22
La LTHC ocurre por debajo del punto de fusin del Na2SO4 puro. Los estudios
realizados para este tipo de corrosin en caliente demuestran que la morfologa de
los productos de reaccin, se caracterizan por un ataque no uniforme en forma de
huecos con una pequea formacin de sulfuros cerca de la interfaz metal-xido y
una disminucin de Cr o Al en el sustrato de la aleacin. La disolucin de la
pelcula de xido es de tipo cido, sensible a la presin externa de SO3, aqu la
PSO3 es alta, por lo tanto, el xido es disuelto al igual que el acero expuesto23.
La mxima velocidad de corrosin de aleaciones Fe-Cr se observa cerca de los
700C, resultado interpretado por el mecanismo de disolucin precipitacin. Los
iones Fe3+ son reducidos en la interfaz xido-sal formando iones Fe2+ y la
contramigracin de iones Fe3+, Fe2+, en la pelcula de sal, lleva a la reaccin de
reduccin del O2 en la interfaz sal-gas, obtenindose un gradiente de solubilidad
negativo a travs de la pelcula de sal24
RAPP R. And ZHANG Y. Hot Corrosin of Materials: Fundamenta Studies. JOM. P4755.1994.
24
ROBERT A. RAPP. Chemistry and Electrochemical of Hot Corrosin of Metal. Materials
Science
and Engineering. P 319-327. 1987.
25
Luthra. Hiht Temperature Corrosin. NACE. USA. 1983.
(9)
(10)
1
O = 2NiO22 2
(11)
Solubilidad bsica:
29
30
(12)
(13)
31
2002,
p.209-221
32
Industry
Secto, Supplement to
en Colombia donde se
Metal
Alabama Specialty Products,
Samples Corrosion
Monitoring
Systems, A
Divisin of
Prdida de Peso ( g ) K
Densidad de la Aleacin ( g / cm 3 ) Area Expuesta ( A) Tiempo Exposicin ( hr )
(14)
rea de unidad
K Factor
(A)
mils/ao (mpy)
in 2
5.34 x10 4
mils/ao (mpy)
cm 2
3.45 X 10 6
milmetros/ao (mmy)
cm 2
8.75 X 10 4
K Factor
Mills
in 2
61.02
Mills
cm 2
393.7
Este mtodo tiene un gran nmero de ventajas atractivas que hace que mantenga
su popularidad:
y proveen informacin
sobre todas las formas de corrosin. Permite apreciar los efectos especficos
de la corrosin a travs de un apropiado anlisis de laboratorio.
Este mtodo es comnmente utilizado como medio de calibracin, evaluacin y
respaldo de otros mtodos de monitoreo de corrosin, tales como los mtodos
de Polarizacin Lineal o el de Resistencia Elctrica.
En situaciones donde son aceptables la data promediada y de lenta obtencin, el
monitoreo de prdida de peso es la tcnica preferida.
3. METODOLOGA
EVALUACIN Y COMPARACIN DEL DESGASTE CORROSIVO A ALTAS
TEMPERATURAS EN LOS ACEROS INOXIDABLES AUSTENTICOS, AISI SAE 304H, AISI - SAE 316L Y AISI SAE 1020
REVISIN BIBLIOGRFICA
OBTENCION DE MATERIALES
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
RECOLECCIN DE DATOS
DISCUSIN
INFORME
Probetas de AISE SAE 304H , probetas de AISI SAE 316L y probetas AISI
SAE 1020; estas probetas tienen dimensiones 9 x 9 x 3 mm, y una mezcla
compuesta de 80% V2O5 (Pentxido de Vanadio) y 20% Na2SO4 (Sulfato de
sodio); todos estos materiales fueron suministrados por el Ingeniero Jos Luis
Tristancho.
304
0.04 a
0.01
316
0.03
so
Max.
Max.
Max.
2.00
0.04
0.03
Max.
0.75
0.15
0.25
8 a 10
deno
18 a
20
0.045
0.03
L
1020
0.3 0.6
0.035
0.05
10 a
16 a
14
18
0,3
0.2
0,5
max
2a3
Las probetas utilizadas en este proyecto se les realiz una preparacin cuidadosa
con el propsito de obtener unos datos confiables en las pruebas gravimetrcas.
4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
34
G 1 90 (Reapproved 1999),
Evaluating
Corrosion Test Specimens.
Standard
Practice
for
Preparing, Cleaning,
and
probetas, y
utiliz el compuesto
para Stailess Steels: 100 mL nitric acid HNO3 , sp gr 1.42 - Reagent water to
make 1000 Ml.
5. RECOLECCIN DE DATOS
Figura 1. Velocidad de corrosin en los aceros AISI SAE 304H, AISI SAE 316 L
180000
160000
140000
120000
ACERO 1020
100000
ACERO 304H
ACERO 316L
80000
60000
40000
20000
0
0
0,5
1,5
2,5
3,5
-20000
TIEMPO (hrs)
Figura 2. Velocidad de corrosin en los aceros AISI SAE 304H, AISI SAE 316 L
y acero al carbono 1020; a una temperatura
constante de 750 C.
