PAQ2080

GRAVIMETRIA

1. GRAVIMETRIA
1.1. Conceitos
A anlise gravimtrica um mtodo analtico, em que so utilizados
medies de massa e estequiometria de reao para determinar a quantidade de
um analito em uma amostra. T.W.Richards utilizou esse mtodo, no sculo XIX,
para determinar as massas atmicas dos elementos, iniciando pelo experimento
de comparao de massas atmicas da prata e do cloreto dissolvendo a massa
conhecida de prata pura e precipitando os ons Ag + resultantes com Cl- para
produzir uma amostra mensurvel e pura de cloreto de prata slido (AgCl).

Existem vrias maneiras de utilizar a anlise gravimtrica, os mtodos mais

tradicionais determinam a massa de uma substncia medi indo a amassa de um
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precipitado ou de um slido correlacionado que contenha essa substncia em

relao conhecida. Esse mtodo geralmente envolve a adio de um agente de
precipitao para que se forme um slido mensurvel cuja massa possa ser
usada para calcular a amassa de um analito presente.
Tipos gerais de Anlise Gravimtrica
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Medio de massa de um slido que se forma com a

precipitao de um analito em uma soluo

Anlise gravimtrica tradicional

Medio do ganho de massa devido a coleta de uma

substncia qumica de uma amostra

Anlise de combusto

Medio da variao de massa de uma amostra de

acordo com a variao de temperatura

Anlise termogravimtrica

Uma das maiores vantagens desse mtodo, que a determinao de massa

de uma substncias uma das medies mais exatas disponveis (erros inferiores
a 0,2 %). Alm disso muito econmica e requer uma quantidade mnima de
equipamentos, uma balana de alta qualidade e talvez uma estufa de secagem ou
uma mufla. Um requisito inerente que a amostra tenha analito suficiente para
fornecer uma massa mensurvel, ou seja, o precipitado final no slido a ser
pesado deve ter massa superior a 0,10 g para gerar um erro relativo inferior a
0,2%.
Alguns elementos determinados por gravimetria
Substncia
analisada
Fe

Al

Precipitado
formado
Fe(OH)3

Precipitado
pesado
Fe2O3

Al(OH)3

Al2O3

Al(ox)3

Al(ox)3

Interferncias

Al, Ti, Cr e metais

tetravalentes
Fe,Ti,Cr e muitos
outros
Idem. Mg no
interfere em
solues cidas

Ca

CaC2O4

CaCO3 ou CaO

Todos os metais
exceto alcalinos e
Mg

Mg

MgNH4PO4

Mg2P2O7

Todos os metais
2

exceto alcalinos
Zn

ZnNH4PO4

Zn2P2O7

Todos os metais
exceto Mg

Ba

BaCrO4

BaCrO4

Pb

SO42-

BaSO4

BaSO4

NO3-, PO43-, ClO3-

Cl-

AgCl

AgCl

Br-, I-, SCN-, CN-,

S2-, S2O32-

Ag

AgCl

AgCl

Hg(I)

PO43-

MgNH4PO4

Mg2P2O7

MoO42-, C2O42-, K+

Ni

Ni(dmg)2b

Ni(dmg)2

Pd

ox = oxina (8-hidroxiquinolina) com um H+ removido. bdmg = dimetildioxima

com um H+ removido

1.2. Mtodos gerais

O primeiro passo a converso da amostra, os mtodos gravimtrico
requerem que o analito esteja em soluo e que seja precipitvel, No caso de um
metal ou mineral, deve ser convertida em ons metlicos solveis, podendo ser
utilizados pra isso cidos concentrados (HCl, HNO3, H2SO4, HClO4 ou HF).
Outras amostras podem solicitar condies mais extremas como a digesto cida
(wet ashing) ou calcinao (dry ashing).
Tabela 2: Alguns agentes precipitantes orgnicos
Reagente

Estrutura

Metais precipitados
Ni(II) em NH3 ou tampo
acetato.

Dimetilglioxima

Pd(II) em HCl.
(M2++2HRMR2+2H+)

Cu(II) em NH3 e
tartarato.
alfa-benzoinoxima
(cupron)

Mo(VI) e W(VI) em H+.

(M2++H2RMR+2H+;
M2+ = Cu2+, MoO2+,
WO22+).

Hidroxilamina
nitrosofenilamonium
(cupferron)

8-hidroxiquinolina
(oxina)

Dietilditiocarbamato
de sodio

Fe(III), V(V), Ti(IV),

Zr(IV), Sn(IV), U(IV)
(Mn+
+nNH4RMRn+nNH4+).

