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Die Edelmetalle
I. Allgemeines
1.1 Definition
Vor einer nheren Beschftigung mit den Edelmetallen stellt sich zunchst die Frage, welche
Metalle man berhaupt als Edelmetalle bezeichnet.
Unter Chemikern wird das Wort edel ja sofort mit reaktionstrge in Verbindung gesetzt. Die
sehr reaktionstrgen Metalle der 8. HG bezeichnet man deshalb auch als Edelgase. Aber
wie edel bzw. reaktionstrge muss ein Metall sein, damit es den Namen Edelmetall verdient?
Wie kann man den edlen Charakter eines Elements berhaupt messen?
Frher bezeichnete man diejenigen Metalle als Edelmetalle, die in der Natur in
ungebundenem Zustand, also als Elemente vorkommen. Dazu gehren zum Beispiel Silber
und Gold, auch Kupfer kommt in geringen Mengen gediegen vor.
Trotz ihres geringen Vorkommens sind diese Metalle schon seit Urzeiten bekannt: aufgrund
ihres edlen Charakters kommen sie in der Natur auch im elementaren Zustand vor bzw. sie
knnen aus ihren Erzen schon bei relativ niedrigen Temperaturen gewonnen werden.
Es gibt heute aber noch eine andere Definition fr Edelmetalle: Es sind diejenigen Metalle,
deren Redoxpotential grer als das des Wasserstoffs ist, kurz gesagt also alle Metalle mit
einem positiven Redoxpotential.
Dazu muss aber gesagt werden, dass es noch andere Definitionen gibt, denen genauso Geltung
beigemessen wird.
Die Metalle mit einem positiven Redoxpotential sind Kupfer, Ruthenium, Rhodium, Silber,
Quecksilber, Osmium, Palladium, Iridium, Platin und Gold.

Interessant wird es, wenn man die Stellung dieser 10 Metalle im PSE betrachtet: Es sind alles
relativ schwere Nebengruppenelemente, die dicht beieinander stehen.

Es lsst sich also vermuten, dass der edle Charakter in irgendeiner Weise mit den d- bzw. fOrbitalen und der Gre des Atomkerns zu tun hat.
Die Elemente der 8.Nebengruppe (grau) bezeichnet man als Platinelemente; Kupfer, Silber
und Gold als Mnzmetalle (rot), Quecksilber steht als einziges Edelmetall in der 2.
Nebengruppe (blau).

Edelmetalle

Platinelemente
(Ru, Rh, Pd, Os, Ir, Pt)

Mnzmetalle
(Cu, Ag, Au)

Quecksilber

1.2 Vorkommen
Die Edelmetalle sind alle relativ selten und wohl unter anderem auch deshalb ziemlich
wertvoll.
Sie kommen in vielen Lagersttten vergesellschaftet miteinander vor. Die Platinmetalle finden
sich gediegen, aber auch als Sulfide, Selenide und Telluride.

Lagersttten

Anteil am Aufbau
der Erdhlle in

Ru

mit den brigen Platinmetallen vergesellschaftetes

Gew.-%
1 x 10 -6

Rh
Pd

Vorkommen
Sdafrika, Kanada
Vergesellschaftet mit den brigen Platinmetallen, Silber und

5 x 10-7
1 x 10 -6

Os

Gold
mit den brigen Platinmetallen vergesellschaftetes

5 x 10 -7

Ir
Pt
Cu

Vorkommen
Sdafrika, Alaska
Kanada, Sdafrika, Sibirien, Kolumbien
Nordamerika, Chile, Australien, Russland, Chile, Simbabwe,

1 x 10-7
1 x 10 -6
5 x 10-3

Ag
Au

Kongogebiet, Spanien, Deutschland


Mexiko, Nevada, Sdamerika, Kanada
Sdafrika, Australien, Kalifornien, Siebenbrgen

7 x 10-6
4 x 10 -7

Im folgenden sollen die Mnzmetalle und die Platinmetalle ausfhrlicher behandelt werden.
Verschiedene, interessant erscheinende Aspekte werden dabei beleuchtet.

II. Die Mnzmetalle

Zu diesen Metallen zhlt man die Elemente der 1. Nebengruppe, Kupfer, Silber und Gold.
Diese Metalle wurden schon frher zur Herstellung von Mnzen verwendet, da sie mehr oder
weniger korrosionsbestndig sind. Auerdem sind sie, wie oben erwhnt, schon lange
bekannt.
2.1 Wieso kann Gold die Oxidationsstufe +III einnehmen?
Eine Betrachtung der Redoxpotentiale zeigt, dass Gold das hchste Redoxpotential hat, also
am schwersten zu oxidieren sein msste. Im Gegensatz zu Silber und Kupfer, die fast
ausschlielich in den Oxidationszahlen I und II vorkommen, kann Gold die Oxidationsstufe
III einnehmen. Wie ist das zu erklren?
Offensichtlich kann Gold das 2. und 3. Auenelektron besonders leicht abgeben. Eine
Betrachtung der Ionisierungsenergien zeigt, dass Gold zwar eine hhere 1.
Ionisierungsenergie wie Silber und Kupfer hat, die 2. und. 3. Ionisierungsenergie ( fr letztere
konnte der Literatur kein Wert entnommen werden), ist aber kleiner als die von Silber und
Kupfer.
Oxidationsstufen 1. Ionisierungsenergie
(MJ /Mol)
+I, +II
0,752