350000
300000
250000
200000
ACERO 1020
ACERO 304H
150000
ACERO 316L
100000
50000
0
0
0,5
1,5
2,5
3,5
-50000
TIEMPO (hrs)
Estas grficas proporcionan la tendencia que tiene cada uno de los aceros que se
sometieron a temperaturas constantes de 700 C y 750 C; se observa que los
aceros al exponerlos a estas temperaturas a tiempos determinados, generan un
comportamiento en las velocidades de corrosin.
Al exponer los aceros durante una (1) hora a temperatura constante, la velocidad
de corrosin es mxima; al pasar la hora de exposicin la velocidad de corrosin
disminuye tendiendo a estabilizarse.
Tabla 2. Valores de la velocidad de corrosin para los aceros AISI SAE 304H,
AISI SAE 316L y acero al carbono 1020; para una temperatura de
exposicin constante de 700 C.
T = 700 C
PERDIDA
DE PESO DENSIDAD
(g)
ALEACION
AREA
Constant ( K) in
Corrosion
Velocidad de Corrosin
(cm^2)
Rate Equation
(mpy)
(g/cm^3)
PERDIDA DEL
METAL
(milmetros)
A.1
0,3018
7,86
0,81
3,45x 10^6
163542,5502
A.2
0,3832
7,86
0,81
3,45x 10^6
103826,2181
0,601891119
A.3
0,237
7,86
0,81
3,45x 10^6
42809,34879
0,372255207
B.1
0,0112
7,94
0,81
3,45x 10^6
6008,023136
0,01741456
B.2
0,0251
7,94
0,81
3,45x 10^6
6732,204497
0,039027272
B.3
0,0431
7,94
0,81
3,45x 10^6
7706,720154
0,067014958
C.1
0,0217
7,98
0,81
1.00 x 10^4 x D
11582,19623
0,033571583
C.2
0,0378
7,98
0,81
1.00 x 10^4 x D
10087,7193
0,058479532
C.3
0,0574
7,98
0,81
1.00 x 10^4 x D
10212,25904
0,088802253
0,474036377
Tabla 3. Valores de la velocidad de corrosin para los aceros AISI SAE 304H,
T = 750 C
PERDIDA
DE PESO DENSIDAD
(g)
ALEACION
AREA
Constant (K) in
Corrosion
Velocidad de Corrosin
(cm^2)
Rate Equation
(mpy)
(g/cm^3)
PERDIDA DEL
METAL
(milmetros)
A.4
0,5272
7,86
0,81
3,45x 10^6
285684,6669
0,828071498
A.5
0,6058
7,86
0,81
3,45x 10^6
164138,6297
0,951528288
A.6
0,5761
7,86
0,81
3,45x 10^6
104061,0373
0,904878585
B.4
0,0648
7,94
0,81
3,45x 10^6
34760,70529
0,100755668
B.5
0,0952
7,94
0,81
3,45x 10^6
25534,09833
0,148023758
B.6
0,1035
7,94
0,81
3,45x 10^6
18506,85698
0,160929191
C.4
0,0998
7,98
0,81
1.00 x 10^4 x D
53267,42783
0,154398342
C.5
0,1643
7,98
0,81
1.00 x 10^4 x D
43846,88573
0,254184845
C.6
0,2313
7,98
0,81
1.00 x 10^4 x D
41151,48984
0,357839042
De los siguientes resultados, se observa que los aceros AISI SAE 304H y AISI
SAE 316L son los ms resistentes segn la velocidad de la corrosin encontrada
bajo las condiciones establecidas, a temperaturas de 700C y 750C durante un
tiempo de 3 horas.
de la velocidad corrosiva
generado por un depsito de sal; esta ltima fue medida por pruebas gravimtricas
que
6. CONCLUSIONES
La tcnica gravimtrica, es una buena herramienta para determinar y
evaluar la velocidad de corrosin para algunos materiales que estn
expuestos ante un ambiente corrosivo de sales fundidas a altas
temperaturas.
Al no tener los implementos de laboratorio adecuado para la limpieza de las
piezas se pueden ocasionar variaciones de los valores de la velocidad de
corrosin generando mrgenes de error considerables.
7. RECOMENDACIONES
Se recomienda que en futuros trabajos en pruebas gravimtricas se ample el
tiempo de exposicin de los aceros, con el propsito de obtener unos
resultados ms detallados.
8. REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
3. Paul, I.. D. y Seeley, RR. (1990). Oil Ash Corrosin A Review of Utility
Boiler Experience, Corrosin-90, Pp 267/1-267/15. Las Vegas Nevada,
EUA.
4. Wong-Moreno A., Marchn, Salgado R.I y Martinez, L., (1995). Molten Salt
Corrosin of heat resisting alloys. Corrosin-95, Pp 465/1-465/16, EUA.
5. Cutler, A. J. B., Flatley, T . y Hay, K. A. (1978). Fire-side corrosion in powerstations boiler CEGB
Research. 13-26.
8. Gupta, Dilip K. y Rapp, Robert. (1980). The solubilities of NiO, CO3O4, and
ternary oxides in fused Na2SO4
de
Aleaciones
Base
Nquel.
Centro
Nacinal
de
de
Aleaciones
Base
Nquel.
Centro
Nacinal
de
9. ANEXOS
y 750 C durante 1
Foto 6. Aceros
horas de Exposicin.