Vrios metais. til para

Al(III) e Mg(II)
(Mn++nHRMRn+nH+)

Vrios metais em
solues cidas.
(Mn++nNaRMRn+nNa+)

Borotetrafenil de
sodio

K+, Rb+, Cs+, Tl+, Ag+,

Hg(I), Cu(I), NH4+,
RNH3+, R2NH2+, R3NH+,
R4N+ em soluo
actica. (M+
+NaRMR+Na+)

Cloreto
tetrafenilarsonium

Cr2O72-, MnO4-, ReO4-,

MoO4-, WO42-, ClO4-, I3em soluo cida. (An+nRClRnA+nCl-)

A digesto cida (wet ashing) um mtodo quase e sempre usado em

amostras orgnicas, e envolve a adio de uma quantidade pesada de amostra a
um cido concentrado e aquecimento at o ponto de ebulio em capsula de
porcelana. Esse procedimento oxida qualquer material orgnica a fim de que ele
perca CO2 enquanto os componentes minerais so mantidos e se dissolvem no
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cido como ons metlicos, para em seguido ser diludo a volume conhecido em
balo volumtrico, e sendo analisada em seguida.
A calcinao (dry ashing) um mtodo de preparao de
amostras no qual uma parte pesada de uma amostra
aquecida e a uma temperatura elevada em cpsula de
porcelana descoberta, queimado todo o material orgnico e
deixando apenas os xidos metlicos no volteis, que podem
ser diludos em cidos, como o HCl por exemplo.
Um mtodo especial de preparo de amostra inclui a dissoluo em HF para
remoo de materiais a base de slica (SiO 2) de rochas e minerais e deve ser
realizado em cadinho metlico, como o de platina.

Ex:

Al 2(OH )4 Si 2 O5(s) +14 HF 9 H 2 O+2 Si F 4 +2 Al F 3

caulinita

A fuso (envolve fundio) outro pr-tratamento e de dissoluo de

amostras de rochas ou metais para anlise de ons. Uma amostra pesada em p,
misturada a um agente fundente (Na 2CO3) e aquecida em cadinho de platina a
temperaturas incandescentes e decompor o carbonato em NaO 2, que por ser
altamente alcalino dissolve os minerais e forma um sal solvel em gua. O
material restante pode ser dissolvido em um cido e analisado quanto a seu teor
metlico.
Na2 CO 3(s) Na2 O( s )+CO 2

Na2 O( fundido )+ SiO2(s) Na 2 SiO3(s)

1.3. Filtragem
Aps a precipitao se formar a partir de uma soluo necessrio isol-lo e
para que possamos medir sua massa. Essa etapa envolve filtrao, processo no
qual utilizado um filtro para separar fisicamente um material slido de um lquido
(sobrenadante).

O filtro uma estrutura porosa que forma uma barreira aos

slidos, mas que permite a passagem dos lquidos (filtrado). uma etapa
essencial de anlise pois requer uma alta recuperao do precipitado a fim de
obter resultados exatos quando sua massa relacionada ao analito na amostra.
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O papel de filtro uma ferramenta econmica e eficaz para isolar vrios

tipos de precipitado. Aps a coleta do ppdo, o papel queimado, restando apenas
um resduo slido para pesagem. Quanto mais reduzido for o tamanhos dos
poros, mais o papel ser capaz de isolar ppdos de partcula menores, porm com
reduo

da velocidade de filtragem. Os papeis de filtro sem cinzas, so

produzidos em celulose de alta pureza, frmula geral (C 6H10O5)n, que ao incinerar

formam dixido de carbono e vapor dgua, deixando pra trs uma quantidade
nfima de resduos slidos, inferiores a 0,01 % da massa inicial do papel, (0,1 mg
para um disco de 110 mm de dimetro).
Propriedades Gerais do Papel de Filtro para Anlise Gravimtrica
Tipo de Papel Filtro

Tamanho de Partculas
Retidas

Velocidade de Filtrao

Alta Porosidade

Rpida
>20 25 m

Mdia Porosidade

12 s
100ml de H 2 O

Mdia
>8,0 m

( 100ml55des H O )
2

Baixa Porosidade

Lenta
>2,7 m

( 100ml250desH O )
2

O processo de queima do papel chamado de ignio ocorre em bico de

Meker, e realizado em cadinho de porcelana, previamente limpo em mufla.
Pode ser utilizado ainda um cadinho de placa porosa (vidro sinterizado) para
realizao da filtragem, com o auxlio de um dispositivo aspirador (bomba de
vcuo, trompa de vcuo).

A secagem dos precipitados em cadinho sinterizado realizada em estufas a

110C, aps o qual devem resfriar em um dessecador. Uma vez que desejamos
um alto nvel de exatido ao utilizarmos o mtodo gravimtrico, todas as
medies de massa devem ser realizadas utilizando balana analtica, com
legibilidade de 0,00001 g. Ao usar a balana nessa tcnica importante
lembrarmos das boas prticas de laboratrio, como j discutido anteriormente.