Cu
Ar 3d10 4s1
Ag
+I
10
1
Kr 4d 5s
Au
+I, +III
14
10
1
Xe 4f 5d 6s

2. Ionisierungsenergie
(MJ/Mol)
1,964

3. Ionisierungsenergie
(MJ/Mol)
3,560

0,737

2,080

3,367

0,896

1,98

Beim Betrachten der 1. Ionisierungsenergie erstaunt es zunchst, dass diese bei Gold hher ist
als bei Kupfer und Silber. Wir sind es gewohnt, dass die Ionisierungsenergie in einer Gruppe
von oben nach unten abnimmt, weil der Atomradius grer wird, und somit die ueren
Elektronen weniger angezogen werden. Hier ist es aber genau umgekehrt: Die 1.
Ionisierungsenergie nimmt vom Silber zum Gold zu !
Das ganze lsst sich dadurch erklren, dass Gold einen so groen und damit stark positiv
geladenen Atomkern hat, dass das 6s-Elektron sich mit ungefhr halber Lichtgeschwindigkeit
um den Kern bewegt und dadurch schwerer wird; die Folge ist eine 6s-Orbitalkontraktion:
Das 6s-Elektron kann nur schwer abgegeben werden, was die hohe 1. Ionisierungsenergie
ausmacht.

Dadurch, dass das 6s-Elektron jetzt nher am Kern sitzt kann die positive Ladung des Kerns
nun aber weniger auf die Elektronen der d- und f-Schalen wirken (Abschirmung der d- und
f-Elektronen durch das s- Elektron). Infolgedessen dehnen sich die d- und f- Orbitale aus und
die Elektronen dieser Orbitale knnen nun leichter abgegeben werden . Daraus resultiert eine
relativ geringe 2. und 3. Ionisierungsenergie beim Gold.
Diese Effekte bezeichnet man auch als relativistische Effekte.
Versuch 1: Auflsen von Gold
NO

3-

+ 4H+ + 3e- NO + 2 H2O

Au3+ + 3e-

E0 = +0,96 V

Au

E0 = +1,5V

Da Gold ein hheres Potential als Salpetersure hat, drfte


es eigentlich nicht durch diese oxidiert werden.
Das Potential des Goldes ( ) muss also abgesenkt werden:
= 0 + 0,02 lg [Au3+]
Das Potential von Gold ( ) kann laut Nernst-Gleichung
abgesenkt werden, wenn [Au3+] kleiner wird, da dann das
Produkt in der Gleichung negativ wird und von 0 abgezogen
wird.
[Au3+] wird bei Vorhandensein von Chloridionen in der
Lsung durch Komplexbildung verringert: Es bildet sich ein
quadratisch-planarer [AuCl4]- -Komplex:

2.2 Edelmetalle sind Oxidationsmittel


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Da die Edelmetalle ein positives Redoxpotential besitzen, sind sie alle mehr oder weniger
gute Oxidationsmittel. Dies soll an einer Reihe von Versuchen verdeutlicht werden, die auch
als Schlerversuche im Unterricht durchgefhrt werden knnen:
Versuch 2: CuO + Zn
CuO + Zn ZnO + Cu
Cu2+ wird dabei reduziert, Zn oxidiert:
Cu2+ + Zn Zn2+ + Cu

E0 (Zn2+/Zn) = - 0,76 V
E0 (Cu2+/Cu) = + 0,34 V

Versuch 3: Reduktion von Cu2+ durch Eisen und Zink


a)

Cu

+ Zn Zn2+ + Cu

E0 (Cu2+/Cu) = + 0,34 V

2+

E0 (Zn2+/Zn) = - 0,76 V

b)

Cu2++ Fe Fe2+ + Cu

E0 (Cu2+/Cu) = + 0,34 V
E0 (Fe2+/Fe) = - 0,44 V

Silber mit einem Potential von + 0,8 V oxidiert Glucose:


Versuch 4: Silberspiegel
2[Ag(NH3)2]+

H2O 2 Ag + R CHOO- +

+ R CHO
Glucose

Gluconat-Anion

Versuch 5: Silberlffel

Schwrzung von Silberoberflchen an Luft:


2 Ag + H2S + O2 Ag2S + H2O
schwarz

Reinigung von Silber:


3Ag2S+

2Al

6 Ag
6

+ 2 Al3+ + 3 S2-

2NH4+ + 2NH3

2.3 Silber und Kupferionen wirken desinfizierend


Silberionen stellen fr Mikroorganismen ein starkes Gift dar: Silberionen blockieren
schwefelhaltige Enzyme und haben damit desinfizierende Wirkung (Verwendung von
Silberbesteck).
Auch Cu wirkt toxisch fr Mikroorganismen (Verwendung von Kupfervasen,
Kupfergiekannen, Geldstcke aus Kupfer oder Messing).

Die chemische Zusammensetzung der momentanen Euromnzen kann man dieser Tabelle
entnehmen.

III. Die Platinmetalle


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3.1 Eigenschaften
Die Platinmetalle sind silbergraue Metalle, die alle als Katalysatoren verwendet werden
knnen. Da diese Metalle chemisch in vieler Hinsicht gut bestndig sind, eignen sie sich als
Materialien zur Herstellung von chemischen Gerten wie Tiegel, Elektroden, etc.
In der folgenden Tabelle fallen die (oft) bereinstimmenden Eigenschaften von Platinmetallen
derselben Spalte PSE auf , also von Ruthenium und Osmium, Rhodium und Iridium,
Palladium und Platin.

Osmium wurde frher wegen seines hohen Schmelzpunkts als Glhdraht in Glhbirnen
verwendet. Heute nimmt man stattdessen Wolfram. Der Firmenname Osram symbolisiert
diese Entwicklung.

3.2 Platinmetalle sind Katalysatoren


Versuch 6: Entzndung von Wasserstoff mit Hilfe von Platin
Verwendet wird ein Platinnetz, das vor dem Versuch in der
Brennerflamme erhitzt werden muss, um das Wasser von der
Oberflche des Metalls zu entfernen. Beim Annhern des
Platinnetzes an den Gasstrom aus Wasserstoff entzndet sich
dieser.

3.2.1 Der Autoabgaskatalysator


Der Autoabgaskatalysator besteht aus ca. 2g Pt und kleineren Anteilen anderer Pt-Metalle.
Diese Legierung ist feinverteilt auf einen Trger aus porsem Keramikmaterial aufgebracht.
Der Trger enthlt zahlreiche parallel zueinander verlaufende Kanle, die vom Abgas
durchstrmt werden.
An der Oberflche der Edelmetallpartikel laufen Reaktionen ab, bei denen
NO, NOx, und KW zu ungefhrlichen Folgeprodukten umgesetzt werden:

2 CO (g) + O2 (g) 2 CO2 (g)


2 C8H18 (g) + 25 O2 (g) 16 CO2 + 18 H2O (g)
2 NO (g) + 2 CO (g) N2 (g) + 2 CO2 (g)

Versuch 7: Cracken von Paraffinl


Das Paraffinl besteht aus einem Alkangemisch, also aus
Moleklen ohne Mehrfachbindung. Beim Cracken entstehen u.a.
Alkene, deren Doppelbindung durch die Entfrbung von Brom
nachgewiesen werden kann.

Das Brom wird dabei an die Doppelbindung addiert


(Additionsreaktion).
Zum Beispiel:

3.2.2 Das Haber-Bosch-Verfahren


Anfang des 18. Jahrhunderts nahm die Bevlkerung stark zu. Um mit der Produktion von
Nahrungsmitteln nachzukommen, musste gedngt werden. Der dazu notwendige Stickstoff
wurde in Form von Chilesalpeter aus Chile eingefhrt. Irgendwann wrde diese Quelle jedoch
zuneige gehen. Deshalb war es das Ziel, den Stickstoff der Luft zu gewinnen. Fritz Haber und
einigen Mitarbeitern gelang dies. Es wurde unter hohen Drcken (200bar) und 500C
gearbeitet. Als Katalysator wurde damals zunchst das sehr teure Osmium eingesetzt. Mit
Hilfe des Katalysators konnte schneller eine hohe Ausbeute erzielt werden.
Im 1. Weltkrieg wurde der produzierte Ammoniak hauptschlich fr die
Sprengstoffherstellung verwendet.
N2 + 3H2 2 NH3

HR0 = -92 kJmol-1

3.3 Palladium und Platin knnen Wasserstoff speichern


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Palladium und Platin knnen beide Wasserstoff speichern.


Bei Raumtemperatur absorbiert Palladium das 600-fache seines Volumens an Wasserstoff.
Der gespeicherte Wasserstoff ist sehr reaktionsfhig, so dass Platin und Palladium auch als
Hydrierungskatalysatoren verwendet werden knnen, z.B. zur Hydrierung (H-Anlagerung) an
organische Mehrfachbindungen.
Versuch 8: Palladium als Wasserstoffspeicher
Die evakuierte Apparatur wird mit Wasserstoff gefllt, bis
ein Druck erreicht ist, der etwa dem ueren Luftdruck
entspricht. Bei ffnung des Ventils zum Palladium lie sich
in der unten dargestellten Apparatur ein Druckabfall auf
ungefhr - 200 hPa beobachten, was durch die Einlagerung
von Wasserstoffatomen in das Metallgitter des Palladiums zu
erklren ist.

Literatur:
Lehrbuch der Anorganischen Chemie; Hollemann, Wiberg; Berlin 1995
Allgemeine und anorganische Chemie; Binnewies, Jckel, Willner, Rayner-Canham;
Spektrum Akademischer Verlag Heidelberg 2004

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